JPH09146300A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消費電力を上げることなく剥離爪傷発生温度
を含む定着温度を低下させ、耐オフセット性およびこす
り画像強度が良好であり、粉体流動性に優れ、ブロッキ
ング現象を発生させない優れた複写画像を得ることがで
きる静電荷像現像用トナーを提供する。 【解決手段】 結着樹脂と着色剤と滑剤を含有してなる
静電荷像現像用トナーであって、滑剤が、メタセロン系
触媒の存在下での重合により得られたエチレン単独重合
体またはエチレンと炭素数３ないし１０のα−オレフィ
ンからなるエチレン系共重合体に、スチレン系単量体お
よび／または不飽和カルボン酸系単量体をグラフト重合
させて変性したポリエチレン系ワックスからなり、かつ
結着樹脂が、テトラヒドロフラン不溶分１０ないし４０
重量％を含有するポリエステル樹脂を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等において、静電潜像の現像のために用いられる静電
荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、複写するに際し
て、光導電性物質を用いた感光体に形成された静電潜像
に、磁気ブラシ現像法等によりトナーを付着させて現像
し、感光体上のトナー像を、紙、シート等の転写材に転
写した後、熱、溶剤、圧力等を利用して定着し、永久画
像を得るものである。

【０００３】トナー像を定着する方法としては、加熱溶
融方式が最も多く用いられているが、この方法は接触型
と非接触型の２種類に大別される。特に接触型の加熱ロ
ール定着法は熱効率がよく、高速定着が可能であること
から、近年商業用複写機、プリンター等において広く用
いられている。しかしながら、この加熱ロール定着方式
にしても幾つかの欠点を持っている。特に重大な欠点と
して、エネルギー、すなわち電力の使用量が圧力ロール
定着方式に比較して相当多いことが指摘されている。

【０００４】勿論、紙等の転写材に対する定着画像強度
は、圧力ロール定着方式に比べて加熱ロール定着方式の
方がはるかに優れている上に、圧力による紙の変形、シ
ワの発生等の点でも優れている。したがって、加熱定着
方式において何如に電力消費量を低減するか、換言すれ
ば何如にトナー像の定着に必要な最低温度を低下させる
かが検討されてきた。

【０００５】この目的を達成するための有力な手段とし
ては、トナーの結着樹脂において、通常用いられている
ものよりも数十度低いＴｇ（ガラス転移温度）を有する
ものや、分子量の低いもの等を用いる手法があげられ
る。しかしながら、このようなトナーの多くは、貯蔵中
または複写機内において、ケーキング現象や凝集を発生
させやすいという致命的な欠点を有している。

【０００６】上記に対し、耐ブロッキング性および流動
性向上のため、非常に微細なコロイダルシリカ、アルミ
ナ、チタニア等をトナー粒子表面に付着させる方策があ
る。この方策は最低定着温度をそれ程上昇させることも
なく、また耐ブロッキング性および流動性の改善もある
程度は達成される。しかしながら、これらの微粒子は、
仮にそれらをトナー粒子表面に融着させるために加熱処
理等を施しても、トナー粒子表面から遊離しやすく、感
光体、特に表面が有機重合体等で被覆されているものに
対して悪い影響を及ぼすことが多い。すなわち、多数回
の使用時においてこれら微粒子が感光体表面に半永久的
に固着してしまい、画像欠損の原因となる不都合を生じ
る。したがって、この方策は抜本的解決策とはなり得な
い。

【０００７】さらに、上記のような結着樹脂を用いた場
合、その熱的な特性上から、加熱ロール定着法に適用し
た際にはトナーが加熱ロールに付着し、次のコピーを汚
すオフセット現象が発生するという不具合も生ずる。特
に高速複写において、定着速度の増速に対応させるため
に、単位時間当りの加熱熱量を増加すると、オフセット
現象がより引き起こされやすくなるという結果となる。

【０００８】また、トナーの結着樹脂としてポリエステ
ル樹脂を用いる手法もある。ポリエステル樹脂は一般に
スチレン−アクリル系樹脂に比べ低温定着性に優れてお
り、米国特許第３５９００００号明細書に記載されてい
るように非接触定着方式においても適用可能であるが、
オフセット現象が発生しやすいという欠点がある。

【０００９】また、加熱ロール定着方式では、定着ロー
ル部に剥離爪を設け、転写材、一般的には紙が定着ロー
ルを通過した後、ロールへ巻き付くのを防止している。
しかしながら、近年の複写機の高速化に伴い、この部位
にかかるストレスが増大したため、剥離不良や、剥離し
た際に爪による転写材先端部の画像欠損を生じるという
トラブルが発生する場合がある。

【００１０】さらに、複写画像を原稿としてさらに複写
を行う場合があるが、複写機の自動原稿送り装置に複写
画像を入れると、この装置の紙送り用ローラーで原稿が
擦られて、画像ににじみや汚れが発生する。また、両面
原稿や多色原稿では、初めの複写画像を定着した後、２
回目の複写を行うが、このときに紙送りローラーで画像
表面が擦られて、画像ににじみや汚れが発生する。さら
に、複数の原稿を重ねて複写機内に一次保管したもの
を、２回目の複写のために紙送り用ローラーで１枚づつ
取り出すが、この移送においても原稿の裏面と下の原稿
の画像表面が擦られて両者にこすり汚れやにじみを発生
させ、画質の低下を引き起こす。

