JPH10277482A - 金属装飾品の装飾のための光重合可能な組成物の使用 - Google Patents

金属装飾品の装飾のための光重合可能な組成物の使用

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JPH10277482A
JPH10277482A JP10053938A JP5393898A JPH10277482A JP H10277482 A JPH10277482 A JP H10277482A JP 10053938 A JP10053938 A JP 10053938A JP 5393898 A JP5393898 A JP 5393898A JP H10277482 A JPH10277482 A JP H10277482A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属装飾品の装飾に、優れた流動特性、視覚
的外観、機械的特性および光沢を有し、かつ除去が容易
な組成物の使用を可能にすること。 【解決手段】 金属装飾品の装飾のためのメタクリレー
トおよびフィラーを含有する光重合可能な組成物を使用
する。装飾されるべき物品にこの組成物を適用し、そし
てこの組成物を光重合することによって使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属装飾品の装飾の
ための光重合可能な組成物の使用に関し、ここで特にメ
タクリレートを含有する組成物が使用される。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸およびメタクリル酸のエステ
ル（これは（メタ）アクリレートとも言う）は、過去に
おいてもまた、模造装身具または人工貴石の製造に使用
されている。従って、EP-A-581 999は、ポリメチルメタ
クリレートからなる貴石イミテーションを開示し、これ
は熱シーリング接着によって、テキスタイルに永続的に
適用され得る。
【０００３】DE-A-39 17 376は、ある状況下で炎症およ
びアレルギーをもたらし得る、金属と皮膚との直接接触
を除外するために、模造装身具の金属部分をコーティン
グするためにアクリル系樹脂を使用することを記載す
る。
【０００４】さらにDE-A-20 51 965は、着色されたポリ
メチルメタクリレートに基づくプラスチック装飾品を開
示する。
【０００５】DE-A-24 08 640は、アクリル系モノマーを
含有し、特に義歯の製造に適するが、装飾品および小美
術品の生産にも適しているとも言い得る、重合可能なポ
リマー／モノマー混合物を記載する。
【０００６】JP-A-59086604およびJP-A-59086603は、ア
クリレートを含有するが、フィラーを含まない組成物を
開示する。この組成物は光の照射によって硬化し得、そ
して透明装飾品の調製に有用である。
【０００７】JP-A- 5093070もまた、(メタ)アクリレー
トを含有し、例えばボタンの生産に適する、光硬化可能
な材料を開示する。しかし、金属基層（substrate）上
の装飾エレメントの製造は開示されていない。
【０００８】さらに、DE-A-30 48 823は、UV照射によっ
て硬化され得、そして飽和コポリエステルおよび光増感
剤に加えて種々のアクリレートを含み得る樹脂組成物を
開示する。この組成物は特に印刷インクまたは陶器の装
飾のための転写紙の製造に使用される。
【０００９】最後に、DE-C-44 12 715は、貴金属粉末お
よびメチルメタクリレート／スチレン樹脂の混合物を、
全体が貴金属からなる物品に比較して低い濃度（densit
y）を示す、安価な装飾品の製造に使用することを記載
する。
【００１０】プラスチック装飾品の製造に使用される公
知の材料は、一般的にアクリレートに基づくが、このア
クリレートは毒性学的理由からむしろ望ましくない。さ
らに、これらの材料は、基層上に複雑な装飾エレメント
でさえも容易に形成し得るに必要な流動特性を示さな
い。加えて、それらの硬化後の機械的特性（例えば、硬
度、スクラッチ耐性、衝撃耐性および曲げ強度）は一般
的に満足のいくものではない。
【００１１】金属装飾品の製造において、強く着色され
たエナメルが、従来の貴石のはめ込みに加えて装飾エレ
メントとして最近使用されている。しかし、これらのエ
ナメルは多くの場合、装飾性の劣るエレメントとしてし
か見られない。これらのエナメルは透明性が欠如してい
るので、多くの場合に貴石または半貴石に依然として所
望される視覚的効果を供しないためである。さらに、エ
ナメルの利用は、装飾品を高温まで加熱することが必要
であるために複雑である。エナメルはまた非常に脆いの
