JPH10259163A - ジアルキルカーボネートの製造方法 - Google Patents
ジアルキルカーボネートの製造方法Info
- Publication number
- JPH10259163A JPH10259163A JP9063141A JP6314197A JPH10259163A JP H10259163 A JPH10259163 A JP H10259163A JP 9063141 A JP9063141 A JP 9063141A JP 6314197 A JP6314197 A JP 6314197A JP H10259163 A JPH10259163 A JP H10259163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- alcohol
- urea
- dialkyl carbonate
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】アルコールと尿素からジアルキルカーボネート
を高収率で工業的に有利に製造する方法を提供する 【解決手段】加圧下、１４０〜２７０℃の反応温度で、
一般式ＲＯＨ（但し、ＲはＣ3 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル
基）で表されるアルコールと尿素とを、亜鉛、マグネシ
ウム、鉛、カルシウム、チタンおよび錫から選ばれた一
種以上の金属単体または化合物からなる触媒を用いて反
応させる。
を高収率で工業的に有利に製造する方法を提供する 【解決手段】加圧下、１４０〜２７０℃の反応温度で、
一般式ＲＯＨ（但し、ＲはＣ3 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル
基）で表されるアルコールと尿素とを、亜鉛、マグネシ
ウム、鉛、カルシウム、チタンおよび錫から選ばれた一
種以上の金属単体または化合物からなる触媒を用いて反
応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジアルキルカーボネ
ートの製造方法に関し、詳しくはアルコールと尿素から
ジアルキルカーボネートを製造する方法に関するもので
ある。ジアルキルカーボネートは樹脂、塗料などの溶
媒、アルキル化剤、あるいはカルボニル化剤として重要
な物質である。
ートの製造方法に関し、詳しくはアルコールと尿素から
ジアルキルカーボネートを製造する方法に関するもので
ある。ジアルキルカーボネートは樹脂、塗料などの溶
媒、アルキル化剤、あるいはカルボニル化剤として重要
な物質である。
【０００２】
【従来技術】ジアルキルカーボネートは工業的にはホス
ゲンを原料として製造されている。しかしながら、この
方法は毒性の強いホスゲンを使用することから、環境の
保護という観点から近年間題視されている。これに代わ
る方法として、例えば、（１）アルコールと一酸化炭素
とを触媒の存在下に反応させる方法（特公昭６１−４３
３３８号）、（２）亜硝酸エステルと一酸化炭素とを反
応させる方法（特開昭６０−１８１０５１号）、（３）
アルキレンカーボネートとアルコールとを反応させる方
法（特公昭６０−２７６５８号）、（４）カルバミン酸
アルキルとアルコールとを反応させる方法（特公昭６２
−５７１７８号、特公平１ー４９６９８号）、（５）ア
ルコールと尿索とを反応させる方法（特公昭６２−５４
２９７号、特開平８−１１９９０７号）等が提案されて
いる。
ゲンを原料として製造されている。しかしながら、この
方法は毒性の強いホスゲンを使用することから、環境の
保護という観点から近年間題視されている。これに代わ
る方法として、例えば、（１）アルコールと一酸化炭素
とを触媒の存在下に反応させる方法（特公昭６１−４３
３３８号）、（２）亜硝酸エステルと一酸化炭素とを反
応させる方法（特開昭６０−１８１０５１号）、（３）
アルキレンカーボネートとアルコールとを反応させる方
法（特公昭６０−２７６５８号）、（４）カルバミン酸
アルキルとアルコールとを反応させる方法（特公昭６２
−５７１７８号、特公平１ー４９６９８号）、（５）ア
ルコールと尿索とを反応させる方法（特公昭６２−５４
２９７号、特開平８−１１９９０７号）等が提案されて
いる。
【０００３】しかしながら（１）の方法は、反応圧が高
く、触媒が高価で腐食性を有すること、（２）の方法
は、腐食牲ガス（亜硝酸エステル）を使用しなければな