【００１１】これらの不具合の改善のためにトナー中に
滑剤として、低分子量ポリプロピレンまたはポリエチレ
ンを添加する方法が提案されている（特公昭５２−３３
０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特公昭５７
−５２５７４号公報、特公昭５８−５８６６４号公報、
特開昭５８−５９４５５号公報および特開昭６０−１５
１６５０号公報等）。上記の滑剤を添加したトナーで
は、加熱ロールからの離型性不良による耐オフセット性
向上や剥離爪傷抑制、定着画像の耐こすり強度向上等に
ある程度効果があるものの、その効果は十分ではない。
さらに、これらポリオレフィン系の滑剤と樹脂成分の相
溶性が低いため、滑剤がトナー中で大きなドメインを形
成し、結果としてトナーの粉体流動性、凝集性等を大き
く悪化させてしまう。

【００１２】これらの不具合を解決する方法として、ポ
リオレフィンを樹脂にグラフトさせて樹脂中に相溶させ
る方法（特開昭６０−４５７号公報、特開昭６０−９３
４５６号公報、特開昭６０−９３４５７号公報等）、変
性ポリオレフィンを用いて樹脂中に分散させる方法（特
開昭５８−６３９４７号公報、特開昭５９−１７７５７
０号公報、特開昭６０−３６４４号公報、特開昭６２−
１４５０８号公報、特開昭６３−１９１８１７号公報
等）が知られている。しかしながら、これらの方法は、
ポリオレフィンの分散性を向上させ、粉体流動性、凝集
性等の悪化をある程度抑制できるものの、本来要求され
るべき離型能向上効果が失われるという問題がある。

【００１３】一方、低温定着性向上のためにポリエステ
ル樹脂を用いる場合、前述のオフセット性の課題に対し
てはポリマーの重合度を上げたり、三価以上の単量体を
導入して架橋構造あるいはゲル成分を持たせ、トナー溶
融時の表面凝集力を高めること等によってロール表面へ
のトナー融着を防ぐ手段が取られる場合が多い。しかし
ながら、これ等の手法では、耐オフセット性には効果が
有るものの、定着下限温度の上昇を招くばかりでなく、
製造工程におけるトナー粉砕性が悪化する。

【００１４】また、耐オフセット性とともに問題になっ
ている剥離爪傷に関しては、ポリエステル樹脂のみによ
って対処するだけでは不十分であり、これを含めた低温
離型性向上のためにワックスを添加することがしばしば
行われている。この場合、粉体特性および離型性のバラ
ンスを考慮して、一般的にはポリプロピレン系ワックス
が用いられる場合が多いが、その融点はポリエステル樹
脂によって得られる最低定着温度を上回ってしまい、加
熱ロールの持つ最低定着温度低下効果を十分に生かすこ
とができないという問題がある。

【００１５】さらに、ポリエステル樹脂に対しワックス
を添加した場合、前述のような種々の手法を用いてもワ
ックスはドメインを形成して分散する。このことは、結
果としてトナー中の他成分の分散をも変化させることに
なり、トナーの帯電挙動、特に長期連続使用時における
帯電挙動へ影響を与える場合が多い。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、従来技術における上記のような実情に鑑み、その欠
点を改善することを目的としてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、消費電力を上げることなく剥
離爪傷発生温度を含む最低定着温度を低下させ、耐オフ
セット性およびこすり画像強度が良好であり、粉体流動
性に優れ、ブロッキング現象を発生させない静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、結着樹脂と着色剤と滑剤を必須成分とする乾
式トナーにおいて、ゲル分含有量を規定されたポリエス
テル樹脂を結着樹脂として用い、かつ滑剤としてメタセ
ロン系触媒の存在下に重合させて得られた特定のポリマ
ーをグラフト変性したものを用いることにより、前記の
問題点が解消できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１８】すなわち、本発明の静電荷像現像用トナー
は、結着樹脂と着色剤と滑剤を含有してなるものであっ
て、その滑剤が、メタセロン系触媒の存在下での重合に
より得られたエチレン単独重合体またはエチレンと炭素
数３ないし１０のα−オレフィンからなるエチレン系共
重合体に、スチレン系単量体および／または不飽和カル
ボン酸系単量体をグラフト重合させて変性したポリエチ
レン系ワックス（以下、「変性ポリエチレン系ワック
ス」という。）からなり、かつ結着樹脂が、テトラヒド
ロフラン不溶分１０ないし４０重量％を含有するポリエ
ステル樹脂を含有することを特徴とする。

【００１９】本発明においては、結着樹脂および滑剤と
して、上記のポリエステル樹脂および変性ポリエチレン
系ワックスを併用することにより、トナー中のゲル成分
の分子鎖が破断させることなく他の内添成分を分散させ
ることができ、かつ詳細は不明であるが、トナー表面に
特定の物性値をもつワックス成分と超高分子量のゲル成
分が均一に存在することにより、該ポリエステル樹脂の
持つ高い耐オフセット性を、さらに高レベルで発現させ
ることができるようになる。

