JPH10231455A - プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 - Google Patents
プライマー組成物及びそれを用いる接着方法Info
- Publication number
- JPH10231455A JPH10231455A JP5242397A JP5242397A JPH10231455A JP H10231455 A JPH10231455 A JP H10231455A JP 5242397 A JP5242397 A JP 5242397A JP 5242397 A JP5242397 A JP 5242397A JP H10231455 A JPH10231455 A JP H10231455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- acid
- primer composition
- hindered amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 α−シアノアクリレート系接着剤用プライマ
ー組成物及びそれを用いて難接着材料を接着する方法に
関する。 【解決手段】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を含有することを特徴とするα−シアノアク
リレート系接着剤用プライマー組成物。 【効果】 本発明によれば、α−シアノアクリレート系
接着剤に対し殆ど不活性に近いポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフイン類、ＥＰＤＭ、ポリアセター
ル、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２種以上の
組み合わせからなるポリマーアロイ、その他クロム又は
ニッケル等の金属メッキ加工品等の難接着材料を、従来
のプライマー処理型シアノ系接着剤による接着方法と同
様に簡易な作業によって、一段と優れた接着強度を得る
ことが出来る。
ー組成物及びそれを用いて難接着材料を接着する方法に
関する。 【解決手段】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を含有することを特徴とするα−シアノアク
リレート系接着剤用プライマー組成物。 【効果】 本発明によれば、α−シアノアクリレート系
接着剤に対し殆ど不活性に近いポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフイン類、ＥＰＤＭ、ポリアセター
ル、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２種以上の
組み合わせからなるポリマーアロイ、その他クロム又は
ニッケル等の金属メッキ加工品等の難接着材料を、従来
のプライマー処理型シアノ系接着剤による接着方法と同
様に簡易な作業によって、一段と優れた接着強度を得る
ことが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はα−シアノアクリレート
系接着剤用プライマー組成物及びそれを用いて難接着材
料を接着する方法に関する。
系接着剤用プライマー組成物及びそれを用いて難接着材
料を接着する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α−シアノアクリレート系接着剤は、α
−シアノアクリレートモノマーが、一般に極めて高いア
ニオン重合性を有し、いわゆる塩基性物質はもちろん求
核性の弱い水やアルコールなどによっても常温で速やか
に重合して強靱なポリマーを与える。この性質を利用し
て、このモノマーを主成分とする接着剤は瞬間接着剤と
して、電気機器、輸送機器、精密機器、機械等の各種工
業産業界において、又一般家庭においても、ゴム、プラ
スチック、セラミックス等の接着に広く利用されてい
る。
−シアノアクリレートモノマーが、一般に極めて高いア
ニオン重合性を有し、いわゆる塩基性物質はもちろん求
核性の弱い水やアルコールなどによっても常温で速やか
に重合して強靱なポリマーを与える。この性質を利用し
て、このモノマーを主成分とする接着剤は瞬間接着剤と
して、電気機器、輸送機器、精密機器、機械等の各種工
業産業界において、又一般家庭においても、ゴム、プラ
スチック、セラミックス等の接着に広く利用されてい
る。
【０００３】しかしながら、α−シアノアクリレート系
接着剤は前述のような特徴を有する反面、被着材の材質
によっては耐候性、耐水性、耐衝撃性が劣るほか、接着
性自体、極めて劣る場合がある。特にポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアセタール
樹脂、ＥＰＤＭ等は極性が低く、α−シアノアクリレー
ト系接着剤を用いても通常の方法では接着が困難で、こ
れらを難接着材料と呼んでいる。
接着剤は前述のような特徴を有する反面、被着材の材質
によっては耐候性、耐水性、耐衝撃性が劣るほか、接着
性自体、極めて劣る場合がある。特にポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアセタール
樹脂、ＥＰＤＭ等は極性が低く、α−シアノアクリレー
ト系接着剤を用いても通常の方法では接着が困難で、こ
れらを難接着材料と呼んでいる。
【０００４】そこで、これまでもポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアセタール樹
脂、ＥＰＤＭ等の難接着材料をα−シアノアクリレート
