JPH10293183A

JPH10293183A - タイムインジケーター

Info

Publication number: JPH10293183A
Application number: JP10014397A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Shirato; 斉白土; Hideyuki Taguchi; 秀之田口
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-04-17
Filing date: 1997-04-17
Publication date: 1998-11-04

Abstract

(57)【要約】【課題】製品を使用した期間を容易に判別でき、使用
環境の影響を受けにくく、又、無害で不快臭のないタイ
ムインジケーターを提供する。【解決手段】容器内の空間部分に充填され、大気に接
触することにより遅延された形状回復性を有する発泡体
又は積層体から形成されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイムインジケー
ターに関し、さらに詳しくは、有効期間の限られた製品
の使用状況と有効期間を視覚的に判断できるようにした
タイムインジケーターに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、色調変化を利用して有効期間
の限られた製品の使用状況と有効期間を視覚的に判断で
きるようにしたタイムインジケーターは種々提案されて
いる。これらは、中和反応、酸化還元反応等のある種の化合物との化学
反応によって色調変化を伴う指示薬を利用するもの、大
気中の酸素ガスや炭酸ガスとの接触により色調変化を起
こす指示薬を利用するもの、色素の揮発性溶媒を基材に塗布、含浸させ、揮発性溶
媒の揮散により、終点を判別するもの（特開平１−１６
１０８１号公報等）、などに大別される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、のタイムイ
ンジケーターは、色調変化が徐々に起こり、製品を使用
した期間を判別しにくい、又、光、湿度など使用環境の
影響を受けやすく、製品の有効期間と対応しにくいとい
う欠点を有し、のタイムインジケーターは、一般に有
機溶剤を使用するので不快臭を有し、吸入しても、ま
た、皮膚に付着しても有害であるなどの欠点を有してい
た。

【０００４】本発明は、上記の課題を解決し、製品を使
用した期間を容易に判別でき、使用環境の影響を受けに
くく、又、無害で不快臭のないタイムインジケーターを
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１記載（以下、
「本発明１」という）のタイムインジケーターは、容器
内の空間部分に充填され、大気に接触することにより遅
延された形状回復性を有する発泡体又は積層体から形成
されている。

【０００６】本発明１において遅延された形状回復性を
有するとは、任意の形に変形させても元の形状を憶えて
おり、大気に接触することにより、徐々に変形前の形状
にもどることをいう。

【０００７】遅延された形状回復性を有する発泡体と
は、以下のようなものを言う。炭酸ガスや液化ガス等のガス透過係数Ｐagent が空
気のガス透過係数Ｐair より大きく、常温でガスもしく
は常温で液化するガスを発泡ガスとして用いたものであ
って、気泡内のガス置換、あるいは液化による体積収縮
により自然収縮を起こし、収縮後樹脂の弾性回復力とガ
ス透過により気泡の内外圧力と釣り合いながら徐々にも
との厚さに回復してゆくもの。すなわち、Ｐagent ＞Ｐ
air となるガスを発泡剤として用いた場合、セル膜を通
して独立気泡（セル）内から外界（大気中）へ逃げる
（透過）ガス量の方が、外界から独立気泡内へ入るガス
量よりも多くなり、独立気泡内圧＜外界圧（大気圧）と
なる。この時、発泡体には外界圧で圧縮される力Ｆ₁と
それに抵抗する樹脂の弾性力Ｆ₂がかかり、Ｆ₁とＦ ₂
が釣り合う状態まで発泡体が収縮する。収縮が進行する
にしたがって独立気泡内から外界へ逃げるガス量が次第
に減少し、しばらくすると独立気泡内から外界へ逃げる
ガス量と外界から独立気泡内に入るガス量が平衡に達し
収縮は停止する。この後、発泡体は膨張を開始する。

【０００８】の発泡ガス以外のガスを発泡ガスと
して用いたものであって、発泡体に弾性領域内の圧縮歪
みを与えた場合、発泡体を構成する独立気泡の内圧が上
昇し、直後に外力を取り除けば発泡体は瞬時に元の形状
に回復するが、所定時間以上その歪みを保持させれば、
樹脂のガス透過性により気泡内のガスが気泡膜から徐々
にぬけてゆき内圧と外圧とが釣り合い、外力を取り除い
ても瞬間的な形状回復は起こらず、その歪みが樹脂の弾
性領域内であれば、圧縮を解除すると樹脂の弾性回復力
により気泡の内外圧力と釣り合いながら徐々にもとの厚
さに回復してゆく性質を持つもの。

