JPH10282653A - Negative image recording material - Google Patents
Negative image recording materialInfo
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- JPH10282653A JPH10282653A JP9085296A JP8529697A JPH10282653A JP H10282653 A JPH10282653 A JP H10282653A JP 9085296 A JP9085296 A JP 9085296A JP 8529697 A JP8529697 A JP 8529697A JP H10282653 A JPH10282653 A JP H10282653A
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- JP
- Japan
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- acid
- recording material
- image recording
- weight
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷用版材やカ
ラープルーフ、フォトレジスト及びカラーフィルターと
して使用できる画像記録材料に関するものである。特に
コンピュータ等のデジタル信号に基づいて赤外線レーザ
を走査することにより直接製版できる、いわゆるダイレ
クト製版可能な平版印刷用版材として使用可能な画像記
録材料に関する。The present invention relates to a lithographic printing plate material, a color proof, an image recording material which can be used as a photoresist and a color filter. In particular, the present invention relates to an image recording material that can be directly made by scanning an infrared laser based on a digital signal from a computer or the like and that can be used as a so-called direct plate making lithographic printing plate material.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、コンピュータのデジタルデータか
ら直接製版するシステムとしては、電子写真法による
もの、青色又は緑色を発光するレーザを用い露光する
光重合系によるもの、銀塩を感光性樹脂上に積層した
もの、銀塩拡散転写法によるもの等が提案されてい
る。2. Description of the Related Art Heretofore, as a system for directly making a plate from digital data of a computer, an electrophotographic system, a photopolymerization system for exposing with a laser emitting blue or green light, and a silver salt on a photosensitive resin are known. Laminated ones, silver salt diffusion transfer methods, and the like have been proposed.
【0003】しかしながら、の電子写真法を用いるも
のは、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑で
あり、装置が複雑で大がかりなものになる。また、の
光重合系によるものでは、青色や緑色の光に対して高感
度な版材を使用するため、明室での取扱いが難しくな
る。、の方法では銀塩を使用するため現像等の処理
が煩雑になる、処理廃液中に銀が含まれる等の欠点があ
る。However, in the case of using the electrophotographic method, the processes of image formation such as charging, exposure, and development are complicated, and the apparatus is complicated and large. In the case of the photopolymerization system, since a plate material having high sensitivity to blue or green light is used, handling in a bright room becomes difficult. The methods (1) and (2) have drawbacks in that processing such as development becomes complicated because silver salts are used, and silver is contained in the processing waste liquid.
【0004】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長760nmから1200nmの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できるようになっている。コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光
源として、これらのレーザは非常に有用である。しか
し、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感光波長が
760nm以下の可視光域であるため、これらの赤外線
レーザでは画像記録できない。このため、赤外線レーザ
で記録可能な材料が望まれている。On the other hand, the development of lasers in recent years has been remarkable, and in particular, solid-state lasers and semiconductor lasers that emit infrared light having a wavelength of 760 nm to 1200 nm have become easily available with high output and small size. These lasers are very useful as a recording light source when making a plate directly from digital data of a computer or the like. However, many photosensitive recording materials that are practically useful have a photosensitive wavelength in the visible light range of 760 nm or less, and therefore cannot record images with these infrared lasers. Therefore, a material that can be recorded by an infrared laser is desired.
【0005】このような赤外線レーザにて記録可能な画
像記録材料として、米国特許第4,708,925号に
記載されている、オニウム塩、フェノール樹脂及び分光
増感剤より成る記録材料がある。しかしながら、この画
像記録材料は、オニウム塩とフェノール樹脂により発現
する、現像液に対する溶解抑止効果を利用したポジ型で
あり、本発明のようなネガ型ではない。一方、ネガ型の
画像記録材料としては特開平8−276558号に記載
されている、光を吸収し熱を発生する物質、アルカリ可
溶性樹脂、分子内に4〜8個のベンゼン核を有する特定
のフェノール誘導体より成る記録材料がある。しかしな
がら、この画像記録材料は、レーザ露光時の感度が不十
分であった。As an image recording material recordable by such an infrared laser, there is a recording material comprising an onium salt, a phenol resin and a spectral sensitizer described in US Pat. No. 4,708,925. However, this image recording material is a positive type utilizing the effect of suppressing dissolution in a developer, which is exhibited by an onium salt and a phenol resin, and is not a negative type as in the present invention. On the other hand, as a negative type image recording material, a substance which absorbs light and generates heat, an alkali-soluble resin, and a specific material having 4 to 8 benzene nuclei in a molecule described in JP-A-8-276558. There is a recording material composed of a phenol derivative. However, this image recording material had insufficient sensitivity at the time of laser exposure.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接製版可能であり、さらにレーザに対して
高感度なネガ型画像記録材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to make a plate directly from digital data of a computer or the like by recording using a solid-state laser and a semiconductor laser emitting infrared rays. And to provide a negative-type image recording material having high sensitivity.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ネガ型画像
記録材料の構成成分に着目し、鋭意検討の結果、特定の
官能基を有するフェノール誘導体を架橋剤として用いる
ことにより、上記目的が達成できることを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、(A)酸によ
り架橋する化合物と、(B)バインダーポリマーと、
(C)熱により酸を発生する化合物と、(D)赤外線吸
収剤とからなり、該(A)酸により架橋する化合物が、
下記一般式(I)で表されるフェノール誘導体の少なく
とも一種であることを特徴とするネガ型画像記録材料で
ある。Means for Solving the Problems The present inventor paid attention to the components of a negative-type image recording material, and as a result of diligent studies, the above object was achieved by using a phenol derivative having a specific functional group as a crosslinking agent. They have found that this can be achieved and have completed the present invention. That is, the present invention provides (A) a compound capable of crosslinking by an acid, (B) a binder polymer,
(C) a compound which generates an acid by heat and (D) an infrared absorber, and the compound which is crosslinked by the (A) acid is
A negative image recording material characterized by being at least one of the phenol derivatives represented by the following general formula (I).
【0008】[0008]
【化2】 Embedded image
【0009】式中、Ar1 は、置換基を有していても良
い芳香族炭化水素環を示す。R1 、R2 は、それぞれ同
じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数12
個以下の脂肪族炭化水素基を示す。R3 〜R6 は、それ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素
数12個以下の脂肪族炭化水素基を示す。R7 は、水素
原子または炭素数12個以下の炭化水素基を示す。n
は、1〜3の整数を示す。mは、2〜4の整数を示す。
kは、1〜3の整数を示す。In the formula, Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent. R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a carbon atom 12;
And represents not more than one aliphatic hydrocarbon group. R 3 to R 6 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. n
Represents an integer of 1 to 3. m shows the integer of 2-4.
k represents an integer of 1 to 3.
【0010】本発明のネガ型画像記録材料は、上記のよ
うな構成としたので、赤外線を放射する固体レーザー及
び半導体レーザーを用いて記録することにより、コンピ
ューター等のデジタルデータから直接製版できる、いわ
ゆるダイレクト製版可能であり、さらに記録時にレーザ
ーに対して高感度である等の効果を奏する。Since the negative type image recording material of the present invention has the above-mentioned constitution, it can be directly made from digital data of a computer or the like by recording using a solid-state laser or a semiconductor laser emitting infrared rays. Direct plate making is possible, and further, there is an effect such as high sensitivity to laser during recording.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
[(A)一般式(I)で表されるフェノール誘導体(酸
により架橋する化合物)]本発明では、前記一般式
(I)で表されるフェノール誘導体を架橋剤として使用
する。一般式(I)中、Ar1 は、置換基を有していて
も良い芳香族炭化水素環を示す。原料の入手性から、芳
香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環ま
たはアントラセン環が好ましい。また、好ましい置換基
としては、ハロゲン原子、炭素数12個以下の炭化水素
基、炭素数12個以下のアルコキシ基、炭素数12個以
下のアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基等が挙げられる。感度が高いという理由で、
Ar1 としては、置換基を有していないベンゼン環およ
びナフタレン環、または、ハロゲン原子、炭素数6個以
下の炭化水素基、炭素数6個以下のアルコキシ基、炭素
数6個以下のアルキルチオ基、ニトロ基等を置換基とし
て有するベンゼン環およびナフタレン環が特に好まし
い。R1 およびR2 は、それぞれ同じでも異なっていて
も良く、水素原子または炭素数12個以下の脂肪族炭化
水素基を示す。合成が容易であるという理由から、R1
およびR2 は、水素原子またはメチル基であることが特
に好ましい。R 3 〜R6 は、それぞれ同じでも異なって
いても良く、水素原子または炭素数12個以下の脂肪族
炭化水素基を示す。R3 〜R6 はたがいに結合し、シク
ロヘキサン環等の環を形成していても良い。原料の入手
性が良いという理由で、R3 〜R 6 は、水素原子または
メチル基であることが特に特に好ましい。R7 は、水素
原子または炭素数12個以下の炭化水素基を示す。原料
の入手性が良いという理由で、R7 は水素原子または炭
素数6以下の炭化水素基であることが特に好ましい。n
は、1〜3の整数を示す。記録材料塗膜のべたつきが小
さいという理由で、nは1または2であることが好まし
い。mは、2〜4の整数を示す。kは、1〜3の整数を
示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
[(A) a phenol derivative represented by the general formula (I) (acid
In the present invention, the compound represented by the general formula
Use of a phenol derivative represented by (I) as a crosslinking agent
I do. In the general formula (I), Ar1Has a substituent
Also shows a good aromatic hydrocarbon ring. From the availability of raw materials,
Aromatic hydrocarbon rings include benzene rings and naphthalene rings.
Or an anthracene ring is preferred. Also preferred substituents
Is a halogen atom, a hydrocarbon having 12 or less carbon atoms.
Groups, alkoxy groups with 12 or less carbon atoms, 12 or more carbon atoms
Lower alkylthio, cyano, nitro, trifluoro
And a methyl group. Because of the high sensitivity,
Ar1As a benzene ring having no substituent and
Or naphthalene ring, or halogen atom, having 6 or more carbon atoms
Lower hydrocarbon group, alkoxy group having 6 or less carbon atoms, carbon
Substituents of up to six alkylthio groups, nitro groups, etc.