らないこと、（３）の方法は、平衡反応であり客易に反
応するが、原料のアルキレンカーボネートが高価であ
り、また副生するグリコールの利用という問題がある。
（４）の方法は、高価なカルバミン酸アルキルを使用し
なければならず、また反応時間が回分法でも７時間以上
が必要であり、反応速度が極めて遅い。（５）の方法
は、最も原料費が安価であり、しかも反応が１段である
ことから有利と思われるが、特公昭６２−５４２９７号
の実施例では回分法での反応所要時間は8.５時間と長
く、収率は尿素基準４１〜８7.９％と低く、しかも実施
例は炭素数８以上の高級アルコールの例のみである。ま
た特開平８−ｌｌ９９０７号にはメタノールまたはエタ
ノールと尿素、カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸
エチルとの反応によるジメチルカーボネートまたはジエ
チルカーボネートの製造法が提案されているが、ジメチ
ルカーボネートの収率は、反応時間が５時間で0.９６〜
4.１％、１０４時間で１8.５％と極めて低く実用的では
ない。
く、触媒が高価で腐食性を有すること、（２）の方法
は、腐食牲ガス（亜硝酸エステル）を使用しなければな
らないこと、（３）の方法は、平衡反応であり客易に反
応するが、原料のアルキレンカーボネートが高価であ
り、また副生するグリコールの利用という問題がある。
（４）の方法は、高価なカルバミン酸アルキルを使用し
なければならず、また反応時間が回分法でも７時間以上
が必要であり、反応速度が極めて遅い。（５）の方法
は、最も原料費が安価であり、しかも反応が１段である
ことから有利と思われるが、特公昭６２−５４２９７号
の実施例では回分法での反応所要時間は8.５時間と長
く、収率は尿素基準４１〜８7.９％と低く、しかも実施
例は炭素数８以上の高級アルコールの例のみである。ま
た特開平８−ｌｌ９９０７号にはメタノールまたはエタ
ノールと尿素、カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸
エチルとの反応によるジメチルカーボネートまたはジエ
チルカーボネートの製造法が提案されているが、ジメチ
ルカーボネートの収率は、反応時間が５時間で0.９６〜
4.１％、１０４時間で１8.５％と極めて低く実用的では
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上の如く、従来のジ
アルキルカーボネートの製造方法は工業化する上で解決
しなければならない種々の問題があり、アルコールと尿
素からジアルキルカーボネートを製造する方法は、反応
速度遅く、収率低く実用的ではない。本発明の目的は、
アルコールと尿素からジアルキルカーボネートを工業的
に有利に製造する方法を提供することにある。
アルキルカーボネートの製造方法は工業化する上で解決
しなければならない種々の問題があり、アルコールと尿
素からジアルキルカーボネートを製造する方法は、反応
速度遅く、収率低く実用的ではない。本発明の目的は、
アルコールと尿素からジアルキルカーボネートを工業的
に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の如
き目的を達成すべく鋭意検討した結果、加圧下、１４０
〜２７０℃の温度でアルコールと尿素とを触媒の存在下
で反応させることにより、シアルキルカーボネートを高
い反応速度および高収率で容易に製造できることを見出
し、本発明に到達した．
き目的を達成すべく鋭意検討した結果、加圧下、１４０
〜２７０℃の温度でアルコールと尿素とを触媒の存在下
で反応させることにより、シアルキルカーボネートを高
い反応速度および高収率で容易に製造できることを見出
し、本発明に到達した．
【０００６】すなわち本発明は、加圧下、１４０〜２７
０℃の反応温度で、一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ3 〜
Ｃ6 の脂肪族アルキル基）で表されるアルコールと尿素
とを反応させることを特徴とするジアルキルカーボネー
トの製造方法であり、該反応には、亜鉛、マグネシウ
ム、鉛、カルシウム、チタン、および錫から選ばれた一
種以上の金属単体または化合物からなる触媒が用いられ
る。
０℃の反応温度で、一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ3 〜
Ｃ6 の脂肪族アルキル基）で表されるアルコールと尿素
