JPH10273654A - 耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法 - Google Patents
耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法Info
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- JPH10273654A JPH10273654A JP8111497A JP8111497A JPH10273654A JP H10273654 A JPH10273654 A JP H10273654A JP 8111497 A JP8111497 A JP 8111497A JP 8111497 A JP8111497 A JP 8111497A JP H10273654 A JPH10273654 A JP H10273654A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価かつ確実に耐水性を向上させる耐水性を
有する蓄光性蛍光体を作る。 【解決手段】 アルカリ土類金属酸化物に希土類酸化物
をドープさせてなる蓄光性蛍光体を、リン酸塩と混合ま
たはリン酸塩溶液中で接触させた後、加熱処理する。
有する蓄光性蛍光体を作る。 【解決手段】 アルカリ土類金属酸化物に希土類酸化物
をドープさせてなる蓄光性蛍光体を、リン酸塩と混合ま
たはリン酸塩溶液中で接触させた後、加熱処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐水性を有する蓄光
性蛍光体の製造方法に関するものである。
性蛍光体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から用いられていたＺｎＳ：Ｃｕ等
に変わる蛍光体として、アルカリ土類酸化物に希土類元
素をドープさせた長残光性蛍光体が、既に同一出願人に
よって提供されている。ただこのような長残光性蛍光体
は、耐水性に乏しく、吸湿あるいは吸水等によって蛍光
特性の低下を来していた。
に変わる蛍光体として、アルカリ土類酸化物に希土類元
素をドープさせた長残光性蛍光体が、既に同一出願人に
よって提供されている。ただこのような長残光性蛍光体
は、耐水性に乏しく、吸湿あるいは吸水等によって蛍光
特性の低下を来していた。
【０００３】具体的には、このような長残光蛍光体が水
に触れると、アルカリ土類酸化物が水と反応して水和物
となり、同時にアルカリ性を示すイオンが放出されるこ
ととなる。このような反応によって、長残光蛍光体の蛍
光特性が低下することとなっていた。そこで従来から
も、このような長残光性蛍光体の耐水性を向上させる工
夫がなされてきた。
に触れると、アルカリ土類酸化物が水と反応して水和物
となり、同時にアルカリ性を示すイオンが放出されるこ
ととなる。このような反応によって、長残光蛍光体の蛍
光特性が低下することとなっていた。そこで従来から
も、このような長残光性蛍光体の耐水性を向上させる工
夫がなされてきた。
【０００４】従来から、長残光性蛍光体の耐水性を向上
させる方法としては、粒子表面にＳｉ等の無機物質を付
着する方法、または樹脂のようなもので長残光蛍光体表
面を被覆させる方法等が提案されたものの、いずれの場
合もコストがかかる割りにはその効果が満足できるもの
とはなっていなかった。
させる方法としては、粒子表面にＳｉ等の無機物質を付
着する方法、または樹脂のようなもので長残光蛍光体表
面を被覆させる方法等が提案されたものの、いずれの場
合もコストがかかる割りにはその効果が満足できるもの
とはなっていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで発明者は、アル
カリ土類酸化物に希土類元素をドープした長残光蛍光体
のうち、アルカリ土類金属表面をリン酸塩と反応させ、
その表面を水に対して不溶性あるいは難溶性にすること
で、安価かつ確実に耐水性を向上させる耐水性を有する
蓄光性蛍光体の製造方法を提供することを目的とする。
カリ土類酸化物に希土類元素をドープした長残光蛍光体
のうち、アルカリ土類金属表面をリン酸塩と反応させ、
その表面を水に対して不溶性あるいは難溶性にすること
で、安価かつ確実に耐水性を向上させる耐水性を有する
蓄光性蛍光体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明のうちで請求項１記載の発明は、アルカ
リ土類金属酸化物に希土類酸化物をドープさせてなる蓄
光性蛍光体を、リン酸塩と混合またはリン酸塩溶液中で
接触させた後、加熱処理することを特徴とする。
ために、本発明のうちで請求項１記載の発明は、アルカ
リ土類金属酸化物に希土類酸化物をドープさせてなる蓄
光性蛍光体を、リン酸塩と混合またはリン酸塩溶液中で
接触させた後、加熱処理することを特徴とする。
【０００７】ここで、「アルカリ土類金属酸化物」と
は、種々のものを選択することができるが、請求項５記
載のように、金属としてカルシウム、ストロンチウム、
バリウムの１または複数から選択され、酸化物としてア
ルミナを用い、更にカルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムの１または複数を含んだものとすることができる。
このようなアルカリ土類金属酸化物を用いると、輝度の
点で優れていることが確認されている。
は、種々のものを選択することができるが、請求項５記
載のように、金属としてカルシウム、ストロンチウム、
バリウムの１または複数から選択され、酸化物としてア
ルミナを用い、更にカルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムの１または複数を含んだものとすることができる。
このようなアルカリ土類金属酸化物を用いると、輝度の
点で優れていることが確認されている。
【０００８】また、「希土類元素」も、種々のものを選
択することができるが、請求項６記載のように、ランタ
ノイド系、すなわちＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ、Ｓ
ｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙ
ｂ，Ｌｕの１または複数から選択することができる。こ
のようなランタノイド系の希土類元素を用いると、輝度
の点で優れていることが確認されている。
択することができるが、請求項６記載のように、ランタ
ノイド系、すなわちＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ、Ｓ
ｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙ
ｂ，Ｌｕの１または複数から選択することができる。こ
のようなランタノイド系の希土類元素を用いると、輝度
の点で優れていることが確認されている。
【０００９】「リン酸塩と混合またはリン酸塩溶液中で