【０００９】の発泡ガス以外のガスを発泡ガスと
して用いたものであって、減圧下で発泡することにより
気泡中のガス圧力は大気圧以下となった状態で冷却固定
した後大気中に取り出した時、発泡体が大気圧により一
旦圧縮され、樹脂の弾性回復力により気泡の内外圧力と
釣り合いながら徐々にもとの厚さに回復してゆくもの。

【００１０】冷却すると液化し沸点が成形温度以下
の発泡剤を使用して発泡体を製造したもの。すなわち、
沸点が樹脂の成形温度以下である発泡剤を用いた場合、
発泡体を発泡剤の沸点まで冷却すると、独立気泡内の発
泡剤も冷却されて気体から液体になる。このとき発泡剤
の体積収縮によって独立気泡内圧＜外界圧（大気圧）と
なり発泡体が収縮する。その後樹脂の弾性回復力により
気泡の内外圧力と釣り合いながら徐々にもとの厚さに回
復してゆく。

【００１１】なお、上記の独立気泡樹脂発泡体を圧縮
する場合、圧縮時の温度は、独立気泡樹脂発泡体を構成
する樹脂の軟化点（非晶性樹脂についてはガラス転移
点、結晶性樹脂については融点を軟化点とする）以下で
ある。すなわち、軟化点以上の温度で圧縮を行った場
合、抜重後の発泡体の形状回復能がなくなる恐れがあ
る。

【００１２】独立気泡樹脂発泡体を構成する樹脂として
は、特に限定されないが、圧縮永久歪み（ＪＩＳＫ
６７６７に準拠）が２０％以下のもの、特に１０％以下
のものが形状回復性に優れ好ましい。

【００１３】上記独立気泡発泡体の独立気泡率は、５％
以上が好ましく、５０％以上がさらに好ましい。発泡体
の収縮は独立気泡の収縮によるものであるから、独立気
泡率が小さいと発泡体の収縮・膨張がほとんど起こらな
い。さらに、強制的に発泡体を圧縮した場合において
も、セル内に直接空気が入り込むので膨張が速すぎ、圧
縮を解放すると同時に膨張してしまう。

【００１４】又、形状回復速度を速めるため、独立気泡
発泡体に針状物を突き刺して穿孔し、独立気泡を連通さ
せ、必要に応じ、発泡体の表層のみを熱融着等で封鎖し
てもよい。

【００１５】上記高分子物質としては合成樹脂が好まし
いが、発泡性を有するものであれば天然樹脂であっても
よい。上記合成樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても
よいし、熱硬化性樹脂であってもよい。

【００１６】上記熱可塑性樹脂としてはたとえば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチ
レン等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、ポリ塩
化ビニル等の塩素系樹脂、ポリフッ化エチレン等のフッ
素系樹脂、６−ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイ
ロン等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ケイ素樹脂、熱可塑性ポリ
ウレタン、各種エラストマーなどが挙げられる。これら
は架橋されていてもよい。

【００１７】また、熱硬化性樹脂としてはたとえば、ウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ユ
リア樹脂、メラミン系樹脂、ケイ素樹脂、イミド系樹
脂、不飽和ポリエステルの硬化物などが挙げられる。

【００１８】上記天然樹脂としてはたとえば、セルロー
ス、デンプン、タンパク質、ゴム等が挙げられる。

【００１９】これらの高分子物質は単独で使用されても
よいし、２種以上併用されてもよい。

【００２０】上記高分子物質の曲げ弾性率は、大きくな
ると収縮時にセルの破壊が発生するなどして形状回復能
が小さく、小さくなると、形状回復量が小さくなるか形
状回復が遅くなるので３００００ｋｇｆ／ｃｍ²以下が
好ましく、より好ましくは１００〜２５０００ｋｇｆ／
ｃｍ²、さらに好ましくは１００〜２００００ｋｇｆ／
ｃｍ²である。