Benzene and naphthalene rings are particularly preferred.
No. R1And RTwoAre the same but different
Hydrogen atom or aliphatic carbon having 12 or less carbon atoms
Shows a hydrogen group. Because of the ease of synthesis, R1
And RTwoIs preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Preferred. R Three~ R6Are the same but different
Hydrogen atom or aliphatic having 12 or less carbon atoms
Shows a hydrocarbon group. RThree~ R6Joined to each other,
A ring such as a hexane ring may be formed. Acquisition of raw materials
Because of the good nature, RThree~ R 6Is a hydrogen atom or
Particularly preferred is a methyl group. R7Is hydrogen
A hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. material
Because of the availability of7Is a hydrogen atom or charcoal
Particularly preferred is a hydrocarbon group having a prime number of 6 or less. n
Represents an integer of 1 to 3. Low stickiness of recording material coating
For that reason, n is preferably 1 or 2.
No. m shows the integer of 2-4. k is an integer of 1 to 3
Show.
【0012】本発明において好適に用いられる一般式
(I)で表されるフェノール誘導体(架橋剤[KZ−
1]〜[KZ−8])を以下に示す。The phenol derivative represented by the general formula (I) (crosslinking agent [KZ-
1] to [KZ-8]) are shown below.
【0013】[0013]
【化3】 Embedded image
【0014】[0014]
【化4】 Embedded image
【0015】これらのフェノール誘導体は、従来公知の
方法により合成できる。例えば[KZ−1]は、下記反
応式(1)に示すように、フェノール、ホルムアルデヒ
ドおよび、ジメチルアミンやモルホリン等の2級アミン
を反応させ、トリ(ジアルキルアミノメチル)フェノー
ルとし、次に無水酢酸と反応させ、さらに炭酸カリウム
等の弱アルカリ存在下、2−エトキシエタノールと反応
させることにより、合成できる。These phenol derivatives can be synthesized by a conventionally known method. For example, as shown in the following reaction formula (1), [KZ-1] is obtained by reacting phenol, formaldehyde and a secondary amine such as dimethylamine and morpholine to form tri (dialkylaminomethyl) phenol, and then acetic anhydride. , And further reacted with 2-ethoxyethanol in the presence of a weak alkali such as potassium carbonate.
【0016】[0016]
【化5】 Embedded image
【0017】さらに、別の方法によっても合成できる。
例えば[KZ−1]は、下記反応式(2)に示すよう
に、フェノールとホルムアルデヒドまたはパラホルムア
ルデヒドを、KOH等のアルカリ存在下で反応させ、
2,4,6−トリヒドロキシメチルフェノールとし、引
き続き硫酸等の酸存在下で、2−エトキシエタノールと
反応させることにより、合成できる。Further, it can be synthesized by another method.
For example, [KZ-1] reacts phenol with formaldehyde or paraformaldehyde in the presence of an alkali such as KOH, as shown in the following reaction formula (2):
It can be synthesized by converting into 2,4,6-trihydroxymethylphenol and subsequently reacting with 2-ethoxyethanol in the presence of an acid such as sulfuric acid.
【0018】[0018]
【化6】 Embedded image
【0019】これらのフェノール誘導体は単独で使用し
てもよく、また2種類以上を組み合わせて使用してもよ
い。また、これらのフェノール誘導体を合成した際、フ
ェノール誘導体同士が縮合して2量体や3量体等の不純
物が副生成する場合があるが、これらの不純物を含有し
たまま用いても良い。尚、この不純物は30%以下であ
ることが好ましく、20%以下であることがさらに好ま
しい。These phenol derivatives may be used alone or in combination of two or more. Further, when these phenol derivatives are synthesized, impurities such as dimers and trimers may be by-produced by condensation of the phenol derivatives, but the phenol derivatives may be used while containing these impurities. Note that this impurity is preferably at most 30%, more preferably at most 20%.
【0020】本発明において、これらフェノール誘導体
は全画像記録材料固形分中、5〜70重量%、好ましく
は10〜50重量%の添加量で用いられる。このフェノ
ール誘導体(熱架橋剤)の添加量が5重量%未満である
と画像記録した際の画像部の膜強度が悪化し、また、7
0重量%を越えると保存時の安定性の点で好ましくな
い。In the present invention, these phenol derivatives are used in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total solid content of the image recording material. If the addition amount of the phenol derivative (thermal crosslinking agent) is less than 5% by weight, the film strength of the image area at the time of image recording deteriorates.
Exceeding 0% by weight is not preferred in terms of stability during storage.
【0021】尚、これらのフェノール誘導体を用いるこ
とにより、画像記録材料の感度が向上するが、この理由
については明確ではない。例えば、特開平7−2062
9号に記載されているレゾール樹脂や特開平8−276
558号に記載されている分子内に4〜8個のベンゼン
核を有する特定のフェノール誘導体は分子量の大きな化
合物である。一般的には、架橋剤の分子量が大きい方が
架橋効率が高く、結果として感度が高いと考えられる。
しかしながら、本発明のフェノール誘導体は、分子量が
小さい化合物である。おそらく、(CR3 R4 −CR5
R6 −O)−R 7 基の存在により、後記する酸発生剤ま
たは、酸発生剤から発生した酸との特異的な相互作用に
より、記録材料塗膜中で、酸を選択的に捕獲し、架橋効
率を向上させたのではないかと考えられる。It is to be noted that these phenol derivatives may be used.
This improves the sensitivity of the image recording material.
It is not clear about. For example, JP-A-7-2062
9 and JP-A-8-276.
No. 558, 4 to 8 benzenes per molecule.
Certain phenol derivatives with nuclei have large molecular weights
It is a compound. In general, the larger the molecular weight of the crosslinking agent, the better
It is considered that the crosslinking efficiency is high and the sensitivity is high as a result.
However, the phenol derivative of the present invention has a molecular weight of
It is a small compound. Perhaps (CRThreeRFour-CRFive
R6-O) -R 7Depending on the presence of the group, the acid generator
Or specific interaction with acid generated from acid generator
In the coating of the recording material, the acid is selectively captured,
It is thought that the rate was improved.
【0022】[(B)バインダーポリマー]本発明で
は、バインダーポリマーとして、種々のアルカリ可溶性
ポリマーを用いることができる。具体的には、例えばフ
ェノールノボラック、クレゾールノボラック等のノボラ
ック樹脂、ビスフェノールAレゾール樹脂等のレゾール
樹脂、ポリ(p−ヒドロキシスチレン)等のスチレン系
ポリマー、およびカルボキシル基含有ポリウレタン等が
挙げられる。[(B) Binder polymer] In the present invention, various alkali-soluble polymers can be used as the binder polymer. Specific examples include novolak resins such as phenol novolak and cresol novolak, resol resins such as bisphenol A resol resin, styrene-based polymers such as poly (p-hydroxystyrene), and carboxyl group-containing polyurethane.
【0023】本発明において好適に用いられるバインダ
ーポリマーとしては、ヒドロキシ基またはアルコキシ基
が直接結合した芳香族炭化水素環を、主鎖または側鎖に
有するポリマーが挙げられる。アルコキシ基としては、
感度の観点から、炭素数20個以下のものが好ましい。
また、芳香族炭化水素環としては、原料の入手性から、
ベンゼン環、ナフタレン環またはアントラセン環が好ま
しい。これらの芳香族炭化水素環は、置換基を有してい
ても良いが、感度の点で好ましくは、ヒドロキシ基また
はアルコキシ基以外の置換基を有さない方が好ましい。As the binder polymer suitably used in the present invention, a polymer having an aromatic hydrocarbon ring directly bonded to a hydroxy group or an alkoxy group in a main chain or a side chain is exemplified. As the alkoxy group,
From the viewpoint of sensitivity, those having 20 or less carbon atoms are preferred.
Also, as the aromatic hydrocarbon ring, from the availability of raw materials,
A benzene ring, a naphthalene ring or an anthracene ring is preferred. These aromatic hydrocarbon rings may have a substituent, but preferably have no substituent other than a hydroxy group or an alkoxy group in terms of sensitivity.
【0024】本発明において、特に好適に用いることが
できるバインダーポリマーは、ノボラック樹脂または、
下記一般式(II)で表される構成単位を有するポリマ
ーである。In the present invention, a binder polymer that can be particularly preferably used is a novolak resin or
It is a polymer having a structural unit represented by the following general formula (II).
【0025】[0025]
【化7】 Embedded image
【0026】式中、Ar2 は、ベンゼン環、ナフタレン
環またはアントラセン環を示す。R 8 は、水素原子また
はメチル基を示す。R9 は、水素原子または炭素数20
個以下のアルコキシ基を示す。X1 は、単結合または、
C、H、N、O、Sより選ばれた1種以上の原子を含
み、かつ炭素数0〜20個の2価の連結基を示す。j
は、1〜4の整数を示す。Where ArTwoIs a benzene ring, naphthalene
A ring or an anthracene ring. R 8Is a hydrogen atom or
Represents a methyl group. R9Is a hydrogen atom or carbon number 20
Represents up to alkoxy groups. X1Is a single bond or
Containing one or more atoms selected from C, H, N, O, S
And a divalent linking group having 0 to 20 carbon atoms. j
Represents an integer of 1 to 4.
【0027】本発明において、好適に用いられる一般式
(II)で表される構成単位の例([BP−1]〜[B
P−6])を以下に挙げる。In the present invention, examples of the structural unit represented by the general formula (II) ([BP-1] to [BP-1]) which are preferably used.
P-6]) are listed below.
【0028】[0028]
【化8】 Embedded image
【0029】[0029]
【化9】 Embedded image
【0030】これらの構成単位を有するポリマーは、対
応するモノマーを用い従来公知の方法によりラジカル重
合することにより得られる。The polymer having these structural units can be obtained by radical polymerization using a corresponding monomer by a conventionally known method.