系接着剤で接着する方法としては、前処理剤（プライマ
ー）として各種の化合物を用いることにより、接着強度
を向上させる試みがなされている。例えば、特開昭６０
−２０３６８４号（有機金属化合物を用いる方法）、特
開昭６２−１８４８５号（ルチジン、ピコリン、ピリジ
ン類を用いる方法）、特開昭６４−６０７７号（ジアザ
ビシクロ系化合物を用いる方法）、特開平２−６５７７
号（第四級アンモニウム塩を用いる方法）。
ロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアセタール樹
脂、ＥＰＤＭ等の難接着材料をα−シアノアクリレート
系接着剤で接着する方法としては、前処理剤（プライマ
ー）として各種の化合物を用いることにより、接着強度
を向上させる試みがなされている。例えば、特開昭６０
−２０３６８４号（有機金属化合物を用いる方法）、特
開昭６２−１８４８５号（ルチジン、ピコリン、ピリジ
ン類を用いる方法）、特開昭６４−６０７７号（ジアザ
ビシクロ系化合物を用いる方法）、特開平２−６５７７
号（第四級アンモニウム塩を用いる方法）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の方法では、接着強度及び作業性の面で必ずしも充
分とは言えず、これの改善が要望されていた。本発明者
らは、鋭意研究、検討の結果、α−シアノアクリレート
系接着剤を用いて特に、難接着材料を接着する際に、プ
ライマーとして特定のアミン化合物を用いることによ
り、上述のような従来の欠点を一挙に解消することを見
出し、本発明を完成するに至った。
従来の方法では、接着強度及び作業性の面で必ずしも充
分とは言えず、これの改善が要望されていた。本発明者
らは、鋭意研究、検討の結果、α−シアノアクリレート
系接着剤を用いて特に、難接着材料を接着する際に、プ
ライマーとして特定のアミン化合物を用いることによ
り、上述のような従来の欠点を一挙に解消することを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ピペリジン骨
格を有するヒンダードアミン系化合物を含有することを
特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤用プライマ
ー組成物及びそれを用いる難接着材料の接着方法であ
る。本発明の好ましい実施態様は、α−シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて難接着材料を接着するに際して用
いられる、ピペリジン骨格を有するヒンダードアミン系
化合物を、有機溶剤に溶解してなるα−シアノアクリレ
ート系接着剤用プライマー組成物及びそれを用いる難接
着材料の接着方法である。
格を有するヒンダードアミン系化合物を含有することを
特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤用プライマ
ー組成物及びそれを用いる難接着材料の接着方法であ
る。本発明の好ましい実施態様は、α−シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて難接着材料を接着するに際して用
いられる、ピペリジン骨格を有するヒンダードアミン系
化合物を、有機溶剤に溶解してなるα−シアノアクリレ
ート系接着剤用プライマー組成物及びそれを用いる難接
着材料の接着方法である。
【０００７】以下、本発明について、更に詳細に説明す
る。本発明に用いられるピペリジン骨格を有するヒンダ
ードアミン系化合物としては、具体的には、一般式
（Ｉ）
る。本発明に用いられるピペリジン骨格を有するヒンダ
ードアミン系化合物としては、具体的には、一般式
（Ｉ）
【０００８】
【化−６】
【０００９】（式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換もし
くは未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシ
カルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。）
で表される基を有する有機化合物、すなわちいわゆるヒ
ンダードアミン系化合物が挙げられる。更に具体的に
は、下記一般式（II）
換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換もし
くは未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシ
カルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。）
で表される基を有する有機化合物、すなわちいわゆるヒ
ンダードアミン系化合物が挙げられる。更に具体的に
は、下記一般式（II）
【００１０】
【化−７】
【００１１】（式中、Ｘ1 は、水素原子、アルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換も
しくは未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキ
シカルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。
Ｙ1 は、酸基原子又は−ＮＲ2−を示し、ここでＲ2 は
水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基又はアシル
基を示す。ｎは、１〜４を示す。
置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換も