【００２１】本発明１に使用される発泡剤は、通常用い
られる発泡剤であれば特に限定されず、たとえば下記の
物理型発泡剤、熱分解型発泡剤などが例示される。

【００２２】物理型発泡剤として、炭酸ガス、窒素ガ
ス、空気、酸素、ネオン、アルゴンなどの無機ガス、ブ
タン、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類；メタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのアルコール類；
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、２，２−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロエタ
ン、モノクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化
水素、エチルエーテル、水等から選ばれる少なくとも１
種以上が用いられる。

【００２３】なお、無害で不快臭のないタイムインジケ
ーターを得るには、物理型発泡剤としては、無機ガスが
好ましいが、発泡した後、発泡剤の残存量は微量である
ので、有機溶剤であっても構わない。

【００２４】上記無機ガスとしては、樹脂に対するガス
透過係数Ｐagent と、樹脂に対する空気のガス透過係数
Ｐair がＰagent ＞Ｐair なる関係にあるものが好まし
い。無機ガスのガス透過係数Ｐagent と空気のガス透過
係数Ｐair がＰagent ＞Ｐair なる関係にある場合は、
独立気泡発泡体を常温、常圧下に放置するだけでも収縮
するからである。

【００２５】上記熱分解型発泡剤としては、ポリオレフ
ィンの発泡体の製造に通常用いられるところのアゾジカ
ルボンアミド（分解温度２００℃）、Ｎ，Ｎ’−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン（分解温度２００℃）、
ベンゼンスルホニルヒドラジド（分解温度９５℃）、ト
ルエンスルホニルヒドラジド（分解温度１１０℃）、ア
ゾビスイソブチロニトリル（分解温度１１５℃）、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド
（分解温度１０５℃）などが用いられる。

【００２６】また、これら発泡剤と共に、発泡速度を調
節する発泡助剤を添加してもよい。因に、発泡速度を速
める発泡助剤として、ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸
カルシウム等の金属石鹸；酸化亜鉛、硝酸亜鉛等の無機
物；アジピン酸，シュウ酸等の酸類などが挙げられ、発
泡速度を遅延する発泡助剤として、マレイン酸，フタル
酸等の有機酸；無水マレイン酸，無水フタル酸等の有機
酸無水物；ジブチル錫マレート，塩化錫等の錫化合物な
どが挙げられる。

【００２７】発泡助剤は、使用する樹脂，発泡剤，助剤
の種類によって異なるが、通常熱可塑性樹脂１００重量
部に対して０．１〜２重量部程度の添加割合で添加され
ることが好ましい。すなわち、添加量が０．１重量部以
下では、効果が小さく、２重量部以上では飽和状態とな
り、それ以上の添加効果がなくなる虞れがある。

【００２８】上記樹脂組成物にはさらに必要に応じて顔
料が添加されていると、発泡体の形状回復量を識別しや
すくて好ましい。上記顔料としては、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、クロムイエロー、モノアゾイエロー、
ジアゾイエロー、、カーミン、キナクリドン、ローダミ
ン、アニリンブルーなどが挙げられる。

【００２９】上記樹脂組成物にはさらに必要に応じて充
填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが添加さ
れてもよい。上記充填材としては炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、酸化マグネシウム、二酸化珪素、ガラス繊
維、ガラス粉、ガラスビーズ等があげられる。上記難燃
剤としてはヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロ
モビフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、ポリリン酸ア
ンモニウム、トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート等の含リン酸系難燃剤、メラミン誘導体、無機
系難燃剤などがあげられる。これらは単独で用いてもよ
いし、２種以上併用してもよい。

【００３０】一方、遅延された形状回復性を有する積層
体としては、連続気泡が発泡体を構成する樹脂の弾性回
復限界内で圧縮されその外周面が樹脂フィルムで被覆さ
れている遅延された形状回復性を有する積層体（Ａ）
と、繊維集成体がその弾性回復限界内で圧縮されその外
周面を樹脂層で被覆されている遅延された形状回復性を
有する積層体（Ｂ）が挙げられる。