【0031】本発明では、バインダーポリマーとして、
一般式(II)で表される構成単位のみから成るホモポ
リマーを用いても良いが、他の公知のモノマーより誘導
される構成単位も有するコポリマーを用いても良い。こ
の際用いられる他の公知のモノマーとしては、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等の
アクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル類、スチレン、アクリロニトリル、および、ア
クリル酸、メタクリル酸等の酸性基を有するモノマー、
さらにp−スチレンスルホン酸のナトリウム塩、2−ア
クリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアルカ
リ金属塩、テトラアルキルアンモニウム塩、3−スルホ
プロピルアクリレートのカリウム塩等の強酸の塩を含有
するモノマー等が挙げられる。In the present invention, as the binder polymer,
A homopolymer composed of only the structural unit represented by the general formula (II) may be used, or a copolymer having a structural unit derived from another known monomer may be used. Other known monomers used at this time, for example,
Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl Methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylates such as benzyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and acrylic acid, monomers having an acidic group such as methacrylic acid,
Further, a monomer containing a salt of a strong acid such as a sodium salt of p-styrenesulfonic acid, an alkali metal salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, a tetraalkylammonium salt, and a potassium salt of 3-sulfopropylacrylate are exemplified. Can be
【0032】これらを用いたコポリマー中に含まれる一
般式(II)で表される構成単位の割合は、50〜10
0重量%であることが好ましく、さらに好ましくは60
〜100重量%である。また、本発明で使用されるポリ
マーの重量平均分子量は好ましくは5000以上であ
り、さらに好ましくは1万〜30万の範囲であり、数平
均分子量は好ましくは1000以上であり、さらに好ま
しくは2000〜25万の範囲である。多分散度(重量
平均分子量/数平均分子量)は1以上が好ましく、さら
に好ましくは1.1〜10の範囲である。The proportion of the structural unit represented by the general formula (II) contained in the copolymer using the above compound is 50 to 10
0% by weight, more preferably 60% by weight.
100100% by weight. The weight average molecular weight of the polymer used in the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably in the range of 10,000 to 300,000, and the number average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 to 3,000. The range is 250,000. The polydispersity (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 1 or more, and more preferably in the range of 1.1 to 10.
【0033】これらのコポリマーは、ランダムコポリマ
ー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等いずれ
でもよいが、ランダムコポリマーであることが好まし
い。These copolymers may be random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc., but are preferably random copolymers.
【0034】本発明で使用されるポリマーを合成する際
に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラ
ン、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、2−メトキシエチルアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1−メト
キシ−2−プロパノール、1−メトキシ−2−プロピル
アセテート、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、水等が挙げ
られる。これらの溶媒は単独で又は2種以上混合して用
いられる。The solvent used in synthesizing the polymer used in the present invention includes, for example, tetrahydrofuran, ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methanol, ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, -Methoxyethyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-propyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-
Examples include dimethylacetamide, toluene, ethyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, dimethyl sulfoxide, water and the like. These solvents are used alone or in combination of two or more.
【0035】本発明で使用されるポリマーを合成する際
に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えばアゾ
系開始剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が使用でき
る。As the radical polymerization initiator used when synthesizing the polymer used in the present invention, for example, known compounds such as an azo initiator and a peroxide initiator can be used.
【0036】本発明で使用されるバインダーポリマーは
単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマー
は、画像記録材料全固形分に対し20〜95重量%、好
ましくは40〜90重量%の割合で画像記録材料中に添
加される。添加量が20重量%未満の場合は、画像形成
した際、画像部の強度が不足する。また添加量が95重
量%を越える場合は、画像形成されない。The binder polymer used in the present invention may be used alone or as a mixture. These polymers are added to the image recording material at a ratio of 20 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight, based on the total solid content of the image recording material. When the addition amount is less than 20% by weight, the strength of the image portion is insufficient when an image is formed. When the amount exceeds 95% by weight, no image is formed.
【0037】[(C)熱により酸を発生する化合物]本
発明において熱により酸を発生する化合物(以下、単に
酸発生剤と言う)とは、例えば100℃以上の加熱によ
り分解し、酸を発生する化合物である。発生する酸とし
ては、スルホン酸、塩酸等のpKaが2以下の強酸であ
ることが好ましい。本発明において好適に用いられる酸
発生剤としては、例えばヨードニウム塩、スルホニウム
塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩等のオニウム塩が
挙げられる。具体的には、米国特許第4,708,92
5号や特開平7−20629号に記載されている化合物
を挙げることができる。特に、スルホン酸イオンを対イ
オンとするヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニ
ウム塩が好ましい。ジアゾニウム塩としては、米国特許
第3,867,147号記載のジアゾニウム化合物、米
国特許第2,632,703号記載のジアゾニウム化合
物や特開平1−102456号及び特開平1−1024
57号の各公報に記載されているジアゾ樹脂も好まし
い。また、米国特許第5,135,838号や米国特許
第5,200,544号に記載されているベンジルスル
ホナート類も好ましい。さらに、特開平2−10005
4号、特開平2−100055号及び特願平8−944
4号に記載されている活性スルホン酸エステルやジスル
ホニル化合物類も好ましい。他にも、特開平7−271
029号に記載されている、ハロアルキル置換されたS
−トリアジン類も好ましい。[(C) Compound that Generates Acid by Heat] In the present invention, the compound that generates an acid by heat (hereinafter, simply referred to as an acid generator) is, for example, decomposed by heating at 100 ° C. or more to convert the acid. It is a compound that is generated. The generated acid is preferably a strong acid having a pKa of 2 or less, such as sulfonic acid and hydrochloric acid. Examples of the acid generator suitably used in the present invention include onium salts such as iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and diazonium salts. Specifically, US Patent No. 4,708,92
No. 5 and compounds described in JP-A-7-20629. Particularly, an iodonium salt, a sulfonium salt, and a diazonium salt having a sulfonate ion as a counter ion are preferable. Examples of the diazonium salt include diazonium compounds described in U.S. Pat. No. 3,867,147, diazonium compounds described in U.S. Pat. No. 2,632,703, and JP-A-1-102456 and JP-A-1-1024.
The diazo resin described in JP-A-57-57 is also preferable. Also, benzyl sulfonates described in U.S. Pat. No. 5,135,838 and U.S. Pat. No. 5,200,544 are preferable. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
4, JP-A-2-100055 and Japanese Patent Application No. 8-944.
The active sulfonic acid esters and disulfonyl compounds described in No. 4 are also preferable. In addition, JP-A-7-271
No. 029, haloalkyl-substituted S
-Triazines are also preferred.
【0038】これらの化合物は、画像記録材料全固形分
に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜40
重量%、より好ましくは0.5〜30重量%の割合で画
像記録材料中に添加される。添加量が0.01重量%未
満の場合は、画像が得られない。また添加量が50重量
%を越える場合は、印刷時非画像部に汚れを発生する。These compounds are used in an amount of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight based on the total solid content of the image recording material.
%, More preferably 0.5 to 30% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, no image can be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 50% by weight, non-image areas are stained during printing.
【0039】これらの化合物は単独で使用してもよく、
また2種以上を組み合わせて使用してもよい。尚、これ
らの酸発生剤は、紫外線照射によっても分解できるた
め、本発明の画像記録材料は、赤外線だけではなく紫外
線によっても画像記録可能である。These compounds may be used alone,
Also, two or more kinds may be used in combination. Since these acid generators can be decomposed by irradiation with ultraviolet rays, the image recording material of the present invention can record images not only with infrared rays but also with ultraviolet rays.
【0040】[(D)赤外線吸収剤]本発明の主な目的
は、赤外線を発するレーザで画像記録することである。
このためには、赤外線吸収剤を併用することが必要であ
る。赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機
能を有している。この際、発生した熱により、酸発生剤
が分解し、酸を発生する。本発明において使用される赤
外線吸収剤は、波長760nmから1200nmの赤外
線を有効に吸収する染料又は顔料である。好ましくは、
波長760nmから1200nmに吸収極大を有する染
料又は顔料である。[(D) Infrared ray absorbent] The main object of the present invention is to record an image with a laser emitting infrared rays.
For this purpose, it is necessary to use an infrared absorber in combination. The infrared absorbent has a function of converting the absorbed infrared light into heat. At this time, the generated heat decomposes the acid generator to generate an acid. The infrared absorber used in the present invention is a dye or pigment that effectively absorbs infrared rays having a wavelength of 760 nm to 1200 nm. Preferably,
It is a dye or pigment having an absorption maximum at a wavelength of 760 nm to 1200 nm.
【0041】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」(有機合成化学協会編集、昭和45年刊)等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、例えばアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フ
タロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染
料、メチン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、
ピリリウム塩、例えばニッケルチオレート錯体のような
金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。As the dye, commercially available dyes and known dyes described in literatures such as “Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan, 1970) can be used. Specifically, for example, azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes,
Dyes such as pyrylium salts, for example, metal thiolate complexes such as nickel thiolate complexes.
【0042】好ましい染料としては、例えば、特開昭5
8−125246号、特開昭59−84356号、特開
昭59−202829号、特開昭60−78787号等
に記載されているシアニン染料、特開昭58−1736
96号、特開昭58−181690号、特開昭58−1
94595号等に記載されているメチン染料、特開昭5
8−112793号、特開昭58−224793号、特
開昭59−48187号、特開昭59−73996号、
特開昭60−52940号、特開昭60−63744号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭58−1
12792号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許第434,875号記載のシアニン染料等を挙
げることができる。Preferred dyes include, for example, those described in
Cyanine dyes described in JP-A-8-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59-202829, JP-A-60-78787, etc .;
No. 96, JP-A-58-181690, JP-A-58-1
No. 94595, etc., methine dyes described in
8-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A-59-73996,
Naphthoquinone dyes described in JP-A-60-52940 and JP-A-60-63744;
Squarylium dyes described in No. 12792, etc.,
Cyanine dyes described in British Patent No. 434,875 and the like can be mentioned.
