JPH10226738A - 改善されたしぼの保留性を有する型押シートの製造に使用するポリオレフィン組成物 - Google Patents
改善されたしぼの保留性を有する型押シートの製造に使用するポリオレフィン組成物Info
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- JPH10226738A JPH10226738A JP9324188A JP32418897A JPH10226738A JP H10226738 A JPH10226738 A JP H10226738A JP 9324188 A JP9324188 A JP 9324188A JP 32418897 A JP32418897 A JP 32418897A JP H10226738 A JPH10226738 A JP H10226738A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善されたしぼの保留性を有する型押シート
の製造に使用するポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、プロピレンポリマー材料及
び部分的に架橋した熱可塑性オレフィンエラストマー組
成物を配合する。
の製造に使用するポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、プロピレンポリマー材料及
び部分的に架橋した熱可塑性オレフィンエラストマー組
成物を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（Ａ）プロピレン
ポリマー材料材料及び（Ｂ）部分的に架橋した熱可塑性
オレフィンエラストマー組成物を含むポリオレフィン組
成物に関する。
ポリマー材料材料及び（Ｂ）部分的に架橋した熱可塑性
オレフィンエラストマー組成物を含むポリオレフィン組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】ポリオレフィンに関する技術
の進歩につれて、自動車への適用において、非オレフィ
ン材料、例えばアクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン ターポリマー、塩化ビニル及びポリカーボネート等
に代わり、ポリプロピレン材料、特に熱可塑性オレフィ
ン材料（ＴＰＯ）の使用が劇的に増加してきている。熱
可塑性オレフィンは、オレフィンポリマー及びポリオレ
フィンエラストマーの架橋していない配合物である。新
規な反応生成物であるＴＰＯは、そのてざわりの柔らか
さ、熱成形性並びに紫外光及び熱に対する耐性により、
内装（interior trim ）（例えば、ダッシュボード及び
ドアパネル）等の領域における使用が見出されている。
これらの部品の製造方法は以下に示す工程：（ａ）ＴＰ
Ｏシートを押出す又は圧延する工程、（ｂ）押出又は圧
延シートを型押し（オンライン又はオフラインで）し、
型押し又は「しぼ付け」表面を生成する工程、（ｃ）て
ざわりの柔らかさのために押出又は圧延シートを発泡体
又は織物（fabric）に積層及び／又は接着する工程、
（ｄ）紫外線、引っ掻き傷及び傷（mar ）に対する耐性
を得るためにシートをトップコート又は塗装する工程、
並びに（ｅ）熱成形又は低圧射出成形によりシートから
最終部品又はその他の物品を形成する工程を含む。
の進歩につれて、自動車への適用において、非オレフィ
ン材料、例えばアクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン ターポリマー、塩化ビニル及びポリカーボネート等
に代わり、ポリプロピレン材料、特に熱可塑性オレフィ
ン材料（ＴＰＯ）の使用が劇的に増加してきている。熱
可塑性オレフィンは、オレフィンポリマー及びポリオレ
フィンエラストマーの架橋していない配合物である。新
規な反応生成物であるＴＰＯは、そのてざわりの柔らか
さ、熱成形性並びに紫外光及び熱に対する耐性により、
内装（interior trim ）（例えば、ダッシュボード及び
ドアパネル）等の領域における使用が見出されている。
これらの部品の製造方法は以下に示す工程：（ａ）ＴＰ
Ｏシートを押出す又は圧延する工程、（ｂ）押出又は圧
延シートを型押し（オンライン又はオフラインで）し、
型押し又は「しぼ付け」表面を生成する工程、（ｃ）て
ざわりの柔らかさのために押出又は圧延シートを発泡体
又は織物（fabric）に積層及び／又は接着する工程、
（ｄ）紫外線、引っ掻き傷及び傷（mar ）に対する耐性
を得るためにシートをトップコート又は塗装する工程、
並びに（ｅ）熱成形又は低圧射出成形によりシートから
最終部品又はその他の物品を形成する工程を含む。
【０００３】米国特許第５，３３８，８０１号明細書に
は、（Ａ）７０〜９０％のプロピレンポリマー材料並び
に（Ｂ）３０〜１０％のオレフィンポリマー材料であっ
て、（１）熱可塑性エラストマー及びオレフィンゴム組
成物から構成される、部分的に架橋した熱可塑性オレフ
ィンエラストマー組成物、（２）架橋していないエチレ
ン−プロピレン−結合ジエン ターポリマーゴム（uncr
osslinked ethylene-propylene-conjugated diene terp
olymer rubber ）、並びに（３）（Ｂ）（１）及び
（Ｂ）（２）の混合物からなる群より選ばれるオレフィ
ンポリマー材料を含むポリオレフィン組成物が記載され
ている。前記組成物は、物理的及び機械的特性を維持し
たまま、加工後の低い光沢を提供する。ＴＰＯの重大な
欠点は、シートを大きな部品、例えばダッシュボード等
に熱成形した後に、型押しされたしぼ（embossed grai