とを反応させることを特徴とするジアルキルカーボネー
トの製造方法であり、該反応には、亜鉛、マグネシウ
ム、鉛、カルシウム、チタン、および錫から選ばれた一
種以上の金属単体または化合物からなる触媒が用いられ
る。
【０００７】
【実施の形態】本発明の反応は、通常アルコールと尿素
の混合液に触媒を添加し、次いで加圧下で加熱すること
により行われる。本発明の一般式ＲＯＨ（ただし、Ｒは
Ｃ3 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基）で表される原料アルコ
ールとしては、例えばｎ−プロパノール、ｎ−プタノー
ル、イソブタノール、ｌ−ペンタノール、２−メチル−
１−ブタノール、３−メチル−ｌ−ブタノール、２，２
−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサノール、２
−メチル−ｌ−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタ
ノール、４−メチル−１−ペンタノール、２，２−ジメ
チル−ｌ−ブタノール、２，３−ジメチル−ｌ−ブタノ
ール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−エチル
−１−ブタノール、３−エチル−ｌ−ブタノール等の脂
肪族アルコールである。尿素に対するアルコールの比率
は、尿素ｌモルに対して通常２〜１０モルである。尿素
に対するアルコールのモル比が２末満の場合には、尿素
自身の副反応によりジアルキルカーボネートヘの選択率
が低下する。
の混合液に触媒を添加し、次いで加圧下で加熱すること
により行われる。本発明の一般式ＲＯＨ（ただし、Ｒは
Ｃ3 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基）で表される原料アルコ
ールとしては、例えばｎ−プロパノール、ｎ−プタノー
ル、イソブタノール、ｌ−ペンタノール、２−メチル−
１−ブタノール、３−メチル−ｌ−ブタノール、２，２
−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサノール、２
−メチル−ｌ−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタ
ノール、４−メチル−１−ペンタノール、２，２−ジメ
チル−ｌ−ブタノール、２，３−ジメチル−ｌ−ブタノ
ール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−エチル
−１−ブタノール、３−エチル−ｌ−ブタノール等の脂
肪族アルコールである。尿素に対するアルコールの比率
は、尿素ｌモルに対して通常２〜１０モルである。尿素
に対するアルコールのモル比が２末満の場合には、尿素
自身の副反応によりジアルキルカーボネートヘの選択率
が低下する。
【０００８】本発明の反応に用いられる触媒は、亜鉛、
マグネシウム、鉛、カルシウム、チタン、および錫から
選ばれた金属単体または化合物からなる触媒であれば特
に限定されないが、一般にはこれらの金属の金属粉、酸
化物、水酸化物、無機塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、有機
酸塩等である。これらの亜鉛、マグネシウム、鉛、カル
シウム、チタン、および錫の金属単体または化合物は、
反応系中に存在する有機化合物、例えばアルコール、尿
素、ジアルキルカーボネート等と反応したものであって
も良い。これらの金属単体または化合物は、１種類でも
良いし、２種類以上と混合して用いることもできる。ま
たこれらの触媒は、反応に不活性な化合物や担体と混合
したり、あるいは不活性な化合物や担体に担持させて使
用することもてきる。触媒の使用量は特に制限はない
が、通常、尿素ｌモルに対して0.０００１〜１０モル、
好ましくは0.００１〜ｌモルの範囲となる量が用いられ
る。本発明においては、通常アルコール過剰系で反応が
行われるので、溶媒は特に必要ではないが、反応条件下
に不活性な溶媒を用いることができる。
マグネシウム、鉛、カルシウム、チタン、および錫から
選ばれた金属単体または化合物からなる触媒であれば特
に限定されないが、一般にはこれらの金属の金属粉、酸
化物、水酸化物、無機塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、有機
酸塩等である。これらの亜鉛、マグネシウム、鉛、カル
