JPH10282713A - 熱定着型電子写真用現像材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での溶融性、熱定着時の離型性、特に低
温定着時の離型性および耐ブロッキング性に優れ、オフ
セット現象がなく、またキャリア、感光体、加熱ローラ
ー等を汚染することもなく、このため静電トナーの主成
分として好適に用いることができる熱定着型電子写真用
現像材を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３０００〜５００００であり、かつ原料モノマー
であるα−オレフィンの重合時の１，２挿入反応に起因
しない異種結合の含有量が０．２〜０．８モル％である
ポリオレフィンワックス、（Ｂ）結着剤、および（Ｃ）
着色剤を含む熱定着型電子写真用現像材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電トナーの主成分
として好適に用いられる熱定着型電子写真用現像材に関
し、さらに詳しくは低温での溶融性、熱定着時の離型性
および耐ブロッキング性に優れるとともに、オフセット
現象がなく、またキャリア、感光体、加熱ローラー等を
汚染することがないトナーを得ることができる熱定着型
電子写真用現像材に関するものである。特に、低温定着
用の熱定着型電子写真用現像材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用現像材は静電トナーとも称さ
れ、静電的電子写真において、帯電露光により形成され
た潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられる
現像材料である。この静電トナーは、樹脂中にカーボン
ブラック、他の顔料等の着色剤を分散させてなる微粉末
である。静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリヤ
ーと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフィ
ン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、およ
び磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別さ
れている。

【０００３】ところで、静電トナーにより感光体上に現
像されて得られた画像は、紙に転写された後、また感光
層を形成された紙において直接現像により得られた画像
はそのままで、熱や溶媒蒸気によって定着される。これ
らの中でも、加熱ローラーによる定着は、接触型の定着
法であるため、熱効率が高く、比較的低温の熱源によっ
ても確実に画像を定着することができ、さらに高速複写
に適しているなどの長所を有している。

【０００４】しかし、加熱ローラー等の加熱体を接触さ
せて画像を定着させる場合、従来の静電トナーを使用す
るとオフセット現象、すなわち加熱体にその一部が付着
して後続の画像部分に転写される現象が生ずることがあ
る。特に、高速で複写する場合、定着効果および定着速
度を上げるために、加熱体を高温にする必要があり、こ
れがオフセット現象を引起こし易くなる原因となる。そ
のため、例えば一成分系の静電トナーにより形成された
画像を加熱ローラーにより定着する場合には、加熱ロー
ラー表面にシリコーンオイルを含浸させたり、シリコー
ンオイルを加熱ローラー表面に供給するなどの方法によ
り、オフセット現象の解消が図られている。しかしこの
場合、逆に加熱ロールが汚れる等の問題が生じることが
ある。

【０００５】一方、静電トナーの主成分である結着剤と
しては、各種の熱可塑性樹脂が用いられ、特に低分子量
のスチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は帯
電性が良好で、また１００℃前後の適当な軟化点を有し
ているため定着性が良好で、さらに感光体の洗浄が容易
で汚染が少なく、低吸湿性であるほか、着色剤としての
カーボンブラックとの混合性が良く、また粉砕し易い等
の長所を有しているため、広く使用されている。しかし
ながら、低分子量のスチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体等を用いる前記従来の静電トナーも、高速
複写においてはオフセット現象を生じ易いなどの問題が
あった。

【０００６】このような問題を解決するため、静電トナ
ーにポリオレフィンワックスを離型剤として配合するこ
とが提案されている（特公昭５２−３３０４号、同５２
−３３０５号、同５７−５２５７４号、同５８−５８６
６４号、特開昭５８−５９４５５号）。しかし、これら
の公報に記載されているポリオレフィンワックスを添加
したトナーは、耐ブロッキング性が低下し、トナーカー
トリッジ内でトナーがブロッキングを起こし、トナーカ
ートリッジから感光体上にトナーが供給されなくなる場
合がある。またフィルミング現象、すなわちポリオレフ
ィンワックス中に含まれる低結晶性物質がキャリア、感
光体、加熱ローラー等の表面に付着する現象が起こり、
感光体上への静電潜像の形成や、トナーの帯電に悪影響
を及ぼし、得られる画像が著しく乱れる場合がある。

【０００７】ところで、ポリプロピレンワックスの融点
は、プロピレンにα−オレフィンを共重合することによ
り低下させることができる。しかしプロピレンとα−オ
レフィンの重合速度の違いなどに起因する共重合性の乱
れが生じやすく、共重合体中のα−オレフィンの組成が
共重合の分子量によって異なってくる（組成分布が広く
なる）。その結果、低分子量成分中のα−オレフィン含
有量が多くなり、低分子量成分の結晶性は低下する。こ
のようなポリプロピレンワックスを現像材に配合する
と、トナーがべたつき、その結果粉体流動性や耐ブロッ
キング性が悪くなる。

【０００８】特開平１−２０３４０４号には、メタロセ
ン触媒を用いて狭い分子量分布および高いアイソタクチ
ック性を有するポリプロピレンワックスを製造すること
が記載されている。分子量分布の狭いポリプロピレンワ
ックスは低分子量成分が少ないため、べたつきが少な
く、このためトナーに配合した場合にはトナーの粉体流
動性を悪化させない。

【０００９】しかし上記公報に記載されているポリプロ
ピレンワックスは高アイソタクチックであるため融点が
高く、このためこのようなポリプロピレンワックスをト
ナーに配合した場合、低温定着性が悪化する。複写機の
低エネルギー化が進むなかで、低温定着性に要求される
低温での溶融性の確保は重要な課題である。

【００１０】ポリプロピレンワックスの融点はポリプロ
ピレンワックスの立体規則性に依存しているため、高ア
イソタクチック性および高硬度なその立体規則性を維持
したまま、ポリプロピレンワックスを低融点化すること
は困難である。従って、融点を低くすることは、ポリプ
ロピレンの立体規則性を低下させることに他ならない。