【００２０】加えて、変性ポリエチレン系ワックスの持
つ結着樹脂との相溶成分を制御することにより、変性ポ
リエチレン系ワックス自身の持つこすり画像強度や剥離
爪傷抑制効果を損なうことなく、トナーの粉体流動性を
向上させ、かつ、ブロッキング性および耐ケーキング性
を低下させることが可能になる。また、本発明において
は、上記の理由から、従来は使用不可能であった低分子
量ポリエチレン系ワックスを使用することができ、ポリ
エステル樹脂の持つ最低定着温度の低下効果に対するワ
ックスの融点の追随が可能となり、その効果を十分に発
揮できるようになる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明において用いられる滑剤は、
エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１０の
α−オレフィンからなるエチレン系共重合体をグラフト
変性させたものであって、エチレン単独重合体またはエ
チレン系共重合体は、メタロセン系触媒の存在下におい
て重合して得られたものである。メタロセン系触媒は、
その種類に特に限定されることなく利用することができ
る。例えば、（Ａ）周期律表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂ族より
なる群から選択された遷移金属の化合物（以下、「遷移
金属化合物」という。）および（Ｂ）助触媒の組み合わ
せからなるメタロセン系触媒が例示される。上記の遷移
金属の化合物としては、下記式（１）で示されるものを
例示することができる。 ＭＬ_ｘ （１）

【００２２】上記式（１）中、ＭはIVｂ、Ｖｂ、VIｂ族
の金属から選ばれる遷移金属原子を表し、ジルコニウ
ム、チタン、ハフニウム等が例示される。ｘは遷移金属
の原子価であり、Ｌの個数を示す。Ｌは遷移金属に配位
する配位子または基を表し、少なくとも１個のＬは、シ
クロペンタジエニル、インデニル等のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子であり、それ以外のＬは、炭素
数１ないし１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃ Ｒ¹ （ただ
し、Ｒ¹ はハロゲン等の置換基を有してもよい炭素数１
ないし８の炭化水素基）、ハロゲン原子および水素原子
よりなる群から選ばれる１種の基または原子である。さ
らに上記一般式（１）で示される化合物が、シクロペン
タジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合、そ
のうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、イソ
プロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換アルキレン
基、シリレン基、またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基等の置換シリレン基等を介して結合してい
てもよい。

【００２３】このような化合物としては、例えば、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−
ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチル−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
エトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
チルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムフェニルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムハイドライドクロリド、エ
チレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチ
レンビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、エチレ
ンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレ
ンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリ
ド、エチレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）メチルジルコ
ニウムモノブロミド、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジブロミド、エチレンビス｛１−（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジメチルジルコニ
ウム、エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）｝メチルジルコニウムモノクロリド、
エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝
ジルコニウムジブロミド、エチレンビス｛１−（４−メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス｛１−（５−メチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス｛１−（６−メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−
（７−メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス｛１−（５−メトキシインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス｛１−（２，３−ジ
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレ
ンビス｛１−（４，７−ジメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス｛１−（４，７−ジメ
トキシインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、等があげられる。なお、
上記例示のものにおいて、シクロペンタジエニル環の二
置換体は、１，２−および１，３−置換体を含み、三置
換体は、１，２，３−および１，２，４−置換体を含
む。本発明では、上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウム金属をチタン金属またはハフニウム
金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることができ
る。

【００２４】また、助触媒（Ｂ）としては、従来公知の
ものを特に限定することなく利用することができる。例
えば、アルミノオキサン（Ｂ−１）または遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（Ｂ−２）をあげることができる。

【００２５】アルミノオキサン（Ｂ−１）としては、具
体的には、下記一般式（２）または（３）で示される有
機アルミニウム化合物を例示することができる。

【化１】 （式中、Ｒ² は、炭化水素基を表し、ｍは２以上の整数
を示す。）

【００２６】上記アルミノオキサンにおいて、Ｒ² はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、フェニル基、フェニルメチル基等が例示さ
れ、好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基
である。ｍは２以上の整数、好ましくは３ないし５０、
特に３ないし４０の整数である。

【００２７】アルミノオキサンは、例えば、（１）吸着
水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例
えば、マグネシウム水和物、硫酸銅水和物等の炭化水素
媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウム等の有機アル
ミニウム化合物を反応させて炭化水素溶液として回収す
る方法、（２）ベンゼン、トルエン等の媒体中で、トリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に直
接水や氷、水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回
収する方法等があり、用いられる有機アルミニウム化合
物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチル
アルミニウム、トリイソペンチルアルミニウム等が例示
される。

【００２８】また、遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン性の錯体を形成する化合物（Ｂ−２）としては、例
えば、カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物、特に配位錯化合物を好ましいものとし
てあげることができる。具体的な化合物としては、テト
ラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニ
ル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸ト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸トリメチルアンモニウム、テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウム、ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルア
ンモニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テト
ラフェニル硼酸トリチル、テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸フェロセニウム、テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルフェロセニウム、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラフルオロ硼酸
銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸
銀、過塩素酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、トリ
フルオロ酢酸銀、トリフルオロメタスルホン酸銀、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−２
−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−３−シアノピリジニウ
ム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベ
ンジル−４−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−２−シアノピリジ
ニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ
−メチル−３−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−４−シアノピリ
ジニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアンモニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチル（ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ル）アンモニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ベンジルピリジニウム等があげられる。