シウム、チタン、および錫の金属単体または化合物は、
反応系中に存在する有機化合物、例えばアルコール、尿
素、ジアルキルカーボネート等と反応したものであって
も良い。これらの金属単体または化合物は、１種類でも
良いし、２種類以上と混合して用いることもできる。ま
たこれらの触媒は、反応に不活性な化合物や担体と混合
したり、あるいは不活性な化合物や担体に担持させて使
用することもてきる。触媒の使用量は特に制限はない
が、通常、尿素ｌモルに対して0.０００１〜１０モル、
好ましくは0.００１〜ｌモルの範囲となる量が用いられ
る。本発明においては、通常アルコール過剰系で反応が
行われるので、溶媒は特に必要ではないが、反応条件下
に不活性な溶媒を用いることができる。
【０００９】本発明の反応はアルコール、尿素および触
媒の混合物を加圧下反応温度に保持し、同時に反応混合
物から生成したアンモニアを除去することにより行われ
る。アンモニアが反応混合物中に大量に溶解していると
反応速度が遅くなり、反応完結に長時間を必要とする。
アンモニアを反応混合物から除去するために、反応の
間、反応条件下で不活牲なガスを反応液中へ導入する方
法もあるが、不活性ガスに替えて、アルコール還流下で
反応を行う方がより効果的である。アルコールの還流量
は、アンモニアｌモルに対して１〜１００モルである。
媒の混合物を加圧下反応温度に保持し、同時に反応混合
物から生成したアンモニアを除去することにより行われ
る。アンモニアが反応混合物中に大量に溶解していると
反応速度が遅くなり、反応完結に長時間を必要とする。
アンモニアを反応混合物から除去するために、反応の
間、反応条件下で不活牲なガスを反応液中へ導入する方
法もあるが、不活性ガスに替えて、アルコール還流下で
反応を行う方がより効果的である。アルコールの還流量
は、アンモニアｌモルに対して１〜１００モルである。
【００１０】本発明の反応は、通常、反応器上部に蒸留
塔を設置し、反応系内を所定圧力に保ち、圧力調節弁に
て生成するアンモニアを反応系外へ排出しながら反応を
行うことが望ましい。アンモニア生成量の少ない反応後
期には、塔頂還流液の一部を反応系外へ留出させること
も、反応完結に効果的である。
塔を設置し、反応系内を所定圧力に保ち、圧力調節弁に
て生成するアンモニアを反応系外へ排出しながら反応を
行うことが望ましい。アンモニア生成量の少ない反応後
期には、塔頂還流液の一部を反応系外へ留出させること
も、反応完結に効果的である。
【００１１】本発明に於ける反応温度は１４０〜２７０
℃である。反応の際の圧力は、反応液組成や反応温度な
どにより異なるが、通常０〜３ＭＰａ（ゲージ圧）の範
囲であり、反応温度で原料のアルコールが還流するよう
な圧力が適宜選択される。圧力が低過ぎると、アルコー
ルの沸点という制約から反応温度を上げることが出来な
いため、反応完結に長時間を必要とする。
℃である。反応の際の圧力は、反応液組成や反応温度な
どにより異なるが、通常０〜３ＭＰａ（ゲージ圧）の範
囲であり、反応温度で原料のアルコールが還流するよう
な圧力が適宜選択される。圧力が低過ぎると、アルコー
ルの沸点という制約から反応温度を上げることが出来な
いため、反応完結に長時間を必要とする。
【００１２】反応時間は、触媒の種類および量、反応温
度ならびに原料アルコールの還流量などにより一概に言
えないが、適常は0.５〜２０時間である。
度ならびに原料アルコールの還流量などにより一概に言
えないが、適常は0.５〜２０時間である。
【００１３】反応で生成したジアルキルカーボネート
は、反応終了後、常法により、例えば蒸留により反応液
から容易に分難して回収することができる。なお、本発
明の反応は回分式、連続式のいずれの方法でも行うこと
ができる。
は、反応終了後、常法により、例えば蒸留により反応液
から容易に分難して回収することができる。なお、本発
明の反応は回分式、連続式のいずれの方法でも行うこと
ができる。
【００１４】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、ただし本発明はこれらの実施例により制限されるも
のでばない。
が、ただし本発明はこれらの実施例により制限されるも
のでばない。
【００１５】実施例１ 攪拌機、温度計、上部に還流冷却器を付した２０ｍｍφ
×３００ｍｍデクソンパッキング充填塔、および還流冷
却器上部に圧力調節弁を付した５００ｍｌＳＵＳ３１６
製オートクレープに、ｎ−プロパノール２４0.４ｇ（4.