n）を保持することができないことであった。ＴＰＯに
典型的な低い溶融強度及び剪断減粘性（shear thinnin
g）は、ＴＰＯを部品又その他の物品に形成したとき、
型押した表面の喪失及び薄すぎる肉厚を生じる。
は、（Ａ）７０〜９０％のプロピレンポリマー材料並び
に（Ｂ）３０〜１０％のオレフィンポリマー材料であっ
て、（１）熱可塑性エラストマー及びオレフィンゴム組
成物から構成される、部分的に架橋した熱可塑性オレフ
ィンエラストマー組成物、（２）架橋していないエチレ
ン−プロピレン−結合ジエン ターポリマーゴム（uncr
osslinked ethylene-propylene-conjugated diene terp
olymer rubber ）、並びに（３）（Ｂ）（１）及び
（Ｂ）（２）の混合物からなる群より選ばれるオレフィ
ンポリマー材料を含むポリオレフィン組成物が記載され
ている。前記組成物は、物理的及び機械的特性を維持し
たまま、加工後の低い光沢を提供する。ＴＰＯの重大な
欠点は、シートを大きな部品、例えばダッシュボード等
に熱成形した後に、型押しされたしぼ（embossed grai
n）を保持することができないことであった。ＴＰＯに
典型的な低い溶融強度及び剪断減粘性（shear thinnin
g）は、ＴＰＯを部品又その他の物品に形成したとき、
型押した表面の喪失及び薄すぎる肉厚を生じる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のポリオレフィン
組成物は、重量基準で、 （Ａ）４０〜７０％のプロピレンポリマー材料であっ
て、本質的に、 （１）アイソタクチック指数が約８０〜約９９％のプロ
ピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、共重合体であ
って、（ａ）プロピレン及びエチレンの共重合体、
（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示さ
れるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したア
ルキル基である）の共重合体、並びに（ｃ）プロピレン
及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重
合体からなる群より選ばれ、プロピレンを８５〜９９％
含み、アイソタクチック指数が８０％より大きく９８％
までである共重合体１０〜５０％、 （２）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約
２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状
の共重合体の画分であって、該共重合体が、（ａ）エチ
レン及びプロピレンの共重合体であって、５０％をこえ
るエチレンを含む共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレ
ン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共
重合体であって、１〜１０％のα−オレフィン並びに５
０％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンを
含む共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
５０％をこえ９８％までのα−オレフィンを含む共重合
体からなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレ
ンに不溶である共重合体画分３〜２０％、並びに、
組成物は、重量基準で、 （Ａ）４０〜７０％のプロピレンポリマー材料であっ
て、本質的に、 （１）アイソタクチック指数が約８０〜約９９％のプロ
ピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、共重合体であ
って、（ａ）プロピレン及びエチレンの共重合体、
（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示さ
れるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したア
ルキル基である）の共重合体、並びに（ｃ）プロピレン
及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重
合体からなる群より選ばれ、プロピレンを８５〜９９％
含み、アイソタクチック指数が８０％より大きく９８％
までである共重合体１０〜５０％、 （２）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約
２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状
の共重合体の画分であって、該共重合体が、（ａ）エチ
レン及びプロピレンの共重合体であって、５０％をこえ
るエチレンを含む共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレ
ン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共
重合体であって、１〜１０％のα−オレフィン並びに５
０％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンを
含む共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
５０％をこえ９８％までのα−オレフィンを含む共重合
体からなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレ
ンに不溶である共重合体画分３〜２０％、並びに、
【０００５】（３）（ａ）エチレン及びプロピレンの共
重合体であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含む
共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエチレ
ン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満であ
る共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、適宜０．
５〜１０％のジエンを含む共重合体からなる群より選ば
れ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘度数が１．
７〜３．０ｄｌ／ｇである共重合体画分４０〜８０％、
から構成されるプロピレンポリマー材料であって、全オ
レフィンポリマー組成物を基準とした画分（２）及び
（３）の画分の総重量が約６５％〜８０％であり、画分
（２）／（３）の重量比が約０．１〜約０．３であり、
画分（２）＋（３）におけるエチレン若しくはＣ4-8 の
α−オレフィン又はそれらの組み合わせの総含量が５０
％未満であるプロピレンポリマー材料、並びに、
重合体であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含む
共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエチレ
ン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満であ
る共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、適宜０．
５〜１０％のジエンを含む共重合体からなる群より選ば
れ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘度数が１．
７〜３．０ｄｌ／ｇである共重合体画分４０〜８０％、
から構成されるプロピレンポリマー材料であって、全オ
レフィンポリマー組成物を基準とした画分（２）及び
（３）の画分の総重量が約６５％〜８０％であり、画分
（２）／（３）の重量比が約０．１〜約０．３であり、
画分（２）＋（３）におけるエチレン若しくはＣ4-8 の
α−オレフィン又はそれらの組み合わせの総含量が５０
％未満であるプロピレンポリマー材料、並びに、
【０００６】（Ｂ）３０〜６０％の部分的に架橋した熱
可塑性オレフィンエラストマーであって、本質的に、 （１）熱可塑性エラストマーであって、本質的に、
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロピレン
ホモポリマー２０〜７０％、又はエチレン及び／又はＣ
4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレン共重合体で
あって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソ
タクチック指数が８５％よりも大きい共重合体２０〜７
０％、（ｂ）無定形のエチレン−プロピレン共重合体画
分又はエチレン−ブテン共重合体画分であって、適宜１
〜１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに溶解し、
３０〜７０％のエチレンを含む共重合体３０〜７５％、
並びに、（ｃ）半結晶性のエチレン−プロピレン共重合
体又はエチレン−ブテン共重合体であって、室温下でキ
シレンに不溶で、９０％をこえるエチレンを含む共重合
体３〜３０％、を含む熱可塑性エラストマー２０〜８０
重量部、並びに、
可塑性オレフィンエラストマーであって、本質的に、 （１）熱可塑性エラストマーであって、本質的に、
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロピレン
ホモポリマー２０〜７０％、又はエチレン及び／又はＣ
4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレン共重合体で
あって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソ
タクチック指数が８５％よりも大きい共重合体２０〜７
０％、（ｂ）無定形のエチレン−プロピレン共重合体画
分又はエチレン−ブテン共重合体画分であって、適宜１
〜１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに溶解し、
３０〜７０％のエチレンを含む共重合体３０〜７５％、
並びに、（ｃ）半結晶性のエチレン−プロピレン共重合
体又はエチレン−ブテン共重合体であって、室温下でキ
シレンに不溶で、９０％をこえるエチレンを含む共重合
体３〜３０％、を含む熱可塑性エラストマー２０〜８０
重量部、並びに、
【０００７】（２）エチレン／プロピレン／ジエン タ
ーポリマーゴムであって、１〜１０％のジエン及び３０
〜７０％のエチレンを含むターポリマーゴム２０〜８０
重量部、から構成される部分的に架橋した熱可塑性オレ
フィンエラストマー組成物、を含む。
ーポリマーゴムであって、１〜１０％のジエン及び３０
〜７０％のエチレンを含むターポリマーゴム２０〜８０
重量部、から構成される部分的に架橋した熱可塑性オレ
フィンエラストマー組成物、を含む。
【０００８】
【発明の実施の形態】部分的に架橋したＴＰＯエラスト