【0043】また、米国特許第5,156,938号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第3,881,924号記載の置換されたアリールベ
ンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−142645
号(米国特許第4,327,169号)記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭58−181051号、同
58−220143号、同59−41363号、同59
−84248号、同59−84249号、同59−14
6063号、同59−146061号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭59−216146号記載
のシアニン色素、米国特許第4,283,475号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平5−13
514号、同5−19702号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。Further, a near infrared absorption sensitizer described in US Pat. No. 5,156,938 is preferably used, and a substituted arylbenzo (thio) described in US Pat. No. 3,881,924 is also preferable. Pyrylium salt, JP-A-57-142645
No. (U.S. Pat. No. 4,327,169) described in JP-A-58-181051, JP-A-58-220143, JP-A-59-41363, and JP-A-59-41363.
Nos. -84248, 59-84249, 59-14
Pyrylium compounds described in JP-A Nos. 6063 and 59-146061, cyanine dyes described in JP-A-59-216146, pentamethine thiopyrylium salts described in U.S. Pat. No. 4,283,475, and the like. Fairness 5-13
Pyrylium compounds disclosed in JP-A-514 and JP-A-5-19702 are also preferably used.
【0044】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第4,756,993号中に式(I)、(II)と
して記載されている近赤外吸収染料を挙げることができ
る。Another preferred example of the dye is a near-infrared absorbing dye described as formulas (I) and (II) in US Pat. No. 4,756,993.
【0045】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、例えばシアニン色素、スクワリリウム色素、ピリ
リウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。Among these dyes, particularly preferred are, for example, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and nickel thiolate complexes.
【0046】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)
に記載されている顔料が利用できる。The pigment used in the present invention includes:
Commercial Pigment and Color Index (CI) Handbook,
"Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technical Association, 1977), "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986), "Printing Ink Technology" CMC Publishing, 1984)
Can be used.
【0047】顔料の種類としては、例えば黒色顔料、黄
色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その
他、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、例え
ば不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレ
ーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天
然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使
用できる。これらの顔料のうち好ましいものはカーボン
ブラックである。Examples of the type of pigment include black pigment, yellow pigment, orange pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment, blue pigment, green pigment, fluorescent pigment, metal powder pigment, and polymer-bound pigment. . Specifically, for example, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments Pigments, quinophthalone pigments, dye lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black and the like can be used. Preferred among these pigments is carbon black.
【0048】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等)を
顔料表面に結合させる方法等が挙げられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、
「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)及び
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に
記載されている。These pigments may be used without surface treatment, or may be used after surface treatment. Examples of the surface treatment include a method of surface coating a resin or wax, a method of attaching a surfactant, and a method of bonding a reactive substance (eg, a silane coupling agent, an epoxy compound, a polyisocyanate, etc.) to the pigment surface. Is mentioned. The above surface treatment methods are described in "Properties and Applications of Metallic Soap" (Koshobo),
It is described in "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986).
【0049】顔料の粒径は0.01μm〜10μmの範
囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの範囲
にあることがさらに好ましく、特に0.1μm〜1μm
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.01μ
m未満のときは分散物の画像記録層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、10μmを越えると画像記
録層の均一性の点で好ましくない。The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 10 μm, more preferably in the range of 0.05 μm to 1 μm, and particularly preferably in the range of 0.1 μm to 1 μm.
Is preferably within the range. Pigment particle size 0.01μ
When it is less than m, the dispersion is not preferable in terms of stability in the coating solution for the image recording layer, and when it exceeds 10 μm, it is not preferable in terms of uniformity of the image recording layer.
【0050】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、例えば超音波分散器、サンドミ
ル、アトライター、パールミル、スーパーミル、ボール
ミル、インペラー、デスパーザー、KDミル、コロイド
ミル、ダイナトロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等
が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC
出版、1986年刊)に記載されている。As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in the production of ink or toner can be used. Examples of the disperser include an ultrasonic disperser, a sand mill, an attritor, a pearl mill, a super mill, a ball mill, an impeller, a disperser, a KD mill, a colloid mill, a dynatron, a three-roll mill, and a pressure kneader. See “Latest Pigment Application Technology” (CMC
Publishing, 1986).
【0051】これらの染料又は顔料は、画像記録材料全
固形分に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.1
〜10重量%、染料の場合特に好ましくは0.5〜10
重量%、顔料の場合特に好ましくは1.0〜10重量%
の割合で画像記録材料中に添加することができる。顔料
又は染料の添加量が0.01重量%未満であると感度が
低くなり、また50重量%を越えると印刷時非画像部に
汚れが発生する。These dyes or pigments are used in an amount of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1% by weight, based on the total solid content of the image recording material.
To 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% in the case of a dye.
% By weight, particularly preferably 1.0 to 10% by weight in the case of a pigment.
In the image recording material. If the amount of the pigment or the dye is less than 0.01% by weight, the sensitivity is lowered, and if it exceeds 50% by weight, the non-image area is stained during printing.
【0052】これらの染料又は顔料は他の成分と同一の
層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加しても
よい。These dyes or pigments may be added to the same layer as other components, or a separate layer may be provided and added thereto.
【0053】[その他の成分]本発明では、さらに必要
に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよい。
例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色
剤として使用することができる。具体的には、例えばオ
イルイエロー#101、オイルイエロー#103、オイ
ルピンク#312、オイルグリーンBG、オイルブルー
BOS、オイルブルー#603、オイルブラックBY、
オイルブラックBS、オイルブラックT−505(以上
オリエント化学工業(株)製)、ビクトリアピュアブル
ー、クリスタルバイオレット(CI42555)、メチ
ルバイオレット(CI42535)、エチルバイオレッ
ト、ローダミンB(CI145170B)、マラカイト
グリーン(CI42000)、メチレンブルー(CI5
2015)等、及び特開昭62−293247号に記載
されている染料を挙げることができる。[Other Components] In the present invention, various compounds other than these may be further added, if necessary.
For example, a dye having a large absorption in the visible light region can be used as a colorant for an image. Specifically, for example, Oil Yellow # 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink # 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue # 603, Oil Black BY,
Oil Black BS, Oil Black T-505 (all manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI42555), Methyl Violet (CI42535), Ethyl Violet, Rhodamine B (CI145170B), Malachite Green (CI42000) , Methylene blue (CI5
2015) and the dyes described in JP-A-62-293247.
【0054】これらの染料は、画像形成後、画像部と非
画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、画像記録材料全固形分に対し、
0.01〜10重量%の割合である。It is preferable to add these dyes since the image area and the non-image area can be easily distinguished after image formation. The addition amount is based on the total solid content of the image recording material.
The ratio is 0.01 to 10% by weight.
【0055】また、本発明における画像記録材料中に
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭62−251740号や特開平3−208514号に
記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭59
−121044号、特開平4−13149号に記載され
ているような両性界面活性剤を添加することができる。In the image recording material of the present invention, a nonionic interface as described in JP-A-62-251740 and JP-A-3-208514 is used in order to widen the stability of processing under development conditions. Activator, JP-A-59
An amphoteric surfactant as described in JP-A-121044 and JP-A-4-13149 can be added.
【0056】非イオン界面活性剤の具体例としては、例
えばソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノ
グリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等が挙げられる。Specific examples of the nonionic surfactant include, for example, sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether and the like.
【0057】両性界面活性剤の具体例としては、例えば
アルキルジ(アミノエチル)グリシン、アルキルポリア
ミノエチルグリシン塩酸塩、2−アルキル−N−カルボ
キシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン、N−テトラデシル−N,N−ベタイン型(例え
ば、商品名アモーゲンK、第一工業(株)製)等が挙げ
られる。Specific examples of amphoteric surfactants include, for example, alkyl di (aminoethyl) glycine, alkyl polyaminoethyl glycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N-tetradecyl- N, N-betaine type (for example, trade name Amogen K, manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) and the like.
【0058】上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性
剤の画像記録材料中に占める割合は、0.05〜15重
量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5重量%であ
る。The proportion of the nonionic surfactant and amphoteric surfactant in the image recording material is preferably from 0.05 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight.
【0059】さらに、本発明の画像記録材料中には、必
要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加
えられる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸
トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリク
レジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレ
イン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。Further, a plasticizer is added to the image recording material of the present invention, if necessary, in order to impart flexibility to the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, and the like are used.
【0060】本発明の画像記録材料では、通常上記各成
分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布する。ここ
で使用する溶媒としては、例えばエチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、
2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プ
ロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳
酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジ
メチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げることができる
がこれに限定されるものではない。これらの溶媒は単独
又は混合して使用される。溶媒中の上記成分(添加剤を
含む全固形分)の濃度は、好ましくは1〜50重量%で
ある。また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量
(固形分)は、用途によって異なるが、平版印刷用版材
についていえば一般的に0.5〜5.0g/m2 が好ま
しい。塗布する方法としては、種々の方法を用いること
ができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、ス
プレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることがで
きる。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大
になるが、画像記録膜の皮膜特性は低下する。In the image recording material of the present invention, each of the above components is usually dissolved in a solvent and applied on a suitable support. Examples of the solvent used here include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol,
2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxyethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, Sulfolane, γ-
Examples thereof include, but are not limited to, butyl lactone, toluene, and water. These solvents are used alone or as a mixture. The concentration of the above components (total solids including additives) in the solvent is preferably 1 to 50% by weight. The amount of coating (solid content) on the support obtained after coating and drying varies depending on the application, but generally 0.5 to 5.0 g / m 2 is preferred for a lithographic printing plate material. Various methods can be used as the method of coating, and examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating. As the coating amount decreases, the apparent sensitivity increases, but the film characteristics of the image recording film deteriorate.