００モル）、尿素６0.ｌｇ（1.００モル）および酸化亜
鉛1.５ｇを加え、反応器内を窒素にて置換した後、攪拌
下１６０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニアを圧力調
節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を0.５ＭＰａ
（ゲージ圧）に保った。１時間反応後、反応温度および
反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の一部を抜き
出した。３時間かけて２００℃まで昇温を行い反応を終
了とした。反応終了時の圧力は0.８ＭＰａ（ゲージ圧）
であった。反応後冷却して２０7.４ｇの反応液を得た。
反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、反応液中のジプロピルカーボネートは１３4.６ｇで
あった。仕込尿素基準でのジプロピルカーポネート収率
は９2.ｌ％である。
×３００ｍｍデクソンパッキング充填塔、および還流冷
却器上部に圧力調節弁を付した５００ｍｌＳＵＳ３１６
製オートクレープに、ｎ−プロパノール２４0.４ｇ（4.
００モル）、尿素６0.ｌｇ（1.００モル）および酸化亜
鉛1.５ｇを加え、反応器内を窒素にて置換した後、攪拌
下１６０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニアを圧力調
節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を0.５ＭＰａ
（ゲージ圧）に保った。１時間反応後、反応温度および
反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の一部を抜き
出した。３時間かけて２００℃まで昇温を行い反応を終
了とした。反応終了時の圧力は0.８ＭＰａ（ゲージ圧）
であった。反応後冷却して２０7.４ｇの反応液を得た。
反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、反応液中のジプロピルカーボネートは１３4.６ｇで
あった。仕込尿素基準でのジプロピルカーポネート収率
は９2.ｌ％である。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様な反応器に、イソアミルアルコール２６
4.５ｇ（3.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）お
よび酸化亜鉛3.０ｇを加え、反応器内を窒素にて置換し
た後、攪拌下１８０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニ
アを圧力調節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を
0.３ＭＰａ（ゲージ圧）に保った。ｌ時間反応後、反応
温度および反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の
一部を抜き出した。２時間かけて２２０℃まで昇温を行
い反応を終了とした。反応終了時の圧力は0.５ＭＰａ
（ゲージ圧）であった。反応後冷却して２６7.６ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、反応液中のジイソアミルカーボネートは
１８8.８ｇであった。仕込尿素基準でのジイソアミルカ
ーボネート収率９3.８％である。
4.５ｇ（3.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）お
よび酸化亜鉛3.０ｇを加え、反応器内を窒素にて置換し
た後、攪拌下１８０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニ
アを圧力調節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を
0.３ＭＰａ（ゲージ圧）に保った。ｌ時間反応後、反応
温度および反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の
一部を抜き出した。２時間かけて２２０℃まで昇温を行
い反応を終了とした。反応終了時の圧力は0.５ＭＰａ
（ゲージ圧）であった。反応後冷却して２６7.６ｇの反
応液を得た。反応液組成をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、反応液中のジイソアミルカーボネートは