しくは未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキ
シカルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。
Ｙ1 は、酸基原子又は−ＮＲ2−を示し、ここでＲ2 は
水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基又はアシル
基を示す。ｎは、１〜４を示す。
【００１２】Ｒ1 は、ｎが１のとき、脂肪族基、芳香族
基もしくは複素環状モノカルボン酸から誘導されるアシ
ル基、Ｎ置換カルバミン酸もしくはＮ置換チオカルバミ
ン酸から誘導されるＮ置換カルバモイル基もしくはＮ置
換チオカルバモイル基、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、置換フェニル基、アルコキシカルボ
ニル基又は酸素酸から１個の水酸基を除去して得られる
１価の基を示す。
基もしくは複素環状モノカルボン酸から誘導されるアシ
ル基、Ｎ置換カルバミン酸もしくはＮ置換チオカルバミ
ン酸から誘導されるＮ置換カルバモイル基もしくはＮ置
換チオカルバモイル基、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、置換フェニル基、アルコキシカルボ
ニル基又は酸素酸から１個の水酸基を除去して得られる
１価の基を示す。
【００１３】ｎが２のとき、脂肪族基、芳香族基もしく
は複素環状ジカルボン酸から誘導されるジアシル基、ジ
カルバミン酸もしくはビスチオカルバミン酸から誘導さ
れるジカルバモイル基もしくはビスチオカルバモイル
基、カルボニル基、アルキレン基、アリーレン基、アリ
ーレンジアルキレン基、ジアルコキシカルボニル基又は
酸素酸から２個の水酸基を除去して得られる２価の基を
示す。
は複素環状ジカルボン酸から誘導されるジアシル基、ジ
カルバミン酸もしくはビスチオカルバミン酸から誘導さ
れるジカルバモイル基もしくはビスチオカルバモイル
基、カルボニル基、アルキレン基、アリーレン基、アリ
ーレンジアルキレン基、ジアルコキシカルボニル基又は
酸素酸から２個の水酸基を除去して得られる２価の基を
示す。
【００１４】ｎが３のとき、脂肪族基、芳香族基もしく
は複素環状トリカルボン酸から誘導されるトリアシル
基、トリカルバミン酸もしくはトリスチオカルバミン酸
から誘導されるトリカルバモイル基もしくはトリスチオ
カルバモイル基、アルカントリイル基、トリアルコキシ
カルボニル基、アレーントルイル基、アレーントリアル
キレン基又は酸素酸から３個の水酸基を除去して得られ
る３価の基を示す。ｎが４のとき、脂肪族基、芳香族基
もしくは複素環状テトラカルボン酸から誘導されるテト
ラアシル基、テトラカルバミン酸もしくはテトラキスチ
オカルバミン酸から誘導されるテトラカルバモイル基も
しくはテトラキスチオカルバモイル基、アルカンテトラ
イル基、テトラアルコキシカルボニル基、アレーンテト
ライル基又はアレーンテトライルテトラアルキレン基を
示す。）で表される化合物が挙げられる。
は複素環状トリカルボン酸から誘導されるトリアシル
基、トリカルバミン酸もしくはトリスチオカルバミン酸
から誘導されるトリカルバモイル基もしくはトリスチオ
カルバモイル基、アルカントリイル基、トリアルコキシ
カルボニル基、アレーントルイル基、アレーントリアル
キレン基又は酸素酸から３個の水酸基を除去して得られ
る３価の基を示す。ｎが４のとき、脂肪族基、芳香族基
もしくは複素環状テトラカルボン酸から誘導されるテト
ラアシル基、テトラカルバミン酸もしくはテトラキスチ
オカルバミン酸から誘導されるテトラカルバモイル基も
しくはテトラキスチオカルバモイル基、アルカンテトラ
イル基、テトラアルコキシカルボニル基、アレーンテト
ライル基又はアレーンテトライルテトラアルキレン基を
示す。）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】中でも、ピペリジン骨格を有するヒンダー
ドアミン系化合物として、下記一般式(III)
ドアミン系化合物として、下記一般式(III)
【００１６】
【化−８】
【００１７】（式中、Ｘ2 及びＸ3 、はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、置換もしくは未置換アラルキル基、
脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基又はアラルコ
キシカルボニル基を示し、ｍは１〜２０を示す。）で表
される化合物が好適に用いられる。
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、置換もしくは未置換アラルキル基、
脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基又はアラルコ
キシカルボニル基を示し、ｍは１〜２０を示す。）で表
される化合物が好適に用いられる。
【００１８】更にまた、ピペリジン骨格を有するヒンダ
ードアミン系化合物として、下記一般式（ＩＶ）
ードアミン系化合物として、下記一般式（ＩＶ）
【００１９】
【化−９】
【００２０】（式中、Ｘ4 水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換もしく
は未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカ
ルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。）で
表される化合物が好適に用いられる。