マー組成物をプロピレンポリマー組成物へ添加すること
により、しぼの保留性の著しい改善及び剪断減粘性の低
下を示すシート材料を製造することができる。例えば自
動車のドア及び計器パネル等の大きな部品はこれらのシ
ートから形成することができる。特別に述べない限り、
本明細書において使用する全ての割合及び百分率は重量
基準である。周囲温度及び室温は約２５℃である。
マー組成物をプロピレンポリマー組成物へ添加すること
により、しぼの保留性の著しい改善及び剪断減粘性の低
下を示すシート材料を製造することができる。例えば自
動車のドア及び計器パネル等の大きな部品はこれらのシ
ートから形成することができる。特別に述べない限り、
本明細書において使用する全ての割合及び百分率は重量
基準である。周囲温度及び室温は約２５℃である。
【０００９】本発明の組成物に使用する成分（Ａ）はプ
ロピレンポリマー材料であって、本質的に、 （１）１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、特に好
ましくは２０〜３５％のプロピレンホモポリマーであっ
て、アイソタクチック指数が約８０〜約９９％、好まし
くは８５〜９９％であるポリマー、又は（ａ）プロピレ
ン及びエチレンの共重合体、（ｂ）プロピレン、エチレ
ン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示されるα−オレフィン（Ｒは
Ｃ2-8 の直鎖又は分岐したアルキル基）の共重合体、並
びに（ｃ）プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義した
α−オレフィンの共重合体からなる群より選ばれる共重
合体であって、プロピレンを８５〜９９％、好ましくは
９０〜９９％含み、アイソタクチック指数が８０％より
大きく９８％まで、好ましくは８５〜約９８％である共
重合体、 （２）３〜２０％、好ましくは７〜１５％の半結晶質
の、本質的には直鎖状の共重合体画分であって、示差走
査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約２０〜約６０
％であり、（ａ）エチレン及びプロピレンの共重合体で
あって、５０％をこえるエチレンを含む共重合体、
（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定
義したα−オレフィンの共重合体であって、１〜１０％
のα−オレフィン並びに５０％をこえ９８％まで、好ま
しくは８０〜９５％のエチレン及びα−オレフィンを含
む共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
５０％をこえ９８％まで、好ましくは８０〜９５％のα
−オレフィンを含む共重合体からなる群より選ばれ、室
温又は周囲温度下、キシレンに不溶である共重合体画
分、並びに、
ロピレンポリマー材料であって、本質的に、 （１）１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、特に好
ましくは２０〜３５％のプロピレンホモポリマーであっ
て、アイソタクチック指数が約８０〜約９９％、好まし
くは８５〜９９％であるポリマー、又は（ａ）プロピレ
ン及びエチレンの共重合体、（ｂ）プロピレン、エチレ
ン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示されるα−オレフィン（Ｒは
Ｃ2-8 の直鎖又は分岐したアルキル基）の共重合体、並
びに（ｃ）プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義した
α−オレフィンの共重合体からなる群より選ばれる共重
合体であって、プロピレンを８５〜９９％、好ましくは
９０〜９９％含み、アイソタクチック指数が８０％より
大きく９８％まで、好ましくは８５〜約９８％である共
重合体、 （２）３〜２０％、好ましくは７〜１５％の半結晶質
の、本質的には直鎖状の共重合体画分であって、示差走
査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約２０〜約６０
％であり、（ａ）エチレン及びプロピレンの共重合体で
あって、５０％をこえるエチレンを含む共重合体、
（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定
義したα−オレフィンの共重合体であって、１〜１０％
のα−オレフィン並びに５０％をこえ９８％まで、好ま
しくは８０〜９５％のエチレン及びα−オレフィンを含
む共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
５０％をこえ９８％まで、好ましくは８０〜９５％のα
−オレフィンを含む共重合体からなる群より選ばれ、室
温又は周囲温度下、キシレンに不溶である共重合体画
分、並びに、
【００１０】（３）４０〜８０％、好ましくは５０〜７
０％の共重合体画分であって、（ａ）エチレン及びプロ
ピレンの共重合体であって、２０％から４０％未満、好
ましくは２０〜３８％、特に好ましくは２５〜３８％の
エチレンを含む共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレン
及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重
合体であって、１〜１０％、好ましくは１〜５％のα−
オレフィンが存在し、存在するエチレン並びにα−オレ
フィンの量が２０％〜４０％未満である共重合体、並び
に（ｃ）エチレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−