１８8.８ｇであった。仕込尿素基準でのジイソアミルカ
ーボネート収率９3.８％である。
【００１７】比較例１ 実施例ｌと同様な反応器に、イソアミルアルコール２６
4.５ｇ（3.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）お
よび酸化亜鉛3.０ｇを加え、攪拌下加熱した。アンモニ
アの発生は反応温度約１４０℃から始まり、ｌ時後で反
応温度は１５０℃ヘ上昇した。その後、還流液の一部を
抜くことにより昇温を行い、２時間かけて実施例２と同
程度の液量まで反応液を濃縮したが、反応温度は１６０
℃であった。さらに５時間かけて還流液の一部を抜きな
がら２２０℃まで昇温を行い反応を終了した。反応後冷
却して１７9.６ｇの反応液を得た。反応液組成をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、反応液中のジイソ
アミルカーボネートは８7.１ｇであった。この結果は、
仕込尿素基準でのジイソアミルカーボネート収率４3.ｌ
％である。比較例１は特公昭６２−５４２９７号に記載
の方法により、常圧にて反応を行ったものであり、長時
間の反応にかかわらず低い収率しか得られていない。
4.５ｇ（3.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）お
よび酸化亜鉛3.０ｇを加え、攪拌下加熱した。アンモニ
アの発生は反応温度約１４０℃から始まり、ｌ時後で反
応温度は１５０℃ヘ上昇した。その後、還流液の一部を
抜くことにより昇温を行い、２時間かけて実施例２と同
程度の液量まで反応液を濃縮したが、反応温度は１６０
℃であった。さらに５時間かけて還流液の一部を抜きな
がら２２０℃まで昇温を行い反応を終了した。反応後冷
却して１７9.６ｇの反応液を得た。反応液組成をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、反応液中のジイソ
アミルカーボネートは８7.１ｇであった。この結果は、
仕込尿素基準でのジイソアミルカーボネート収率４3.ｌ
％である。比較例１は特公昭６２−５４２９７号に記載
の方法により、常圧にて反応を行ったものであり、長時
間の反応にかかわらず低い収率しか得られていない。
【００１８】実施例３ 実施例１と同様な反応器に、ｎ−ブタノール２９6.５ｇ
（4.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）および酸
化亜鉛3.０ｇを加え、反応器内を窒素にて置換した後、
攪拌下１８０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニアを圧
力調節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を0.４Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）に保った。ｌ時間反応後、反応温度お
よび反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の一部を
抜き出した。２時間かけて２２０℃まで昇温を行い反応
を終了とした。反応終了時の圧力は0.８ＭＰａ（ゲーシ
圧）であった。反応後冷却して２６1.３ｇの反応液を得
た。反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、反応液中のジブチルカーボネートは１６3.９ｇであ
った。仕込尿素基準でのジプチルカーボネート収率９4.
１％である。
（4.００モル）、尿素６0.１ｇ（1.００モル）および酸
化亜鉛3.０ｇを加え、反応器内を窒素にて置換した後、
攪拌下１８０℃ヘ加熱、反応で生成するアンモニアを圧
力調節弁により抜き出すことで反応系内の圧力を0.４Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）に保った。ｌ時間反応後、反応温度お
よび反応圧力を徐々に上げると共に塔頂還流液の一部を
抜き出した。２時間かけて２２０℃まで昇温を行い反応
を終了とした。反応終了時の圧力は0.８ＭＰａ（ゲーシ
圧）であった。反応後冷却して２６1.３ｇの反応液を得
た。反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、反応液中のジブチルカーボネートは１６3.９ｇであ
った。仕込尿素基準でのジプチルカーボネート収率９4.
