JPH10235196A - ディーゼル排ガス浄化用触媒 - Google Patents
ディーゼル排ガス浄化用触媒Info
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- JPH10235196A JPH10235196A JP9041019A JP4101997A JPH10235196A JP H10235196 A JPH10235196 A JP H10235196A JP 9041019 A JP9041019 A JP 9041019A JP 4101997 A JP4101997 A JP 4101997A JP H10235196 A JPH10235196 A JP H10235196A
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- JP
- Japan
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- carrier
- powder
- hour
- carrier powder
- dried
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低温域から高温域までパティキュレートの排出
量を低減する。 【解決手段】TiO2-SiO2 、ZrO2-SiO2 及びSiO2から選ば
れる少なくとも一種の第１担体粉末と、ＳＯＦ吸着性の
高い第２担体粉末と、触媒貴金属と、Ｆｅ及びＣｅの少
なくとも一種と、からなる。第１担体粉末によりＳＯ2
の酸化が抑制され、第２担体粉末とＦｅ及びＣｅの少な
くとも一種によりＳＯＦの酸化が促進される。
量を低減する。 【解決手段】TiO2-SiO2 、ZrO2-SiO2 及びSiO2から選ば
れる少なくとも一種の第１担体粉末と、ＳＯＦ吸着性の
高い第２担体粉末と、触媒貴金属と、Ｆｅ及びＣｅの少
なくとも一種と、からなる。第１担体粉末によりＳＯ2
の酸化が抑制され、第２担体粉末とＦｅ及びＣｅの少な
くとも一種によりＳＯＦの酸化が促進される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン（以下ＤＥという）の排ガス中に含まれるＨＣ（炭化
水素）及びＳＯＦ（Soluble Organic Fraction）を酸化
浄化するとともに、ディーゼルパティキュレートの排出
量を低減するディーゼル排ガス浄化用触媒に関する。
ン（以下ＤＥという）の排ガス中に含まれるＨＣ（炭化
水素）及びＳＯＦ（Soluble Organic Fraction）を酸化
浄化するとともに、ディーゼルパティキュレートの排出
量を低減するディーゼル排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩により、排ガ
ス中の有害成分は確実に減少している。しかしＤＥにつ
いては、有害成分が主としてパティキュレートとして排
出されるという特異な事情から、規制も技術の開発もガ
ソリンエンジンに比べて遅れており、有害成分を確実に
浄化できる排ガス浄化触媒の開発が望まれている。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩により、排ガ
ス中の有害成分は確実に減少している。しかしＤＥにつ
いては、有害成分が主としてパティキュレートとして排
出されるという特異な事情から、規制も技術の開発もガ
ソリンエンジンに比べて遅れており、有害成分を確実に
浄化できる排ガス浄化触媒の開発が望まれている。
【０００３】現在までに開発されているＤＥ排ガス浄化
装置としては、大きく分けてトラップを用いる方法（触
媒無しと触媒付き）と、オープン型ＳＯＦ分解触媒とが
知られている。このうちトラップを用いる方法は、パテ
ィキュレートを捕捉してその排出を規制するものであ
り、特にドライスーツの比率の高い排気ガスに有効であ
る。しかしながらトラップを用いる方法では、捕捉され
たパティキュレートを焼却するための再生処理装置が必
要となり、再生時の触媒構造体の割れ、アッシュによる
閉塞あるいはシステムが複雑になるなど、実用上多くの
課題を残している。
装置としては、大きく分けてトラップを用いる方法（触
媒無しと触媒付き）と、オープン型ＳＯＦ分解触媒とが
知られている。このうちトラップを用いる方法は、パテ
ィキュレートを捕捉してその排出を規制するものであ
り、特にドライスーツの比率の高い排気ガスに有効であ
る。しかしながらトラップを用いる方法では、捕捉され
たパティキュレートを焼却するための再生処理装置が必
要となり、再生時の触媒構造体の割れ、アッシュによる
閉塞あるいはシステムが複雑になるなど、実用上多くの
課題を残している。
【０００４】一方オープン型ＳＯＦ分解触媒は、例えば
特開平１−１７１６２６号公報に示されるように、ガソ
リンエンジンと同様に活性アルミナなどの担持層に白金
族金属などの触媒金属を担持した触媒が利用され、ＣＯ
やＨＣとともにＳＯＦを酸化分解して浄化している。こ
のオープン型ＳＯＦ分解触媒は、ドライスーツの除去率
が低いという欠点があるが、ドライスーツの量はＤＥや
燃料自体の改良によって低減することが可能であり、か
つ再生処理装置が不要という大きなメリットがあるた
め、今後の一段の技術の向上が期待されている。
特開平１−１７１６２６号公報に示されるように、ガソ
リンエンジンと同様に活性アルミナなどの担持層に白金
族金属などの触媒金属を担持した触媒が利用され、ＣＯ
やＨＣとともにＳＯＦを酸化分解して浄化している。こ
のオープン型ＳＯＦ分解触媒は、ドライスーツの除去率
が低いという欠点があるが、ドライスーツの量はＤＥや
燃料自体の改良によって低減することが可能であり、か
つ再生処理装置が不要という大きなメリットがあるた
め、今後の一段の技術の向上が期待されている。
【０００５】ところがオープン型ＳＯＦ分解触媒は、高
温下ではＳＯＦを効率良く分解可能であるが、低温条件
では触媒金属の触媒作用が低くＳＯＦの浄化性能が低下
するという欠点がある。またオープン型ＳＯＦ分解触媒
においては、高温域で排ガス中のＳＯ2 までも酸化され
てＳＯ3 やＳＯ4 が生成し、サルフェートとなって逆に
パティキュレート量が増大するという問題がある。これ
は、ＳＯ2 はパティキュレートとして測定されないが、
サルフェートはパティキュレートとして測定されるため
である。特にＤＥにおいては排ガス中に酸素ガスが多く
存在し、ＳＯ2の酸化反応が生じやすい。
温下ではＳＯＦを効率良く分解可能であるが、低温条件
では触媒金属の触媒作用が低くＳＯＦの浄化性能が低下
するという欠点がある。またオープン型ＳＯＦ分解触媒
においては、高温域で排ガス中のＳＯ2 までも酸化され
てＳＯ3 やＳＯ4 が生成し、サルフェートとなって逆に
パティキュレート量が増大するという問題がある。これ
は、ＳＯ2 はパティキュレートとして測定されないが、
サルフェートはパティキュレートとして測定されるため
である。特にＤＥにおいては排ガス中に酸素ガスが多く
存在し、ＳＯ2の酸化反応が生じやすい。
【０００６】そこで特開平６−２１０１７２号公報に
は、活性アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ−アルミ
ナ、シリカ−チタニアなどの各種担体に活性成分として