【0061】本発明における画像記録材料には、塗布性
を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭62−1
70950号に記載されているようなフッ素系界面活性
剤を添加することができる。好ましい添加量は、全画像
記録材料固形分中0.01〜1重量%、さらに好ましく
は0.05〜0.5重量%である。In the image recording material of the present invention, a surfactant for improving coating properties, for example, JP-A-62-1
No. 70950 can be added. The preferable addition amount is 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the total solid content of the image recording material.
【0062】[支持体]本発明の画像記録材料を塗布可
能な支持体としては、寸度的に安定な板状物であり、例
えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、
金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラス
チックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
等)、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された
紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。[Support] The support on which the image recording material of the present invention can be applied is a dimensionally stable plate, for example, paper, plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.). Laminated paper,
Metal plates (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic films (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate,
Cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), and paper or plastic films on which the above-mentioned metals are laminated or vapor-deposited.
【0063】好ましい支持体としては、ポリエステルフ
ィルム又はアルミニウム板が挙げられ、その中でも寸法
安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に
好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板、及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含
む合金板であり、さらにアルミニウムがラミネート又は
蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウ
ム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は総量で
10重量%以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.6mm程
度、好ましくは0.15mm〜0.4mm、特に好まし
くは0.2mm〜0.3mmである。Preferred examples of the support include a polyester film and an aluminum plate. Among them, an aluminum plate which has good dimensional stability and is relatively inexpensive is particularly preferable. Suitable aluminum plates are a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element, and may be a plastic film on which aluminum is laminated or vapor-deposited. The foreign elements contained in aluminum alloys include silicon, iron, manganese,
Copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium and the like. The total content of foreign elements in the alloy is 10% by weight or less. Aluminum which is particularly preferred in the present invention is pure aluminum. However, completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and therefore may contain a slightly different element. As described above, the composition of the aluminum plate applied to the present invention is not specified, and an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used. The thickness of the aluminum plate used in the present invention is about 0.1 mm to 0.6 mm, preferably 0.15 mm to 0.4 mm, particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm.
【0064】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための、例えば、界
面活性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液等による脱脂
処理が行われる。Prior to roughening the aluminum plate, if necessary, a degreasing treatment with, for example, a surfactant, an organic solvent or an alkaline aqueous solution is performed to remove the rolling oil on the surface.
【0065】アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種
々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化す
る方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸若しく
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭54−63902号に開示されているよう
に両者を組み合わせた方法も利用することができる。The surface roughening treatment of the aluminum plate is performed by various methods. For example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of chemically roughening the surface. Is selectively dissolved. Known mechanical methods such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used as the mechanical method. Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing an alternating current or a direct current in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte.
Further, a method combining both of them can be used as disclosed in JP-A-54-63902.
【0066】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高める
ために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極
酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜
を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸又はそれらの混酸が用いら
れる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適
宜決められる。The aluminum plate thus roughened is subjected to an alkali etching treatment and a neutralization treatment, if necessary, and then subjected to an anodic oxidation treatment if necessary to increase the water retention and abrasion resistance of the surface. You. As the electrolyte used for the anodic oxidation treatment of the aluminum plate, various electrolytes forming a porous oxide film can be used, and generally, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte.
【0067】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には、電
解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は5〜70℃、
電流密度5〜60A/dm2 、電圧1〜100V、電解
時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。The anodizing treatment conditions vary depending on the electrolyte used and cannot be specified unconditionally. However, in general, the concentration of the electrolyte is 1 to 80% by weight, the solution temperature is 5 to 70 ° C.
Current density 5 to 60 A / dm 2, voltage 1 to 100 V, which is an electrolyzing time of 10 seconds to 5 minutes.
【0068】陽極酸化皮膜の量は1.0g/m2 より少
ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像
部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが
付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。When the amount of the anodic oxide film is less than 1.0 g / m 2 , the printing durability is insufficient, and the non-image area of the lithographic printing plate is easily damaged, and the scratched area may be damaged during printing. The so-called "scratch dirt" to which is adhered easily occurs.
【0069】陽極酸化処理を施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明で使用
可能な親水化処理としては、米国特許第2,714,0
66号、同第3,181,461号、同第3,280,
734号及び同第3,902,734号に開示されてい
るようなアルカリ金属シリケート(例えば、ケイ酸ナト
リウム水溶液)法がある。この方法においては、支持体
がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電解
処理される。他に、特公昭36−22063号に開示さ
れているフッ化ジルコン酸カリウム、米国特許第3,2
76,868号、同第4,153,461号、同第4,
689,272号に開示されているようなポリビニルホ
スホン酸で処理する方法等が用いられる。After the anodic oxidation treatment, the aluminum surface is subjected to a hydrophilic treatment if necessary. U.S. Pat. No. 2,714,075 discloses a hydrophilic treatment that can be used in the present invention.
No. 66, No. 3,181,461, No. 3,280,
There is an alkali metal silicate (for example, sodium silicate aqueous solution) method as disclosed in U.S. Pat. Nos. 734 and 3,902,734. In this method, the support is immersed or electrolytically treated with an aqueous solution of sodium silicate. In addition, potassium fluoride zirconate disclosed in JP-B-36-22063, U.S. Pat.
No. 76,868, No. 4,153,461, No. 4,
No. 689,272, a method of treating with polyvinyl phosphonic acid or the like is used.
【0070】[その他]本発明の画像記録材料を塗布す
る前に、必要に応じて支持体上に下塗層を設けることが
できる。[Others] Before applying the image recording material of the present invention, an undercoat layer may be provided on the support, if necessary.
【0071】下塗層成分としては種々の有機化合物が用
いられ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキス
トリン、アラビアガム、2−アミノエチルホスホン酸等
のアミノ基を有するホスホン酸類;置換基を有してもよ
いフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン
酸及びエチレンジホスホン酸等の有機ホスホン酸;置換
基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、ア
ルキルリン酸及びグリセロリン酸等の有機リン酸;置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロホスフィ
ン酸等の有機ホスフィン酸;グリシンやβ−アラニン等
のアミノ酸類;及びトリエタノールアミンの塩酸塩等の
ヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれる
が、2種以上混合して用いてもよい。また、前述したジ
アゾニウム化合物を下塗りすることも好ましい。Various organic compounds are used as components of the undercoat layer. Examples thereof include phosphonic acids having an amino group such as carboxymethylcellulose, dextrin, gum arabic, and 2-aminoethylphosphonic acid; and may have a substituent. Organic phosphonic acids such as phenylphosphonic acid, naphthylphosphonic acid, alkylphosphonic acid, glycerophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ethylenediphosphonic acid; phenylphosphoric acid, naphthylphosphoric acid, alkylphosphoric acid which may have a substituent and Organic phosphoric acids such as glycerophosphoric acid; organic phosphinic acids such as phenylphosphinic acid, naphthylphosphinic acid, alkylphosphinic acid and glycerophosphinic acid which may have a substituent; amino acids such as glycine and β-alanine; and triethanol Hydroxyl groups such as amine hydrochloride Selected from hydrochloride of the amine to be, but may be used by mixing two or more. It is also preferable to undercoat the aforementioned diazonium compound.
【0072】有機下塗層の被覆量は、2〜200mg/
m2 が適当である。The coating amount of the organic undercoat layer is from 2 to 200 mg /
m 2 is appropriate.
【0073】以上のようにして、本発明の画像記録材料
を用いた平版印刷用版材を作成することができる。この
平版印刷用版材は、赤外線レーザで記録できる。また、
紫外線ランプやサーマルヘッドによる熱的な記録も可能
である。本発明においては、波長760nmから120
0nmの赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザ
により画像露光されることが好ましい。本発明において
は、露光後すぐに現像処理を行ってもよいが、露光工程
と現像工程の間に加熱処理を行ってもよい。加熱処理を
する場合その条件は、60℃〜150℃の範囲内で5秒
〜5分間行うことが好ましい。加熱方法としては、従来
公知の種々の方法を用いることができる。例えば、パネ
ルヒーターやセラミックヒーターによる加熱、及びラン
プによる方法等が挙げられる。具体的には、特願平8−
94197号に記載の方法が挙げられる。この加熱処理
により、レーザ照射時、記録に必要なレーザエネルギー
を減少させることができる。As described above, a planographic printing plate using the image recording material of the present invention can be prepared. This lithographic printing plate can be recorded with an infrared laser. Also,
Thermal recording with an ultraviolet lamp or a thermal head is also possible. In the present invention, the wavelength from 760 nm to 120
It is preferable that the image is exposed by a solid-state laser and a semiconductor laser that emit 0-nm infrared light. In the present invention, the developing treatment may be performed immediately after the exposure, or a heat treatment may be performed between the exposure step and the developing step. When performing the heat treatment, it is preferable that the heat treatment is performed within a range of 60 ° C. to 150 ° C. for 5 seconds to 5 minutes. As a heating method, various conventionally known methods can be used. For example, a method using a panel heater or a ceramic heater, a method using a lamp, and the like are included. Specifically, Japanese Patent Application No. Hei 8-
No. 94197. By this heat treatment, the laser energy required for recording at the time of laser irradiation can be reduced.
【0074】必要に応じて加熱処理を行った後、本発明
の画像記録材料は、好ましくは、水又はアルカリ性水溶
液にて現像される。After performing a heat treatment as required, the image recording material of the present invention is preferably developed with water or an aqueous alkaline solution.
【0075】アルカリ性水溶液を用いる場合、本発明の
画像記録材料の現像液及び補充液としては従来より知ら
れているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム、第3リン酸ナトリウム、
第3リン酸カリウム、第3リン酸アンモニウム、第2リ
ン酸ナトリウム、第2リン酸カリウム、第2リン酸アン
モニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
水素アンモニウム、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウ
ム、ほう酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等の無
機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピル
アミン、n−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等の有機アルカ
リ剤も用いられる。When an alkaline aqueous solution is used, a conventionally known alkaline aqueous solution can be used as a developer and a replenisher for the image recording material of the present invention. For example, sodium silicate, potassium silicate, tribasic sodium phosphate,
Potassium tertiary phosphate, ammonium tertiary phosphate, dibasic sodium phosphate, dibasic potassium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate And inorganic alkali salts such as sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide. Also, monomethylamine,
Dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediamine, Organic alkali agents such as pyridine are also used.