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換もしく
は未置換アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカ
ルボニル基又はアラルコキシカルボニル基を示す。）で
表される化合物が好適に用いられる。
【００２１】本発明に用いられるα−シアノアクリレー
ト系接着剤とは、例えば、下記一般式（Ｖ）
ト系接着剤とは、例えば、下記一般式（Ｖ）
【００２２】
【化−１０】 Ｈ2 Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＷ （Ｖ）
【００２３】（式中、Ｗは炭素数１〜１６のアルキル
基、アルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、テトラヒ
ドロフルフリル基等を示す。）で示されるα−シアノア
クリル酸エステル（α−シアノアクリレートモノマー）
を主要成分として含む接着剤であり、具体的には上述の
α−シアノアクリル酸エステルに、必要に応じて、各種
充填剤、強度向上剤、揺変剤、耐熱性付与剤、耐水性付
与剤、速硬化添加剤、軟化剤、可撓性付与剤、安定剤等
の１種又は２種以上を添加されてなるものである。
基、アルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、テトラヒ
ドロフルフリル基等を示す。）で示されるα−シアノア
クリル酸エステル（α−シアノアクリレートモノマー）
を主要成分として含む接着剤であり、具体的には上述の
α−シアノアクリル酸エステルに、必要に応じて、各種
充填剤、強度向上剤、揺変剤、耐熱性付与剤、耐水性付
与剤、速硬化添加剤、軟化剤、可撓性付与剤、安定剤等
の１種又は２種以上を添加されてなるものである。
【００２４】ここで、安定剤としては、亜硫酸ガス、ス
ルホン酸類、HBF4、 BF3エーテル錯塩、スルトン、 BF3
酢酸錯塩、等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁
止剤等を１種又は２種以上添加することがてきる。その
他必要に応じて着色剤、可塑剤、香料、溶剤などの他、
増粘剤等を加えることもできる。
ルホン酸類、HBF4、 BF3エーテル錯塩、スルトン、 BF3
酢酸錯塩、等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁
止剤等を１種又は２種以上添加することがてきる。その
他必要に応じて着色剤、可塑剤、香料、溶剤などの他、
増粘剤等を加えることもできる。
【００２５】上記α−シアノアクリル酸エステルとして
は、具体的には例えば、メチル−α−シアノアクリレー
ト、エチル−α−シアノアクリレート、ｎ−プロピル−
α−シアノアクリレート、イソプロピル−α−シアノア
クリレート、ｎ−ブチル−α−シアノアクリレート、イ
ソブチル−α−シアノアクリレート、アミル−α−シア
ノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート、メ
トキシエチル−α−シアノアクリレート、エトキシエチ
ル−α−シアノアクリレート、メトキシプロピル−α−
シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−α−シ
アノアクリレート等が挙げられ、これらのα−シアノア
クリレートは１種にとどまらず２種以上を混合使用する
こともできる。
は、具体的には例えば、メチル−α−シアノアクリレー
ト、エチル−α−シアノアクリレート、ｎ−プロピル−
α−シアノアクリレート、イソプロピル−α−シアノア
クリレート、ｎ−ブチル−α−シアノアクリレート、イ
ソブチル−α−シアノアクリレート、アミル−α−シア
ノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート、メ
トキシエチル−α−シアノアクリレート、エトキシエチ
ル−α−シアノアクリレート、メトキシプロピル−α−
シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−α−シ
アノアクリレート等が挙げられ、これらのα−シアノア
クリレートは１種にとどまらず２種以上を混合使用する
こともできる。
【００２６】本発明のプライマー組成物は、ピペリジン
骨格を有するヒンダードアミン系化合物及び該化合物と
相溶性のある有機溶剤に溶解して用いるのが好ましい。
用いられる有機溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル類、ケ
トン類及びハロゲン化炭化水素から選ばれた１種以上の
有機溶剤が用いられる。
骨格を有するヒンダードアミン系化合物及び該化合物と
相溶性のある有機溶剤に溶解して用いるのが好ましい。
用いられる有機溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル類、ケ
トン類及びハロゲン化炭化水素から選ばれた１種以上の
有機溶剤が用いられる。
【００２７】具体的には、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−
メチルヘキサン、ジメチルペンタン類、ｎ−オクタン、
ジメチルヘキサン類、シクロヘキサン、ノナン類、デカ
ン類、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、スチレン、メチルナフタリン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、セチルアルコール、
エチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール等のア
ルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
アニソール、フェニルエーテル、ジオキサン、ジヒドロ
フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロ
ピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｉ−ブチル、酢酸ベン
ジル、酢酸シクロヘキシル等のエステル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、塩化メチレン、1,1,1 −トリクロルエタン、二塩
化エタン、トリクロルトリフルオロエタン、パークロル
エタン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化エチル、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類等の１種又はこれらの有機溶
剤の２種以上の混合物が挙げられる。
ン、ｎ−ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−
メチルヘキサン、ジメチルペンタン類、ｎ−オクタン、
ジメチルヘキサン類、シクロヘキサン、ノナン類、デカ
ン類、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、スチレン、メチルナフタリン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、セチルアルコール、
エチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール等のア
ルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
アニソール、フェニルエーテル、ジオキサン、ジヒドロ
フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロ
ピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｉ−ブチル、酢酸ベン
ジル、酢酸シクロヘキシル等のエステル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、塩化メチレン、1,1,1 −トリクロルエタン、二塩
化エタン、トリクロルトリフルオロエタン、パークロル
エタン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化エチル、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類等の１種又はこれらの有機溶
剤の２種以上の混合物が挙げられる。
【００２８】これらの有機溶剤に対する本発明のピペリ
ジン骨格を有するヒンダードアミン系化合物の配合量は
特に制限的ではないが、通常０．０００１〜１０重量％
であり、好ましくは０．００１〜１．０重量％である。
０．０００１重量％より少ないとα−シアノアクリレー
ト系接着剤で接着した時十分な接着力を発現せず、また
１０重量％より多いとアミン化合物の硬化促進効果によ
り、α−シアノアクリレート系接着剤が硬化し、接着力
が低下する傾向を示し、好ましくない。
ジン骨格を有するヒンダードアミン系化合物の配合量は
特に制限的ではないが、通常０．０００１〜１０重量％
であり、好ましくは０．００１〜１．０重量％である。
０．０００１重量％より少ないとα−シアノアクリレー
ト系接着剤で接着した時十分な接着力を発現せず、また
１０重量％より多いとアミン化合物の硬化促進効果によ
り、α−シアノアクリレート系接着剤が硬化し、接着力
が低下する傾向を示し、好ましくない。
【００２９】本発明の難接着材料の接着方法は、従来の
プライマーを用いるα−シアノアクリレート系接着剤と
同様の方法を採ることができ、例えば、予め常法により
清浄した被着材の二つの接着面の一方（もしくは両方）
に一般式（Ｉ）で示されるピペリジン骨格を有するヒン
ダードアミン系化合物の有機溶剤溶液を塗布し、溶剤を
揮散後、又は適宜の時点で接着面の一方にα−シアノア
クリレート系接着剤を塗布して貼り合わせ、圧締して養
生すればよい。
プライマーを用いるα−シアノアクリレート系接着剤と
同様の方法を採ることができ、例えば、予め常法により
清浄した被着材の二つの接着面の一方（もしくは両方）
に一般式（Ｉ）で示されるピペリジン骨格を有するヒン
ダードアミン系化合物の有機溶剤溶液を塗布し、溶剤を
揮散後、又は適宜の時点で接着面の一方にα−シアノア
クリレート系接着剤を塗布して貼り合わせ、圧締して養
生すればよい。
【００３０】本発明に用いられる難接着材料としては、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等
を含む）等のポリオレフイン樹脂類、フッ素樹脂、エチ
レン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−
ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリアセタール樹
脂類、シリコーン樹脂、熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｅ）、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２種以上
の組み合わせからなるポリマーアロイ、その他クロム又
はニッケル等の金属メッキ加工品等が挙げられる。