【００２９】また、これらの助触媒（Ｂ）とともに、必
要に応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）を用いてもよ
い。このような有機アルミニウム化合物としては、下記
一般式（４）で示される化合物を例示することができ
る。 Ｒ¹ _n ＡｌＸ_3-n （４） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子を表し、ｎは１〜３の整
数である。）

【００３０】上記一般式（４）において、Ｒ¹ は炭素数
１〜１２の炭化水素基、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表すが、具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基およびトリル基等があげられる。このような有機ア
ルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム類；イソプレニルアルミニウム
等のアルケニルアルミニウム類；ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロ
ピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド類；メチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプ
ロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド
等のアルキルアルミニウムセスキハライド類；メチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライ
ド類；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウム
ハイドライド類等の化合物が用いられる。

【００３１】本発明では、上記の遷移金属化合物（Ａ）
および助触媒（Ｂ）、さらに必要に応じて上記一般式
（４）で示される有機アルミニウム化合物（Ｃ）からな
るメタロセン系触媒が利用される。その重合反応は、炭
化水素媒体中で実施される。炭化水素媒体として、具体
的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカ
ン等の脂肪族系炭化水素、シクロペンタン、メチルシク
ロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環
族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素、ガソリン、灯油、軽油等の石油留分等の
他に、原料のオレフィンも炭化水素媒体となる。これら
炭化水素媒体の中では芳香族系炭化水素が好ましい。

【００３２】本発明において、重合反応を液相重合法で
実施する際の該遷移金属化合物の使用割合は、重合反応
系内の遷移金属原子の濃度として、通常は１０^-8ないし
１０^-2グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7ないし
１０^-3グラム原子／リットルの範囲である。また、アル
ミノオキサンの使用割合は、重合反応系内のアルミニウ
ム原子の濃度として、通常は１０^-4ないし１０^-1グラム
原子／リットル、好ましくは１０^-3ないし１０^-2グラム
原子／リットルの範囲である。また、重合反応系内の遷
移金属原子に対するアルミニウム原子の比は、通常４な
いし１０⁷ 、好ましくは１０ないし１０⁶ の範囲であ
る。

【００３３】本発明において、上記エチレンの単独重合
体またはエチレン系共重合体の分子量の調節は、水素お
よび／または重合温度により行うことができる。重合反
応の際の温度は、通常は２０℃以上、特に好ましくは５
０℃ないし２３０℃の範囲である。重合反応に供給され
る水素量はエチレンに対する水素のモル比として通常
０．０１ないし４、好ましくは０．０５ないし２の範囲
である。

【００３４】本発明では、これらのメタセロン系触媒の
存在下に重合して得られるエチレンの単独重合体または
エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンからなるエ
チレン系共重合体のが用いられる。その１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．４
ｄｌ／ｇ以下、特に好ましくは０．００５なし０．３５
ｄｌ／ｇの範囲である。また、共重合体の場合の構成単
量体中のエチレンの割合は通常８０モル％以上、好まし
くは８５モル％以上である。

【００３５】さらに、このようにして得られたエチレン
の単独重合体またはエチレン系共重合体は、粘度平均分
子量８００ないし３０００の範囲、密度０．９５ｇ／ｃ
ｍ³以上、かつ針入度２ｄｍｍ以下、さらには１ｄｍｍ
以下であるのがより好ましい。この範囲のポリエチレン
は、高密度および分子の直鎖性の故に、自己潤滑性を有
し、そのために定着像表面の摩耗による損傷を低減さ
せ、定着像にこすり汚れ、にじみ等が発生するのを防止
することができる。すなわち、加熱ロール通過後、定着
像表面に潤滑性を有する膜を形成させ、潤滑効果が十分
に発現されるのである。

【００３６】また、上記エチレンの単独重合体またはエ
チレン系共重合体（以下、「ポリエチレンワックス」と
いう。）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（以下、単にＧＰＣという）で求めた分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は通常好ましくは１．１ないし１．８、より好
ましくは１．５以下の範囲である。分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎがこの範囲にある場合、前述の粘度平均分子量の範囲
において、ポリエチレンワックス中の分子量の大きい成
分および分子量の小さい成分を減少させることができ
る。これにより、低温より融解を開始する分子量の小さ
い成分によるブロッキング性、常温での粉体流動性の悪
化や、分子量の大きい成分の部分的な溶融粘度の引上げ
による剥離爪傷抑制効果の低減を解消することが可能で
ある。

【００３７】また、これはポリエチレンワックス自体の
溶融挙動にも大きな影響を及ぼす。一般にポリエチレン
ワックスには、通常の状態では完全に固体の状態を保
ち、定着ロールを通過する際には、その極めて短い通過
時間に定着ロールの設定温度近傍で完全に融解し、効果
を発現することが要求されている。分子量分布を前記の
範囲に制御した場合、通常用いるワックスに比べ、溶解
を終えるための溶解温度幅を狭くすることができる。こ
れにより、離型に寄与するワックス量（定着ロールの設
定温度で溶解するワックス量）が多くなり、発現効果と
いう観点からみれば効率がよくなる。

【００３８】メタロセン系触媒は、従来の触媒系に比べ
て分子量分布の狭い重合体を得ることができる。したが
って、蒸溜・晶析・溶媒洗浄による方法で分子量分布を
狭くする必要がなく、あるいは、必要な場合でも、それ
を効率よく実施することができる。