【００３１】まず、積層体（Ａ）の連続気泡樹脂発泡体
としては、特に限定されないが、連続気泡率が６０〜１
００％のものが好ましい。

【００３２】連続気泡樹脂発泡体を構成する樹脂として
は、上記独立気泡樹脂発泡体と同様の樹脂を使用し、同
様の発泡剤等を使用することができる。連続気泡樹脂発
泡体の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、
発泡剤分解法、溶剤気散法、化学反応法等により独立気
泡を有する発泡体を製造したのち、この発泡体を押圧
し、独立気泡を潰す方法、この発泡体に針状物に突き
刺して穿孔し、独立気泡を連通させる方法、気泡倍率
を高くして発泡時に連続気泡率の高い発泡体を製造する
方法などが挙げられる。

【００３３】樹脂フィルムとしては、樹脂の種類、フィ
ルムの厚さ等、特に限定されないが連続気泡樹脂発泡体
の体積をＶcm³、連続気泡樹脂発泡体の表面積をＳc
m²、フィルムの空気透過量をＰcm³／cm²・hr・atm
としたとき、Ｖ／（Ｓ×Ｐ）＝１〜１０００hr・atm を
満たすものが好ましい。すなわち、Ｖ／（Ｓ×Ｐ）が小
さすぎると、連続気泡樹脂発泡体内へ透過する空気の量
が多過ぎて緩衝材が充填前に膨張してしまい、逆に大き
すぎると、透過する空気の量が少な過ぎて膨張に時間が
かかりすぎる。

【００３４】連続気泡樹脂発泡体を樹脂フィルムで被覆
する方法としては、特に限定されないが、たとえば、以
下のような方法が挙げられる。

【００３５】連続気泡樹脂発泡体を圧縮して気泡内
の気体を排除した状態で表面にフィルムを熱ラミネート
あるいは接着剤ラミネートする。連続気泡樹脂発泡体をフィルムで挟むか、袋内に収
容し、プレス等で圧縮した状態で開口部をヒートシール
あるいは接着剤で封止する。連続気泡樹脂発泡体を袋状のフィルム内に充填し、
真空ポンプ内でフィルム内の空気を抜く。

【００３６】連続気泡樹脂発泡体の収縮は、３方向に一
様に収縮させる場合、収縮前の体積の１５％以上、１方
向（例えば、シート形状で厚さ方向）のみ収縮させる場
合、収縮前の１０％以上が好ましい。また、収縮は、連
続気泡樹脂発泡体に用いられる樹脂の弾性変形領域内で
行われなければならない。弾性変形領域内を超え塑性変
形領域内に入る、あるいは破断点を超えると連続気泡樹
脂発泡体の膨張（収縮回復）は起こらない。したがっ
て、収縮量が小さ過ぎると回復が悪くなる。

【００３７】他方、積層体（Ｂ）とは、積層体（Ａ）の
連続気泡樹脂発泡体に代えて、繊維集成体を用いた以外
は、積層体（Ａ）と全く同様になっている。繊維集成体
とは、多数の繊維が互いに絡み合ってシート状、ボード
状に形成されたものを言い、たとえば、ロックウール、
グラスウール、セルロースファイバー等の繊維から形成
されているものが挙げられる。

【００３８】本発明に使用される発泡体又は積層体（以
下単に「発泡体等」という）は、形状回復方向を規制す
る容器内の空間部分に充填され、大気に接触することに
より遅延された形状回復性を有するものであれば、特に
限定されないが、二方向以上に形状回復性を有するもの
であると、容器内の空間部分に充填された後、形状回復
する過程で、発泡体等の捩じれが生じ、形状回復量（製
品を使用した期間）が特定しにくくなるので、実質的に
一方向のみに形状回復性を有するものが好ましい。

【００３９】上記発泡体等の形状回復率（形状回復後の
発泡体等の体積／形状回復前の発泡体等の体積）は特に
限定されないが、小さすぎると形状回復量（製品を使用
した期間）が特定しにくくなるので、３以上が好まし
い。

【００４０】上記発泡体等の形状回復長さ（形状回復後
の発泡体等の回復方向の長さ─形状回復前の発泡体等の
回復方向の長さ）は特に限定されないが、小さすぎると
形状回復量（製品を使用した期間）が特定しにくくなる
ので、５ｍｍ以上が好ましい。