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等
を含む）等のポリオレフイン樹脂類、フッ素樹脂、エチ
レン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−
ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリアセタール樹
脂類、シリコーン樹脂、熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｅ）、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２種以上
の組み合わせからなるポリマーアロイ、その他クロム又
はニッケル等の金属メッキ加工品等が挙げられる。
【００３１】本発明に用いられるピペリジン骨格を有す
るヒンダードアミン系化合物は、一般に合成樹脂の光安
定剤として公知の化合物が適用される。本発明に好まし
く適用されるピペリジン骨格を有するヒンダードアミン
系化合物の具体例としては、以下に記した化合物（１）
〜（１５）が挙げられる。
るヒンダードアミン系化合物は、一般に合成樹脂の光安
定剤として公知の化合物が適用される。本発明に好まし
く適用されるピペリジン骨格を有するヒンダードアミン
系化合物の具体例としては、以下に記した化合物（１）
〜（１５）が挙げられる。
【００３２】
【化−１１】
【００３３】
【化−１２】
【００３４】
【化−１３】
【００３５】
【化−１４】
【００３６】
【化−１５】
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、α−シアノアクリレー
ト系接着剤に対し殆ど不活性に近いポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類、ＥＰＤＭ、ポリアセ
タール樹脂、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２
種以上の組み合わせからなるポリマーアロイ、その他ク
ロム又はニッケル等の金属メッキ加工品等の難接着材料
を、従来のプライマー処理型シアノ系接着剤による接着
方法と同様に簡易な作業によって、一段と優れた接着強
度を得ることが出来る。
ト系接着剤に対し殆ど不活性に近いポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類、ＥＰＤＭ、ポリアセ
タール樹脂、軟質塩化ビニル等からなる材料、これら２
種以上の組み合わせからなるポリマーアロイ、その他ク
ロム又はニッケル等の金属メッキ加工品等の難接着材料
を、従来のプライマー処理型シアノ系接着剤による接着
方法と同様に簡易な作業によって、一段と優れた接着強
度を得ることが出来る。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって更
に詳細に説明する。 実施例１〜１５、比較例１〜４
に詳細に説明する。 実施例１〜１５、比較例１〜４
【００３９】（プライマーの調製）化合物（１）〜（1
5) で示されるピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を、表−１に示した有機溶剤に、表−１に示
した添加量で加え、よく攪拌溶解してプライマーをそれ
ぞれ調製した。
5) で示されるピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を、表−１に示した有機溶剤に、表−１に示
した添加量で加え、よく攪拌溶解してプライマーをそれ
ぞれ調製した。
【００４０】（接着処理）ポリプロピレン及びポリエチ
レン板（25×100 ×２mm、日本テストパネル社製）の両
表面に前記プライマーを塗布し、２０℃の室内に３０分
間放置乾燥した後、α−シアノアクリレート系接着剤
（シアノボンドＲＰ−Ｘ；田岡化学工業株式会社製・エ
チル−α−シアノアクリレート）) を１滴滴下し、１／
２インチオーバーラップで接着、２４時間養生後、引張
剪断接着強さを測定した。
レン板（25×100 ×２mm、日本テストパネル社製）の両
表面に前記プライマーを塗布し、２０℃の室内に３０分
間放置乾燥した後、α−シアノアクリレート系接着剤
（シアノボンドＲＰ−Ｘ；田岡化学工業株式会社製・エ
チル−α−シアノアクリレート）) を１滴滴下し、１／
２インチオーバーラップで接着、２４時間養生後、引張
剪断接着強さを測定した。
【００４１】（引張剪断接着強さの測定）ＪＩＳ Ｋ−
６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方法」に準ずる方
法により測定した。単位(Kgf/cm2) 結果を表１に示す。
６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方法」に準ずる方
法により測定した。単位(Kgf/cm2) 結果を表１に示す。
【００４２】表−１において用いる記号の意味は次の通
りである。 ＰＰ ； ポリプロピレン（三菱化学社製ノーブレンＭ
Ｈ−８） ＨＤＰＥ； 高密度ポリエチレン（三井石油化学社製ハ
イゼックス 5000H) ＬＤＰＥ； 低密度ポリエチレン（住友化学社製スミカ
セン F101-3) △ ； 一部材料破断 ＊ ； １００％材料破断
りである。 ＰＰ ； ポリプロピレン（三菱化学社製ノーブレンＭ
Ｈ−８） ＨＤＰＥ； 高密度ポリエチレン（三井石油化学社製ハ
イゼックス 5000H) ＬＤＰＥ； 低密度ポリエチレン（住友化学社製スミカ
セン F101-3) △ ； 一部材料破断 ＊ ； １００％材料破断