１％である。
【００１９】実施例４〜８、比較例２、３ 触媒を変えた以外は実施例３と同様にして反応を行っ
た。比較例２は特公昭６２−５４２９７号の実施例３に
記載の触媒である。結果を表１に示す。
た。比較例２は特公昭６２−５４２９７号の実施例３に
記載の触媒である。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】 使用触媒 反応液重量 カーボネート 尿素基準収率 (g) (g) 収量 (g) (%) 実施例４ 酸化マグネシウム 3g ２５1.８ １５7.３ ９0.３ ５ 鉛粉 3g ２５8.４ １６3.２ ９3.７ ６ 塩化カルシウム 3g ２４8.７ １５5.０ ８9.０ ７ テトラブトキシ メタン 3g ２４7.８ １５2.４ ８7.５ ８ ジブチル 錫ジラウレート 3g ２４6.４ １５9.２ ９1.４ 比較例２ 鉄アセチルアセテート 6g トリフェニルホスフィン4g ２３6.４ ８4.７ ４8.６ 比較例３ 無触媒 ２１1.４ ４0.４ ２3.２
【００２１】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の方法によれば、アルコールと尿素からジアルキル
カーボネートを極めて高収率に製造することが出来る。
本発明のジアルキルカーボネートの製造法は、安価な原
料からジアルキルカーボネートを高収率で容易にできる
ので、工業的に優れた方法である。
発明の方法によれば、アルコールと尿素からジアルキル
カーボネートを極めて高収率に製造することが出来る。
本発明のジアルキルカーボネートの製造法は、安価な原
料からジアルキルカーボネートを高収率で容易にできる
ので、工業的に優れた方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 31/02 Ｂ０１Ｊ 31/02 31/12 31/12 Ｚ Ｃ０７Ｃ 68/00 Ｃ０７Ｃ 68/00 Ｄ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】加圧下、１４０〜２７０℃の反応温度で、
一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ3 〜Ｃ6 の脂肪族アルキ
ル基）で表されるアルコールと尿素とを反応させること
を特徴とするジアルキルカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】亜鉛、マグネシウム、鉛、カルシウム、チ
タンおよび錫から選ばれた一種以上の金属単体または化
合物からなる触媒を用いる請求項１記載のジアルキルカ
ーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9063141A JPH10259163A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9063141A JPH10259163A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259163A true JPH10259163A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=13220696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9063141A Pending JPH10259163A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10259163A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464588A (zh) * | 2010-11-16 | 2012-05-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种碳酸二正丁酯的合成方法 |
-
1997
- 1997-03-17 JP JP9063141A patent/JPH10259163A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464588A (zh) * | 2010-11-16 | 2012-05-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种碳酸二正丁酯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3374863B2 (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP3041703B2 (ja) | カルバミン酸エステルの製法 | |
| EP0071286B1 (en) | Process for the preparation of carbonate esters | |
| JPH09100265A (ja) | 芳香族カルバメートの製造方法 | |
| US5565603A (en) | Process for manufacturing dialkyl carbonate from urea and alcohol | |
| JPH10152455A (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 | |
| EP0437258B1 (en) | Method of manufacturing aromatic urethane | |
| KR101038271B1 (ko) | 지방족 디카바메이트의 제조방법 | |
| JPH10152456A (ja) | アリールカーボネートの製造方法 | |
| JPH10259163A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| US4256666A (en) | Preparation of β-aminopropionamides | |
| JPH07330686A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| KR101610470B1 (ko) | 디우레이도 화합물의 제조방법 | |
| JP3417418B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| JPH07330708A (ja) | カルバメートの製造法 | |
| US4806674A (en) | Preparation of urethanes by oxidative carbonylation of amines using copper carboxylates as oxidants | |
| EP0623584B1 (en) | Process for producing carbonic diester | |
| JPS5941984B2 (ja) | クロロチオ−ル蟻酸エステルの製造方法 | |
| JPH10259165A (ja) | ジアリルカーボネートの製造方法 | |
| JPS6217980B2 (ja) | ||
| JP3446761B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| JP3446760B2 (ja) | エチレンカーボネートの製造方法 | |
| JPH0648993A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造法 | |
| JPH0873411A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JPH0798785B2 (ja) | オキシム類の製造法 |