鉄を含有させた触媒が開示されている。この触媒によれ
ば、５００℃を超える高温域においてＳＯ2 の酸化能が
低く、サルフェートの生成を抑制することができパティ
キュレートの排出量を低減することができる。
は、活性アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ−アルミ
ナ、シリカ−チタニアなどの各種担体に活性成分として
鉄を含有させた触媒が開示されている。この触媒によれ
ば、５００℃を超える高温域においてＳＯ2 の酸化能が
低く、サルフェートの生成を抑制することができパティ
キュレートの排出量を低減することができる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが上記公報のよ
うに鉄を含有した触媒では、低温域におけるＳＯＦの酸
化能が十分ではなく、低温域におけるパティキュレート
の排出量を低減することが必要である。本発明はこのよ
うな事情に鑑みてなされたものであり、低温域において
ＳＯＦを効率良く吸着して昇温時に速やかに酸化するこ
とによりＳＯＦの排出を抑制するとともに、高温域にお
けるサルフェートの生成も抑制し、もって低温域から高
温域までパティキュレートの排出量を低減することを目
的とする。
うに鉄を含有した触媒では、低温域におけるＳＯＦの酸
化能が十分ではなく、低温域におけるパティキュレート
の排出量を低減することが必要である。本発明はこのよ
うな事情に鑑みてなされたものであり、低温域において
ＳＯＦを効率良く吸着して昇温時に速やかに酸化するこ
とによりＳＯＦの排出を抑制するとともに、高温域にお
けるサルフェートの生成も抑制し、もって低温域から高
温域までパティキュレートの排出量を低減することを目
的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する請求
項１に記載のディーゼル排ガス浄化用触媒の特徴は、Ｔ
ｉＯ2 −ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 か
ら選ばれる少なくとも一種の第１担体粉末と、ＳＯＦ吸
着性の高い第２担体粉末と、貴金属からなり少なくとも
第１担体粉末に担持された第１触媒金属と、Ｆｅ及びＣ
ｅから選ばれ第１担体粉末及び第２担体粉末の少なくと
も一方に担持された第２触媒金属と、からなることにあ
る。
項１に記載のディーゼル排ガス浄化用触媒の特徴は、Ｔ
ｉＯ2 −ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 か
ら選ばれる少なくとも一種の第１担体粉末と、ＳＯＦ吸
着性の高い第２担体粉末と、貴金属からなり少なくとも
第１担体粉末に担持された第１触媒金属と、Ｆｅ及びＣ
ｅから選ばれ第１担体粉末及び第２担体粉末の少なくと
も一方に担持された第２触媒金属と、からなることにあ
る。
【０００９】また請求項２に記載のディーゼル排ガス浄
化用触媒の特徴は、請求項１に記載のディーゼル排ガス
浄化用触媒において、第２担体粉末はＡｌ2 Ｏ3 、Ａｌ
2 Ｏ 3 −ＴｉＯ2 、Ｙ型ゼオライト及びＺＳＭ−５型ゼ
オライトから選ばれる少なくとも一種であることにあ
る。
化用触媒の特徴は、請求項１に記載のディーゼル排ガス
浄化用触媒において、第２担体粉末はＡｌ2 Ｏ3 、Ａｌ
2 Ｏ 3 −ＴｉＯ2 、Ｙ型ゼオライト及びＺＳＭ−５型ゼ
オライトから選ばれる少なくとも一種であることにあ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 −
ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 から選ばれる少なくとも一種の第
１担体は、各種担体の中でも強酸性であり、また塩基点
が非常に少ない担体である。またＳＯ2 も酸性物質であ
る。したがって、この第１担体に触媒金属を担持した排
ガス浄化用触媒では、排ガス中のＳＯ2 の第１担体への
吸着が抑制されるため、触媒金属による酸化が生じにく
くなり、サルフェートの生成を抑制することが可能とな
る。
ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 から選ばれる少なくとも一種の第
１担体は、各種担体の中でも強酸性であり、また塩基点
が非常に少ない担体である。またＳＯ2 も酸性物質であ
る。したがって、この第１担体に触媒金属を担持した排
ガス浄化用触媒では、排ガス中のＳＯ2 の第１担体への
吸着が抑制されるため、触媒金属による酸化が生じにく
くなり、サルフェートの生成を抑制することが可能とな
る。
【００１１】しかしながら、この第１担体を用いた排ガ
ス浄化用触媒では、ＣＯ及びＨＣの酸化活性は有するも
のの、低温域におけるＳＯＦの酸化活性が低いという不
具合があり、低温域におけるパティキュレート排出量の
低減が困難であった。一方、卑金属触媒の検討により、
ＦｅやＣｅがＳＯＦの酸化能に優れていることが明らか
となったが、ＣＯ及びＨＣの酸化能に不足することも明
らかとなった。
ス浄化用触媒では、ＣＯ及びＨＣの酸化活性は有するも
のの、低温域におけるＳＯＦの酸化活性が低いという不
具合があり、低温域におけるパティキュレート排出量の
低減が困難であった。一方、卑金属触媒の検討により、
ＦｅやＣｅがＳＯＦの酸化能に優れていることが明らか
となったが、ＣＯ及びＨＣの酸化能に不足することも明
らかとなった。
【００１２】そこで本発明者らは、上記第１担体とＦｅ
及びＣｅの少なくとも一方からなる第２触媒金属を併用
することを想起し、鋭意研究の結果、ＣＯ、ＨＣ及びＳ
ＯＦの酸化能に優れ、かつ高温域におけるサルフェート
の生成も生じない排ガス浄化用触媒を完成したものであ
る。すなわち本発明の排ガス浄化用触媒においては、排
ガスの低温域では、ＳＯＦ及びＳＯ2 が第１担体粉末及
び第２担体粉末に吸着されるが、ＳＯ2 は酸性物質であ
るために、第１担体粉末と反撥して吸着が抑制され、ほ
とんどがそのまま排出されてパティキュレートとしては
カウントされない。またＳＯＦは、ＳＯＦ吸着能が高い
第２担体粉末に吸着され、排出が抑制される。さらにＣ
Ｏ及びＨＣは、第１触媒金属との接触により速やかに酸
化除去される。
及びＣｅの少なくとも一方からなる第２触媒金属を併用
することを想起し、鋭意研究の結果、ＣＯ、ＨＣ及びＳ
ＯＦの酸化能に優れ、かつ高温域におけるサルフェート
の生成も生じない排ガス浄化用触媒を完成したものであ
る。すなわち本発明の排ガス浄化用触媒においては、排
ガスの低温域では、ＳＯＦ及びＳＯ2 が第１担体粉末及
び第２担体粉末に吸着されるが、ＳＯ2 は酸性物質であ
るために、第１担体粉末と反撥して吸着が抑制され、ほ
とんどがそのまま排出されてパティキュレートとしては
カウントされない。またＳＯＦは、ＳＯＦ吸着能が高い
第２担体粉末に吸着され、排出が抑制される。さらにＣ
Ｏ及びＨＣは、第１触媒金属との接触により速やかに酸
化除去される。
【００１３】そして排ガスの高温域では、第１担体粉末
にはＳＯ2 が吸着・蓄積されていないので、サルフェー
トとなる可能性のあるのはその時点の排ガス中のＳＯ2
が主体である。しかし第１担体粉末との反撥が高温域で
も生じること、高温域の排ガスは流速が大きいためにＳ
Ｏ2 と第１触媒金属とが接触する確率が低いこと、など
の理由により、ＳＯ2 の酸化が抑制されサルフェートの