オレフィンの共重合体であって、２０％〜４０％未満、
好ましくは２０〜３８％、特に好ましくは２５〜３８％
のα−オレフィンを含み、適宜０．５〜１０％、好まし
くは１〜５％のジエンを含んでいる共重合体からなる群
より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘度
数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇである共重合体画分、から
構成されるプロピレンポリマー材料であって、オレフィ
ンポリマー組成物中のエチレン単位若しくはα−オレフ
ィン単位の総量又はオレフィンポリマー組成物中にエチ
レン及びα−オレフィンが存在するときには、エチレン
及びα−オレフィンの総量が１５〜３５％であり、全オ
レフィンポリマー組成物を基準とした画分（２）及び
（３）の総量が好ましくは６５％〜８０％であり、画分
（２）／（３）の重量比が好ましくは０．１〜約０．３
であり、画分（２）＋（３）中のエチレン若しくはＣ
4-8 のα−オレフィン又はそれらの組み合わせの総量が
５０％未満、好ましくは２０〜４５％であるプロピレン
ポリマー材料である。
０％の共重合体画分であって、（ａ）エチレン及びプロ
ピレンの共重合体であって、２０％から４０％未満、好
ましくは２０〜３８％、特に好ましくは２５〜３８％の
エチレンを含む共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレン
及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重
合体であって、１〜１０％、好ましくは１〜５％のα−
オレフィンが存在し、存在するエチレン並びにα−オレ
フィンの量が２０％〜４０％未満である共重合体、並び
に（ｃ）エチレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−
オレフィンの共重合体であって、２０％〜４０％未満、
好ましくは２０〜３８％、特に好ましくは２５〜３８％
のα−オレフィンを含み、適宜０．５〜１０％、好まし
くは１〜５％のジエンを含んでいる共重合体からなる群
より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘度
数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇである共重合体画分、から
構成されるプロピレンポリマー材料であって、オレフィ
ンポリマー組成物中のエチレン単位若しくはα−オレフ
ィン単位の総量又はオレフィンポリマー組成物中にエチ
レン及びα−オレフィンが存在するときには、エチレン
及びα−オレフィンの総量が１５〜３５％であり、全オ
レフィンポリマー組成物を基準とした画分（２）及び
（３）の総量が好ましくは６５％〜８０％であり、画分
（２）／（３）の重量比が好ましくは０．１〜約０．３
であり、画分（２）＋（３）中のエチレン若しくはＣ
4-8 のα−オレフィン又はそれらの組み合わせの総量が
５０％未満、好ましくは２０〜４５％であるプロピレン
ポリマー材料である。
【００１１】成分（Ａ）のプロピレンポリマー材料は、
ＤＳＣによって決定され、１２０℃よりも高い温度に存
在する、少なくとも１つの融点のピーク及びガラス転移
（vitreous transition ）に比例し、−１０℃〜−３５
℃の範囲の温度に存在する少なくなくとも１つのピーク
を有する。更に、これらの材料は、１５０ＭＰａ未満、
一般的には２０〜１００ＭＰａの曲げ弾性率、１０〜２
０ＭＰａの降伏点引張強さ、４００％をこえる破断点伸
び、７５％の伸び率における２０％〜５０％の残留伸
び、２０〜３５のショアーＤ硬度、４０％未満、好まし
くは３５％未満の曇り度を有し、アイゾッド衝撃試験を
−５０℃で行ったとき破損（脆性の衝撃破損）しない。
成分（Ａ）は、全組成物の４０〜６０％、好ましくは４
０％〜５０％の量で存在する。成分（Ａ）は、少なくと
も２段階の重合方法で製造することができ、該重合方法
は、はじめにプロピレン、プロピレン及びエチレン若し
くはα−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα
−オレフィンを重合することにより成分（Ａ）（１）を
形成する工程、続くエチレン及びプロピレン若しくはα
−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレ
フィン、並びに適宜ジエンを含む混合物を重合し、成分
（２）及び（３）を形成する工程からなる。
ＤＳＣによって決定され、１２０℃よりも高い温度に存
在する、少なくとも１つの融点のピーク及びガラス転移
（vitreous transition ）に比例し、−１０℃〜−３５
℃の範囲の温度に存在する少なくなくとも１つのピーク
を有する。更に、これらの材料は、１５０ＭＰａ未満、
一般的には２０〜１００ＭＰａの曲げ弾性率、１０〜２
０ＭＰａの降伏点引張強さ、４００％をこえる破断点伸
び、７５％の伸び率における２０％〜５０％の残留伸
び、２０〜３５のショアーＤ硬度、４０％未満、好まし
くは３５％未満の曇り度を有し、アイゾッド衝撃試験を
−５０℃で行ったとき破損（脆性の衝撃破損）しない。
成分（Ａ）は、全組成物の４０〜６０％、好ましくは４
０％〜５０％の量で存在する。成分（Ａ）は、少なくと
も２段階の重合方法で製造することができ、該重合方法
は、はじめにプロピレン、プロピレン及びエチレン若し
くはα−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα
−オレフィンを重合することにより成分（Ａ）（１）を