接触させた」とは、具体的には、請求項２記載の発明の
ように長残光蛍光体を乾式で混合する方法、請求項３記
載の発明のようにリン酸塩水溶液中でスラリー状に混合
する方法、及び請求項４記載の発明のようにリン酸溶液
中で攪拌後脱水する方法などが揚げられるが、他の方法
で行うこともできる。
接触させた」とは、具体的には、請求項２記載の発明の
ように長残光蛍光体を乾式で混合する方法、請求項３記
載の発明のようにリン酸塩水溶液中でスラリー状に混合
する方法、及び請求項４記載の発明のようにリン酸溶液
中で攪拌後脱水する方法などが揚げられるが、他の方法
で行うこともできる。
【００１０】本発明で使用し得るリン酸塩としてリン酸
水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン
酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素アンモニウム
ナトリウム四水和物、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が
あげられるが、これらの塩類以外ではカリウム塩等も使
用することができる。以下に、製造方法を更に詳しく説
明する。
水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン
酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素アンモニウム
ナトリウム四水和物、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が
あげられるが、これらの塩類以外ではカリウム塩等も使
用することができる。以下に、製造方法を更に詳しく説
明する。
【００１１】請求項２記載の発明については、下記の通
りである。長残光性蛍光体に対してリン酸塩、例えばリ
ン酸水素二アンモニウムを１〜１００重量％、好ましく
は５〜３０重量％用意し、長残光蛍光体とリン酸水素ア
ンモニウムとをポリ袋中または混合機中で１５〜６０分
程度かけてよく混合する。次いで、長残光性蛍光体とリ
ン酸水素二アンモニウムとの混合物をホーロートレイ等
の耐熱性容器に移し替える。
りである。長残光性蛍光体に対してリン酸塩、例えばリ
ン酸水素二アンモニウムを１〜１００重量％、好ましく
は５〜３０重量％用意し、長残光蛍光体とリン酸水素ア
ンモニウムとをポリ袋中または混合機中で１５〜６０分
程度かけてよく混合する。次いで、長残光性蛍光体とリ
ン酸水素二アンモニウムとの混合物をホーロートレイ等
の耐熱性容器に移し替える。
【００１２】その後、あらかじめ設定温度に加熱してあ
る乾燥機中で１５０℃〜３００℃の温度、好ましくは２
００℃〜２５０℃の温度で０．５ｈｒ〜３ｈｒ好ましく
は、１．５ｈｒ〜２ｈｒ加熱する。加熱後、乾燥機から
取り出して、室温中で室温に達するまで放冷する。次い
で、所定のフルイをかけて製品とするが、好ましくは純
水において余剰の不純物を落とした後、乾燥篩別を行っ
て製品とする。請求項３記載の発明については、下記の
通りである。
る乾燥機中で１５０℃〜３００℃の温度、好ましくは２
００℃〜２５０℃の温度で０．５ｈｒ〜３ｈｒ好ましく
は、１．５ｈｒ〜２ｈｒ加熱する。加熱後、乾燥機から
取り出して、室温中で室温に達するまで放冷する。次い
で、所定のフルイをかけて製品とするが、好ましくは純
水において余剰の不純物を落とした後、乾燥篩別を行っ
て製品とする。請求項３記載の発明については、下記の
通りである。
【００１３】長残光性蛍光体に対してリン酸水素二アン
モニウムを１〜１００重量％、好ましくは５〜３０重量
％をポリ袋中または混合機中で１５〜６０分程度かけて
よく混合する。次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二
アンモニウムとの混合物に必要量の純水を加えてスラリ
ー状とする。
モニウムを１〜１００重量％、好ましくは５〜３０重量
％をポリ袋中または混合機中で１５〜６０分程度かけて
よく混合する。次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二
アンモニウムとの混合物に必要量の純水を加えてスラリ
ー状とする。
【００１４】その後、乾燥機中で１５０℃〜３００℃の
温度、好ましくは２００℃から２５０℃の温度で０．５
ｈｒ〜５ｈｒ好ましくは１．５ｈｒ〜２．５ｈｒ加熱す
る。加熱後、乾燥機から取り出して、室温中で室温に達
するまで放冷する。次いで、所定のフルイをかけて製品
とするが、好ましくは純水において余剰の不純物を落と
した後、乾燥篩別を行って製品とする。請求項４記載の
発明については、下記の通りである。
温度、好ましくは２００℃から２５０℃の温度で０．５
ｈｒ〜５ｈｒ好ましくは１．５ｈｒ〜２．５ｈｒ加熱す
る。加熱後、乾燥機から取り出して、室温中で室温に達
するまで放冷する。次いで、所定のフルイをかけて製品
とするが、好ましくは純水において余剰の不純物を落と
した後、乾燥篩別を行って製品とする。請求項４記載の
発明については、下記の通りである。
【００１５】リン酸水素二アンモニウムを純水の重量に
対して５〜１００％、好ましくは２０〜３０％を加えよ
く攪拌する。次に、長残光性蛍光体を上記溶液に対して
１〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％加え攪拌
し脱水濾過する。その後、乾燥機中で１５０℃〜３００
℃の温度、好ましくは２００℃〜２５０℃の温度で０．
５ｈｒ〜５ｈｒ好ましくは１．５ｈｒ〜２．５ｈｒ加熱
する。加熱後、乾燥機から取り出して、室温中で室温に
達するまで放冷する。
対して５〜１００％、好ましくは２０〜３０％を加えよ
く攪拌する。次に、長残光性蛍光体を上記溶液に対して
１〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％加え攪拌
し脱水濾過する。その後、乾燥機中で１５０℃〜３００
℃の温度、好ましくは２００℃〜２５０℃の温度で０．
５ｈｒ〜５ｈｒ好ましくは１．５ｈｒ〜２．５ｈｒ加熱
する。加熱後、乾燥機から取り出して、室温中で室温に
達するまで放冷する。
【００１６】次いで、所定のフルイをかけて製品とする
が、好ましくは純水において余剰の不純物を落とした
後、乾燥篩別を行って製品とする。これらの方法で製造
された長残光性蛍光体は、非常に良好な耐水性を示すも
のである。
が、好ましくは純水において余剰の不純物を落とした
後、乾燥篩別を行って製品とする。これらの方法で製造
された長残光性蛍光体は、非常に良好な耐水性を示すも
のである。
【００１７】
【実施例】以下本発明の実施例を説明する。ここでは、
前述した３種類の具体的製造方法各々について、検証し
てみることとする。 （実施例１）まず最初は、前述した３種類の具体的製造
方法各々について、リン酸塩の量を変化させて実験し
た。
前述した３種類の具体的製造方法各々について、検証し
てみることとする。 （実施例１）まず最初は、前述した３種類の具体的製造