生成が抑制される。
にはＳＯ2 が吸着・蓄積されていないので、サルフェー
トとなる可能性のあるのはその時点の排ガス中のＳＯ2
が主体である。しかし第１担体粉末との反撥が高温域で
も生じること、高温域の排ガスは流速が大きいためにＳ
Ｏ2 と第１触媒金属とが接触する確率が低いこと、など
の理由により、ＳＯ2 の酸化が抑制されサルフェートの
生成が抑制される。
【００１４】一方、第２担体粉末に吸着蓄積されたＳＯ
Ｆは、高温域において放出されるが、その際Ｆｅ及びＣ
ｅの少なくとも一方からなる第２触媒金属と接触するこ
とにより効率良く酸化除去される。また高温域の排ガス
中のＳＯＦも、第２触媒金属と接触することにより効率
良く酸化除去され、排ガス中のＣＯ及びＨＣは第１触媒
金属との接触により速やかに酸化除去される。
Ｆは、高温域において放出されるが、その際Ｆｅ及びＣ
ｅの少なくとも一方からなる第２触媒金属と接触するこ
とにより効率良く酸化除去される。また高温域の排ガス
中のＳＯＦも、第２触媒金属と接触することにより効率
良く酸化除去され、排ガス中のＣＯ及びＨＣは第１触媒
金属との接触により速やかに酸化除去される。
【００１５】このように本発明の排ガス浄化用触媒で
は、低温域及び高温域においてパティキュレートの排出
を十分に抑制することが可能となる。本発明の排ガス浄
化用触媒は、第１担体粉末と第２担体粉末とが混合され
た混合粉末を、ハニカム型あるいはペレット型の形状の
担体基材にコートして用いることができる。このような
担体基材としては、コーディエライトなどの耐熱性無機
物からなるモノリス担体基材や金属製のメタル担体基材
が用いられる。場合によっては、混合粉末から担体基材
形状に形成して用いてもよい。
は、低温域及び高温域においてパティキュレートの排出
を十分に抑制することが可能となる。本発明の排ガス浄
化用触媒は、第１担体粉末と第２担体粉末とが混合され
た混合粉末を、ハニカム型あるいはペレット型の形状の
担体基材にコートして用いることができる。このような
担体基材としては、コーディエライトなどの耐熱性無機
物からなるモノリス担体基材や金属製のメタル担体基材
が用いられる。場合によっては、混合粉末から担体基材
形状に形成して用いてもよい。
【００１６】第１担体粉末は、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、Ｚ
ｒＯ2 −ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 から選ばれる少なくとも
一種からなる。このうちの一種のみを用いてもよいし、
複数種併用することもできる。これらは強酸性でありま
た塩基点の少ない担体であるため、ＨＣ及びＣＯの活性
を有したままサルフェートの生成を抑制することができ
る。
ｒＯ2 −ＳｉＯ2 及びＳｉＯ2 から選ばれる少なくとも
一種からなる。このうちの一種のみを用いてもよいし、
複数種併用することもできる。これらは強酸性でありま
た塩基点の少ない担体であるため、ＨＣ及びＣＯの活性
を有したままサルフェートの生成を抑制することができ
る。
【００１７】第２担体粉末は、ＳＯＦの吸着性が第１担
体粉末より高ければ用いることができる。このような担
体としては、例えばＡｌ2 Ｏ3 （アルミナ）、ＴｉＯ2
（チタニア）、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 （シリカ−アルミ
ナ）、ＺｒＯ2 （ジルコニア）、Ａｌ2 Ｏ3 −ＴｉＯ2
（アルミナ−チタニア）、各種ゼオライトなどが例示さ
れるが、中でも特にＳＯＦ吸着性の高いＡｌ2 Ｏ3 、Ａ
ｌ2 Ｏ3 −ＴｉＯ2 、Ｙ型ゼオライト及びＺＳＭ−５型
ゼオライトから選ばれる担体を用いることが望ましい。
体粉末より高ければ用いることができる。このような担
体としては、例えばＡｌ2 Ｏ3 （アルミナ）、ＴｉＯ2
（チタニア）、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 （シリカ−アルミ
ナ）、ＺｒＯ2 （ジルコニア）、Ａｌ2 Ｏ3 −ＴｉＯ2
（アルミナ−チタニア）、各種ゼオライトなどが例示さ
れるが、中でも特にＳＯＦ吸着性の高いＡｌ2 Ｏ3 、Ａ
ｌ2 Ｏ3 −ＴｉＯ2 、Ｙ型ゼオライト及びＺＳＭ−５型
ゼオライトから選ばれる担体を用いることが望ましい。
【００１８】第１担体粉末と第２担体粉末の混合比は、
第２担体粉末が全体の１〜３０重量％の範囲となるよう
に混合することが好ましい。第２担体粉末が１重量％よ
り少ないとＳＯＦの吸着が困難となるためＳＯＦの浄化
率が低下する。また第２担体粉末が３０重量％より多く
なると、ＳＯ2 まで吸着されることにより高温域におけ
るサルフェートの生成が生じるようになる。特に望まし
い範囲は、第２担体粉末が５〜２０重量％の範囲であ
り、１０重量％近傍とすることが推奨される。
第２担体粉末が全体の１〜３０重量％の範囲となるよう
に混合することが好ましい。第２担体粉末が１重量％よ
り少ないとＳＯＦの吸着が困難となるためＳＯＦの浄化
率が低下する。また第２担体粉末が３０重量％より多く
なると、ＳＯ2 まで吸着されることにより高温域におけ
るサルフェートの生成が生じるようになる。特に望まし
い範囲は、第２担体粉末が５〜２０重量％の範囲であ
り、１０重量％近傍とすることが推奨される。
【００１９】第１触媒金属としては、白金（Ｐｔ）、パ
ラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、銀（Ａｇ）など
の貴金属を一種又は複数種併用して用いることができ
る。中でも酸化能に特に優れたＰｔを用いることが望ま
しい。この第１触媒金属は少なくとも第１担体粉末に担
持されているが、第２担体粉末には担持しないことも好
ましい。これにより低温域で第２担体粉末にＳＯ2 が吸
着されたとしても、高温域で放出された時にＳＯ2 が第
１触媒金属と接触する確率が低くなるので、サルフェー
トの生成を抑制することができる。
ラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、銀（Ａｇ）など
の貴金属を一種又は複数種併用して用いることができ
る。中でも酸化能に特に優れたＰｔを用いることが望ま
しい。この第１触媒金属は少なくとも第１担体粉末に担
持されているが、第２担体粉末には担持しないことも好
ましい。これにより低温域で第２担体粉末にＳＯ2 が吸
着されたとしても、高温域で放出された時にＳＯ2 が第
１触媒金属と接触する確率が低くなるので、サルフェー
トの生成を抑制することができる。
【００２０】第１触媒金属の担持量は、排ガス浄化用触
媒全体として触媒体積１リットルに対して０．１〜１．
５ｇ程度が適当である。担持量がこの範囲より少ないと
ＨＣ及びＳＯＦの酸化力が不十分となり、この範囲より
多く担持しても効果が飽和するとともにコスト面での不
具合が発生する場合がある。第２触媒金属はＦｅ及びＣ
ｅから選ばれる。Ｆｅ又はＣｅの一方のみでもよいし、
ＦｅとＣｅの両方を用いることもできる。なおＦｅ及び
Ｃｅは、担持された状態では焼成により酸化物となって
いる。この第２触媒金属は、ＳＯＦの酸化能に優れてい
る。
媒全体として触媒体積１リットルに対して０．１〜１．
５ｇ程度が適当である。担持量がこの範囲より少ないと