【００４１】上記発泡体等の形状は特に限定されない
が、円柱状又は角柱状であると、形状回復量（製品を使
用した期間）が特定しやすくなるので好ましい。弾性変
形領域内の歪み幅で収縮され、少なくとも厚み方向に形
状回復可能とされているものである。

【００４２】上記発泡体等には、必要に応じて上記した
ように顔料を添加するか、形状回復する方向に対応する
面に着色シートを積層すると、発泡体等の形状回復量
（製品を使用した期間）が特定しやすく好ましい。

【００４３】本発明１に使用される容器は特に限定され
ないが、使用される発泡体等と略同一の断面形状を有す
る空間が、発泡体等の回復方向に延長されて設けられて
いるものが好ましい。又、上記容器は、発泡体等の形状
回復方向が開口されていてもよいし、発泡体等を充填
後、密封されてもよい。

【００４４】上記発泡体等の形状回復量及び形状回復に
要する時間は、発泡体の独立気泡率、セル形状、積層体
に設けられた孔、シートの種類等により適宜調整するこ
とができる。

【００４５】請求項２記載（以下、「本発明２」とい
う）のタイムインジケーターは、形状回復性を有する発
泡体又は積層体の回復方向と同一方向に時間の経過を示
す目盛りを有し、該目盛りと、形状回復性を有する発泡
体又は積層体との相対位置により時間経過を示すもので
ある。

【００４６】本発明２において、目盛りは、予め使用さ
れる環境化における発泡体等の回復状況を調べておき、
それに併せて設けておくとよい。上記目盛りは、日
（月）数間隔で設けられてもよいし、使用される製品の
有効期間に対応した目盛りのみ設けられてもよい。

【００４７】本発明２において使用される発泡体等は、
本発明１と同様である。

【００４８】請求項３記載（以下、「本発明３」とい
う）のタイムインジケーターは、本発明１のタイムイン
ジケーターにおいて、発泡体又は積層体に蓄光顔料が添
加されていること以外は本発明１又は２と同様である。

【００４９】上記蓄光顔料としては、燐光現象により、
太陽光や電灯の光を吸収蓄積し、夜間等暗い時にその蓄
積した光を徐々に放出して発光するものであれば特に限
定されず、硫化カルシウム／ビスマス、硫化カルシウム
・ストロンチウム／ビスマス、硫化亜鉛／銅、硫化亜鉛
・カドミウム／銅等の金属硫化物系；酸化アルミニウ
ム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化カルシウ
ム、酸化セリウム等の酸化物とユウロビウム、ディスプ
ロシウム、ルテチウム、テルビウム等の希土類元素とを
焼成して得られる金属酸化物系などが使用されるが、環
境面、蓄光輝度及び蓄光時間の点で金属酸化物系が好ま
しい。上記金属酸化物系蓄光顔料としては、たとえば根
本特殊化学社製；商品名「Ｎ夜光」、日本ケミックス社
製；商品名「ケミカラーＮＬ」などがあげられる。

【００５０】上記蓄光顔料の平均粒径は特に限定されな
いが、小さすぎると蓄光顔料粒子同士が凝集しやすくな
る、又は、発光輝度が弱くなることがあるので、１μｍ
以上が好ましい。

【００５１】上記蓄光顔料の添加量は、少なすぎると燐
光の輝度が弱すぎて、夜間等に発泡体等の形状回復量を
認識しにくくなり、多すぎると発泡体等の形状回復性能
が低下するので、発泡体等に使用される熱可塑性樹脂１
００重量部に対して３〜１００重量部が好ましい。

【００５２】本発明１又は２のタイムインジケーター
は、上記形状回復方向を規制する容器内の空間部分に充
填され、使用開始まで形状回復を抑えた状態で保存され
る。上記保存方法としては、発泡体等の形状回復力より
強い力で拘束するものであれば特に限定されず、向たと
えば、予め発泡体等が形状回復方向を、発泡体等の形状
回復力よりも曲げ剛性の強いシート等で封止し、そのシ
ート等を接着剤等により容器に固定し、使用開始に際
し、上記シート等を剥がして使用するとよい。