方法各々について、リン酸塩の量を変化させて実験し
た。
【００１８】具体的には下記の通りである。 （実施例１−１）長残光性蛍光体としてのＳｒＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを、０．５〜１００重量％添加したもの
を用意し、これらを混合機、例えばボールミルで３０分
間かけてよく混合する。
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを、０．５〜１００重量％添加したもの
を用意し、これらを混合機、例えばボールミルで３０分
間かけてよく混合する。
【００１９】次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二ア
ンモニウムとの混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器
に移し替える。その後、あらかじめ２００℃にしてある
乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、乾燥機から取
り出して、室温に達するまで放冷する。その後、純水に
おいて余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２００メ
ッシュスルーのものを試料とした。 （実施例１−２）長残光性蛍光体としてのＳｒＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを０．５〜１００重量％、添加し、混合
機、例えばボールミルで３０分間かけてよく混合する。
ンモニウムとの混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器
に移し替える。その後、あらかじめ２００℃にしてある
乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、乾燥機から取
り出して、室温に達するまで放冷する。その後、純水に
おいて余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２００メ
ッシュスルーのものを試料とした。 （実施例１−２）長残光性蛍光体としてのＳｒＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを０．５〜１００重量％、添加し、混合
機、例えばボールミルで３０分間かけてよく混合する。
【００２０】次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二ア
ンモニウムとの混合物に純水を加えてスラリー状とす
る。ここで加える純水の量は、長残光蛍光体とリン酸塩
との比によって異なるものの、スラリー状となるのに充
分な量を加えるものである。その後、あらかじめ２００
℃にしてある乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、
乾燥機から取り出して、室温に達するまで放冷する。
ンモニウムとの混合物に純水を加えてスラリー状とす
る。ここで加える純水の量は、長残光蛍光体とリン酸塩
との比によって異なるものの、スラリー状となるのに充
分な量を加えるものである。その後、あらかじめ２００
℃にしてある乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、
乾燥機から取り出して、室温に達するまで放冷する。
【００２１】その後、純水において余剰の不純物を落と
した後、乾燥させ、２００メッシュスルーのものを試料
とした。 （実施例１−３）リン酸塩としてのリン酸水素二アンモ
ニウムを純水の重量に対して１〜１００％加え、よく攪
拌する。
した後、乾燥させ、２００メッシュスルーのものを試料
とした。 （実施例１−３）リン酸塩としてのリン酸水素二アンモ
ニウムを純水の重量に対して１〜１００％加え、よく攪
拌する。
【００２２】次に、長残光性蛍光体としてのＳｒＡｌ2
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを上記溶液に対して２０重量％加え攪
拌し脱水濾過する。その後、あらかじめ２００℃にして
ある乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、乾燥機か
ら取り出して、室温に達するまで放冷する。その後、純
水において余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２０
０メッシュスルーのものを試料とした。上記実施例１−
１〜１−３までの製造方法によって得られた耐水性を有
する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で３時
間浸漬させた後のＰＨを測定した。
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙを上記溶液に対して２０重量％加え攪
拌し脱水濾過する。その後、あらかじめ２００℃にして
ある乾燥機中で１．５時間加熱する。次いで、乾燥機か
ら取り出して、室温に達するまで放冷する。その後、純
水において余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２０
０メッシュスルーのものを試料とした。上記実施例１−
１〜１−３までの製造方法によって得られた耐水性を有
する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で３時
間浸漬させた後のＰＨを測定した。
【００２３】測定結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】ここでＰＨが１０以上となっているもの
は、長残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物が水と
反応して水和物となり、同時にアルカリ性を示すＳｒイ
オンが放出されているものである。このような反応によ
って、長残光蛍光体の蛍光特性が低下することが予想さ
れる。一方、純水のＰＨが６．５〜７程度なので、この
ような純水のＰＨの範囲内に収まっている値のものは、
アルカリ土類金属と水との反応がないことの証左であ
り、したがって輝度特性の低下もあり得ないものと思わ
れる。
は、長残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物が水と
反応して水和物となり、同時にアルカリ性を示すＳｒイ
オンが放出されているものである。このような反応によ
って、長残光蛍光体の蛍光特性が低下することが予想さ
れる。一方、純水のＰＨが６．５〜７程度なので、この
ような純水のＰＨの範囲内に収まっている値のものは、
アルカリ土類金属と水との反応がないことの証左であ
り、したがって輝度特性の低下もあり得ないものと思わ
れる。
【００２６】このような原因としては、リン酸水素二ア
ンモニウムがアンモニアとリンに分解され、その内のリ