ＨＣ及びＳＯＦの酸化力が不十分となり、この範囲より
多く担持しても効果が飽和するとともにコスト面での不
具合が発生する場合がある。第２触媒金属はＦｅ及びＣ
ｅから選ばれる。Ｆｅ又はＣｅの一方のみでもよいし、
ＦｅとＣｅの両方を用いることもできる。なおＦｅ及び
Ｃｅは、担持された状態では焼成により酸化物となって
いる。この第２触媒金属は、ＳＯＦの酸化能に優れてい
る。
【００２１】第２触媒金属は、第１担体粉末及び第２担
体粉末のどちらに担持してもよいが、第２担体粉末のみ
に担持することが特に好ましい。このようにすれば、第
２担体粉末に吸着蓄積されたＳＯＦとの距離が最も近く
なるため、ＳＯＦを一層効率良く酸化除去することがで
きる。なお、触媒金属として他にニッケル（Ｎｉ）、ク
ロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、
銅（Ｃｕ）などの卑金属を併用してもよい。
体粉末のどちらに担持してもよいが、第２担体粉末のみ
に担持することが特に好ましい。このようにすれば、第
２担体粉末に吸着蓄積されたＳＯＦとの距離が最も近く
なるため、ＳＯＦを一層効率良く酸化除去することがで
きる。なお、触媒金属として他にニッケル（Ｎｉ）、ク
ロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、
銅（Ｃｕ）などの卑金属を併用してもよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１）図１に本発明の一実施例の排ガス浄化用触
媒の要部拡大断面図を示す。この排ガス浄化用触媒は、
コーディエライトからなるハニカム形状の担体基材
（１）と、担体基材（１）表面に被覆形成されたコート
層（２）とから構成されている。担体基材（１）は、直
径１４７×９５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、セル数４００セ
ル／ｉｎ２、セル壁厚０．１５ｍｍの容積１．７リット
ルのハニカム担体である。
的に説明する。 （実施例１）図１に本発明の一実施例の排ガス浄化用触
媒の要部拡大断面図を示す。この排ガス浄化用触媒は、
コーディエライトからなるハニカム形状の担体基材
（１）と、担体基材（１）表面に被覆形成されたコート
層（２）とから構成されている。担体基材（１）は、直
径１４７×９５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、セル数４００セ
ル／ｉｎ２、セル壁厚０．１５ｍｍの容積１．７リット
ルのハニカム担体である。
【００２３】コート層（２）は、第１担体粉末としての
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末（２０）と、第２担体粉末とし
てのＡｌ2 Ｏ3 粉末（２１）とから構成され、ＴｉＯ2
−ＳｉＯ2 粉末（２０）にＰｔ（２２）が担持され、Ａ
ｌ2 Ｏ3 粉末（２１）にＦｅ（２３）が担持されてい
る。以下、この排ガス浄化用触媒の製造方法を説明し、
構成の詳細な説明に代える。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末（２０）と、第２担体粉末とし
てのＡｌ2 Ｏ3 粉末（２１）とから構成され、ＴｉＯ2
−ＳｉＯ2 粉末（２０）にＰｔ（２２）が担持され、Ａ
ｌ2 Ｏ3 粉末（２１）にＦｅ（２３）が担持されてい
る。以下、この排ガス浄化用触媒の製造方法を説明し、
構成の詳細な説明に代える。
【００２４】先ずチタニウムイソプロポキシドとオルト
ケイ酸テトラエチルを、モル比でＴｉ：Ｓｉ＝１：９と
なるように混合し、アルコキシド法によりＴｉＯ2 −Ｓ
ｉＯ 2 粉末を調製した。次に、Ｐｔとして０．５ｇを含
有するテトラアンミン白金水酸塩溶液をＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２粉末１１５ｇに含浸させ、１時間攪拌後に濾過し、
１２０℃で１時間乾燥後５００℃で１時間熱処理して、
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末にＰｔを担持した。
ケイ酸テトラエチルを、モル比でＴｉ：Ｓｉ＝１：９と
なるように混合し、アルコキシド法によりＴｉＯ2 −Ｓ
ｉＯ 2 粉末を調製した。次に、Ｐｔとして０．５ｇを含
有するテトラアンミン白金水酸塩溶液をＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２粉末１１５ｇに含浸させ、１時間攪拌後に濾過し、
１２０℃で１時間乾燥後５００℃で１時間熱処理して、
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末にＰｔを担持した。
【００２５】一方、硝酸第二鉄を０．１７モル含む水溶
液１００ｍｌをＡｌ2 Ｏ3 粉末１７ｇに含浸・吸水さ
せ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成し
て、Ａｌ 2 Ｏ3 粉末にＦｅを担持した。そしてＰｔを担
持したＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末全量と、Ｆｅを担持した
Ａｌ2Ｏ3 粉末全量と、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリ
カゾル１００ｇと、水５００ｇとを混合・攪拌してスラ
リーを調製した。
液１００ｍｌをＡｌ2 Ｏ3 粉末１７ｇに含浸・吸水さ
せ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成し
て、Ａｌ 2 Ｏ3 粉末にＦｅを担持した。そしてＰｔを担
持したＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末全量と、Ｆｅを担持した
Ａｌ2Ｏ3 粉末全量と、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリ
カゾル１００ｇと、水５００ｇとを混合・攪拌してスラ
リーを調製した。
【００２６】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。 （実施例２）実施例１と同様に調製されたＴｉＯ2 −Ｓ
ｉＯ2 粉末１１５ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。 （実施例２）実施例１と同様に調製されたＴｉＯ2 −Ｓ
ｉＯ2 粉末１１５ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
【００２７】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
【００２８】（実施例３）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末９
ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇ
と、水４７０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末９
ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇ
と、水４７０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
【００２９】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして１．
０ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして１．
０ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
【００３０】（実施例４）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2 −Ａｌ2
Ｏ3 粉末１７ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾ
ル１００ｇと、水５００ｇとを混合・攪拌してスラリー
を調製した。容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2 −Ａｌ2
Ｏ3 粉末１７ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾ
ル１００ｇと、水５００ｇとを混合・攪拌してスラリー
を調製した。容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。
【００３１】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸第二鉄を０．３４モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸第二鉄を０．３４モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
【００３２】（実施例５）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2 −Ａｌ2
Ｏ3 粉末５０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾ
ル１００ｇと、水６７０ｇとを混合・攪拌してスラリー
を調製した。容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2 −Ａｌ2
Ｏ3 粉末５０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾ
ル１００ｇと、水６７０ｇとを混合・攪拌してスラリー
を調製した。容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。
【００３３】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸セリウムを０．３４モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸セリウムを０．３４モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
【００３４】（実施例６）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝２０００）１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝２０００）１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
【００３５】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
【００３６】（実施例７）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝２０００）１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝２０００）１７ｇと、Ｓｉ
Ｏ2 を４０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５００
ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製した。
【００３７】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
セリウムを０．５モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
セリウムを０．５モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
【００３８】（実施例８）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＵＳＹ型ゼオライ
ト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝１７）３４ｇと、ＳｉＯ2 を４
０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５７０ｇとを混
合・攪拌してスラリーを調製した。容積１．７リットル
のコーディエライト製ハニカム担体を用意し、上記スラ
リー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、
１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成した。こ
の操作を繰り返し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇ
のコート層を形成した。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＵＳＹ型ゼオライ
ト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝１７）３４ｇと、ＳｉＯ2 を４
０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５７０ｇとを混
合・攪拌してスラリーを調製した。容積１．７リットル
のコーディエライト製ハニカム担体を用意し、上記スラ
リー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、
１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成した。こ
の操作を繰り返し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇ
のコート層を形成した。
【００３９】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
【００４０】（実施例９）実施例１と同様に調製された
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＵＳＹ型ゼオライ
ト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝１７）３４ｇと、ＳｉＯ2 を４
０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５７０ｇとを混