【００３９】なお、本発明におけるポリエチレンワック
スの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウォータース社製Ｇ
ＰＣ１５０Ｃを用い、温度１４０℃、溶媒ｏ−ジクロル
ベンゼン、測定流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで濃度０．１重
量％で測定した値である。試料の分子量算出にあたって
は、ポリエチレンの粘度式を使用した。カラムとして、
東ソー社製ＧＭＨ−ＨＴ（６０ｃｍ）とＧＭＨ−ＨＴＬ
（６０ｃｍ）を連結したものを用いた。また、針入度は
ＪＩＳ Ｋ２２０７、密度はＪＩＳ Ｋ６７６０に従
い、さらに溶融粘度は試料を１６０℃にて加熱溶融さ
せ、ブルックフィールズ粘度計により測定した。

【００４０】上記の方法で製造したポリエチレンワック
スについて、さらに融点以上の温度で真空下に脱気した
り、ヘキサン、アセトン等の溶媒に溶解させて低分子量
部分を除く手法、あるいは溶媒に全量溶解させた後、特
定の温度で析出させることにより、高分子量部分を取り
除く手法を併用してもよい。

【００４１】また、上記のポリエチレンワックスへの、
スチレン系単量体または不飽和カルボン酸系単量体のグ
ラフト変性割合は、総重量１００部とした場合、５ない
し３０重量部であるのが好ましい。この範囲であれば、
大きなドメインによる粉体流動性、ブロッキング性、耐
ケーキング性等への悪影響や、滑剤がトナー中に高分散
し過ぎることによる離型効果、耐こすり画像強度等の低
下等がなく、良好な性能を示すことができる。

【００４２】本発明でグラフト重合させるために使用さ
れるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、
４−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，
４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレ
ン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−−
ブチルスチレン、４−ｓｅｃ−ブチルスチレン、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ヘキシルスチレン、４−
ノニルスチレン、４−オクチルスチレン、４−フェニル
スチレン、４−デシルスチレン、４−ドデシルスチレ
ン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４ーク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、３，４−ジ
クロロスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシ
スチレン、４−エトキシスチレン等をあげることができ
る。

【００４３】また、グラフト重合させるために使用され
る不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸イソヘキシル、アクリル酸
フェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル、アクリル酸３−メトキシブチ
ル、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、
アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル等のアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル等
のメタクリル酸エステル類、その他、マレイン酸エチ
ル、マレイン酸プロピル、マレイン酸ブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチ
ル等のマレイン酸エステル類、フマル酸エチル、フマル
酸ブチル、フマル酸ジブチル等のフマル酸エステル類、
イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ブ
チル等のイタコン酸エステル類等をあげることができ
る。

【００４４】ポリエチレンワックスにグラフト重合させ
るスチレン系単量体または不飽和カルボン酸系単量体に
ついては、上記に例示したが、これらに限定されるもの
ではない。上記単量体によるポリエチレンワックスの変
性方法としては、公知の種々の方法を採用することがで
きる。例えば、ポリエチレンワックスおよびスチレン系
単量体または不飽和カルボン酸系単量体をラジカル開始
剤の存在下で加熱・溶融混合させ、反応させる方法等が
使用できる。その際には、反応温度は１２５ないし３２
５℃の範囲が好ましく、また、使用されるラジカル開始
剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物等があげられる。

【００４５】また、変性ポリエチレン系ワックスの溶融
粘度は、１６０℃において１５ないし２５０ｃｐｓであ
ることが好ましい。この範囲では、加熱ロール通過直後
の定着画像の凝集強度および画像表面の溶融粘度が適切
に制御され、剥離爪による画像掻き取りや、離型不良、
離型時の過剰ストレスによる剥離爪傷の発生を押えるこ
とが可能である。特に、上記の方法によるポリエチレン
ワックスでは、前記の粘度平均分子量の範囲のおいて、
前述したようなメタロセン系触媒を用いたポリエチレン
ワックスの利点からも、他のワックス物性値とのバラン
スをとりながら所望の溶融粘度を呈するよう制御するの
が容易であるという利点がある。

【００４６】また、変性ポリエチレン系ワックスは、針
入度が２ｄｍｍ以下、特に１ｄｍｍ以下であることが好
ましい。針入度が上記の範囲の変性ポリエチレン系ワッ
クスは、自己潤滑性を有し、そのために定着像表面の摩
耗による損傷を低減させ、定着像にこすり汚れ、にじみ
等が発生するのを防止することができる。すなわち、加
熱ロール通過後、定着像表面に潤滑性を有する膜を形成
させ、潤滑効果が十分に発現される。

【００４７】また、変性ポリエチレン系ワックスのトナ
ー中への添加量は、トナー重量の１ないし２０重量％の
範囲が適当であり、さらに３ないし１０重量％がより好
ましい。

【００４８】本発明において用いる結着樹脂は、テトラ
ヒドロフラン不溶分（以下、「ＴＨＦ不溶分」とい
う。）を１０ないし４０重量％含有するポリエステル樹
脂である。このポリエステル樹脂は、多価ヒドロキシ化
合物と、多価カルボン酸またはこれらの低級アルキルエ
ステル、酸無水物、酸ハロゲン化物等の反応性酸誘導体
とからなる。ＴＨＦ不溶分は、架橋度を制御することに
より、得ることができる。