ンがアルカリ土類金属と反応してアルカリ土類金属に不
溶性を付加し、水と反応しないようになったものと思わ
れる。なおここでは、リン酸水素二アンモニウムが１０
０％までの場合を示した。ただ、実験によると１００％
以上でも効果が見られることは確認したものの、経済
性、作業性を考慮して、１００％以上の物は例示を省略
した。 （実施例２）次に、前記実施例１−１〜１−３までの製
造方法によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の
内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム１０％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱時間を１．５時間とし、
加熱温度を１００℃〜３００℃の範囲で変更して耐水性
を有する蓄光性蛍光体を得た。このようにして得られた
耐水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に
常温で３時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
ンモニウムがアンモニアとリンに分解され、その内のリ
ンがアルカリ土類金属と反応してアルカリ土類金属に不
溶性を付加し、水と反応しないようになったものと思わ
れる。なおここでは、リン酸水素二アンモニウムが１０
０％までの場合を示した。ただ、実験によると１００％
以上でも効果が見られることは確認したものの、経済
性、作業性を考慮して、１００％以上の物は例示を省略
した。 （実施例２）次に、前記実施例１−１〜１−３までの製
造方法によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の
内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム１０％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱時間を１．５時間とし、
加熱温度を１００℃〜３００℃の範囲で変更して耐水性
を有する蓄光性蛍光体を得た。このようにして得られた
耐水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に
常温で３時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
【００２７】測定結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】この測定結果では、１５０℃までの加熱温
度では、純水のＰＨが高くなっている。このことは、１
５０℃までの加熱温度では耐水性が付与されず、長残光
蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物が水と反応して水
和物となり、同時にアルカリ性を示すＳｒイオンが放出
されていることの証左である。一方、２００℃以上の加
熱温度では、純水のＰＨが低いままである。このこと
は、２００℃以上の加熱温度では耐水性が付与され、長
残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物と水との反応
がないことの証左である。
度では、純水のＰＨが高くなっている。このことは、１
５０℃までの加熱温度では耐水性が付与されず、長残光
蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物が水と反応して水
和物となり、同時にアルカリ性を示すＳｒイオンが放出
されていることの証左である。一方、２００℃以上の加
熱温度では、純水のＰＨが低いままである。このこと
は、２００℃以上の加熱温度では耐水性が付与され、長
残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸化物と水との反応
がないことの証左である。
【００３０】なお、１６０℃程度の加熱温度であって
も、ＰＨが若干高くなるものの、未処理品に比べると依
然低い状態となっている。このことは、リン酸水素二ア
ンモニウムの分解温度が１５５℃であることから、この
１５５℃以上の温度の加熱すると、リン酸水素二アンモ
ニウムがアンモニアとリンに分解され、その内のリンが
アルカリ土類金属と反応して不溶性となることと考えら
れる。
も、ＰＨが若干高くなるものの、未処理品に比べると依
然低い状態となっている。このことは、リン酸水素二ア
ンモニウムの分解温度が１５５℃であることから、この
１５５℃以上の温度の加熱すると、リン酸水素二アンモ
ニウムがアンモニアとリンに分解され、その内のリンが
アルカリ土類金属と反応して不溶性となることと考えら
れる。
【００３１】なおここで、３００℃以上の温度であって
もＰＨを低下させることは可能だが、輝度劣化を引き起
こす可能性があり、更には特別な焼却炉が必要となるこ
とから、生産性において望ましいことではない。ただ、
実験の結果、短時間での処理に関しては、何ら問題なく
ＰＨ低下を図ることができた。 （実施例３）前記実施例１−１〜１−３までの製造方法
によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム１０％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱温度を２００℃とし、加
熱時間を０．１〜５時間の範囲で変更して耐水性を有す
る蓄光性蛍光体を得た。このようにして得られた耐水性
を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で
３時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
もＰＨを低下させることは可能だが、輝度劣化を引き起
こす可能性があり、更には特別な焼却炉が必要となるこ
とから、生産性において望ましいことではない。ただ、
実験の結果、短時間での処理に関しては、何ら問題なく
ＰＨ低下を図ることができた。 （実施例３）前記実施例１−１〜１−３までの製造方法
によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム１０％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱温度を２００℃とし、加
熱時間を０．１〜５時間の範囲で変更して耐水性を有す
る蓄光性蛍光体を得た。このようにして得られた耐水性
を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で
３時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
【００３２】測定結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】この表から、加熱温度を２００℃とした場
合、１時間〜５時間の加熱、望ましくは１．５〜２．５