【００１１】特開平８−２３１６４０号には、メタロセ
ン触媒を用いて、１３０℃以上の融点をもつと同時に低
いアイソタクチック性および硬度を有するポリプロピレ
ンワックスを製造し、このポリプロピレンワックスをト
ナーに配合することが記載されている。しかし、トナー
への配合の実施例が無く、ポリプロピレンワックスのト
ナーにおける機能が不明である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低温
での溶融性、熱定着時の離型性、特に低温定着時の離型
性および耐ブロッキング性に優れ、オフセット現象がな
く、またキャリア、感光体、加熱ローラー等を汚染する
こともなく、このため静電トナーの主成分として好適に
用いることができる熱定着型電子写真用現像材を提供す
ることである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の分子量および立
体規則性を有するポリオレフィンワックスを使用するこ
とによって、上記課題が解決することを見いだし、本発
明に至った。

【００１４】すなわち、本発明は次の熱定着型電子写真
用現像材である。 （１）（Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
００〜５００００であり、かつ原料モノマーであるα−
オレフィンの重合時の１，２挿入反応に起因しない異種
結合の含有量が０．２〜０．８モル％であるポリオレフ
ィンワックス、（Ｂ）結着剤、および（Ｃ）着色剤を含
むことを特徴とする熱定着型電子写真用現像材。 （２）ポリオレフィンワックス（Ａ）が、プロピレン８
０〜１００モル％、エチレン０〜２０モル％および炭素
数４以上のα−オレフィン０〜２０モル％から構成され
る低分子量プロピレン系重合体であることを特徴とする
上記（１）記載の熱定着型電子写真用現像材。 （３）ポリオレフィンワックス（Ａ）が、メタロセン触
媒の存在下にα−オレフィンを重合した重合体であるこ
とを特徴とする上記（１）または（２）記載の熱定着型
電子写真用現像材。

【００１５】本発明の現像材の主要成分であるポリオレ
フィンワックス（Ａ）は、炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンの単独重合体、または炭素数２〜１２のα−オレフ
ィンの共重合体（２元系共重合体または３元系共重合
体）である。本発明においてワックスとは、重量平均分
子量（Ｍｗ）が３０００〜５００００程度の低分子量重
合体をいう。

【００１６】ポリオレフィンワックス（Ａ）を構成する
炭素数２〜１２のα−オレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、２−
メチルブテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−
１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−
１、３，３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、メチ
ルヘキセン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブ
テン−１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチル
ペンテン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペン
テン−１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン
−１、ジエチルブテン−１、プロピルペンテン−１、デ
セン−１、メチルノネン−１、ジメチルオクテン−１、
トリメチルヘプテン−１、エチルオクテン−１、メチル
エチルヘプテン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデセン
−１等があげられる。

【００１７】本発明で用いるポリオレフィンワックス
（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が３００
０〜５００００、好ましくは５０００〜４００００であ
る。

【００１８】また本発明で用いるポリオレフィンワック
ス（Ａ）は、原料モノマーであるα−オレフィンの重合
時の１，２挿入反応に起因しない異種結合を、ポリオレ
フィンワックスを構成する全結合中０．２〜０．８モル
％、好ましくは０．３〜０．８モル％、特に好ましくは
０．４〜０．７モル％含有する。異種結合の種類が複数
ある場合は、上記含有量はそれらの合計である。

【００１９】α−オレフィンとしてプロピレンを取り上
げて異種結合を説明する。異種結合とは、ポリプロピレ
ン分子鎖中の２，１挿入反応および１，３挿入反応によ
って生じる結合である。（Ａ）成分としてのポリプロピ
レンワックスは、このような異種結合を合計で前記量含
有している。１，２挿入反応は下記反応式（１）、２，
１挿入反応は下記反応式（２）、１，３挿入反応は下記
反応式（３）で表される。

【００２０】

【化１】 〔反応式（１）ないし（３）中、Ｍは触媒中の金属原
子、Ｐはポリマー鎖を示す。下線部分が１，２挿入反
応、２，１挿入反応または１，３挿入反応により生じた
結合を示し、反応式（２）または（３）における下線部
分が２，１挿入反応または１，３挿入反応により生じた
異種結合を示す。反応式（１）ないし（３）中、水素原
子は省略されている。〕

【００２１】上記「２，１挿入反応および１，３挿入反
応によって生じる異種結合」などの１，２挿入反応に起
因しない異種結合の含有量は、例えば筒井（Ｔ．Ｔｓu
ｔｓｕｉ）等によって提案（ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，１
３５０（１９８９））された方法に基づき、¹³Ｃ核磁気
共鳴スペクトルにより測定される。

【００２２】１，２挿入反応に起因しない異種結合の含
有量が前記範囲にある場合、ポリオレフィンワックス
（Ａ）は融点が低く、かつべたつきが少ない。

【００２３】ポリオレフィンワックス（Ａ）は示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点が１２０〜１４０
℃、好ましくは１２０〜１３０℃であるのが望ましい。
またポリオレフィンワックス（Ａ）の密度（ＪＩＳ Ｋ
６７６０により測定）は０．８８〜０．９２ｇ／ｃ
ｍ³、軟化点（ＪＩＳ Ｋ２２０７により測定）は１１
０〜１３０℃であることが好ましい。ポリオレフィンワ
ックス（Ａ）は単独で使用することもできるし、２種類
以上を組合せて使用することもできる。

【００２４】ポリオレフィンワックス（Ａ）としては、
プロピレン単独重合体、あるいはプロピレンと炭素数２
〜１２のα−オレフィンとの共重合体（２元系共重合体
または３元系共重合体）が好ましい。特にプロピレン８
０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％、エ
チレン０〜２０モル％、好ましくは０〜１０モル％、お
よび炭素数４以上のα−オレフィン０〜２０モル％、好
ましくは０〜１０モル％から構成される低分子量プロピ
レン系重合体であって、分子量分布が狭く、例えばＭｗ
／Ｍｎが１〜４、好ましくは１〜３である低分子量プロ
ピレン系重合体が好ましい。