【００４９】前記多価ヒドロキシ化合物としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等
のポリプロピレングリコール類、ビスフェノールＡおよ
びその誘導体、そのアルキレンオキサイド付加物、水素
添加ビスフェノールＡ等の２価ヒドロキシ化合物の他
に、グリセリン、ソルビトール、１，４−ソルビタン、
トリメチロールプロパン等の３価以上のヒドロキシ化合
物等を用いることができる。

【００５０】前記多価カルボン酸としては、マロン酸、
コハク酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ｎ−オクチル
コハク酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−カ
ルボキシメチルプロパン、テトラ（カルボキシジメチ
ル）メタン，マレイン酸、フマル酸、ドデセニルコハク
酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸等を用いることができる。

【００５１】本発明に使用するポリエステル樹脂の重量
平均子量Ｍｗは７０００〜５００００の範囲、数平均分
子量Ｍｎは２０００〜１００００の範囲で、ガラス転移
温度Ｔｇは５０〜７０℃の範囲が好ましい。

【００５２】本発明で使用するトナー用結着樹脂は、Ｔ
ＨＦ不溶分が１０〜４０重量％の範囲であることが必要
であり、好ましくは１５〜２５重量％の範囲に設定され
る。ＴＨＦ不溶分が１０重量％を下回ると、上記変性ポ
リエチレン系ワックスと組み合わせて使用しても、耐オ
フセット性を十分に発揮できなくなり、一方、４０重量
％を越えると粉砕性が低下する。

【００５３】本発明において、ＴＨＦ不溶分とは、試料
をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解してその不溶分
を遠心分離機で分離し、乾燥重量をもとのポリマーの重
量に対する比率として重量％で示したものを表し、次の
ようにして求めることができる。 （１）サンプル２００〜３００ｍｇを２５ｍｌの三角フ
ラスコに直接量り取り、２０ｍｌのＴＨＦを入れて一晩
放置する。 （２）上記（１）の試料をポリテトラフルオロエチレン
製遠心分離用チューブに入れる。 （３）上記（１）の三角フラスコでもう一度２０ｍｌの
ＴＨＦにて洗浄し、（２）のチューブに入れて計４０ｍ
ｌにし、フィルムで密閉する。 （４）上記（３）を回転数１８０００ｒｐｍ、−１０℃
の条件で２０分間遠心分離を行う。 （５）上記（４）の試料を取り出し、室温に戻るまで放
置する。 （６）上記（５）の上澄みを５ｍｌ量り取り、重量を測
定してあるアルミニウム皿に取り出し、ついで、ＴＨＦ
をホットプレートにて蒸発させる。 （７）上記（６）の試料を５０℃の真空乾燥機に入れて
一晩放置して乾燥させ、これを５ｍｌ中のＴＨＦ不溶分
として、アルミニウム皿の重量と合わせて秤量する。 （８）次式により、ＴＨＦ不溶分を算出する。 ＴＨＦ不溶分（％）＝［（サンプル量）−〔（（７）で
秤量された試料の重量）−（アルミニウム皿の重量）〕
×（４０／５）〕］÷（サンプル量）×１００

【００５４】また、本発明の静電荷像現像用トナーは、
主構成成分の一つとして着色剤を含有するが、その着色
剤しては、染料および顔料、例えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
リド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキ
サレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１５：３等、さらに、マグネタイト、フ
ェライト等の磁性材料等を代表的なものとして例示する
ことができる。これらの着色剤はトナー中に２〜５０重
量％の範囲で含有させればよいが、着色剤は上記に例示
したものに何等限定されるものではない。

【００５５】また、必要に応じて帯電制御剤物質等、公
知の添加剤を含有させてもよく、さらにコロイダルシリ
カ微粒子を始めとする流動性向上剤等、他の無機化合物
微粒子を外部添加してもよい。

【００５６】本発明における静電荷像現像用トナーは、
二成分トナー、磁性材料を内包する一成分トナーあるい
はカプセルトナーであってもよい。

【００５７】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に
よって何等限定されるものではない。なお、下記の説明
において、「部」は、「重量部」を意味する。 （メタロセン系触媒によるポリエチレンワックスの製
造） 製造例ａ 連続重合反応器を用いて、精製ヘキサンを２００リット
ル／ｈｒ、メチルアルミノオキサン（東ソー・アクゾ社
製）をアルミニウム原子換算で０．４モル／ｈｒ、トリ
メチルアルミニウムを０．２モル／ｈｒおよびビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドをジルコニウム原子換算で２ミリモル／ｈｒの割合で
連続的に供給し、重合反応器内のガス相において水素と
エチレン比（Ｈ₂ ／Ｃ₂ Ｈ₄ ）が０．４０、全圧が３０
ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなるようにエチレンおよび水素を連続
的に供給し、重合温度１４０℃、常圧、滞留時間０．５
時間、ポリマー濃度９０ｇ／リットルとなる条件下に重
合を行った。得られたポリマー溶液１リットルに対し、
メタノール５リットルを加えてポリマーを析出させた
後、濾過によりポリマーを回収し、乾燥して、以下の物
性を有する重合体を得た。［η］：０．０８ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．３、粘度平均分子量：１１
３０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：１２．０ｃｐｓ。