【００４３】
【表−１】
【００４４】実施例１６〜３０、比較例５〜８ 実施例１〜１５と同様にして、ただし、α−シアノアク
リレート系接着剤（シアノボンドＲＰ−Ｘ）をシアノボ
ンドＰＯ−Ｘ（田岡化学工業株式会社製・イソプロピル
−α−シアノアクリレート）に代え、以下同様に試験を
行なった。結果を表−２に示す。
リレート系接着剤（シアノボンドＲＰ−Ｘ）をシアノボ
ンドＰＯ−Ｘ（田岡化学工業株式会社製・イソプロピル
−α−シアノアクリレート）に代え、以下同様に試験を
行なった。結果を表−２に示す。
【００４５】
【表−２】
Claims (10)
- 【請求項１】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を含有することを特徴とするα−シアノアク
リレート系接着剤用プライマー組成物。 - 【請求項２】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物が下記一般式（Ｉ） 【化−１】 （式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、置換もしくは未置換
アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル
基又はアラルコキシカルボニル基を示す。）で表される
基を有する有機化合物である請求項１に記載のα−シア
ノアクリレート系接着剤用プライマー組成物。 - 【請求項３】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物が下記一般式（II） 【化−２】 （式中、Ｘ1 は、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、置換もしくは未置換
アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル
基又はアラルコキシカルボニル基を示す。Ｙ1 は、酸基
原子又は−ＮＲ2−を示し、ここでＲ2 は水素原子、置
換もしくは未置換のアルキル基又はアシル基を示す。ｎ
は、１〜４を示す。Ｒ1 は、ｎが１のとき、脂肪族基、
芳香族基もしくは複素環状モノカルボン酸から誘導され
るアシル基、Ｎ置換カルバミン酸もしくはＮ置換チオカ
ルバミン酸から誘導されるＮ置換カルバモイル基もしく
はＮ置換チオカルバモイル基、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、置換フェニル基、アルコキシカ
ルボニル基又は酸素酸から１個の水酸基を除去して得ら
れる１価の基を示す。ｎが２のとき、脂肪族基、芳香族
基もしくは複素環状ジカルボン酸から誘導されるジアシ
ル基、ジカルバミン酸もしくはビスチオカルバミン酸か
ら誘導されるジカルバモイル基もしくはビスチオカルバ
モイル基、カルボニル基、アルキレン基、アリーレン
基、アリーレンジアルキレン基、ジアルコキシカルボニ
ル基又は酸素酸から２個の水酸基を除去して得られる２
価の基を示す。ｎが３のとき、脂肪族基、芳香族基もし
くは複素環状トリカルボン酸から誘導されるトリアシル
基、トリカルバミン酸もしくはトリスチオカルバミン酸
から誘導されるトリカルバモイル基もしくはトリスチオ
カルバモイル基、アルカントリイル基、トリアルコキシ
カルボニル基、アレーントルイル基、アレーントリアル
キレン基又は酸素酸から３個の水酸基を除去して得られ
る３価の基を示す。ｎが４のとき、脂肪族基、芳香族基
もしくは複素環状テトラカルボン酸から誘導されるテト
ラアシル基、テトラカルバミン酸もしくはテトラキスチ
オカルバミン酸から誘導されるテトラカルバモイル基も
しくはテトラキスチオカルバモイル基、アルカンテトラ
イル基、テトラアルコキシカルボニル基、アレーンテト
ライル基又はアレーンテトライルテトラアルキレン基を
示す。）で表される請求項１又は請求項２のいずれかに
記載のα−シアノアクリレート系接着剤用プライマー組
成物。 - 【請求項４】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物が下記一般式(III) 【化−３】 （式中、Ｘ2 及びＸ3 、はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、置換もしくは未置換アラルキル基、脂肪族アシル
基、アルコキシカルボニル基又はアラルコキシカルボニ
ル基を示し、ｍは１〜２０を示す。）で表される請求項
１又は請求項２に記載のα−シアノアクリレート系接着
剤用プライマー組成物。 - 【請求項５】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物が下記一般式(IV) 【化−４】 （式中、Ｘ4 水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、置換もしくは未置換アラ
ルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基又
はアラルコキシカルボニル基を示す。）で表される請求
項１又は請求項２に記載のα−シアノアクリレート系接
着剤用プライマー組成物。 - 【請求項６】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を、有機溶剤に溶解してなることを特徴とす
る請求項１〜請求項５のいずれかに記載のα−シアノア
クリレート系接着剤用プライマー組成物。 - 【請求項７】 有機溶剤が、脂肪族炭化水素、芳香族炭
化水素、アルコール類、エーテル類、エステル類、ケト
ン類及びハロゲン化炭化水素から選ばれる請求項６に記