合・攪拌してスラリーを調製した。容積１．７リットル
のコーディエライト製ハニカム担体を用意し、上記スラ
リー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、
１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成した。こ
の操作を繰り返し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇ
のコート層を形成した。
ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＵＳＹ型ゼオライ
ト粉末（Ｓｉ／Ａｌ比＝１７）３４ｇと、ＳｉＯ2 を４
０重量％含むシリカゾル１００ｇと、水５７０ｇとを混
合・攪拌してスラリーを調製した。容積１．７リットル
のコーディエライト製ハニカム担体を用意し、上記スラ
リー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、
１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成した。こ
の操作を繰り返し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇ
のコート層を形成した。
【００４１】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
２５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リッ
トルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃
で１時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
２５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リッ
トルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃
で１時間熱処理してＰｔを担持した。
【００４２】（実施例１０）先ずジルコニウムブトキシ
ドとオルトケイ酸テトラエチルを、モル比でＺｒ：Ｓｉ
＝１：９となるように混合し、アルコキシド法によりＺ
ｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末を調製した。このＺｒＯ2 −Ｓｉ
Ｏ2 粉末５８ｇと、Ａｌ2 Ｏ3 粉末３４ｇと、ＳｉＯ2
を４０重量％含むシリカゾル５０ｇと、水３４０ｇとを
混合・攪拌してスラリーを調製した。
ドとオルトケイ酸テトラエチルを、モル比でＺｒ：Ｓｉ
＝１：９となるように混合し、アルコキシド法によりＺ
ｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末を調製した。このＺｒＯ2 −Ｓｉ
Ｏ2 粉末５８ｇと、Ａｌ2 Ｏ3 粉末３４ｇと、ＳｉＯ2
を４０重量％含むシリカゾル５０ｇと、水３４０ｇとを
混合・攪拌してスラリーを調製した。
【００４３】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１００ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１００ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体に、硝酸
第二鉄を０．１７モル含む水溶液５００ｍｌを含浸・吸
水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間焼成
してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５ｇを含有
するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットルに１時間
浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１時間熱処
理してＰｔを担持した。
【００４４】（実施例１１）実施例１０と同様に調製さ
れたＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末５８ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末
６４ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル５０ｇ
と、水４４０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１２０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
れたＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末５８ｇと、Ａｌ2 Ｏ3粉末
６４ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル５０ｇ
と、水４４０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１２０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
【００４５】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸セリウムを０．１７モル含む水溶液５００ｍｌ
を含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間焼成してＣｅを担持した。続いてＰｔとして０．
５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リット
ルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で
１時間熱処理してＰｔを担持した。
【００４６】（実施例１２）実施例１０と同様に調製さ
れたＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2−Ａ
ｌ2 Ｏ3 粉末３２ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリ
カゾル１００ｇと、水５６０ｇとを混合・攪拌してスラ
リーを調製した。容積１．７リットルのコーディエライ
ト製ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引
き上げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間
乾燥後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返
し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形
成した。
れたＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１１５ｇと、ＴｉＯ2−Ａ