【００５８】製造例ｂ 製造例ａの重合反応で、重合反応器内のガス相における
水素とエチレン比（Ｈ₂ ／Ｃ₂ Ｈ₄ ）を０．５０に変え
た以外は、製造例ａと同様に重合反応を行った。得られ
た重合体の物性は以下のものであった。

【００５９】［η］：０．０６ｄｌ／ｇ、分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎ：１．２、粘度平均分子量：８９０、密度：
０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７．７ｃ
ｐｓ。

【００６０】（各種グラフト変性ポリエチレンワックス
の製造例） 製造例１ メタセロン系触媒によるポリエチレンワックス製造例ａ
のポリエチレンワックス（［η］：０．０８ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．３、粘度平均分子量：１１
３０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：１２．０ｃｐｓ）１０００ｇを１６０℃にて溶融
し、スチレン２５０ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シド２１ｇを別々の導管より４時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに１６０℃で１時間反応を続けた後、揮
発分を除去するために３０ｍｍＨｇの真空下で１時間脱
気し、変性ポリエチレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以
下、１６０℃での溶融粘度：２３．７ｃｐｓ）を得た。

【００６１】製造例２ メタセロン系触媒によるポリエチレンワックス製造例ｂ
のポリエチレンワックス（［η］：０．０６ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．２、粘度平均分子量：８９
０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：７．７ｃｐｓ）１０００ｇを用いた以外は、製造例
１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：
１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１７．０ｃｐ
ｓ）を得た。 製造例３ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン１２５ｇとフマ
ル酸ジブチル１２５ｇの混合物を用いた以外は、製造例
１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：
１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１８．０ｃｐ
ｓ）を得た。 製造例４ スチレン２５０ｇの代わりに、アクリル酸メチル２５０
ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、変性ポリエ
チレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での
溶融粘度：２４．８ｃｐｓ）を得た。

【００６２】製造例５ ポリエチレンワックス（粘度平均分子量：１０７０、分
子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ：２．６１、密度：０．９７ｇ／
ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：８５．０ｃｐｓ）１０
００ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、変性ポ
リエチレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃
での溶融粘度：２１０．０ｃｐｓ）を得た。

【００６３】製造例６ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン２０ｇ、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシド１．７ｇを用いた以外は、
製造例１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針
入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１２．０
ｃｐｓ）を得た。 製造例７ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン１２５ｇ、フマ
ル酸ジブチル５４０ｇを用いた以外は、製造例１と同様
にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：２ｄｍ
ｍ、１６０℃での溶融粘度：１３０．０ｃｐｓ）を得
た。 製造例８ ポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：３０００、
分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：０．８９ｇ
／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０ｃｐｓ）１
０００ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、変性
ポリプロピレンワックス（針入度：１ｄｍｍ、１８０℃
での溶融粘度：２５０．０ｃｐｓ）を得た。

【００６４】（結着樹脂用ポリエステル樹脂の製造例） 製造例Ａ ビスフェノールＡエチレンオキサイド２付加物 ２１モル ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２付加物 ２１モル コハク酸誘導体 ７モル テレフタル酸 ４モル トリメリット酸 ２５モル 上記物質をステンレススチール製撹拌機、ガラス製窒素
ガス導入管および流下式コンデンサーを備えた４つ口丸
底フラスコの投入し、窒素ガスを導入しながらマントル
ヒーターで昇温し、反応物の温度を２００℃に保ちなが
ら、生成する水を留去し、８時間反応させた。得られた
ポリエステル樹脂Ａは、重量平均分子量Ｍｗが約１６０
００、数平均分子量Ｍｎが約３０００、Ｔｇが６５℃、
ＴＨＦ不溶分が２０％であった。

【００６５】製造例Ｂ ビスフェノールＡエチレンオキサイド２付加物 １０モル ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２付加物 １５モル ネオペンチルグリコール ２４モル テレフタル酸 ２２モル イソフタル酸 ２０モル 上記物質を用い、製造例Ａと同様の手法により得られた
ポリエステル樹脂Ｂは、重量平均分子量Ｍｗが約９００
０、数平均分子量Ｍｎが約３５００、Ｔｇが６５℃、Ｔ
ＨＦ不溶分が０％であった。

【００６６】実施例１ （トナーの調製） 製造例Ａに示すポリエステル樹脂Ａ １００部 カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製） １０部 製造例１に示す変性ポリエチレンワックス ５部 上記成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機により分級を行っ
て、平均粒子径１０μｍのトナー粒子を得た。この粒子
に平均粒子径０．０１２μｍのシリカ微粒子をヘンシェ
ルミキサーにて混合し、トナーとした。 （キャリアの調製）粒子径８５μｍのフェライトコアに
スチレン−アクリロニトリル樹脂をコートして得た。 （現像剤の調製）上記トナー３部とキャリアを９７部と
を混合して現像剤組成物を調製した。

【００６７】実施例２ 滑剤として製造例２に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 実施例３ 滑剤として製造例３に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 実施例４ 滑剤として製造例４に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。