【００２５】ポリオレフィンワックス（Ａ）は、前記α
−オレフィンを重合させて製造する方法、あるいは高分
子量ポリオレフィンを加熱減成する方法のいずれの方法
によっても製造することができるが、特に重合による方
法が効率良く製造できるため好ましい。

【００２６】ポリオレフィンワックス（Ａ）が前記低分
子量プロピレン系重合体である場合、異種結合の含有量
が前記範囲にあり、低融点の低分子量プロピレン系重合
体を得るには、プロピレンとα−オレフィンとの共重合
化による方法、あるいは公知のメタロセン触媒（Ｄ）に
よるプロピレンの重合の際の高インバージョン化を利用
する方法などが採用できるが、メタロセン触媒（Ｄ）を
用いる方法が好ましい。メタロセン触媒（Ｄ）を用いる
方法では、プロピレンの単独重合体において異種結合の
含有量を前記範囲とすることができ、その立体規則性を
低下させ、融点を低下させることができる。すなわち、
メタロセン触媒（Ｄ）を使うことにより重合体中に均一
に異挿入を導入できるため、結果的に低分子量成分の立
体規則性も全重合体の平均以上には維持され、その結果
トナー配合におけるべたつき成分が少なく、かつ低融点
化されたポリプロピレンワックスを製造することができ
る。

【００２７】プロピレン等のα−オレフィンを重合させ
る方法としては、メタロセン触媒（Ｄ）などの各種遷移
金属触媒の存在下に行われる中・低圧重合法等をあげる
ことができる。例えば、特開昭６３−２９５６０７号お
よび特開平１−２０３４０９号に記載されているメタロ
セン触媒および製法をあげることができる。重合に際し
ては、触媒の種類、重合温度などを選択することによ
り、異種結合の含有量を前記範囲に制御することができ
る。また分子量は仕込み水素量とα−オレフィンとの比
を調整することにより前記範囲に制御することができ
る。また上記方法により加熱減成に用いる高分子量ポリ
オレフィンを製造することもできる。

【００２８】高分子量ポリオレフィンを加熱減成する方
法としては、例えばメタロセン触媒（Ｄ）で重合した高
分子量ポリプロピレンを加熱分解する方法があげられ
る。加熱分解を行う際の加熱温度は３００〜４６０℃、
好ましくは３５０〜４５０℃である。このような加熱分
解を行うための装置はいずれのものでも良く、特に制限
されない。例えば、管型反応器、槽型反応器、１軸ある
いは２軸の押出機などの装置があげられるが、高温の加
熱が容易なことから、管型反応器を用いることが好まし
い。

【００２９】次に本発明で用いられるポリオレフィンワ
ックス（Ａ）の製造に好適に用いられるメタロセン触媒
（Ｄ）について詳しく説明する。本発明で使用するメタ
ロセン触媒（Ｄ）としては、シングルサイト触媒として
従来より用いられているメタロセン系触媒、ならびにこ
れらに類似するメタロセン系触媒が制限なく用いられる
が、特に遷移金属のメタロセン化合物（遷移金属化合
物）（Ｅ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｆ）お
よび／またはイオン化イオン性化合物（Ｇ）とからなる
触媒が好ましく用いられる。

【００３０】メタロセン化合物（Ｅ）としては、周期律
表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物、
具体的には下記一般式（４）で表されるメタロセン化合
物があげられる。 ＭＬx …（４） 式（４）中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００３１】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００３２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシ
ルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチル
シクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチ
ルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシク
ロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニ
ル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチル
ベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル基、フルオレニル基などがあげられる。

【００３３】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらの中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。

【００３４】式（４）で示されるメタロセン化合物
（Ｅ）が配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有
する基を２個以上有する場合には、そのうち２個のシク
ロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチレン、プ
ロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフ
ェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基ま
たはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチ
ルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介し
て結合されていることが好ましい。

【００３５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ¹は
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基またはハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れたアリール基である。）などがあげられる。

【００３６】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などがあげられ、より具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などのア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラルキル基が
あげられる。

【００３７】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などがあげられる。アリーロキシ基としては、フェノキ
シ基などがあげられる。

【００３８】スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ¹）として
は、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト基、ト
リフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼンスル
ホナト基などがあげられる。ハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。

【００３９】前記式（４）で表されるメタロセン化合物
（Ｅ）は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的には下記一般式（４−１）で表される。 Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ …（４−１）

【００４０】式（４−１）中、Ｍは式（４）の遷移金属
と同様の遷移金属、好ましくはジルコニウムまたはチタ
ンであり、Ｒ²はシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立
にシクロペンタジエニル骨格を有する基または前記一般
式（４）中のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬと同様である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋
ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。

【００４１】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２
個含むメタロセン化合物（Ｅ）を例示する。ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムモノクロリドモノハイ
ドライド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド、ビス(シクロペンタジエニル)メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムフェノキシモノクロリド、ビス(メチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(エチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(n-
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムビス(メタンスルホナト)、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムビス(p-トルエンスルホナト)、ビス
(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、ビス(1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(1-メチル-3-プロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなど
を例示することができる。

【００４２】また本発明では、上記の１，３−位置換シ
クロペンタジエニル基を１，２−位置換シクロペンタジ
エニル基に置換えたメタロセン化合物（Ｅ）を用いるこ
ともできる。また本発明では、前記式（４−１）におい
て、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも２個すなわち
Ｒ²およびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であり、この少なくとも２個の基がアルキレ
ン基、置換アルキレン基、シリレン基または置換シリレ
ン基などを介して結合されているブリッジタイプのメタ
ロセン化合物（Ｅ）が好ましく用いられる。このときＲ
⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に式（４）中で説明したシク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬと同様で
ある。

【００４３】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物（Ｅ）としては、ｒａｃ−エチレンビス(インデニ
ル)ジメチルジルコニウム、ｒａｃ−エチレンビス(イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビ
ス(インデニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタン
スルホナト)、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリドなどがあげられる。これら
の中では、特にｒａｃ−ジメチルシリレンビス(インデ
ニル)ジルコニウムジクロリドが好ましい。