で、これらは、リング型エレメントのような、より複雑
な装飾エレメントの形成に適切でない。最後に、エナメ
ルは金属に非常に良好に接着するので、その結果、調節
が必要な場合に、これらは多大な困難によって（例えば
フッ化水素酸によって）のみ除去可能である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、金属装飾品の装飾に、優れた流動特性、視覚的外
観、機械的特性および光沢を有し、かつ除去が容易な組
成物の使用を可能にすることである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の使用は、メタク
リレートおよびフィラーを含有する、金属装飾品の装飾
のための光重合可能な組成物の使用であって、装飾され
るべき物品に該組成物を適用し、そして該組成物を光重
合することによるものである。この組成物は、複雑な装
飾エレメントでさえも物品上に容易な方法で形成する加
工を可能にする流動特性を有する。これらの装飾エレメ
ントは、その視覚的外観において貴石または半貴石に類
似し、かつ非常に優れた機械的特性および良好な光沢を
示す。これらの装飾エレメントはまた除去しやすく、よ
って調節しやすい。
【００１４】好適な実施態様においては、上記組成物
が、少なくとも２つのメタクリレート基を有するメタク
リレートを含有する。
【００１５】好適な実施態様においては、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ブタン
ジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタク
リレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカン
ジオールジメタクリレート、ビスフェノール-A-ジメタ
クリレート、および／またはトリメチロールプロパント
リメタクリレートが、少なくとも２つのメタクリレート
基を有するメタクリレートとして用いられる。
【００１６】好適な実施態様においては、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、2,2-ビス-4-(3-メタクリ
ルオキシ-2-ヒドロキシ-プロポキシ)-フェニルプロパン
(ビス-GMA)、および／または少なくとも２つのメタクリ
レート基を有するウレタンメタクリレートが、少なくと
も２つのメタクリレート基を有するメタクリレートとし
て用いられる。
【００１７】好適な実施態様においては、上記組成物が
染料および／または顔料を含有する。
【００１８】好適な実施態様においては、石英粉末、ガ
ラス粉末、ガラスセラミック粉末、アルミニウム酸化
物、ケイ素酸化物、および／または微細分割シリカが、
フィラーとして用いられる。
【００１９】好適な実施態様においては、上記組成物が
光開始剤を含有する。
【００２０】好適な実施態様においては、ベンゾフェノ
ンまたはベンゾフェノン誘導体、ベンゾインまたはベン
ゾイン誘導体、α-ジケトン、アシルホスフィンオキシ
ド、および／またはショウノウキノンが、光開始剤とし
て用いられる。
【００２１】好適な実施態様においては、上記組成物
が、 （ａ）70〜90重量%、特に80〜90重量%のメタクリレー
ト； （ｂ）0.03〜５重量%の染料および顔料； （ｃ）９〜25重量%、特に９〜19重量%のフィラー；およ
び／または （ｄ）0.05〜2.0重量%の光開始剤および活性化剤 を含有する。
【００２２】本発明のプロセスは、装飾された金属装飾
品の製造プロセスであって、メタクリレートおよびフィ
ラーを含有する光重合可能な組成物が装飾されるべき物
品に適用され、そして光重合される工程を包含する。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明によれば、メタクリレート
およびフィラーを含有する光重合可能な組成物は、装飾
されるべき物品にこの組成物を適用し、そして組成物を
光重合することによって、金属装飾品の装飾のために使
用される。
【００２４】本発明は、使用されるメタクリレートが、
アクリレートのような望ましくない毒性学的懸念を生じ
ないという利点を有する。従って金細工人は、アクリレ
ートに基づく従来技術材料の加工の場合ほど有害物質に
曝露されない。
【００２５】使用可能なメタクリレートの例は、メチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、およびシ
クロヘキシルメタクリレートである。
【００２６】好ましくは、少なくとも２つのメタクリレ
ート基を有するメタクリレートが組成物に用いられる。
このような化合物によれば、光重合後に、特に高い硬度