【0076】これらのアルカリ剤は単独又は2種以上を
組み合わせて用いられる。これらのアルカリ剤の中で特
に好ましい現像液の一例は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸
塩の成分である酸化ケイ素SiO2 とアルカリ金属酸化
物M2 Oの比率と濃度によって現像性の調節が可能とな
るためであり、例えば、特開昭54−62004号、特
公昭57−7427号に記載されているようなアルカリ
金属ケイ酸塩が有効に用いられる。These alkali agents are used alone or in combination of two or more. An example of a particularly preferable developer among these alkaline agents is an aqueous solution of a silicate such as sodium silicate and potassium silicate. The reason is that the developability can be adjusted by the ratio and the concentration of the silicon oxide SiO 2 and the alkali metal oxide M 2 O, which are the components of the silicate. An alkali metal silicate described in JP-B-57-7427 is effectively used.
【0077】さらに、自動現像機を用いて現像する場合
には、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液(補充
液)を現像液に加えることによって、長時間現像タンク
中の現像液を交換することなく、多量の平版印刷用版材
を処理できることが知られている。本発明においてもこ
の補充方式が好ましく適用される。When developing using an automatic developing machine, an aqueous solution (replenisher) having a higher alkali strength than the developing solution is added to the developing solution to replace the developing solution in the developing tank for a long time. It is known that a large amount of lithographic printing plate material can be processed without the need. This replenishment system is also preferably applied in the present invention.
【0078】現像液及び補充液には現像性の促進や抑
制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤等
を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げ
られる。好ましい有機溶剤としてはベンジルアルコール
等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール若しく
はその誘導体、又はポリプロピレングリコール若しくは
その誘導体等の添加も好ましい。To the developing solution and the replenishing solution, various surfactants and organic solvents can be added as necessary for the purpose of accelerating or suppressing the developing property, dispersing the developing residue and improving the ink affinity of the printing plate image area. . Preferred surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants. Preferred organic solvents include benzyl alcohol and the like. It is also preferable to add polyethylene glycol or a derivative thereof, or polypropylene glycol or a derivative thereof.
【0079】さらに、現像液及び補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸または亜硫酸
水素酸のナトリウム塩およびカリウム塩等の無機塩系還
元剤、さらに有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加
えることもできる。Further, the developing solution and the replenisher may contain, if necessary, an inorganic salt-based reducing agent such as hydroquinone, resorcinol, sodium or potassium sulfite or bisulfite, an organic carboxylic acid, an antifoaming agent, a hard water Softeners can also be added.
【0080】このような界面活性剤、有機溶剤及び還元
剤等を含有する現像液としては、例えば、特開昭51−
77401号に記載されている、ベンジルアルコール、
アニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像
液組成物、特開昭53−44202号に記載されてい
る、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、及び
水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像液組成物、
特開昭55ー155355号に記載されている、水に対
する溶解度が常温において10重量%以下である有機溶
剤、アルカリ剤、及び水を含有する現像液組成物等が挙
げられ、本発明においても好適に使用される。Examples of such a developer containing a surfactant, an organic solvent, a reducing agent and the like include, for example, those described in
Benzyl alcohol described in No. 77401,
A developer composition comprising an anionic surfactant, an alkali agent and water, comprising an aqueous solution containing benzyl alcohol, an anionic surfactant, and a water-soluble sulfite as described in JP-A-53-44202; Developer composition,
Examples thereof include a developer composition containing an organic solvent, an alkali agent, and water having a solubility in water of 10% by weight or less at room temperature described in JP-A-55-155355. Used for
【0081】以上記述した現像液及び補充液を用いて現
像処理された印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷用版材
として使用する場合の後処理としては、これらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。The printing plate developed using the above-described developing solution and replenisher is post-treated with washing water, a rinsing solution containing a surfactant and the like, and a desensitizing solution containing gum arabic and a starch derivative. You. As the post-processing when the image recording material of the present invention is used as a printing plate material, these processings can be used in various combinations.
【0082】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。In recent years, in the plate making and printing industry, automatic developing machines for printing plate materials have been widely used in order to rationalize and standardize plate making operations. This automatic developing machine generally includes a developing section and a post-processing section, and includes a device for transporting a printing plate material, each processing solution tank, and a spray device. The developing process is performed by spraying each pumped processing liquid from a spray nozzle. Recently, a method is also known in which a printing plate material is immersed and conveyed by a submerged guide roll or the like into a processing liquid tank filled with a processing liquid to perform processing. In such automatic processing,
Processing can be performed while replenishing each processing solution with a replenisher according to the processing amount, operating time, and the like.
【0083】また、実質的に未使用の処理液で処理す
る、いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。Also, a so-called disposable processing method in which the processing is performed with a substantially unused processing solution can be applied.
【0084】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。The lithographic printing plate obtained as described above can be subjected to a printing step after applying a desensitized gum if desired, but when it is desired to obtain a lithographic printing plate having higher printing durability. Is subjected to a burning process.
【0085】平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭61−2518号、同55−280
62号、特開昭62−31859号、同61−1596
55号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。In the case of burning a lithographic printing plate, prior to burning, Japanese Patent Publication Nos. 61-2518 and 55-280.
No. 62, JP-A-62-131859 and JP-A-61-1596.
It is preferable to treat with a surface-regulating liquid as described in each of the publications No. 55.
【0086】その方法としては、該整面液を浸み込ませ
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。[0086] As a method for this, a sponge or absorbent cotton impregnated with the surface conditioning liquid is applied onto a lithographic printing plate,
A method in which a printing plate is immersed in a vat filled with a surface conditioning liquid to apply the printing plate, an application using an automatic coater, or the like is applied. Further, it is preferable to make the application amount uniform with a squeegee or a squeegee roller after the application.
【0087】整面液の塗布量は一般に0.03〜0.8
g/m2 (乾燥重量)が適当である。The application amount of the surface conditioning liquid is generally 0.03 to 0.8.
g / m 2 (dry weight) is appropriate.
【0088】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー(例えば、
富士写真フイルム(株)より販売されているバーニング
プロセッサー:BP−1300)等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、180〜300℃の範囲で1
〜20分の範囲が好ましい。The lithographic printing plate to which the surface conditioning liquid has been applied is dried if necessary and then burned by a burning processor (for example,
It is heated to a high temperature by a burning processor (BP-1300) sold by Fuji Photo Film Co., Ltd. The heating temperature and time in this case depend on the type of the component forming the image, but may be 1 to 180 ° C. to 300 ° C.
A range of up to 20 minutes is preferred.
【0089】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来より行なわれて
いる処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。The burned lithographic printing plate can be subjected to a conventional treatment such as washing with water or gumming, if necessary. When a liquid is used, a so-called desensitizing treatment such as gumming can be omitted.
【0090】このような処理によって得られた平版印刷
版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用
いられる。The planographic printing plate obtained by such a process is set on an offset printing machine or the like and used for printing a large number of sheets.
【0091】[0091]
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 フェノール誘導体[KZ−1]の合成 前述の[反応式1]に従って、[KZ−1]を合成し
た。すなわち、フェノール0.1モルと約40%ホルマ
リン水溶液の1モル相当量をフラスコに入れ、室温下で
攪拌し、これに約50%ジメチルアミン水溶液の1モル
相当量を滴下した。滴下終了後、40℃で6時間反応さ
せた。この後、酢酸エチルで抽出し、減圧下濃縮するこ
とにより、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)
フェノールを得た。次に、無水酢酸1モルと100℃で
4時間反応させ、過剰の無水酢酸を減圧下除去すること
により、2,4,6−トリ(アセトキシメチル)フェニ
ルアセテートを得た。さらに、炭酸カリウム1モルおよ
び2−エトキシエタノール2モルと、80℃で5時間反
応させた。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、減圧下濃
縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製するこ
とによりフェノール誘導体[KZ−1]を得た。液体ク
ロマトグラフィーにより純度を測定したところ、96%
であった。得られた[KZ−1]は、メチルエチルケト
ンに溶解し、10重量%の溶液とした。The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Synthesis of Phenol Derivative [KZ-1] [KZ-1] was synthesized according to [Reaction Formula 1] described above. That is, 0.1 mol of phenol and 1 mol equivalent of about 40% formalin aqueous solution were placed in a flask, stirred at room temperature, and 1 mol equivalent of about 50% dimethylamine aqueous solution was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 40 ° C. for 6 hours. Thereafter, the mixture is extracted with ethyl acetate and concentrated under reduced pressure to give 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl).
Phenol was obtained. Next, the mixture was reacted with 1 mol of acetic anhydride at 100 ° C. for 4 hours, and excess acetic anhydride was removed under reduced pressure to obtain 2,4,6-tri (acetoxymethyl) phenyl acetate. Further, it was reacted with 1 mol of potassium carbonate and 2 mol of 2-ethoxyethanol at 80 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ethyl acetate, concentrated under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a phenol derivative [KZ-1]. When the purity was measured by liquid chromatography, 96%
Met. The obtained [KZ-1] was dissolved in methyl ethyl ketone to form a 10% by weight solution.