【００５３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
をもってさらに詳細に説明する。図１は本発明１〜３の
タイムインジケーターを容器内の空間部分に充填した状
態の一例を示す斜視図であり、１はタイムインジケータ
ー（発泡体）、２は容器、３はタイムインジケーターが
充填されている空間、４はタイムインジケーターの形状
回復方向、５は目盛りを示す。

【００５４】タイムインジケーター１は、大気に接触す
ることにより遅延された形状回復性を有する発泡体より
なり、容器２内の空間部分３に充填されている。空間部
分３は、タイムインジケーター１と同じ断面形状を有
し、タイムインジケーター１は空間部分３に規制されつ
つ、形状回復方向４へ向かって形状回復とされている。

【００５５】タイムインジケーター１は、予め図示しな
いシートで封止され、製品の使用開始に際し、シートを
剥がすと同時にタイムインジケーターの形状回復方向４
に向かって形状回復する。目盛り５は、１月単位にタイ
ムインジケーター１の形状回復量に相当する場所に設け
られ、タイムインジケーター１は製品の使用有効期間が
過ぎるまで形状回復を続けるようになされている。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例をもってさらに詳細に
説明する。

【００５７】（実施例１：本発明１の実施例）低密度ポリエチレン（三菱化学社製、商品名「三菱ポリエチ−ＬＤＬＦ４４０ＨＢ」：融点１１２．５℃）１００重量部アゾジカルボン酸アミド（大塚化学社製、商品名「ＳＯ−Ｌ」）１５重量部酸化亜鉛１重量部を混合し、ロールにより１４０℃で５分間混練し、プレ
ス成形機により１４０℃、１００ｋｇ／ｃｍ²で５分間
混練し、１５０×１５０×３ｍｍのシートを得た。

【００５８】得られたシートの両面に８００ｋＶで５Ｍ
ｒａｄの電子線を照射した後、２５０℃のオーブン中で
５分間加熱し、発泡倍率３２ｃｃ／ｇ、独立気泡率８２
％、厚み１０ｍｍの発泡体シートを得た。

【００５９】得られた発泡体シートを３枚積層し、直径
０．５ｍｍの針でシート厚み方向に８個所／ｃｍ²の孔
空け密度でシート裏面まで貫通する孔を穿孔した。

【００６０】得られた有孔シートを、厚み２ｍｍのスペ
ーサーにより１時間プレス成形し、厚さ６ｍｍの、厚み
方向に遅延された形状回復性を有する発泡体を得た。

【００６１】得られた発泡体を１０×１０ｍｍに裁断
し、図１に示した容器２の空間３中（断面１０×１０ｍ
ｍ、長さ２４ｍｍ）に充填し、タイムインジケーター１
を得た。得られたタイムインジケーター１を４℃に於い
て放置し、１５日及び３０日経過後、形状回復した位置
に目盛り５を設けた。

【００６２】次に、同様に製造した発泡体を、上記目盛
り５が設けられた容器２の空間３中に充填し、タイムイ
ンジケーター１を得た。得られたタイムインジケーター
１を冷蔵庫（４℃）内に放置し、１５日及び３０日経過
後の形状回復状態を観察したところ、夫々上記目盛りに
対応する位置まで形状回復していた。

【００６３】（実施例２：本発明１の実施例）実施例１
と同様にして得られた発泡体シートを３枚積層し、厚み
２ｍｍのスペーサーにより３時間プレス成形し、厚さ６
ｍｍの、厚み方向に形状回復可能とされている発泡体を
得た。

【００６４】得られた発泡体を１０×１０ｍｍに裁断
し、図１に示した容器２の空間３中（断面１０×１０ｍ
ｍ、長さ２４ｍｍ）に充填し、タイムインジケーター１
を得た。得られたタイムインジケーター１を２０℃に於
いて放置し、１ケ月及び２ケ月経過後、形状回復した位
置に目盛り５を設けた。

【００６５】次に、同様に製造した発泡体を、上記目盛
り５が設けられた容器２の空間３中に充填し、タイムイ
ンジケーター１を得た。得られたタイムインジケーター
１を倉庫（２０℃）内に放置し、１ケ月及び２ケ月経過
後の形状回復状態を観察したところ、夫々上記目盛りに
対応する位置まで形状回復していた。