【００４４】本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）とし
て下記一般式（５）で示されるメタロセン化合物が好ま
しく用いられる。

【化２】

【００４５】式（５）中、Ｍ¹は周期律表第IVＢ、Ｖ
Ｂ、VIＢ族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、
ジルコニウム、ハフニウムなどである。Ｒ⁶およびＲ
⁷は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘ
キセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、ナフチル、メチルナ
フチルなどのアリール基などの炭素数１から２０の炭化
水素基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロ
ゲン化炭化水素基；

【００４６】メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ
炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリ
ルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、ト
リエチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有基；ジ
メチルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基である。

【００４７】これらの中では、Ｒ⁶は炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ⁷
は水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に水
素原子、またはメチル、エチル、プロピルの炭素数１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。

【００４８】Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、これらの中では水素原子、炭化水素基またはハロゲ
ン化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹
とＲ¹⁰、Ｒ¹⁰とＲ¹¹のうち少なくとも１組は、それらが
結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環
を形成していてもよい。

【００４９】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ¹¹が芳香族基以外の置換基である場合は、水
素原子であることが好ましい。

【００５０】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基の具体的な
ものとしては、前記Ｒ⁶およびＲ⁷と同様のものが例示で
きる。

【００５１】Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基または
イオウ含有基を示す。ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基の具体的なものとしては、前記Ｒ⁶およびＲ⁷
と同様のものが例示できる。

【００５２】またイオウ含有基としては、前記Ｒ⁶、Ｒ⁷
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
例示できる。

【００５３】Ｙ¹は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−ＮＲ¹²−、−Ｐ(Ｒ¹²)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ¹²)
−、−ＢＲ¹²−または−ＡｌＲ¹²−（ただし、Ｒ¹²は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。

【００５４】Ｙ¹の具体的なものとしては、メチレン、
ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチ
レン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シ
クロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレン
などのアリールアルキレン基などの炭素数１から２０の
２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１
から２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジ
エチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロ
ピル)シリレン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)
シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキ
ルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリ
レン基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキ
ルアリールジシリレン、アリールジシリレン基などの２
価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素を
ゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上
記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価の
スズ含有基置換基などであり、Ｒ¹²は、前記Ｒ⁶、Ｒ⁷と
同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００５５】これらの中では２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好ま
しく、このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリー
ルシリレン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００５６】以下に前記式（５）で示されるメタロセン
化合物（Ｅ）の具体的な例を示す。rac-エチレン(２-メ
チル-１-インデニル)２-ジルコニウム-ジクロリド、rac
-ジメチルシリレン(２-メチル-１-インデニル)２-ジル
コニウム-ジクロリド、rac-ジメチルシリレン(２-メチ
ル-１-インデニル)２-ジルコニウム-ジメチル、rac-ジ
メチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
7-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス(4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4−フェニ
ル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4-(α-ナフチル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス(2-メチル-4-(β-ナフチル)-1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-(1-アントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリドなど。

【００５７】また本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）
として下記一般式（６）で示されるメタロセン化合物を
用いることもできる。 ＬａＭ²Ｚ₂ ・・・（６） （Ｍ²は、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属
であり、Ｌａは、非局在化π結合基の誘導体であり、金
属Ｍ²活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｚ
は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または２０
以下の炭素、ケイ素またはゲルマニウムを含有する炭化
水素基、シリル基またはゲルミル基である。）

【００５８】このような式（６）で示されるメタロセン
化合物（Ｅ）の中では、下記一般式（６−１）で示され
るメタロセン化合物が好ましい。

【化３】

【００５９】式（６−１）中、Ｍ³はチタン、ジルコニ
ウムまたはハフニウムであり、Ｚは上記と同様である。
ＣｐはＭ³にπ結合しており、かつ置換基Ｗを有する置
換シクロペンタジエニル基またはその誘導体である。

【００６０】Ｗは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第IVＡ族の元素であり、Ｖは窒素、リン、酸素またはイ
オウを含む配位子であり、ＷとＶとで縮合環を形成して
もよい。

【００６１】式（６−１）で示されるメタロセン化合物
（Ｅ）の具体的なものとしては、〔ジメチル(t-ブチル
アミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラ
ン〕チタンジクロリド、〔(t-ブチルアミド)(テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル〕
チタンジクロリド、〔ジベンジル(t-ブチルアミド)(テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラン〕チタン
ジクロリド、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラン〕ジベンジルチタ
ン、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シ
クロペンタジエニル)シラン〕ジメチルチタンなどがあ
げられる。その他にも上記メタロセン化合物（Ｅ）のチ
タンを、ジルコニウムまたはハフニウムに置換えたメタ
ロセン化合物を例示することもできる。

【００６２】また本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）
として下記のメタロセン化合物を用いることもできる。
エチレン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニ
ル}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレ
ン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル}(2,7-
ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エ
チレン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル}
(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9
-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチ
ル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル
-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-
1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-1-
インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン{2-メチル-4(9-フ
ェナントリル)-1-インデニル}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリドなど。

【００６３】その他にも、上記ジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムをチタンまたはハフニウムに置換え
た化合物を例示することもできる。

【００６４】本発明で使用するメタロセン化合物（Ｅ）
としては、これまで説明したメタロセン化合物（Ｅ）を
単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよ
い。本発明で使用するメタロセン化合物（Ｅ）は、炭化
水素またはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよ
い。

【００６５】次に、メタロセン触媒（Ｄ）を形成する際
に用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（Ｆ）およ
びイオン化イオン性化合物（Ｇ）について説明する。

【００６６】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（Ｆ）は、従来公知のアルミノオキサン（Ｆ）
であってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物（Ｆ）であってもよい。

【００６７】このような従来公知のアルミノオキサン
（Ｆ）は、具体的には下記一般式（７）または（８）で
表される。

【化４】 〔上記一般式（７）または（８）において、Ｒ¹³はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素
基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好ま
しくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４
０の整数である。〕