および強度を示す装飾エレメントが得られるからであ
る。高い硬度によって、装飾エレメントは、装飾品が何
回か身に付けられた後でも、表面に曇りが起こらず、良
好な光沢を示し続ける。さらに、このような組成物はま
た、非常に低い衝撃感度によって特徴づけられる。
【００２７】少なくとも２つのメタクリレート基を有す
る好ましいメタクリレートは、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
デカンジオールジメタクリレート、ビスフェノール-A-
ジメタクリレート、および／またはトリメチロールプロ
パントリメタクリレートである。
【００２８】使用に特に好ましいものは、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、2,2-ビス-4-(3-メタクリ
ルオキシ-2-ヒドロキシ-プロポキシ)-フェニルプロパン
(ビス-GMA)、および／または少なくとも２つのメタクリ
レート基を有するウレタンメタクリレートである。
【００２９】ウレタンメタクリレートは通常、イソシア
ネート、特にジイソシアネートおよび／またはトリイソ
シアネートを、OH基を有するメタクリレートと反応させ
ることによって製造される。
【００３０】本発明に従って使用される組成物はまた、
フィラーを含有する。好ましいフィラーは、石英および
ガラスセラミック粉末、アルミニウム酸化物、および／
またはケイ素酸化物である。特に好ましいフィラーは、
ガラス粉末（例えば、バリウムガラス、ケイ酸バリウム
ガラス、ケイ酸リチウムまたはアルミニウムガラス粉
末）ならびに微細分割シリカ（例えば、パイロジェニッ
ク（pyrogenic）または沈澱シリカ）である。
【００３１】フィラーは好ましくは、９〜25重量%、特
に好ましくは９〜19重量%の量で使用される。
【００３２】フィラー含量は組成物に流動的挙動を与
え、その結果、組成物は、例えばリング型構造のような
複雑な装飾エレメントを形成するのに用いられ得る。フ
ィラーのタイプおよび量は、基層上への適用および塗布
を容易にし得、かつ望ましくない滴下または流出が生じ
ないことを保証する。さらに、フィラーは装飾エレメン
ト最終製品の機械的特性、特に硬度および強度の実質的
改善をもたらす。
【００３３】本発明に従って使用される組成物から形成
される装飾品が、それらの視覚的外観において着色貴石
または半貴石に類似するために、組成物は好ましくは染
料および／または顔料を含有する。以下の染料／顔料
が、この目的のために特に好ましく使用される： 黒色：マイクロリス（Microlith）ブラック C-T、カー
ボンブラック顔料（調製） C.I. 顔料黒色 7 No.77266；Ciba Geigy 白色：二酸化チタン E 171、Kronos 1171、Kronos Tita
n GmbH 赤色：マイクロリスレッド BR-T、C.I. 顔料赤色 144 アゾ縮合顔料（調製）、Ciba Geigy 黄色：コスメニル（Cosmenyl）イエロー 10G、顔料黄色
3、C.I. No.11710、Hoechst コスメニルイエロー G、顔料黄色 1、C.I. No.11680、H
oechst シコトランスゲルブ（Sicotransgelb） L 1916、酸化鉄
顔料、BASF 緑色：コスメニルグリーン GG、顔料緑色 7、C.I. No.7
4260、Hoechst 紫色：コスメニルバイオレット RL、顔料紫色 23、C.I.
No.51319、Hoechst 真珠白色：Iriodin 120 Glanzsatin、Merck 青色：ウルトラマリンブルー L 6498、BASF。
【００３４】染料および／または顔料は好ましくは、組
成物に対して0.03〜５重量%、特に好ましくは0.03〜2.5
重量%の量で使用される。
【００３５】組成物はまた好ましくは、光開始剤を含有
する。より詳細には、この光開始剤は、ベンゾフェノン
またはベンゾフェノン誘導体、ベンゾインまたはベンゾ
イン誘導体、9,10-フェナントレンキノンのようなα-ジ
ケトン、ジアセチル、フリル、アニシル、4,4'-ジクロ
ロベンジル、および4,4'-ジアルコキシベンジル、ある
いはアシルホスフィンオキシドであり得る。ショウノウ
キノンが特に好ましく光開始剤として使用される。特
に、組成物の迅速硬化を達成するために、光開始剤を活
性化剤と共に使用することが有利であると判明した。還
元剤、特にアミンが活性化剤として好ましく使用され
る。特に好ましいアミンは、N,N-ジメチル-p-トルイジ
ン、N,N-ジヒドロキシ-エチル-p-トルイジン、および特
にN,N-シアノエチルメチルアニリンである。
【００３６】光開始剤および活性化剤は好ましくは、0.