【００６６】（実施例３：本発明２の実施例）低密度ポリエチレン（三菱化学社製、商品名「三菱ポリエチ−ＬＤＬＦ４４０ＨＢ」：融点１１２．５℃）１００重量部アゾジカルボン酸アミド（大塚化学社製、商品名「ＳＯ−Ｌ」）１５重量部酸化亜鉛１重量部金属酸化物系蓄光顔料（根本特殊化学社製；商品名「Ｎ夜光」、グレード「Ｇ３００」、平均粒径６０μｍ）１７重量部を混合し、ロールにより１４０℃で５分間混練し、プレ
ス成形機により１４０℃、１００ｋｇ／ｃｍ²で５分間
混練し、１５０×１５０×３ｍｍのシートを得た。

【００６７】得られたシートの両面に８００ｋＶで５Ｍ
ｒａｄの電子線を照射した後、２５０℃のオーブン中で
５分間加熱し、発泡倍率３２ｃｃ／ｇ、独立気泡率８２
％、厚み１０ｍｍの発泡体シートを得た。

【００６８】得られた発泡体シートを３枚積層し、厚み
２ｍｍのスペーサーにより３時間プレス成形し、厚さ６
ｍｍの、厚み方向に形状回復可能とされている発泡体を
得た。

【００６９】得られた発泡体を１０×１０ｍｍに裁断
し、図１に示した容器２の空間３中（断面１０×１０ｍ
ｍ、長さ２４ｍｍ）に充填し、タイムインジケーター１
を得た。得られたタイムインジケーター１を２０℃に於
いて放置し、１ケ月及び２ケ月経過後、形状回復した位
置に目盛り５を設けた。

【００７０】次に、同様に製造した発泡体を、上記目盛
り５が設けられた容器２の空間３中に充填し、タイムイ
ンジケーター１を得た。得られたタイムインジケーター
１を倉庫（２０℃）内に放置し、１ケ月及び２ケ月経過
後の形状回復状態を観察したところ、夫々上記目盛りに
対応する位置まで形状回復していた。又、夜間であって
も照明なしに形状回復状態が確認できた。

【００７１】

【発明の効果】本発明１のタイムインジケーターは、容
器内の空間部分に充填され、大気に接触することにより
遅延された形状回復性を有する発泡体等から形成されて
いるものであるから、製品を使用した期間を容易に判別
でき、使用環境の影響を受けにくく、又、無害で不快臭
のないものとなる。

【００７２】本発明２のタイムインジケーターは、形状
回復性を有する発泡体等の回復方向と同一方向に時間の
経過を示す目盛りを有し、該目盛りと、形状回復性を有
する発泡体又は積層体との相対位置により時間経過を示
すものであるから、製品を使用した期間をさらに容易に
判別でき、使用環境の影響を受けにくく、又、無害で不
快臭のないものとなる。

【００７３】本発明３のタイムインジケーターは、本発
明１又は２のタイムインジケーターにおいて、発泡体又
は積層体に蓄光顔料が添加されているものであるから、
夜間等、暗い場合においても、製品を使用した期間を容
易に判別でき、使用環境の影響を受けにくく、又、無害
で不快臭のないものとなる。

【００７４】従って、本発明のタイムインジケーター
は、防臭剤、防虫剤、芳香剤、防黴剤等のタイムインジ
ケーターとして好適に使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明１〜３のタイムインジケーターを容器内
の空間部分に充填した状態の一例を示す斜視図である。

【符号の説明】

１タイムインジケーター２容器３空間

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】容器内の空間部分に充填され、大気に接
触することにより遅延された形状回復性を有する発泡体
又は積層体から形成されていることを特徴とするタイム
インジケーター。
【請求項２】形状回復性を有する発泡体又は積層体の
回復方向と同一方向に時間の経過を示す目盛りを有し、
該目盛りと、形状回復性を有する発泡体又は積層体との
相対位置により時間経過を示すことを特徴とするタイム
インジケーター。
【請求項３】発泡体又は積層体に蓄光顔料が添加され
ていることを特徴とする請求項１又は２記載のタイムイ
ンジケーター。