形成する工程、続くエチレン及びプロピレン若しくはα
−オレフィン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレ
フィン、並びに適宜ジエンを含む混合物を重合し、成分
（２）及び（３）を形成する工程からなる。
【００１２】重合は、液相、気相又は別々の反応器を用
いた液相−気相において行うことができ、これらは全て
バッチ又は連続的に行うことができる。例えば、希釈剤
として液体プロピレンを使用した成分（Ａ）（１）の重
合、並びにプロピレンの部分的な脱気を除く中間段階な
しの、気相中における成分（２）及び（３）の重合を行
うことが可能である。プロピレンポリマー材料の製造
は、米国特許出願５，２１２，２４６号により詳細に記
載されており、記載された製造方法は参照することによ
り本明細書に組み込まれる。
いた液相−気相において行うことができ、これらは全て
バッチ又は連続的に行うことができる。例えば、希釈剤
として液体プロピレンを使用した成分（Ａ）（１）の重
合、並びにプロピレンの部分的な脱気を除く中間段階な
しの、気相中における成分（２）及び（３）の重合を行
うことが可能である。プロピレンポリマー材料の製造
は、米国特許出願５，２１２，２４６号により詳細に記
載されており、記載された製造方法は参照することによ
り本明細書に組み込まれる。
【００１３】本発明の成分（Ｂ）は部分的に架橋した熱
可塑性オレフィンエラストマー組成物であって、本質的
に、 （１）２０〜８０重量部の熱可塑性エラストマーであっ
て、本質的に、（ａ）２０〜７０％、好ましくは２０〜
５０％のプロピレンホモポリマーであって、アイソタク
チック指数が９０、好ましくは９８％をこえるホモポリ
マー、又はエチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィン
との結晶性プロピレン共重合体であって、プロピレン含
量が８５％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５
％よりも大きい共重合体、（ｂ）３０〜７５％、好まし
くは３０〜５０％の無定形のエチレン−プロピレン共重
合体画分又はエチレン−ブテン共重合体画分であって、
適宜１〜１０％、好ましくは１〜５％のジエンを含み、
室温下でキシレンに溶解し、２０〜７０％のエチレンを
含む共重合体、並びに、（ｃ）３〜３０％、好ましくは
５〜２０％の半結晶性のエチレン−プロピレン共重合体
又はエチレン−ブテン共重合体であって、室温下でキシ
レンに不溶で、７５％、好ましくは８５％をこえるエチ
レンを含む共重合体、から構成される熱可塑性エラスト
マー組成物、並びに、 （２）２０〜８０重量部のエチレン／プロピレン／ジエ
ン ターポリマーゴムであって、１〜１０％のジエン及
び３０〜７０％のエチレンを含むターポリマーゴム、か
ら構成される熱可塑性オレフィンエラストマー組成物で
ある。
可塑性オレフィンエラストマー組成物であって、本質的
に、 （１）２０〜８０重量部の熱可塑性エラストマーであっ
て、本質的に、（ａ）２０〜７０％、好ましくは２０〜
５０％のプロピレンホモポリマーであって、アイソタク
チック指数が９０、好ましくは９８％をこえるホモポリ
マー、又はエチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィン
との結晶性プロピレン共重合体であって、プロピレン含
量が８５％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５
％よりも大きい共重合体、（ｂ）３０〜７５％、好まし
くは３０〜５０％の無定形のエチレン−プロピレン共重
合体画分又はエチレン−ブテン共重合体画分であって、
適宜１〜１０％、好ましくは１〜５％のジエンを含み、
室温下でキシレンに溶解し、２０〜７０％のエチレンを
含む共重合体、並びに、（ｃ）３〜３０％、好ましくは
５〜２０％の半結晶性のエチレン−プロピレン共重合体
又はエチレン−ブテン共重合体であって、室温下でキシ
レンに不溶で、７５％、好ましくは８５％をこえるエチ
レンを含む共重合体、から構成される熱可塑性エラスト
マー組成物、並びに、 （２）２０〜８０重量部のエチレン／プロピレン／ジエ
ン ターポリマーゴムであって、１〜１０％のジエン及
び３０〜７０％のエチレンを含むターポリマーゴム、か
ら構成される熱可塑性オレフィンエラストマー組成物で
ある。
【００１４】本発明の組成物中、成分（Ｂ）は３０〜６
０％、好ましくは３０〜５５％、特に好ましくは３０〜
５０％の量で存在する。本発明のポリオレフィン組成物
の成分（Ａ）及び（Ｂ）の製造において有用なＣ4 〜Ｃ
10のα−オレフィンは、ブテン−１、ペンテン−１、ヘ
キセン−１、４−メチルペンテン−１及びオクテン−１
を含む。ジエンが存在する場合、ジエンは、典型的には
ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジ
エン又はエチリデンノルボルネンである。成分（Ｂ）
は、過酸化物硬化系であって、有機過酸化物並びにポリ
（１，２−ブタジエン）及びフラン誘導体から選ばれる
少なくとも１種の架橋剤を含む系を、成分（Ｂ）（１）
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに（Ｂ）（２）からなる
混合物に添加し、得られた混合物を混練している間、硬
化条件に付し、所望の動的な部分的硬化（dynamic part
ial cure）を達成することにより製造する。好ましく
は、成分（Ｂ）（１）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、少
なくとも２つの段階からなる方法で、１つの反応器又は