ｌ2 Ｏ3 粉末３２ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリ
カゾル１００ｇと、水５６０ｇとを混合・攪拌してスラ
リーを調製した。容積１．７リットルのコーディエライ
ト製ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引
き上げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間
乾燥後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返
し、ハニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形
成した。
【００４７】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸第二鉄を０．８５モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
に、硝酸第二鉄を０．８５モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。続いてＰｔとして０．５
ｇを含有するテトラアンミン白金水酸塩溶液３リットル
に１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間熱処理してＰｔを担持した。
【００４８】（比較例１）ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１４
０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１５０ｇ
と、水５８０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１５０ｇ
と、水５８０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
【００４９】次に、コート層が形成されたハニカム担体
に、硝酸第二鉄を０．８５モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。 （比較例２）上記した比較例１の排ガス浄化用触媒を、
Ｐｔとして０．５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸
塩溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾
燥後２５０℃で１時間熱処理して、さらにＰｔを担持し
た。
に、硝酸第二鉄を０．８５モル含む水溶液５００ｍｌを
含浸・吸水させ、１２０℃で２時間乾燥後５００℃で１
時間焼成してＦｅを担持した。 （比較例２）上記した比較例１の排ガス浄化用触媒を、
Ｐｔとして０．５ｇを含有するテトラアンミン白金水酸
塩溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間乾
燥後２５０℃で１時間熱処理して、さらにＰｔを担持し
た。
【００５０】（比較例３）ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末１４
０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１５０ｇ
と、水５８０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
０ｇと、ＳｉＯ2 を４０重量％含むシリカゾル１５０ｇ
と、水５８０ｇとを混合・攪拌してスラリーを調製し
た。容積１．７リットルのコーディエライト製ハニカム
担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上げて余分
なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥後５００
℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハニカム担
体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成した。
【００５１】次に、コート層が形成されたハニカム担体
を、Ｐｔとして０．５ｇを含有するテトラアンミン白金
水酸塩溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時
間乾燥後２５０℃で１時間熱処理してＰｔを担持した。 （比較例４）Ａｌ2 Ｏ3 粉末１２０ｇと、Ａｌ2 Ｏ3 を
２０重量％含むアルミナゾル２５０ｇと、水３６０ｇと
を混合・攪拌してスラリーを調製した。
を、Ｐｔとして０．５ｇを含有するテトラアンミン白金
水酸塩溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時
間乾燥後２５０℃で１時間熱処理してＰｔを担持した。 （比較例４）Ａｌ2 Ｏ3 粉末１２０ｇと、Ａｌ2 Ｏ3 を
２０重量％含むアルミナゾル２５０ｇと、水３６０ｇと
を混合・攪拌してスラリーを調製した。
【００５２】容積１．７リットルのコーディエライト製
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体を、Ｐｔ
として０．５ｇを含有するジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間
乾燥後２５０℃で１時間熱処理してＰｔを担持した。
ハニカム担体を用意し、上記スラリー中に浸漬後引き上
げて余分なスラリーを吹き払い、１２０℃で２時間乾燥
後５００℃で１時間焼成した。この操作を繰り返し、ハ
ニカム担体表面に１７０ｇ±５ｇのコート層を形成し
た。次に、コート層が形成されたハニカム担体を、Ｐｔ
として０．５ｇを含有するジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液３リットルに１時間浸漬し、１２０℃で２時間
乾燥後２５０℃で１時間熱処理してＰｔを担持した。
【００５３】（評価試験）上記したそれぞれの排ガス浄
化用触媒を、４．２Ｌのターボ付き直噴ディーゼルエン
ジンの排気系に装着し、回転数２１６０ｒｐｍ、２００
℃及び３５０℃の定常条件で、入りガス及び出ガスの一
部からダイリュウショントンネルを用いて微粒子成分を
採取した。そしてジクロロメタンにより入りガス中のＳ
ＯＦと出ガス中のＳＯＦを抽出・定量し、その値の差か
らＳＯＦ浄化率を算出して表１に示す。
化用触媒を、４．２Ｌのターボ付き直噴ディーゼルエン
ジンの排気系に装着し、回転数２１６０ｒｐｍ、２００
℃及び３５０℃の定常条件で、入りガス及び出ガスの一
部からダイリュウショントンネルを用いて微粒子成分を
採取した。そしてジクロロメタンにより入りガス中のＳ
ＯＦと出ガス中のＳＯＦを抽出・定量し、その値の差か
らＳＯＦ浄化率を算出して表１に示す。
【００５４】また、回転数２１６０ｒｐｍ、４００℃定
常条件で、入りガス及び出ガスの一部からダイリュウシ
ョントンネルを用いて微粒子成分を採取した。そしてイ
オンクロマト法により入りガス中のサルフェートと出ガ
ス中のサルフェートを抽出・定量し、その値の差からサ
ルフェート生成量を算出して表１に示す。
常条件で、入りガス及び出ガスの一部からダイリュウシ