載のα−シアノアクリレート系接着剤用プライマー組成
物。 - 【請求項８】 ピペリジン骨格を有するヒンダードアミ
ン系化合物を有効成分として含有するプライマー組成物
を用いて、難接着材料を前処理し、α−シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて接着することを特徴とする接着方
法。 - 【請求項９】 難接着材料が、ポリオレフィン樹脂、ポ
リアセタール樹脂又はＥＰＤＭから選ばれる請求項８に
記載の接着方法。 - 【請求項１０】 ピペリジン骨格を有するヒンダードア
ミン系化合物が下記一般式（Ｉ） 【化−５】 （式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、置換もしくは未置換
アラルキル基、脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル
基又はアラルコキシカルボニル基を示す。で表される基
を有する有機化合物である請求項８又は請求項９のいず
れかに記載の接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5242397A JPH10231455A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5242397A JPH10231455A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231455A true JPH10231455A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12914383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5242397A Pending JPH10231455A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10231455A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041155A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Alteco Inc | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用水性プライマー |
| JP2003041154A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Alteco Inc | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用プライマー |
-
1997
- 1997-02-19 JP JP5242397A patent/JPH10231455A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041155A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Alteco Inc | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用水性プライマー |
| JP2003041154A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Alteco Inc | ２−シアノアクリレート系瞬間接着剤用プライマー |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10711163B2 (en) | Reactive 2-component adhesive film system | |
| US10000673B2 (en) | Composition for structural adhesive | |
| US11898067B2 (en) | Reactive 2-component adhesive system in film form having improved heat-and-humidity resistance | |
| KR20170070829A (ko) | 감압 접착제를 제조하기 위한 조성물 | |
| CA2674174C (en) | Composition for structural adhesive | |
| KR20210036932A (ko) | 구조용 접착제 조성물 | |
| DK2478017T3 (en) | Composition for structural adhesive | |
| JPH10231455A (ja) | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 | |
| JPH10231456A (ja) | 難接着材料の接着方法 | |
| JPH04220899A (ja) | スピーカの組立方法 | |
| JPH0953052A (ja) | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 | |
| JPH06100839A (ja) | プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 | |
| JP2684652B2 (ja) | プライマー | |
| JP2015224277A (ja) | ２−シアノアクリレート系接着剤用プライマー | |
| JPH0297585A (ja) | 接着剤組成物 |