【００６８】ここで、このアルミノオキサン（Ｆ）は式
（ＯＡl(Ｒ¹⁴)）で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位および式（ＯＡl(Ｒ¹⁵)）で表わされるアルキ
ルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は
Ｒ¹³と同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ¹⁴お
よびＲ¹⁵は相異なる基を表わす）からなる混合アルキル
オキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。

【００６９】アルミノオキサン（Ｆ）の調製の際に用い
られる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒
があげられる。これらの溶媒の中では、特に芳香族炭化
水素が好ましい。

【００７０】イオン化イオン性化合物（Ｇ）としては、
ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、およびカル
ボラン化合物を例示することができる。これらのイオン
化イオン性化合物（Ｇ）は、特表平１−５０１９５０号
公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７
９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開
平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号
公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されて
いる。

【００７１】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るルイス酸としては、ＢＲ₃（ここで、Ｒは同一または
相異なり、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物があげられ、例えばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオ
ロフェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)
ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、ト
リス(ペンタフルオロフェニル)ボロンなどがあげられ
る。

【００７２】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るイオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン性化
合物とからなる塩である。アニオンは前記メタロセン化
合物（Ｅ）と反応することによりメタロセン化合物
（Ｅ）をカチオン化し、イオン対を形成することにより
遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのよ
うなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、有
機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオ
ンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定
化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
ピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ンなどがあげられる。さらに詳しくはトリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。

【００７３】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的にはイ
オン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム
塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などをあげる
ことができる。

【００７４】上記トリアルキル置換アンモニウム塩とし
ては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ(フェニル)
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ(フェニル)ホ
ウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(フェニル)ホ
ウ素、トリメチルアンモニウムテトラ(p-トリル)ホウ素
などがあげられる。

【００７５】前記N,N-ジアルキルアニリニウム塩として
は、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)
ホウ素などがあげられる。

【００７６】前記ジアルキルアンモニウム塩としては、
例えばジ(n-プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフル
オロフェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ(フェニル)ホウ素などがあげられる。

【００７７】前記トリアリールホスフォニウム塩として
は、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ(フェニ
ル)ホウ素、トリ(メチルフェニル)ホスフォニウムテト
ラ(フェニル)ホウ素、トリ(ジメチルフェニル)ホスフォ
ニウムテトラ(フェニル)ホウ素などがあげられる。

【００７８】さらに前記イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェロセニウムテ
トラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどをあげるこ
ともできる。

【００７９】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るボラン化合物としては、下記のような化合物をあげる
こともできる。 デカボラン(１４)；ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム〕ノナボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム〕デカボレートなどのアニオンの塩；およびトリ(n-
ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドドデカボ
レート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)アン
モニウム〕ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニ
ッケル酸塩(III)などの金属ボランアニオンの塩などが
あげられる。

【００８０】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るカルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン(１
４)、1,3-ジカルバノナボラン(１３)などのアニオンの
塩；およびトリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイ
ドライド-1,3-ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(II
I)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイド
ライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)な
どの金属カルボランアニオンの塩などがあげられる。上
記のようなイオン化イオン性化合物（Ｇ）は、２種以上
組合せて用いてもよい。

【００８１】本発明で用いるメタロセン触媒（Ｄ）は、
必要に応じて、前記各成分に加えてさらに下記有機アル
ミニウム化合物（Ｈ）を含んでいてもよい。本発明にお
いて必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
（Ｈ）としては、例えば下記一般式（９）で示される有
機アルミニウム化合物をあげることができる。

【００８２】(Ｒ¹⁶)_nＡｌＸ_3-n …（９） 式（９）中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子
であり、ｎは１〜３である。

【００８３】このような炭素数１〜１５の炭化水素基と
しては、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リ−ル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル
基、n―プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基な
どがあげられる。

【００８４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物があげられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、 一般式 (ｉ-Ｃ₄Ｈ₉)ｘＡｌｙ(Ｃ₅Ｈ₁₀)ｚ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表わされるイソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシドなどのジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド
などがあげられる。

【００８５】また有機アルミニウム化合物（Ｈ）とし
て、下記の式（１０）で表わされる化合物を用いること
もできる。 (Ｒ¹⁸)_nＡｌ(Ｒ¹⁷)_3-n …（１０） （式中、Ｒ¹⁸は前記Ｒ¹⁶と同様であり、Ｒ¹⁷は−ＯＲ¹⁹
基、−ＯＳｉ(Ｒ²⁰)₃基、−ＯＡｌ(Ｒ²¹)₂基、−Ｎ(Ｒ
²²)₂基、−Ｓｉ(Ｒ²³)₃基または−Ｎ(Ｒ²⁴)Ａｌ(Ｒ²⁵)₂
基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹および
Ｒ²⁵はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ²²
は水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニ
ル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ²³およびＲ²⁴
はメチル基、エチル基などである。）

【００８６】このような有機アルミニウム化合物（Ｈ）
としては、具体的には以下のような化合物があげられ
る。(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ(ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃)、(iso-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ａ
ｌ(ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃)、(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ(ＯＡｌ(Ｃ
₂Ｈ₅)₂)、(ＣＨ₃)₂Ａｌ(Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)₂)、(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ
(ＮＨ(ＣＨ₃))、(iso-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ａｌ[Ｎ(Ｓｉ(Ｃ
Ｈ₃)₃)₂]など。

【００８７】本発明で使用するメタロセン触媒（Ｄ）
は、上述した成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、成分（Ｇ）およ
び成分（Ｈ）のうち少なくとも１つの成分が微粒子状担
体に担持されてなる固体状触媒であってもよい。

【００８８】またメタロセン触媒（Ｄ）は、微粒子状担
体、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）（または成分（Ｇ））およ
び予備重合により生成する重合体または共重合体と、必
要に応じて成分（Ｈ）とからなる予備重合触媒であって
もよい。

【００８９】固体状触媒および予備重合触媒に用いられ
る微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。