時間の加熱をすると、ＰＨを低いままに維持できること
がわかる。すなわち上気した時間程度加熱すれば、耐水
性が付与され、長残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸
化物と水との反応がないことの証左である。 （実施例４）前記実施例１−１〜１−３までの製造方法
によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱温度を２００℃とし、加
熱時間を１．５時間として、耐水性を有する蓄光性蛍光
体を得た。このようにして得られた耐水性を有する蓄光
性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で２４〜５００
時間浸漬させた後のＰＨを測定した。またこの時、同時
に未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処理３％品につ
いても測定を行った。
合、１時間〜５時間の加熱、望ましくは１．５〜２．５
時間の加熱をすると、ＰＨを低いままに維持できること
がわかる。すなわち上気した時間程度加熱すれば、耐水
性が付与され、長残光蛍光体を構成するアルカリ土類酸
化物と水との反応がないことの証左である。 （実施例４）前記実施例１−１〜１−３までの製造方法
によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内、 実施例１−１：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−２：リン酸水素二アンモニウム ５％ 実施例１−３：リン酸水素二アンモニウム２０％ のものを選択し、それぞれ加熱温度を２００℃とし、加
熱時間を１．５時間として、耐水性を有する蓄光性蛍光
体を得た。このようにして得られた耐水性を有する蓄光
性蛍光体１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で２４〜５００
時間浸漬させた後のＰＨを測定した。またこの時、同時
に未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処理３％品につ
いても測定を行った。
【００３５】測定結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】この表から、未処理品は耐水性がなく、塩
ビ樹脂コート品も耐水性に劣っていることがわかった。
更に、ＥＳＩ処理３％品は、浸漬時間が長くなるのにつ
れて、ＰＨが高くなっていくことがわかった。一方、本
願発明では、耐水時間が長くなっても、ＰＨが純水のＰ
Ｈとほとんど変わらないことがわかった。更に、前記実
験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内
で、１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で５００時間浸漬さ
せた後に取り出したものを用いて、５〜３００分経過後
の輝度の測定を行った。
ビ樹脂コート品も耐水性に劣っていることがわかった。
更に、ＥＳＩ処理３％品は、浸漬時間が長くなるのにつ
れて、ＰＨが高くなっていくことがわかった。一方、本
願発明では、耐水時間が長くなっても、ＰＨが純水のＰ
Ｈとほとんど変わらないことがわかった。更に、前記実
験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体の内
で、１ｇを、１０ｍｌの純水に常温で５００時間浸漬さ
せた後に取り出したものを用いて、５〜３００分経過後
の輝度の測定を行った。
【００３８】ここで輝度の測定にあたたって、純粋中に
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表５に示す。
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】この表では、浸水させていない蓄光性蛍光
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、著しく高い輝度を示していることが
わかった。 （実施例５）次に、前述した実施例４で用いた耐水性を
有する蓄光性蛍光体１ｇを、４０℃の純水１００ｍｌ中
に２４時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、著しく高い輝度を示していることが
わかった。 （実施例５）次に、前述した実施例４で用いた耐水性を
有する蓄光性蛍光体１ｇを、４０℃の純水１００ｍｌ中
に２４時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
【００４１】測定結果を表６に示す。
【００４２】
【表６】
【００４３】この表から、４０℃の純水１００ｍｌ中に
２４時間浸漬させると、１０ｍｌの純水に常温で５００
時間浸漬させた場合とほぼ同様のＰＨとなることがわか
った。更に、前記実験によって得られた耐水性を有する
蓄光性蛍光体を用いて、５〜３００分経過後の輝度の測
定を行った。
２４時間浸漬させると、１０ｍｌの純水に常温で５００
時間浸漬させた場合とほぼ同様のＰＨとなることがわか
った。更に、前記実験によって得られた耐水性を有する
蓄光性蛍光体を用いて、５〜３００分経過後の輝度の測
定を行った。
【００４４】ここで輝度の測定にあたたって、純粋中に
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表７に示す。
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表７に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】この表では、浸水させていない蓄光性蛍光
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、著しく高い輝度を示していることが
わかった。
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、著しく高い輝度を示していることが
わかった。
【００４７】更に、ＰＨが低い方が輝度が高くなること
もわかった。またその原因が、リン酸水素二アンモニウ
ムがアンモニアとリンに分解され、その内のリンがアル
カリ土類金属と反応して不溶性となるため、その後水に
反応しないことの証左となっている。 （実施例６）以上の実験は、リン酸塩としてリン酸水素
二アンモニウムを用いた場合を例として説明した。
もわかった。またその原因が、リン酸水素二アンモニウ
ムがアンモニアとリンに分解され、その内のリンがアル
カリ土類金属と反応して不溶性となるため、その後水に
反応しないことの証左となっている。 （実施例６）以上の実験は、リン酸塩としてリン酸水素
二アンモニウムを用いた場合を例として説明した。
【００４８】次に、リン酸塩として、リン酸二水素アン
モニウム、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水
素アンモニウムナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ムを用いた場合について説明する。長残光性蛍光体とし
てのＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙをに対して、各リン酸塩
を、５重量％添加したものを用意し、これらを混合機中
で３０分間かけてよく混合する。
モニウム、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水
素アンモニウムナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ムを用いた場合について説明する。長残光性蛍光体とし
てのＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙをに対して、各リン酸塩
を、５重量％添加したものを用意し、これらを混合機中
で３０分間かけてよく混合する。
【００４９】次いで、長残光性蛍光体と各リン酸塩との
混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器に移し替える。
その後、あらかじめ２００℃に加熱した乾燥機中で１．
５ｈｒ加熱する。加熱後、乾燥機から取り出して、室温
中で室温に達するまで放冷する。次いで、純水において
余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２００メッシュ
スルーのものを試料とした。このようにして得られた耐
水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、４０℃の純水１００
ｍｌ中に２４時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器に移し替える。
その後、あらかじめ２００℃に加熱した乾燥機中で１．
５ｈｒ加熱する。加熱後、乾燥機から取り出して、室温
中で室温に達するまで放冷する。次いで、純水において
余剰の不純物を落とした後、乾燥させ、２００メッシュ
スルーのものを試料とした。このようにして得られた耐
水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、４０℃の純水１００
ｍｌ中に２４時間浸漬させた後のＰＨを測定した。
【００５０】測定結果を表８に示す。
【００５１】
【表８】
【００５２】ここでは、リン酸二水素アンモニウム、リ
ン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素アンモニウ
ムナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムの順に、Ｐ
Ｈが高くなっていることがわかる。ただ各試料は、いず
れも未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処理３％品に
比べるとＰＨが低くなっていることがわかる。次に、前
記実験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体を
用いて、５〜３００分経過後の輝度の測定を行った。
ン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素アンモニウ
ムナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムの順に、Ｐ
Ｈが高くなっていることがわかる。ただ各試料は、いず
れも未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処理３％品に
比べるとＰＨが低くなっていることがわかる。次に、前
記実験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体を
用いて、５〜３００分経過後の輝度の測定を行った。
【００５３】ここで輝度の測定にあたたって、純粋中に
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表９に示す。
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表９に示す。
【００５４】
【表９】
【００５５】この表では、浸水させていない蓄光性蛍光
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、高い輝度を示していることがわかっ
た。
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品、塩ビ樹脂コート品、ＥＳＩ処
理３％品に比べて、高い輝度を示していることがわかっ
た。
【００５６】更に、この輝度は、ＰＨが純水のＰＨに近
い方が大きいことも理解できる。このことからも、各リ
ン酸塩が、アンモニアとリンに分解される際に、その内
のリンがアルカリ土類金属と反応して不溶性あるいは難
溶性となり、水との間の反応がないかあるいは極めて少
ないことに起因するものと考えられる。したがって、Ｐ
Ｈが純水に近いことがアルカリ土類金属に不溶性を付加
したことの証左となっている。 （実施例７）次に、蓄光性蛍光体として、ＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄを用いた場合の例について説明する。 （実施例７−１）長残光性蛍光体としてのＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを、５重量％添加したものを用意し、こ
れらを混合機中で３０分間かけてよく混合する。
い方が大きいことも理解できる。このことからも、各リ
ン酸塩が、アンモニアとリンに分解される際に、その内
のリンがアルカリ土類金属と反応して不溶性あるいは難
溶性となり、水との間の反応がないかあるいは極めて少
ないことに起因するものと考えられる。したがって、Ｐ
Ｈが純水に近いことがアルカリ土類金属に不溶性を付加
したことの証左となっている。 （実施例７）次に、蓄光性蛍光体として、ＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄを用いた場合の例について説明する。 （実施例７−１）長残光性蛍光体としてのＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを、５重量％添加したものを用意し、こ
れらを混合機中で３０分間かけてよく混合する。
【００５７】次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二ア
ンモニウムとの混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器
に移し替える。その後、あらかじめ２００℃に加熱した
乾燥機中で１．５時間加熱する。加熱後、乾燥機から取