05〜2.0重量%、および特に好ましくは0.1〜0.8重量%の
総量で使用される。
【００３７】最後に、重合禁止剤（例えばヒドロキノン
モノメチルエーテル（MEHQ））、および光安定剤のよう
な他の添加物が、本発明に従って使用される組成物に添
加され得る。
【００３８】特に、以下を含有する組成物が使用され
る： （ａ）70〜90重量%、特に80〜90重量%のメタクリレー
ト； （ｂ）0.03〜５重量%の染料および顔料； （ｃ）９〜25重量%、特に９〜19重量%のフィラー；およ
び／または （ｄ）0.05〜2.0重量%の光開始剤および活性化剤。
【００３９】本発明によれば、リング、ブローチ、ピ
ン、ブレスレットおよび腕時計のような金属装飾品は、
光重合可能な組成物により装飾される（すなわち装飾エ
レメントが提供される）。光重合可能な組成物を、例え
ば腕時計、宝石、模造装身具の欠けた貴石または半貴石
の再生に使用することもまた可能である。
【００４０】本発明に従った使用では、組成物は装飾さ
れるべき物品に適用される。組成物を適用するまえに、
物品の装飾されるべき領域に、例えば金属およびプラス
チックに対する接着促進剤（特に、メタクリロイルオキ
シデシル-ジヒドロゲンホスフェート、疎水性ジメタク
リレート、およびベンゾイルペルオキシドに基づく接着
促進剤）のような接着促進剤を最初に提供し、次いで同
様にして接着剤を適用することもまた可能である。接着
促進剤は、金属表面と使用される接着剤との間の良好な
結合を形成するよう機能する。UV光によって迅速に硬化
される、特にウレタンアクリレートに基づく接着剤が好
ましく使用される。
【００４１】次いで適用される組成物は、フィラー含量
に起因して、一方では、装飾されるべき領域を完全かつ
迅速に被覆し得るが、他方では、この領域から流出また
は滴下しないようなコンシステンシー（consistency）
を有する。本発明に従って使用される組成物が、透明性
でかつ本質的に気泡を含まず（bubble-free）、従って
その外観において貴石に非常に類似するという事実は、
加工の間に特に有利であると判明した。組成物に必要に
応じて添加される染料に依存して、例えばサファイア、
ルビー、またはエメラルドが模倣され得る。
【００４２】装飾品の装飾されるべき領域に望ましい方
法で組成物を提供した後に、組成物は光重合され、そし
てそれにより硬化される。ここで可能である有利な手順
は、組成物をこの様式で固定化させるために、最初に組
成物を携帯型光照射装置（hand-held light apparatu
s）によって初期硬化に供すことである。組成物の反応
性が高いので、約５〜10秒間の光照射で、この目的のた
めには概して十分である。このようにして、金細工人
は、満足な装飾エレメントを、それが調製された後に非
常に短時間のうちに固定化することが可能である。例え
ばエナメルのような通常の装飾エレメントでは、これは
高温での長時間加熱によってのみ可能である。
【００４３】通常、装飾された装飾品は、組成物を携帯
型光照射装置によって初期硬化した後に、光重合装置中
で完全に硬化される。歯学分野において使用される装置
が携帯型光照射装置および光重合装置として使用され得
る。光重合は好ましくは、青色光によって実施される。
【００４４】光重合の後に、組成物は非常に良好な光沢
を示し、深く透き通り、そして非常に美的魅力がある。
さらに、組成物はまた高い硬度を有し、これはスクラッ
チに非常に良く耐えることを示す。総体的に、本発明に
従って使用される組成物により提供され得る装飾品は、
金細工人にとって非常に容易な方法で金属装飾品上に製
造され得、その外観において貴石または半貴石に対して
非常に強い類似性を示す。
【００４５】所望ならば、組成物はまた、光重合のさら
に後に加工され得る。例えば、組成物は磨かれて、その
外観が貴石の外観になお一層近づき得る。後の研磨もま
た可能であるが、ほとんどの場合、硬化された組成物の
本質的な光沢は既に非常に高い。
【００４６】得られた装飾エレメントの機械的調節もま
た、簡単な方法で実施され得る。
【００４７】最後に、本発明は装飾された金属装飾品の
製造プロセスに関し、ここでメタクリレートおよびフィ
ラーを含有する光重合可能な組成物が装飾されるべき物
品に適用され、そして光重合される。
【００４８】
【実施例】本発明を実施例によって以下に詳細に説明す
る。
【００４９】（実施例１）最初に、以下で与えられる無
着色組成物を、示された成分を丁寧に混合して（intima
te mixing）製造した。
【００５０】
【表１】
【００５１】染料または顔料を、例えば、サファイア、
エメラルド、ルビーまたはアメシストを模倣するため
に、以下の表に従ってこの無着色組成物に添加した。
【００５２】
【表２】
【００５３】上で与えた個々の着色組成物を以下で説明
する方法で使用して、リングを装飾した。
【００５４】このために、18カラットの金から作った、
台座（blank）の外表面の中心に延びる溝を有するリン
グ台座を使用した。最初に、金属表面と接着剤との間の
良好な結合を保証する接着促進剤をこの溝の中に導入し
た。次いで、ウレタンアクリレート（Loctite ョ 3105）
に基づく迅速硬化UV接着剤を接着促進剤に適用して、硬
化させた。次いで対象の着色組成物を溝の中に導入し
た。層状の適用もまた、最終装飾品の特性を大きく損な
うことなく可能である。組成物の粘性は溝の中への良好
な流動（気泡の生成がなく、かつ溝からの組成物の流出
がない）を保証した。流入を容易にするため、および不
適正な取り扱いのために生じ得る気泡を除去するため
に、必要に応じて組成物を約60℃まで加熱することが可