【００９０】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ ₂など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ₂-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-
Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂およ
びＡｌ₂Ｏ₃からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。

【００９１】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、
Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。

【００９２】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００
ｍ²／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇであり、細
孔容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇであることが望まし
い。微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用い
られる。

【００９３】さらに微粒子状担体としては、粒径が１０
〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子
状固体をあげることができる。このような有機化合物と
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1
-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα−オレフィンを主
成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシク
ロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体
もしくは共重合体を例示することができる。

【００９４】本発明で使用するポリオレフィンワックス
（Ａ）をメタロセン触媒（Ｄ）を用いて製造するには、
メタロセン触媒（Ｄ）の存在下に、原料モノマーである
α−オレフィンを通常液相で重合させる。この際、一般
に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレン等のα-オ
レフィンを溶媒として用いてもよい。

【００９５】このような炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン
誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体など
が用いられる。これら溶媒は組合せて用いてもよい。

【００９６】原料モノマーは、バッチ法、あるいは連続
法いずれの方法で重合されてもよい。重合を連続法で実
施するに際しては、メタロセン触媒（Ｄ）は以下のよう
な濃度で用いられる。

【００９７】すなわち重合系内のメタロセン化合物
（Ｅ）の濃度は、通常０．００００５〜０．１ミリモル
／liter（重合容積）、好ましくは０．０００１〜０．
０５ミリモル／literである。また有機アルミニウムオ
キシ化合物（Ｆ）は、重合系内のメタロセン化合物
（Ｅ）に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／遷移金
属）で１〜１００００、好ましくは１０〜５０００の量
で供給される。

【００９８】イオン化イオン性化合物（Ｇ）は、重合系
内のメタロセン化合物（Ｅ）に対するイオン化イオン性
化合物（Ｇ）のモル比（イオン化イオン性化合物（Ｇ）
／メタロセン化合物（Ｅ））で０．５〜２０、好ましく
は１〜１０の量で供給される。

【００９９】また有機アルミニウム化合物（Ｈ）が用い
られる場合には、通常約０〜５ミリモル／liter（重合
容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／literとなるよ
うな量で用いられる。

【０１００】ポリオレフィンワックス（Ａ）を製造する
際の重合反応は、通常温度が−２０〜＋１５０℃、好ま
しくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜１００℃、
圧力が０を超えて〜８０Kg／cm²、好ましくは０を超え
て〜５０Kg／cm²の条件下に行われる。

【０１０１】また反応時間（重合が連続法で実施される
場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの
条件によっても異なるが、通常５分間〜５時間、好まし
くは１０分間〜３時間である。共重合に際しては、水素
などの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１０２】上記のようにして原料モノマーを重合させ
ると、ポリオレフィンワックス（Ａ）は通常これを含む
重合液として得られる。この重合液は常法により処理さ
れ、ポリオレフィンワックス（Ａ）が得られる。

【０１０３】本発明で用いる結着剤（Ｂ）としては、公
知の熱定着型電子写真用現像材に配合されている公知の
熱可塑性樹脂が制限なく使用できる。例えば、スチレン
系重合体、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル
脂肪族樹脂、ポリエステル芳香族樹脂、クマロン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等があげられる。こ
れらの中では、適当な軟化点（１００℃前後）で定着性
が良いスチレン系重合体が好ましい。これらの熱可塑性
樹脂は、適宜ジビニルベンゼン等の架橋剤により架橋さ
れていても構わない。結着剤（Ｂ）は１種単独でも２種
以上を組合せても用いられる。

【０１０４】上記スチレン系重合体としては、例えばス
チレン系単量体のみからなる重合体、あるいはスチレン
系単量体と他のビニル系単量体との共重合体などがあげ
られる。スチレン系単量体としては、スチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルナフタレン等があげられる。また
他のビニル系単量体としては、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブテン等のエチレン性不飽和モ
ノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステ
ル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロル
−エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、アクリルアミド等のニトリル類またはアミド類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
プロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニ
ルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、メチルイソプスペニルケトン等のビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビ
ニル化合物などがあげられる。スチレン系重合体の中で
も、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上、好ましくは
３０００〜３００００のものが望ましい。またスチレン
系重合体は、スチレン含有量が２５重量％以上であるも
のが好ましい。

【０１０５】本発明で用いる着色剤（Ｃ）としては、公
知の熱定着型電子写真用現像材に配合されてい公知の着
色剤が制限なく使用できる。例えば、カーボンブラッ
ク、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、アルコオ
イルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、
キノリンイエロー、ランプブラック、ローズベンガル、
ジアゾイエロー、ローダミンＢレーキ、カーミン６Ｂ、
キナクリドン誘導体等の顔料または染料があげられる。
着色剤（Ｃ）は１種単独でも２種以上を組合せても用い
られる。

【０１０６】着色剤（Ｃ）には、補色や荷電制御を目的
として、アジン系ニグロシン、インジュリン、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、トリフエニルメタン系染
料、キサンテン系染料、フタロシアニン系染料等の油溶
性染料を配合してもよい。

【０１０７】本発明の現像材において、前記ポリオレフ
ィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色剤（Ｃ）
の配合割合は、通常ポリオレフィンワックス（Ａ）／結
着剤（Ｂ）／着色剤（Ｃ）の比が、重量比で１〜２０／
１００／１〜２０程度であり、好ましくは１〜１０／１
００／１〜１０程度であるのが望ましい。

【０１０８】本発明の現像材には、ポリオレフィンワッ
クス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色剤（Ｃ）以外に、
本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合しても
よい。例えば、荷電制御材、可塑剤等を適宜配合しても
よい。