り出して、室温中で室温に達するまで放冷する。次い
で、純水において余剰の不純物を落とした後、乾燥さ
せ、２００メッシュスルーのものを試料とした。 （実施例７−２）長残光性蛍光体としてのＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを５重量％、添加し、混合機中で３０分
間かけてよく混合する。
ンモニウムとの混合物をホーロートレイ等の耐熱性容器
に移し替える。その後、あらかじめ２００℃に加熱した
乾燥機中で１．５時間加熱する。加熱後、乾燥機から取
り出して、室温中で室温に達するまで放冷する。次い
で、純水において余剰の不純物を落とした後、乾燥さ
せ、２００メッシュスルーのものを試料とした。 （実施例７−２）長残光性蛍光体としてのＣａＡｌ
2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄに対してリン酸塩としてのリン酸水素
二アンモニウムを５重量％、添加し、混合機中で３０分
間かけてよく混合する。
【００５８】次いで、長残光性蛍光体とリン酸水素二ア
ンモニウムとの混合物に純水を加えてスラリー状とす
る。その後、乾燥機中で２００℃の温度で１．５時間加
熱する。加熱後、室温中で室温に達するまで放冷する。
次いで、純水において余剰の不純物を落とした後、乾燥
させ、２００メッシュスルーのものを試料とした。 （実施例７−３）リン酸塩としてのリン酸水素二アンモ
ニウムを純水の重量に対して２０％加え、よく攪拌す
る。
ンモニウムとの混合物に純水を加えてスラリー状とす
る。その後、乾燥機中で２００℃の温度で１．５時間加
熱する。加熱後、室温中で室温に達するまで放冷する。
次いで、純水において余剰の不純物を落とした後、乾燥
させ、２００メッシュスルーのものを試料とした。 （実施例７−３）リン酸塩としてのリン酸水素二アンモ
ニウムを純水の重量に対して２０％加え、よく攪拌す
る。
【００５９】次に、長残光性蛍光体としてのＣａＡｌ2
Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄを上記溶液に対して２０重量％加え攪
拌し脱水濾過する。その後、乾燥機中で２００℃の温度
で１．５時間加熱する。加熱後、室温中で室温に達する
まで放冷する。次いで、純水において余剰の不純物を落
とした後、乾燥させ、２００メッシュスルーのものを試
料とした。上記実施例７−１〜７−３までの製造方法に
よって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１
０ｍｌの純水に常温で３時間浸漬させた後のＰＨを測定
した。
Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄを上記溶液に対して２０重量％加え攪
拌し脱水濾過する。その後、乾燥機中で２００℃の温度
で１．５時間加熱する。加熱後、室温中で室温に達する
まで放冷する。次いで、純水において余剰の不純物を落
とした後、乾燥させ、２００メッシュスルーのものを試
料とした。上記実施例７−１〜７−３までの製造方法に
よって得られた耐水性を有する蓄光性蛍光体１ｇを、１
０ｍｌの純水に常温で３時間浸漬させた後のＰＨを測定
した。
【００６０】測定結果を表１０に示す。
【００６１】
【表１０】
【００６２】この表から、純水のＰＨに対して、浸漬後
のＰＨが高くなってることはわかるものの、未処理品に
比べるとはるかに純水のＰＨに近い値となっている。次
に、前記実験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍
光体を用いて、５〜３００分経過後の輝度の測定を行っ
た。
のＰＨが高くなってることはわかるものの、未処理品に
比べるとはるかに純水のＰＨに近い値となっている。次
に、前記実験によって得られた耐水性を有する蓄光性蛍
光体を用いて、５〜３００分経過後の輝度の測定を行っ
た。
【００６３】ここで輝度の測定にあたたって、純粋中に
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表１１に示す。
浸漬させた蓄光性蛍光体は、いったん純水中から取り出
し、自然乾燥させた後に測定するものである。また輝度
の測定は、４００ルックスの光源で蓄光性蛍光体を２０
分間照射した後の輝度を、輝度計（株式会社トプコン
製、ＢＭ−５）を用いて測定したものである。測定結果
を表１１に示す。
【００６４】
【表１１】
【００６５】この表では、浸水させていない蓄光性蛍光
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品に比べて、高い輝度を示してい
ることがわかった。更に、この輝度は、ＰＨが純水に近
い方が大きいことも理解できる。このことからも、各リ
ン酸水素二アンモニウムが、アンモニアとリンに分解さ
れる際に、その内のリンがアルカリ土類金属と反応して
難溶性を付与してすることに起因するものと考えられ
る。
体の輝度を１００とし、その輝度との比較で表示した。
本願発明に係わる製造方法で製造した耐水性を有する蓄
光性蛍光体は、未処理品に比べて、高い輝度を示してい
ることがわかった。更に、この輝度は、ＰＨが純水に近
い方が大きいことも理解できる。このことからも、各リ
ン酸水素二アンモニウムが、アンモニアとリンに分解さ
れる際に、その内のリンがアルカリ土類金属と反応して
難溶性を付与してすることに起因するものと考えられ
る。
【００６６】したがって、ＰＨが純水に近いことがアル
カリ土類金属に不溶性を付加したことの証左となってい
る。なお以上の説明において、蓄光性蛍光体として、
「アルカリ土類金属酸化物」のうちで、カルシウム及び
ストロンチウムを用いたものを例として示したが、バリ
ウムを用いてもあるいはカルシウム。ストロンチウム、
バリウムを２種以上混合して用いても、前述したと同様
な傾向の効果が見られた。
カリ土類金属に不溶性を付加したことの証左となってい
る。なお以上の説明において、蓄光性蛍光体として、
「アルカリ土類金属酸化物」のうちで、カルシウム及び
ストロンチウムを用いたものを例として示したが、バリ
ウムを用いてもあるいはカルシウム。ストロンチウム、
バリウムを２種以上混合して用いても、前述したと同様
な傾向の効果が見られた。
【００６７】更に、「希土類元素」として、ＥｕとＤｙ
とを加えた場合、ＥｕとＮｄとを加えた場合を例として
示したが、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ、Ｓｍ，Ｅ
ｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ
の１または複数から選択して使用した場合であっても、
前述したと同様な傾向の効果が見られた。
とを加えた場合、ＥｕとＮｄとを加えた場合を例として
示したが、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ、Ｓｍ，Ｅ
ｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ
の１または複数から選択して使用した場合であっても、
前述したと同様な傾向の効果が見られた。
【００６８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、アルカ
リ土類酸化物に希土類元素をドープした長残光蛍光体の
うち、アルカリ土類金属表面をリン酸塩と反応させ、そ
の表面を水に対して不溶性あるいは難溶性にすること
で、安価かつ確実に耐水性を向上させる耐水性を有する
蓄光性蛍光体の製造方法を提供するものである。
リ土類酸化物に希土類元素をドープした長残光蛍光体の
うち、アルカリ土類金属表面をリン酸塩と反応させ、そ
の表面を水に対して不溶性あるいは難溶性にすること
で、安価かつ確実に耐水性を向上させる耐水性を有する
蓄光性蛍光体の製造方法を提供するものである。
Claims (6)
- 【請求項１】 アルカリ土類金属酸化物に希土類酸化物
をドープさせてなる蓄光性蛍光体を、リン酸塩と混合ま
たはリン酸塩溶液中で接触させた後、加熱処理すること
を特徴とする耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法。 - 【請求項２】 中性からアルカリ性を呈するリン酸塩と
蓄光性蛍光体を乾式で混合後、加熱処理することを特徴
とする請求項１記載の耐水性を有する蓄光性蛍光体の製
造方法。 - 【請求項３】 中性からアルカリ性を呈するリン酸塩の
水溶液で蓄光性蛍光体をスラリー状とした後、加熱処理
することを特徴とする請求項１記載の耐水性を有する蓄
光性蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】 中性からアルカリ性を呈するリン酸塩の
水溶液中に蓄光性蛍光体を浸漬させ、取り出した後、脱
水処理を施し、その後加熱処理するすることを特徴とす
る請求項１記載の耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方
法。 - 【請求項５】 アルカリ土類金属酸化物が、金属として
カルシウム、ストロンチウム、バリウムの１または複数
から選択され、酸化物としてアルミナを用い、更にカル
シウム、ストロンチウム、バリウムの１または複数を含
んだことを特徴とする請求項１、２、３または４記載の
耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】 希土類酸化物に用いる希土類元素が、Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄ
ｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕの１または複数から
選択されたことを特徴とする請求項１、２、３、４また
は５項記載の耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08111497A JP3789193B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08111497A JP3789193B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273654A true JPH10273654A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3789193B2 JP3789193B2 (ja) | 2006-06-21 |
Family
ID=13737359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08111497A Expired - Fee Related JP3789193B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 耐水性を有する蓄光性蛍光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3789193B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001027220A1 (fr) * | 1999-10-07 | 2001-04-19 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Procede de production d'un pigment lumineux resistant a l'eau |
| WO2008033059A2 (fr) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Andrievsky Aleksandr Mikhailov | Pigment luminescent résistant à l'eau et encre d'impression |
| JP2011040779A (ja) * | 2010-10-12 | 2011-02-24 | Nichia Corp | 発光装置、発光素子用蛍光体及びその製造方法 |
| JP2012056095A (ja) * | 2010-09-06 | 2012-03-22 | Pilot Ink Co Ltd | 蓄光性水変色体 |
| JP5743044B1 (ja) * | 2013-12-06 | 2015-07-01 | 堺化学工業株式会社 | 応力発光材料、応力発光材料の製造方法、応力発光性塗料組成物、樹脂組成物及び応力発光体 |
| JP5967787B1 (ja) * | 2016-02-12 | 2016-08-10 | エルティーアイ株式会社 | 蓄光顔料の製造方法 |
| US10153405B2 (en) | 2016-02-26 | 2018-12-11 | Nichia Corporation | Fluorescent material, light emitting device, and method for producing fluorescent material |
| JP2020015868A (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 堺化学工業株式会社 | 蓄光材料の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP08111497A patent/JP3789193B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6264855B1 (en) | 1999-10-07 | 2001-07-24 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Process for preparing water resistant luminous pigments |
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