【0092】フェノール誘導体[KZ−3]の合成 前述の[反応式2]に従って、[KZ−3]を合成し
た。すなわち、p−クレゾール0.1モル、水酸化カリ
ウム0.25モル、パラホルムアルデヒド0.8モル相
当量および水150gをフラスコに入れ、60℃で7時
間反応させた。反応終了後、塩化アンモニウム0.25
モルを加え、析出物を濾過することにより、2,6−ビ
スヒドロキシメチル−p−クレゾールを得た。次に、濃
硫酸0.2gおよび1−メトキシ−2−プロパノールと
共にフラスコに入れ、80℃に加熱し4時間反応させ
た。反応終了後、炭酸バリウムにて硫酸を中和し、さら
に不溶物をミクロフィルターにて濾過することにより
[KZ−3]の1−メトキシ−2−プロパノール溶液を
得た。液体クロマトグラフィーにより純度を測定した
所、82%であった。得られた[KZ−3]の1−メト
キシ−2−プロパノール溶液は、さらに1−メトキシ−
2−プロパノールで希釈し10重量%の溶液とした。Synthesis of Phenol Derivative [KZ-3] [KZ-3] was synthesized according to the above-mentioned [Reaction Formula 2]. That is, 0.1 mol of p-cresol, 0.25 mol of potassium hydroxide, equivalent of 0.8 mol of paraformaldehyde and 150 g of water were put in a flask and reacted at 60 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, ammonium chloride 0.25
Mol was added, and the precipitate was filtered to obtain 2,6-bishydroxymethyl-p-cresol. Next, 0.2 g of concentrated sulfuric acid and 1-methoxy-2-propanol were put in a flask, and the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 4 hours. After completion of the reaction, sulfuric acid was neutralized with barium carbonate, and the insolubles were filtered with a microfilter to obtain a 1-methoxy-2-propanol solution of [KZ-3]. The purity was measured by liquid chromatography and found to be 82%. The obtained 1-methoxy-2-propanol solution of [KZ-3] further contains 1-methoxy-
It was diluted with 2-propanol to obtain a 10% by weight solution.
【0093】フェノール誘導体[KZ−7]および[K
Z−8]の合成 [KZ−1]と同様に[反応式1]に従って[KZ−
7]を合成し、10重量%のメチルエチルケトン溶液を
得た。また、[KZ−3]と同様に[反応式2]に従っ
て[KZ−8]を合成し、10重量%の溶液を得た。純
度はいずれも80%以上であった。The phenol derivatives [KZ-7] and [K
Synthesis of [Z-8] [KZ-] according to [Reaction formula 1] in the same manner as [KZ-1].
7] to give a 10% by weight methyl ethyl ketone solution. [KZ-8] was synthesized according to [Reaction formula 2] in the same manner as [KZ-3] to obtain a 10% by weight solution. The purity was 80% or more in each case.
【0094】バインダーポリマー[BP−2]の合成 2−(p−ヒドロキシフェニル)エタノールとメタクリ
ル酸を、酸触媒下で脱水反応させ、2−(p−ヒドロキ
シフェニル)エチルメタクリレートを合成した。さら
に、2−メトキシエタノールを溶媒とし、アゾ系重合開
始剤V−601(和光純薬工業(株)製))を用いラジ
カル重合し、水再沈して、ポリマー[BP−2]を得
た。重量平均分子量は、5.6万(ポリヒドロキシスチ
レン標準)であった。Synthesis of Binder Polymer [BP-2] 2- (p-hydroxyphenyl) ethanol and methacrylic acid were subjected to a dehydration reaction under an acid catalyst to synthesize 2- (p-hydroxyphenyl) ethyl methacrylate. Furthermore, radical polymerization was carried out using 2-methoxyethanol as a solvent and an azo-based polymerization initiator V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), followed by reprecipitation in water to obtain a polymer [BP-2]. . The weight average molecular weight was 56,000 (polyhydroxystyrene standard).
【0095】バインダーポリマー[BP−6]の合成 p−スチレンスルホン酸のナトリウム塩を、塩化チオニ
ルと反応させ、p−スチレンスルホニルクロリドとし、
引き続き、ピリジン存在下3,5−ジメトキシアニリン
と反応させ、p−(N−(3,5−ジメトキシフェニ
ル)アミノスルホニル)スチレンを合成した。さらに、
さらに、2−メトキシエタノールを溶媒とし、アゾ系重
合開始剤V−601(和光純薬工業(株)製))を用い
ラジカル重合し、水再沈して、ポリマー[BP−6]を
得た。重量平均分子量は、7.2万(ポリヒドロキシス
チレン標準)であった。Synthesis of Binder Polymer [BP-6] The sodium salt of p-styrenesulfonic acid was reacted with thionyl chloride to give p-styrenesulfonyl chloride.
Subsequently, it was reacted with 3,5-dimethoxyaniline in the presence of pyridine to synthesize p- (N- (3,5-dimethoxyphenyl) aminosulfonyl) styrene. further,
Furthermore, radical polymerization was carried out using 2-methoxyethanol as a solvent and an azo-based polymerization initiator V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), followed by reprecipitation of water to obtain a polymer [BP-6]. . The weight average molecular weight was 72,000 (polyhydroxystyrene standard).
【0096】(実施例1〜5)厚さ0.30mmのアル
ミニウム板(材質1050)をトリクロロエチレン洗浄
して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュのパ
ミストン−水懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よく
水で洗浄した。この板を45℃の25%水酸化ナトリウ
ム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、さ
らに2%HNO 3 に20秒間浸漬して水洗した。この時
の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2 であっ
た。次にこの板を7%H2 SO4 を電解液として電流密
度15A/dm2 で3g/m2 の直流陽極酸化皮膜を設
けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム板に下記
下塗り液を塗布し、80℃で30秒間乾燥した。乾燥後
の被覆量は10mg/m2 であった。 下塗り液 β−アラニン 0.1g フェニルホスホン酸 0.05g メタノール 40g 純水 60g(Examples 1 to 5) Al having a thickness of 0.30 mm
Trichlorethylene cleaning of minium plate (material 1050)
And degrease, then use a nylon brush and 400 mesh
Use a miston-water suspension to grain the surface,
Washed with water. This plate is made of 25% sodium hydroxide at 45 ° C.
After immersion in an aqueous solution for 9 seconds for etching and washing with water,
2% HNO ThreeFor 20 seconds and washed with water. At this time
The amount of etching of the grained surface is about 3g / mTwoSo
Was. Next, this plate isTwoSOFourCurrent density as electrolyte
Degree 15A / dmTwo3g / mTwoDC anodized film
After drying, it was washed with water and dried. Next, add the following
An undercoat solution was applied and dried at 80 ° C. for 30 seconds. After drying
10 mg / mTwoMet. Undercoating liquid β-alanine 0.1 g Phenylphosphonic acid 0.05 g Methanol 40 g Pure water 60 g
【0097】次に、下記溶液[P]において、本発明の
フェノール誘導体の種類を変えて、5種類の溶液[P−
1]〜[P−5]を調整した。この溶液を、上記の下塗
り済みのアルミニウム板に塗布し、100℃で1分間乾
燥してネガ型平版印刷用版材[P−1]〜[P−5]を
得た。乾燥後の重量は1.4g/m2 であった。Next, in the following solution [P], five kinds of solutions [P-
1] to [P-5] were adjusted. This solution was applied to the above-mentioned primed aluminum plate and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain negative type lithographic printing plates [P-1] to [P-5]. The weight after drying was 1.4 g / m 2 .
【0098】 溶液[P] フェノール誘導体(10%溶液) 5.0g フェノールとホルムアルデヒドから得られるノボラック樹脂 1.5g (重量平均分子量1万) 酸発生剤[SH−1] 0.3g 赤外線吸収剤[IK−1] 0.10g AIZEN SPILON BLUE C−RH 0.015g (保土ヶ谷化学(株)製) メガファックF−177 0.06g (大日本インキ化学工業(株)製、フッ素系界面活性剤) メチルエチルケトン 15g メチルアルコール 7gSolution [P] Phenol derivative (10% solution) 5.0 g Novolak resin obtained from phenol and formaldehyde 1.5 g (weight average molecular weight 10,000) Acid generator [SH-1] 0.3 g Infrared absorber [ IK-1] 0.10 g AIZEN SPILON BLUE C-RH 0.015 g (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) Megafac F-177 0.06 g (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., fluorine surfactant) Methyl ethyl ketone 15g Methyl alcohol 7g
【0099】溶液[P−1]〜[P−5]に用いたフェ
ノール誘導体を表1に示す。また、用いた酸発生剤[S
H−1]および赤外線吸収剤[IK−1]の構造を以下
に示す。The phenol derivatives used in the solutions [P-1] to [P-5] are shown in Table 1. Further, the acid generator [S
H-1] and the structure of the infrared absorbent [IK-1] are shown below.
【0100】[0100]
【化10】 Embedded image
【0101】得られたネガ型平版印刷用版材[P−1]
〜[P−5]を、波長830〜850nm程度の赤外線
を発する半導体レーザで走査露光した。露光後、パネル
ヒーターにて、110℃で15秒間、加熱処理した後、
富士写真フイルム(株)製現像液、DP−4(1:8の
水希釈液)にて現像した。この際、得られた画像の線幅
とレーザ出力、光学系でのロスおよび走査速度を基に、
記録に必要なエネルギー量を算出した。結果を表1に示
す。いずれも200mJ/cm2 以下のエネルギー量で
記録可能であった。The obtained negative type lithographic printing plate material [P-1]
To [P-5] were exposed by scanning with a semiconductor laser emitting infrared light having a wavelength of about 830 to 850 nm. After exposure, after a heat treatment at 110 ° C. for 15 seconds with a panel heater,
The image was developed with a developer manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., DP-4 (a 1: 8 water diluent). At this time, based on the line width and laser output of the obtained image, loss and scanning speed in the optical system,
The amount of energy required for recording was calculated. Table 1 shows the results. In each case, recording was possible with an energy amount of 200 mJ / cm 2 or less.