【０１０９】本発明の現像材は、二成分系静電トナー、
一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーの主成分と
しても用いられる。本発明の現像材を二成分系静電トナ
ーの主成分として用いる場合、この二成分系静電トナー
は、前記ポリオレフィンワックス（Ａ）、結着剤
（Ｂ）、着色剤（Ｃ）、および必要に応じて他の成分
を、ボールミル、アトライタ等を用いる公知の方法で混
合した後、加熱二本ロール、加熱ニーダー、押出機等を
用いて混練し、冷却固化する。さらに得られた固化物
を、ハンマーミル、クラッシャー等を用いて粗砕した
後、ジェットミル、振動ミルで、あるいは水を加えてボ
ールミル、アトライタ等で微粉砕し、平均粒径５〜３５
μｍにしたものにキャリヤーを加えて調製することがで
きる。用いられるキャリヤーは公知のものでよく、特に
制限されない。例えば、粒径２００〜７００μｍの硅
砂、ガラスビーズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケル、コバ
ルト等の磁性材料粉末などがあげられる。

【０１１０】この二成分系静電トナーにおけるポリオレ
フィンワックス（Ａ）の配合量は、結着剤（Ｂ）を含め
た熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、
好ましくは１〜１０重量部の割合となる量である。

【０１１１】また、本発明の現像材を一成分系静電トナ
ーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、ポリ
オレフィンワックス（Ａ）、結着剤（Ｂ）および着色剤
（Ｃ）、その他必要に応じて配合される添加剤、他の熱
可塑性樹脂および磁性材料粉末とを、前記二成分系静電
トナーの調製と同様の方法にしたがって処理して調製す
ることができる。

【０１１２】この一成分系静電トナーにおけるポリオレ
フィンワックス（Ａ）の配合量は、結着剤（Ｂ）１００
重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重
量部の割合となる量である。

【０１１３】また、この一成分系静電トナーに配合され
る磁性材料粉末としては、通常粒径１μｍ以下のマグタ
イト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル等
の金属、それらの合金、酸化物、フエライトおよびこれ
らの混合物等の粉末なども使用することができる。この
一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量は、
得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静電ト
ナーの電荷保持性が良好で、画像が滲むことがなく、し
かも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を好適に
行うことができ、さらに所要の帯電値が得られ、飛散も
し難い点で、通常、結着剤（Ｂ）と磁性材料粉末の合計
１００重量部に対して磁性材料粉末４０〜１２０重量部
の割合となる量である。前記二成分系静電トナーまたは
一成分系静電トナーには、必要に応じて公知の荷電制御
剤を添加してもよい。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の熱定着型電子写真用現像材は、
特定のポリオレフィンワックスを含有しているので、低
温での溶融性、熱定着時の離型性、特に低温定着時の離
型性および耐ブロッキング性に優れ、オフセット現象が
なく、またキャリア、感光体、加熱ローラー等を汚染す
ることもなく、このため静電トナーの主成分として好適
に用いることができる。

【０１１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例および比較
例をあげ、本発明を具体的に説明するが、これらの実施
例はいかなる点においても本発明の範囲を限定するもの
ではない。 製造例１ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間の量で流通させ、３０℃で２０分間
保持した。これにメチルアミノキサンをアルミニウム原
子換算で５ミリモル、引続きメタロセン触媒であるエチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを０．
００５ミリモルを加え重合を開始した。プロピレンを２
００Ｎ liter／時間の量で連続的に供給し、常圧下、３
０℃で１時間重合を行った。その後、少量のメタノール
を添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタ
ノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時
間、減圧乾燥を行った。その結果、ポリマー３１．２ｇ
が得られた（以下、ＰＷ−１と称す。）。このポリマー
の分析結果を表１に示す。

【０１１６】なお、重量平均分子量、融点、異種結合の
含有量は以下の方法によって行った。 《重量平均分子量》ウォータース社製ＧＰＣ１５０Ｃを
用い、温度１４０℃、溶媒ｏ−ジクロルベンゼン、測定
流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで、濃度０．１ｗｔ％で測定し
た。試料の分子量算出にあたっては、単分散ポリスチレ
ン標準試料により作成した検量線を使用した。カラムと
して、東ソー（株）製ＧＭＨ−ＨＴ（６０ｃｍ）とＧＭ
Ｈ−ＨＴＬ（６０ｃｍ）とを連結したものを用いた。 《融点》示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプルを
２００℃まで昇温し、１０分間保った後、降温速度１０
℃／分で３０℃まで下げ５分間保った。その後昇温速度
１０℃／分で昇温し、このとき観察される吸熱ピークを
融点とした。 《異種結合》２，１挿入反応および１，３挿入反応に起
因する異種結合の含有量は、筒井（Ｔ．Ｔｓuｔｓｕ
ｉ）等によって提案（ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，１３５０
（１９８９））された方法に基づき、¹³Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルにより測定した。

【０１１７】製造例２ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間、水素を２０ liter／時間の量で流
通させ、３０℃で２０分間保持した。これにメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で５ミリモル、引続
きメタロセン触媒であるエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドを０．００５ミリモルを加え重合
を開始した。プロピレンを２００Ｎ liter／時間の量で
連続的に供給し、常圧下、３０℃で１時間重合を行っ
た。その後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った。
その結果、ポリマー３７．５ｇが得られた（以下、ＰＷ
−２と称す。）。このポリマーの分析結果を表１に示
す。

【０１１８】製造例３ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間、水素を２０ liter／時間の量で流
通させ、５０℃で２０分間保持した。これにメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で５ミリモル、引続
きメタロセン触媒であるエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドを０．００５ミリモルを加え重合
を開始した。プロピレンを２００Ｎ liter／時間の量で
連続的に供給し、常圧下、５０℃で１時間重合を行っ
た。その後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った。
その結果、ポリマー２９．２ｇが得られた（以下、ＰＷ
−３と称す。）。このポリマーの分析結果を表１に示
す。

【０１１９】製造例４ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間、水素を４０ liter／時間の量で流
通させ、５０℃で２０分間保持した。これにメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で５ミリモル、引続
きメタロセン触媒であるエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドを０．００５ミリモルを加え重合
を開始した。プロピレンを２００Ｎ liter／時間の量で
連続的に供給し、常圧下、５０℃で１時間重合を行っ
た。その後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った。
その結果、ポリマー６５．８ｇが得られた（以下、ＰＷ
−４と称す。）このポリマーの分析結果を表１に示す。