一連の反応器中で形成する。前記方法は、プロピレンを
重合し成分（ａ）を形成する工程、次いで成分（ａ）及
び第一工程において使用した触媒の存在下、エチレン及
びプロピレン又はエチレン及びブテンを重合させ、成分
（ｂ）及び（ｃ）を形成する工程からなる。重合は、液
相、気相又は液相−気相中で行うことができる。代わり
に、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）をそれぞれ別に製造
し、溶融混練又は溶融配合により混合することができ
る。
０％、好ましくは３０〜５５％、特に好ましくは３０〜
５０％の量で存在する。本発明のポリオレフィン組成物
の成分（Ａ）及び（Ｂ）の製造において有用なＣ4 〜Ｃ
10のα−オレフィンは、ブテン−１、ペンテン−１、ヘ
キセン−１、４−メチルペンテン−１及びオクテン−１
を含む。ジエンが存在する場合、ジエンは、典型的には
ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジ
エン又はエチリデンノルボルネンである。成分（Ｂ）
は、過酸化物硬化系であって、有機過酸化物並びにポリ
（１，２−ブタジエン）及びフラン誘導体から選ばれる
少なくとも１種の架橋剤を含む系を、成分（Ｂ）（１）
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに（Ｂ）（２）からなる
混合物に添加し、得られた混合物を混練している間、硬
化条件に付し、所望の動的な部分的硬化（dynamic part
ial cure）を達成することにより製造する。好ましく
は、成分（Ｂ）（１）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、少
なくとも２つの段階からなる方法で、１つの反応器又は
一連の反応器中で形成する。前記方法は、プロピレンを
重合し成分（ａ）を形成する工程、次いで成分（ａ）及
び第一工程において使用した触媒の存在下、エチレン及
びプロピレン又はエチレン及びブテンを重合させ、成分
（ｂ）及び（ｃ）を形成する工程からなる。重合は、液
相、気相又は液相−気相中で行うことができる。代わり
に、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）をそれぞれ別に製造
し、溶融混練又は溶融配合により混合することができ
る。
【００１５】「部分的に硬化した」という用語は、シク
ロヘキサン中において少なくとも８０％かつ９４％をこ
えない、ゲル含量に関する硬化度を意味する。好ましく
は、ゲル含量は８５〜９２％である。ゲル含量の百分率
は、約１００ｍｌのシクロヘキサン中に３．８ｃｍ×
１．９１ｃｍ×０．２０３ｃｍ（１．５''×０．７５''
×０．０８０''）の秤量した試験片を約２３℃で４８時
間浸漬した後、サンプルを取り出し、定量になるまで、
真空乾燥器中、８０℃で（約７２時間）乾燥することに
より測定した。「ゲル％」は以下に示す式： ゲル％＝（（ゴムの初期重量−抽出したゴム重量）／サ
ンプル中のゴムの初期重量）×１００％ により計算する。部分的に硬化した熱可塑性エラストマ
ーの製造は、米国特許第５，１９６，４６２号により詳
細に記載されており、記載された方法は参照することに
より本明細書に組み込まれる。
ロヘキサン中において少なくとも８０％かつ９４％をこ
えない、ゲル含量に関する硬化度を意味する。好ましく
は、ゲル含量は８５〜９２％である。ゲル含量の百分率
は、約１００ｍｌのシクロヘキサン中に３．８ｃｍ×
１．９１ｃｍ×０．２０３ｃｍ（１．５''×０．７５''
×０．０８０''）の秤量した試験片を約２３℃で４８時
間浸漬した後、サンプルを取り出し、定量になるまで、
真空乾燥器中、８０℃で（約７２時間）乾燥することに
より測定した。「ゲル％」は以下に示す式： ゲル％＝（（ゴムの初期重量−抽出したゴム重量）／サ
ンプル中のゴムの初期重量）×１００％ により計算する。部分的に硬化した熱可塑性エラストマ
ーの製造は、米国特許第５，１９６，４６２号により詳
細に記載されており、記載された方法は参照することに
より本明細書に組み込まれる。
【００１６】本発明の成分（Ａ）及び（Ｂ）の配合及び
溶融配合は、開放形ロール機、密閉式ミキサー（バンバ
リー式又はホーク（Haake ）式ミキサー）及び一軸スク
リュー押出機又は二軸スクリュー押出機で行うことがで
きる。本発明のポリオレフィン組成物は、その他の通常
の添加剤、例えば抗酸化剤、安定化剤、例えばパラフィ
ン系及びナフテン系油等のエキステンダー油、例えばＣ
ａＣＯ3 、タルク、酸化亜鉛等の充填剤又は難燃剤等を
含むことができる。しぼの保留性の評価は主観性の高い
ものである。なぜなら、この特性自身を測定する標準的
な試験法が存在しないからである。最終部品の審美的な
外見が、試験片の許容性（specimen acceptability）の
決定における、現在の工業基準である。
溶融配合は、開放形ロール機、密閉式ミキサー（バンバ
リー式又はホーク（Haake ）式ミキサー）及び一軸スク
リュー押出機又は二軸スクリュー押出機で行うことがで
きる。本発明のポリオレフィン組成物は、その他の通常
の添加剤、例えば抗酸化剤、安定化剤、例えばパラフィ
ン系及びナフテン系油等のエキステンダー油、例えばＣ
ａＣＯ3 、タルク、酸化亜鉛等の充填剤又は難燃剤等を
含むことができる。しぼの保留性の評価は主観性の高い
ものである。なぜなら、この特性自身を測定する標準的
な試験法が存在しないからである。最終部品の審美的な
外見が、試験片の許容性（specimen acceptability）の
決定における、現在の工業基準である。
【００１７】オレフィンポリマー材料の相対的なしぼの