ョントンネルを用いて微粒子成分を採取した。そしてイ
オンクロマト法により入りガス中のサルフェートと出ガ
ス中のサルフェートを抽出・定量し、その値の差からサ
ルフェート生成量を算出して表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】表１を見ると、比較例１〜３の結果より、
第１担体粉末にＦｅのみあるいはＰｔのみを担持しても
低温域のＳＯＦ浄化率が低く、ＰｔとＦｅの両方を担持
してもＰｔのみの場合とほとんど変化がない。これは、
第２担体成分がないとＳＯＦの吸着があまり起こらず、
Ｆｅが担持されても低温での浄化が起こらないためであ
る。また比較例４の結果より、第２担体粉末にＰｔを担
持した場合にはサルフェートが多量に生成してしまう。
第１担体粉末にＦｅのみあるいはＰｔのみを担持しても
低温域のＳＯＦ浄化率が低く、ＰｔとＦｅの両方を担持
してもＰｔのみの場合とほとんど変化がない。これは、
第２担体成分がないとＳＯＦの吸着があまり起こらず、
Ｆｅが担持されても低温での浄化が起こらないためであ
る。また比較例４の結果より、第２担体粉末にＰｔを担
持した場合にはサルフェートが多量に生成してしまう。
【００５７】しかし各実施例の排ガス浄化用触媒では、
第１担体粉末と第２担体粉末を用い、かつＰｔとＦｅ又
はＣｅとを担持しているため、ＳＯ2 の吸着を抑制しつ
つＳＯＦの吸着が促進され、その結果サルフェートの生
成が防止されるとともに低温域でもＳＯＦの浄化率が高
い。なお、触媒成分を担体基材に固定するためにゾル状
のバインダを用いることがあり、このバインダは焼成後
に第１担体粉末あるいは第２担体粉末と同様の成分の粉
末となる。
第１担体粉末と第２担体粉末を用い、かつＰｔとＦｅ又
はＣｅとを担持しているため、ＳＯ2 の吸着を抑制しつ
つＳＯＦの吸着が促進され、その結果サルフェートの生
成が防止されるとともに低温域でもＳＯＦの浄化率が高
い。なお、触媒成分を担体基材に固定するためにゾル状
のバインダを用いることがあり、このバインダは焼成後
に第１担体粉末あるいは第２担体粉末と同様の成分の粉
末となる。
【００５８】このバインダ粉末が第１担体粉末と同様の
酸性成分であって、Ｐｔなどの触媒金属成分が担持され
ていない時は触媒効果には影響を与えず、触媒金属成分
が担持されている時は第１担体成分と同様の効果をも
つ。またバインダ粉末が第１担体成分よりもＳＯＦ吸着
性に優れる成分である場合には、第２担体成分と同様の
効果をもつ。
酸性成分であって、Ｐｔなどの触媒金属成分が担持され
ていない時は触媒効果には影響を与えず、触媒金属成分
が担持されている時は第１担体成分と同様の効果をも
つ。またバインダ粉末が第１担体成分よりもＳＯＦ吸着
性に優れる成分である場合には、第２担体成分と同様の
効果をもつ。
【００５９】
【発明の効果】すなわち本発明のディーゼル排ガス浄化
用触媒によれば、低温時に吸着・蓄積されたＳＯ2 が高
温時にサルフェートとなりにくい。またＳＯＦは低温域
で第２担体粉末に吸着されやすく、吸着されたＳＯＦは
昇温時や高温域で放出され担持された第１触媒金属及び
第２触媒金属により円滑に酸化される。したがって、低
温から高温までパティキュレートの排出量を低減するこ
とができる。
用触媒によれば、低温時に吸着・蓄積されたＳＯ2 が高
温時にサルフェートとなりにくい。またＳＯＦは低温域
で第２担体粉末に吸着されやすく、吸着されたＳＯＦは
昇温時や高温域で放出され担持された第１触媒金属及び
第２触媒金属により円滑に酸化される。したがって、低
温から高温までパティキュレートの排出量を低減するこ
とができる。
【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化用触媒の要部を
示す模式的説明図である。
示す模式的説明図である。
１：担体基材
２：コート層 ２０：ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末(第１担体粉末) ２
２：Ｐｔ ２１：Ａｌ2 Ｏ3 粉末（第２担体粉末） ２
３：Ｆｅ
２：コート層 ２０：ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 粉末(第１担体粉末) ２
２：Ｐｔ ２１：Ａｌ2 Ｏ3 粉末（第２担体粉末） ２
３：Ｆｅ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/40 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ｂ
Claims (2)
- 【請求項１】 ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 −ＳｉＯ
2 及びＳｉＯ2 から選ばれる少なくとも一種の第１担体
粉末と、ＳＯＦ吸着性の高い第２担体粉末と、貴金属か
らなり少なくとも該第１担体粉末に担持された第１触媒
金属と、Ｆｅ及びＣｅから選ばれ該第１担体粉末及び該
第２担体粉末の少なくとも一方に担持された第２触媒金
属と、からなることを特徴とするディーゼル排ガス浄化
用触媒。 - 【請求項２】 前記第２担体粉末はＡｌ2 Ｏ3 、Ａｌ2
Ｏ3 −ＴｉＯ2 、Ｙ型ゼオライト及びＺＳＭ−５型ゼオ
ライトから選ばれる少なくとも一種であることを特徴と
する請求項１記載のディーゼル排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9041019A JPH10235196A (ja) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9041019A JPH10235196A (ja) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10235196A true JPH10235196A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=12596693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9041019A Pending JPH10235196A (ja) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10235196A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112337504A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-09 | 昆明理工大学 | 一种核壳催化剂及其制备方法、处理工业尾气的方法 |
-
1997
- 1997-02-25 JP JP9041019A patent/JPH10235196A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112337504A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-09 | 昆明理工大学 | 一种核壳催化剂及其制备方法、处理工业尾气的方法 |
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