【００６８】比較例１ 結着樹脂として製造例Ｂに示す変性ポリエステル樹脂を
用い、かつ滑剤としてポリエチレンワックス（［η］：
０．１３ｄｌ／ｇ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．６１、
粘度平均分子量：２０００、密度：０．９７ｇ／ｃ
ｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：５５．０ｃｐｓ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得た。 比較例２ 滑剤としてポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：
３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：
０．８９ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０
ｃｐｓ）を用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤
組成物を得た。

【００６９】比較例３ 滑剤として製造例５に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例４ 滑剤として製造例６に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例５ 滑剤として製造例７に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例６ 滑剤として製造例８に示す変性ポリプロピレンワックス
を用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤組成物を
得た。 比較例７ 滑剤としてポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：
３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：
０．８９ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０
ｃｐｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤
組成物を得た。

【００７０】比較例８ 滑剤として製造例１に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、比較例１と同様にして現像剤組成物を得
た。

【００７１】同実施例および比較例における試験方法お
よび評価基準は以下の通りである。 （１）オフセット温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（改造）定着装置（富士ゼロックス
社製）を用いて測定した。ヒートロール温度を１８０℃
より２５０℃まで５℃づつ上昇させ、オフセットの発生
温度を目視で確認した。（なお、未発生とは、２５０℃
にてオフセットの発生が確認されないことを示す。） （２）剥離爪傷消失温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（改造）定着装置を用いて測定し
た。画像先端部分のベタ黒画像において発生する剥離爪
傷が実使用上問題にならないレベルに達するヒートロー
ル温度を示す。（なお、未発生とは、測定下限温度１２
０℃においても剥離爪発生無きことを示す。） （３）定着温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（改造）定着装置を用い、しごき試
験法により評価した。（しごきストレスを受けた場合
も、ある一定面積の残像を呈することができるヒートロ
ール温度を示す。） （４）トナー粉砕性 粉砕機（ＰＪＭ−２００、日本ニューマチック工業社
製）を用い、フィールドレート１．０ｋｇ／ｈで粉砕を
行った際のトナー平均粒子径Ｄ50より判断した。 （５）こすり画像強度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（改造）自動原稿送り装置を用いて
測定した。５枚の原稿を装置にセットして送り、２枚目
以降の原稿の裏汚れを目視で確認し、グレード付けをお
こなった。（なお、Ｇ０〜Ｇ１は実使用上問題にならな
いレベル） Ｇ０：裏汚れ未発生 Ｇ１：目視での確認が困難な汚れが若干発生 Ｇ２：目視での確認が可能な軽微な汚れが発生 Ｇ３：目視での確認が可能な汚れが発生

【００７２】（６）貯蔵安定性 ５０℃／５０％ＲＨの雰囲気下、１７時間放置テストを
行った。その後、６３μｍのふるいで５分間振動ふるい
にかけ、ブロッキング性を確認した。 Ｇ１：６３μｍふるい通過率８０％以上 Ｇ２：６３μｍふるい通過率５０％以上、８０％未満 Ｇ３：６３μｍふるい通過率５０％未満 （７）トナー搬送量 粉体流動性の指標としてＶｉｖａｃｅ８００（改造）ト
ナーボックスを用い、時間当たりのトナー搬送量を測定
した。

【００７３】上記実施例１〜４および比較例１〜８にて
得られた現像剤において用いた滑剤および結着樹脂の性
状を表１および表２に示し、特性評価条件および結果を
表３に示す。

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、結着
樹脂と着色剤と滑剤を必須成分とする乾式トナーにおい
て、結着樹脂がテトラヒドロフラン不溶分を１０ないし
４０重量％含有するポリエステル樹脂であり、かつ滑剤
にメタセロン系触媒の存在下での重合により得られたエ
チレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１０のα
−オレフィンからなるエチレン系共重合体にスチレン系
単量体または不飽和カルボン酸系単量体をグラフト重合
させて変性したポリエチレン系ワックスを用いたことに
より、より少ない電力消費で、換言すれば、より低い温
度で定着でき、耐オフセット性が良好であり、かつ、粉
体流動性に優れ、ブロッキング現象を発生させず、定着
ロール部の剥離爪による損傷をうけることなく、こすり
画像強度に優れた複写画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂と着色剤と滑剤を含有してなる
   静電荷像現像用トナーにおいて、該滑剤が、メタセロン
   系触媒の存在下での重合により得られたエチレン単独重
   合体またはエチレンと炭素数３ないし１０のα−オレフ
   ィンからなるエチレン系共重合体に、スチレン系単量体
   および／または不飽和カルボン酸系単量体をグラフト重
   合させて変性したポリエチレン系ワックスからなり、か
   つ結着樹脂が、テトラヒドロフラン不溶分１０ないし４
   ０重量％を含有するポリエステル樹脂を含有することを
   特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記変性ポリエチレン系ワックスが、メ
   タセロン系触媒の存在下での重合により得られた、密度
   ０．９５ｇ／ｃｍ³ 以上、平均分子量８００ないし３０
   ００、分子量分布Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平
   均分子量）１．１〜１．８であるエチレン単独重合体ま
   たはエチレン系共重合体７０ないし９５重量部にスチレ
   ン系単量体および／またはアクリル系単量体５ないし３
   ０重量部をグラフト重合させて変性した、１６０℃にお
   ける溶融粘度が１５ｃｐｓないし２５０ｃｐｓ、針入度
   が２ｄｍｍ以下のポリエチレン系ワックスであることを
   特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。