【０１２０】製造例５ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間、水素を２０ liter／時間の量で流
通させ、５０℃で２０分間保持した。これにメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で５ミリモル、引続
きメタロセン触媒であるジメチルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ミリモルを
加え重合を開始した。プロピレンを２００Ｎ liter／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、５０℃で１時間重合
を行った。その後、少量のメタノールを添加し重合を停
止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポ
リマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行っ
た。その結果、ポリマー２９．２ｇが得られた（以下、
ＰＷ−５と称す。）。このポリマーの分析結果を表１に
示す。

【０１２１】製造例６ 十分に窒素置換した内容積１ literのガラス製オートク
レーブにトルエン５００ｍｌを装入し、プロピレンを２
００Ｎ liter／時間、水素を２０ liter／時間の量で流
通させ、５０℃で２０分間保持した。これにメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で５ミリモル、引続
きメタロセン触媒であるジメチルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドを０．００５ミリモルを
加え重合を開始した。プロピレンを２００Ｎ liter／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、７０℃で１時間重合
を行った。その後、少量のメタノールを添加し重合を停
止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポ
リマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行っ
た。その結果、ポリマー２９．２ｇが得られた（以下、
ＰＷ−６と称す。）。このポリマーの分析結果を表１に
示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】実施例１ スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（三洋化
成工業製、ハイマーＳＥＭ−７３Ｆ、商標）を８５重量
部、製造例１のＰＷ−１を４重量部、カーボンブラック
（三菱化成工業製、ダイヤブラックＳＨ、商標）を９重
量部、および含金染料（ＢＡＳＦ社製、ザボンファース
トブラックＢ、商標）を２重量部ボールミルに供給し、
２４時間混合した。次に熱ロールで混練し、冷却後、粉
砕して分級し、平均粒径１３〜１５μｍの現像材を調製
した。

【０１２４】この現像材１２０重量部に対して、キャリ
ヤーとして平均粒径５０〜８０μｍの鉄粉を１００重量
部の割合で配合して二成分系静電トナーを調製した。こ
の二成分系静電トナーを用いて、以下の方法で複写テス
トを行った。結果を表２に示す。

【０１２５】《定着画像の定着性》二成分系静電トナー
を用いて、電子写真法によりセレン感光体上にテスト画
像を複写、現像させ、得られた画像を転写紙に転写し、
表面をポリテトラフルオロエチレン（デュポン社製）で
形成した定着ローラーと表面をシリコンゴムＫＥ−１３
００ＲＴＶ（信越化学（株）製）で形成した圧着ローラ
ーとを用いて定着ローラーの温度を２００℃にして画像
を定着させた。次に、得られた定着画像上を、５００ｇ
の荷重を載せた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴ
ムで５回こすり、その前後でマクベス社の反射濃度計に
て光学反射密度を測定し、下記式の定義により定着画像
の定着性を算出した。 定着性（％）＝(試験後の画像濃度)／(試験前の画像濃
度)×１００

【０１２６】《トナーの耐ブロッキング性》二成分系静
電トナー１００ｇをポリビンに入れ、タッピング後６０
℃で５０時間静置した。その後室温に戻し、ブロッキン
グの状態を調べた。ブロッキングの状態は以下の評価基
準によって目視判定で行った。 ◎ 全くブロッキングしていない。 ○ 簡単に手でほぐれる程度のブロッキングが少し起こ
っている。 △ 簡単に手でほぐれる程度のブロッキングがかなり多
い。 × 手で完全にはほぐせない塊が多数存在する。

【０１２７】《オフセット現象、画像の乱れ、および感
光体・加熱ローラー汚染性》二成分系静電トナーを用い
て、電子写真法によりセレン感光体上にテスト画像を複
写、現像させ、得られた画像を転写紙に転写し、表面を
ポリテトラフルオロエチレン（デュポン社製）で形成し
た２００℃の定着ローラーと表面をシリコンゴムＫＥ−
１３００ＲＴＶ（信越化学（株）製）で形成した圧着ロ
ーラーを用いて画像を定着させる複写工程を繰返し行っ
た。５０００回複写工程を繰返した後、オフセット現象
の有無、画像の乱れの有無、および感光体・定着ローラ
ー表面の汚染性を調べた。

【０１２８】オフセット現象の有無、画像の乱れの有無
は、以下の評価基準によって目視判定で行った。 ○ 全く問題がない。 △ 極僅かにオフセット現象あるいは画像の乱れが生じ
る。 × オフセット現象あるいは画像の乱れがかなりひど
い。

【０１２９】感光体・定着ローラーの汚染性は、以下の
評価基準によって目視判定で行った。 ◎ 全く汚れていない。 ○ 非常に僅かな汚れしか見られない。 × かなり汚れている。

【０１３０】実施例２〜６ 実施例１において、製造例１のＰＷ−１の代わりに製造
例２〜６のＰＷ−２〜ＰＷ−６を用いた以外は実施例１
と同様にして行った。結果を表２に示す。

【０１３１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 俊之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグ
   ラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）が３０００〜５００００であり、かつ原料モノマー
   であるα−オレフィンの重合時の１，２挿入反応に起因
   しない異種結合の含有量が０．２〜０．８モル％である
   ポリオレフィンワックス、 （Ｂ）結着剤、および （Ｃ）着色剤 を含むことを特徴とする熱定着型電子写真用現像材。
2. 【請求項２】 ポリオレフィンワックス（Ａ）が、プロ
   ピレン８０〜１００モル％、エチレン０〜２０モル％お
   よび炭素数４以上のα−オレフィン０〜２０モル％から
   構成される低分子量プロピレン系重合体であることを特
   徴とする請求項１記載の熱定着型電子写真用現像材。
3. 【請求項３】 ポリオレフィンワックス（Ａ）が、メタ
   ロセン触媒の存在下にα−オレフィンを重合した重合体
   であることを特徴とする請求項１または２記載の熱定着
   型電子写真用現像材。