能であった。溝を完全に満たした後、携帯型光照射装置
（Vivadent社製、Heliolux）を使用して、400〜500nmの
発光スペクトルで５〜10秒間照射して、組成物を初期硬
化させた。硬化を完全にするために、組成物で装飾した
リングを光重合装置中で、約300〜600nmの発光スペクト
ルで５分間照射した（Ivoclar社製、Spectramat）。硬
化後、製造した装飾品は非常に良好な光沢を示し、深く
透き通り、そして非常に美的魅力があった。
【００５５】所望ならば、使用する染料／顔料を透明性
を損なうような濃度で用いて、よって装飾品を不透明に
することもまた可能であった。これは、例えば、非透明
性半貴石を複製する場合に所望され得る。この場合、上
記の手順を修正して、台座の溝を接着促進剤（Ivoclar
社製、Targis Link）を用いる前にサンドブラスティン
グして、そしてUV接着剤の使用は不必要となった。
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば、金属装飾品の装飾に以
下のような組成物の使用が可能となる。この組成物は複
雑な装飾エレメントでさえも物品上に容易な方法で形成
する加工を可能にする流動特性を有する。これらの装飾
エレメントが、その視覚的外観において貴石または半貴
石に類似し、かつ非常に優れた機械的特性および良好な
光沢を示す。これらの装飾エレメントはまた除去しやす
く、よって調節しやすい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/50 Ｃ０８Ｆ 2/50 Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 (72)発明者 ディエター ボゼール リヒテンシュタイン公国 シャーアン エ フエル−9494， イム バートレデュラ 15

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 メタクリレートおよびフィラーを含有す
    る、金属装飾品の装飾のための光重合可能な組成物の使
    用であって、装飾されるべき物品に該組成物を適用し、
    そして該組成物を光重合することによる、使用。
  2. 【請求項２】 前記組成物が、少なくとも２つのメタク
    リレート基を有するメタクリレートを含有する、請求項
    １に記載の使用。
  3. 【請求項３】 テトラエチレングリコールジメタクリレ
    ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレ
    ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
    ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
    ト、ヘキサンジオールジメタクリレート、デカンジオー
    ルジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレー
    ト、ビスフェノール-A-ジメタクリレート、および／ま
    たはトリメチロールプロパントリメタクリレートが、少
    なくとも２つのメタクリレート基を有するメタクリレー
    トとして用いられる、請求項２に記載の使用。
  4. 【請求項４】 トリエチレングリコールジメタクリレー
    ト、2,2-ビス-4-(3-メタクリルオキシ-2-ヒドロキシ-プ
    ロポキシ)-フェニルプロパン(ビス-GMA)、および／また
    は少なくとも２つのメタクリレート基を有するウレタン
    メタクリレートが、少なくとも２つのメタクリレート基
    を有するメタクリレートとして用いられる、請求項２に
    記載の使用。
  5. 【請求項５】 前記組成物が染料および／または顔料を
    含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
  6. 【請求項６】 石英粉末、ガラス粉末、ガラスセラミッ
    ク粉末、アルミニウム酸化物、ケイ素酸化物、および／
    または微細分割シリカが、フィラーとして用いられる、
    請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
  7. 【請求項７】 前記組成物が光開始剤を含有する、請求
    項１〜６のいずれかに記載の使用。
  8. 【請求項８】 ベンゾフェノンまたはベンゾフェノン誘
    導体、ベンゾインまたはベンゾイン誘導体、α-ジケト
    ン、アシルホスフィンオキシド、および／またはショウ
    ノウキノンが、光開始剤として用いられる、請求項７に
    記載の使用。
  9. 【請求項９】 前記組成物が、 （ａ）70〜90重量%、特に80〜90重量%のメタクリレー
    ト； （ｂ）0.03〜５重量%の染料および顔料； （ｃ）９〜25重量%、特に９〜19重量%のフィラー；およ
    び／または （ｄ）0.05〜2.0重量%の光開始剤および活性化剤 を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の使用。
  10. 【請求項１０】 装飾された金属装飾品の製造プロセス
    であって、メタクリレートおよびフィラーを含有する光
    重合可能な組成物が装飾されるべき物品に適用され、そ
    して光重合される、プロセス。
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