【0102】[0102]
【表1】 ──────────────────────────────────── 実施例番号 平版印刷用版材 フェノール誘導体 記録に必要なエネルギー量 ──────────────────────────────────── 実施例1 [P−1] [KZ−1] 160 mJ/cm2 実施例2 [P−2] [KZ−3] 160 mJ/cm2 実施例3 [P−3] [KZ−7] 180 mJ/cm2 実施例4 [P−4] [KZ−8] 150 mJ/cm2 実施例5 [P−5] [KZ−1]と 160 mJ/cm2 [KZ−3]を2.5gずつ ────────────────────────────────────[Table 1] Example No. Lithographic printing plate material Phenol derivative Energy required for recording ──────────────────────────────────── Example 1 [P-1] [KZ-1] 160 mJ / cm 2 Example 2 [P-2] [KZ-3] 160 mJ / cm 2 Example 3 [P-3] [KZ-7] 180 mJ / cm 2 Example 4 [ P-4] [KZ-8] 150 mJ / cm 2 Example 5 [P-5] 2.5 g each of [KZ-1] and 160 mJ / cm 2 [KZ-3] ─────────────────────────────
【0103】(比較例1、2)実施例1〜5で用いた溶
液[P]において、本発明のフェノール誘導体の代わり
に、下記の構造を有する化合物([HR−1]、[HR
−2])を用い、溶液[Q−1]および[Q−2]を調
整した。この溶液を、実施例1〜5で用いた下塗り済み
のアルミニウム板に塗布し、100℃で1分間乾燥して
ネガ型平版印刷用版材[Q−1]および[Q−2]を得
た。乾燥後の重量は1.4g/m2 であった。得られた
平版印刷用版材[Q−1]および[Q−2]を、実施例
1〜5と同様に画像形成した。この際の記録に必要なエ
ネルギー量を算出した。用いた化合物と結果を表2に示
す。いずれも200mJ/cm2 以上のエネルギーが必
要であった。(Comparative Examples 1 and 2) In the solution [P] used in Examples 1 to 5, instead of the phenol derivative of the present invention, compounds having the following structures ([HR-1], [HR-1]
-2]) to prepare solutions [Q-1] and [Q-2]. This solution was applied to the undercoated aluminum plate used in Examples 1 to 5, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain negative type lithographic printing plates [Q-1] and [Q-2]. . The weight after drying was 1.4 g / m 2 . The obtained planographic printing plate materials [Q-1] and [Q-2] were image-formed in the same manner as in Examples 1 to 5. The amount of energy required for recording at this time was calculated. The compounds used and the results are shown in Table 2. In each case, energy of 200 mJ / cm 2 or more was required.
【0104】[0104]
【化11】 Embedded image
【0105】尚、[HR−1]は[KZ−3]の中間原
料である。また[HR−2]は、特開平8−27655
8号に記載されている化合物である。[HR-1] is an intermediate material of [KZ-3]. [HR-2] is disclosed in JP-A-8-27655.
No. 8 is a compound.
【0106】[0106]
【表2】 ──────────────────────────────────── 比較例番号 平版印刷用版材 化合物 記録に必要なエネルギー量 ──────────────────────────────────── 比較例1 [Q−1] [HR−1] 250 mJ/cm2 比較例2 [Q−2] [HR−2] 230 mJ/cm2 ────────────────────────────────────[Table 2] 例 Comparative example number Plate material for lithographic printing Compound record Energy required for Comparative Example 1 [Q-1] [ [HR-1] 250 mJ / cm 2 Comparative Example 2 [Q-2] [HR-2] 230 mJ / cm 2 ─────────────────────── ─────────────
【0107】実施例1〜5及び比較例1、2より、本発
明のネガ型画像記録材料は、レーザ記録するために必要
なエネルギー量が低く、感度が高いことがわかる。From Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that the negative image recording material of the present invention requires a small amount of energy for laser recording and has high sensitivity.
【0108】(実施例6〜8)下記溶液[R]におい
て、本発明のバインダーポリマーの種類を変えて、3種
類の溶液[R−1]〜[R−3]を調整した。この溶液
を、実施例1〜5で用いた下塗り済みのアルミニウム板
に塗布し、100℃で1分間乾燥してネガ型平版印刷用
版材[R−1]〜[R−3]を得た。乾燥後の重量は
1.4g/m2 であった。 溶液[R] フェノール誘導体[KZ−3](10%溶液) 5.0g バインダーポリマー 1.5g 酸発生剤[SH−2] 0.3g 赤外線吸収剤[IK−1] 0.10g AIZEN SPILON BLUE C−RH 0.015g (保土ヶ谷化学(株)製) メガファックF−177 0.06g (大日本インキ化学工業(株)製、フッ素系界面活性剤) メチルエチルケトン 15g メチルアルコール 7g(Examples 6 to 8) In the following solution [R], three kinds of solutions [R-1] to [R-3] were prepared by changing the kind of the binder polymer of the present invention. This solution was applied to the undercoated aluminum plate used in Examples 1 to 5 and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain negative type planographic printing plates [R-1] to [R-3]. . The weight after drying was 1.4 g / m 2 . Solution [R] Phenol derivative [KZ-3] (10% solution) 5.0 g Binder polymer 1.5 g Acid generator [SH-2] 0.3 g Infrared absorber [IK-1] 0.10 g AIZEN SPILON BLUE C -RH 0.015 g (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) Megafac F-177 0.06 g (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., fluorine-based surfactant) Methyl ethyl ketone 15 g Methyl alcohol 7 g
【0109】溶液[R−1]〜[R−3]に用いたポリ
マーバインダーを表3に示す。尚、[BP−1]とし
て、マルカ リンカーM S−4P(丸善石油化学
(株)製)を用いた。酸発生剤[SH−2]の構造は、
以下に示す。Table 3 shows the polymer binders used in the solutions [R-1] to [R-3]. In addition, Marca Linker MS-4P (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was used as [BP-1]. The structure of the acid generator [SH-2] is
It is shown below.
【0110】[0110]
【化12】 Embedded image
【0111】得られたネガ型平版印刷用版材[R−1]
〜[R−3]を、波長830〜850nm程度の赤外線
を発する半導体レーザで走査露光した。露光後、パネル
ヒーターにて、110℃で15秒間加熱処理した後、富
士写真フイルム(株)製現像液、DP−4(1:8の水
希釈液)にて現像した。この際得られた画像の線幅とレ
ーザ出力、光学系でのロスおよび走査速度を基に、記録
に必要なエネルギー量を算出した。結果を表3に示す。
いずれも200mJ/cm2 以下のエネルギー量で記録
可能であった。The obtained negative type lithographic printing plate material [R-1]
[R-3] was subjected to scanning exposure with a semiconductor laser emitting infrared light having a wavelength of about 830 to 850 nm. After the exposure, the film was subjected to a heat treatment at 110 ° C. for 15 seconds with a panel heater, and then developed with a developer manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., DP-4 (1: 8 water diluent). At this time, the amount of energy required for recording was calculated based on the line width and laser output of the obtained image, the loss in the optical system, and the scanning speed. Table 3 shows the results.
In each case, recording was possible with an energy amount of 200 mJ / cm 2 or less.
【0112】[0112]
【表3】 ──────────────────────────────────── 実施例番号 平版印刷用版材 バインダーポリマー 記録に必要なエネルギー量 ──────────────────────────────────── 実施例6 [R−1] [BP−1] 150 mJ/cm2 実施例7 [R−2] [BP−2] 150 mJ/cm2 実施例8 [R−3] [BP−6] 140 mJ/cm2 ────────────────────────────────────[Table 3] ──────────────────────────────────── Example number Lithographic printing plate material Binder polymer Energy required for recording 例 Example 6 [R-1] [BP-1] 150 mJ / cm 2 Example 7 [R-2] [BP-2] 150 mJ / cm 2 Example 8 [R-3] [BP-6] 140 mJ / cm 2 ──── ────────────────────────────────
【0113】[0113]
【発明の効果】本発明は、赤外線を放射する固体レーザ
及び半導体レーザを用いて記録することにより、コンピ
ューター等のデジタルデータから直接製版可能であり、
さらに記録時の感度に優れたネガ型画像記録材料を提供
できる。According to the present invention, a plate can be directly made from digital data of a computer or the like by recording using a solid-state laser and a semiconductor laser that emit infrared light.
Further, it is possible to provide a negative type image recording material having excellent recording sensitivity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/038 G03F 7/038 H01L 21/027 H01L 21/30 502R ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03F 7/038 G03F 7/038 H01L 21/027 H01L 21/30 502R
Claims (1)
(B)バインダーポリマーと、(C)熱により酸を発生
する化合物と、(D)赤外線吸収剤とからなり、該
(A)酸により架橋する化合物が、下記一般式(I)で
表されるフェノール誘導体の少なくとも一種であること
を特徴とするネガ型画像記録材料。 【化1】 式中、Ar1 は、置換基を有していても良い芳香族炭化
水素環を示す。R1 、R2 は、それぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭素数12個以下の脂肪
族炭化水素基を示す。R3 〜R6 は、それぞれ同じでも
異なっていてもよく、水素原子または炭素数12個以下
の脂肪族炭化水素基を示す。R7 は、水素原子または炭
素数12個以下の炭化水素基を示す。nは、1〜3の整
数を示す。mは、2〜4の整数を示す。kは、1〜3の
整数を示す。(A) a compound which is cross-linked by an acid,
(B) a binder polymer, (C) a compound that generates an acid by heat, and (D) an infrared absorber, wherein the (A) compound that is crosslinked by an acid is represented by the following general formula (I). A negative type image recording material comprising at least one phenol derivative. Embedded image In the formula, Ar 1 represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent. R 1 and R 2 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. R 3 to R 6 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. n shows the integer of 1-3. m shows the integer of 2-4. k represents an integer of 1 to 3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9085296A JPH10282653A (en) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | Negative image recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9085296A JPH10282653A (en) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | Negative image recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10282653A true JPH10282653A (en) | 1998-10-23 |
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ID=13854632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9085296A Pending JPH10282653A (en) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | Negative image recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10282653A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017187969A1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 日産化学工業株式会社 | Composition for forming resist underlayer film |
-
1997
- 1997-04-03 JP JP9085296A patent/JPH10282653A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017187969A1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 日産化学工業株式会社 | Composition for forming resist underlayer film |
JPWO2017187969A1 (en) * | 2016-04-28 | 2019-02-28 | 日産化学株式会社 | Resist underlayer film forming composition |
US10684546B2 (en) | 2016-04-28 | 2020-06-16 | Nissan Chemical Corporation | Composition for forming resist underlayer film |
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