保留性を評価するために、肉眼で見た、型押シートから
製造した熱形成したサンプル試料の外見を、現在の工業
基準、すなわち塩化ビニル（ＰＶＣ）及びＰＶＣとアク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）の配合
物の圧縮永久歪値（compression set value ）と比較し
た。ＰＶＣ及びＰＶＣ／ＡＢＳ配合物は共に良好なしぼ
の保留性を有していた。ＡＳＴＭ−３９５、方法Ｂに従
い、圧縮永久歪を、標準的な条件下、すなわち１００℃
（２１２゜Ｆ）で２２時間圧縮した後のポリマーが維持
した圧縮状態に対する百分率を測定した。例えば、１０
０％の圧縮永久歪とは、サンプルを圧縮したとき、１０
０％圧縮された状態のままであり、最初の寸法を回復し
ないサンプルを意味する。逆に言えば、０％の圧縮永久
歪を有するサンプルは、最初の寸法の１００％リバウン
ドする。圧縮永久歪値が小さければ小さい程、材料は最
初の形状をより良好に維持する。ＰＶＣは８０、ＰＶＣ
／ＡＢＳ配合物は７８の圧縮永久歪値を有する。種々の
材料の圧縮永久歪値の測定より、圧縮永久歪値が８５％
以下の場合、自動車部品において許容しうるしぼの保留
性を有する材料を得ることができると結論づけた。
保留性を評価するために、肉眼で見た、型押シートから
製造した熱形成したサンプル試料の外見を、現在の工業
基準、すなわち塩化ビニル（ＰＶＣ）及びＰＶＣとアク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）の配合
物の圧縮永久歪値（compression set value ）と比較し
た。ＰＶＣ及びＰＶＣ／ＡＢＳ配合物は共に良好なしぼ
の保留性を有していた。ＡＳＴＭ−３９５、方法Ｂに従
い、圧縮永久歪を、標準的な条件下、すなわち１００℃
（２１２゜Ｆ）で２２時間圧縮した後のポリマーが維持
した圧縮状態に対する百分率を測定した。例えば、１０
０％の圧縮永久歪とは、サンプルを圧縮したとき、１０
０％圧縮された状態のままであり、最初の寸法を回復し
ないサンプルを意味する。逆に言えば、０％の圧縮永久
歪を有するサンプルは、最初の寸法の１００％リバウン
ドする。圧縮永久歪値が小さければ小さい程、材料は最
初の形状をより良好に維持する。ＰＶＣは８０、ＰＶＣ
／ＡＢＳ配合物は７８の圧縮永久歪値を有する。種々の
材料の圧縮永久歪値の測定より、圧縮永久歪値が８５％
以下の場合、自動車部品において許容しうるしぼの保留
性を有する材料を得ることができると結論づけた。
【００１８】
実施例１ 本実験は、種々の量のプロピレンポリマー材料及び部分
的に架橋した熱可塑性エラストマー組成物を共に混合し
たときの、圧縮永久歪値及びしぼの保留性に対する影響
を示している。各サンプルを、６．４ｃｍ（２．５''）
（３０：１ Ｌ／Ｄ）一軸スクリュー押出機中、得られ
た融解温度が２３２〜２６０℃（４５０〜５００゜Ｆ）
である２３２〜２６０℃（４５０〜５００゜Ｆ）のバレ
ル温度で配合し、ペレットにした。軸は混合部分（mixi
ng section）を備えており、これにより適当な溶融配合
を保証した。配合工程より得たポリマーのペレットを、
２４．１ｃｍ（９．５''）のシート押出ダイを備えた、
３．８ｃｍ（１．５''）（３０：１ Ｌ／Ｄ）一軸スク
リュー押出機を用いて、０．０４０''のフラットシート
を形成した。バレル温度は２３２〜２７４℃（４５０〜
５２５゜Ｆ）であり、得られた溶融温度は２６０〜２７
９℃（５００〜５３５゜Ｆ）であった。
的に架橋した熱可塑性エラストマー組成物を共に混合し
たときの、圧縮永久歪値及びしぼの保留性に対する影響
を示している。各サンプルを、６．４ｃｍ（２．５''）
（３０：１ Ｌ／Ｄ）一軸スクリュー押出機中、得られ
た融解温度が２３２〜２６０℃（４５０〜５００゜Ｆ）
である２３２〜２６０℃（４５０〜５００゜Ｆ）のバレ
ル温度で配合し、ペレットにした。軸は混合部分（mixi
ng section）を備えており、これにより適当な溶融配合
を保証した。配合工程より得たポリマーのペレットを、
２４．１ｃｍ（９．５''）のシート押出ダイを備えた、
３．８ｃｍ（１．５''）（３０：１ Ｌ／Ｄ）一軸スク
リュー押出機を用いて、０．０４０''のフラットシート
を形成した。バレル温度は２３２〜２７４℃（４５０〜
５２５゜Ｆ）であり、得られた溶融温度は２６０〜２７
９℃（５００〜５３５゜Ｆ）であった。
【００１９】各シートを、加熱したカーバープレス（he
ated Carver press ）を使用し、１８×１６四方のメッ
シュスクリーン（mesh scrren ）を用いて型押しした。
上部及び下部の定盤を１２１℃（２５０゜Ｆ）に加熱し
た。スクリーンパターン（screen pattern）を、１０ト
ンで１０秒間、シートへ埋め込んだ。型押シートを、プ
ラグアシスト熱成形を用いて直径７．６ｃｍ（３''）、
深さ５．１ｃｍ（２''）の円筒に成形した。プラグ及び
モールドを共に３８℃（１００゜Ｆ）に加熱した。熱成
形工程の条件は、各配合物間の最高の状態での比較がで
きるように、各シート配合物について最適化した。しぼ
の保留性を、熱成形後に型押部品を肉眼で検査すること
により測定した。主要な基準として型押パターンの保留
及び肉厚（wall thinning ）を用いて、各配合物の熱成
形部品を同じ場所で比較し、最高から最低に順位をつけ
た。
ated Carver press ）を使用し、１８×１６四方のメッ
シュスクリーン（mesh scrren ）を用いて型押しした。
上部及び下部の定盤を１２１℃（２５０゜Ｆ）に加熱し
た。スクリーンパターン（screen pattern）を、１０ト
ンで１０秒間、シートへ埋め込んだ。型押シートを、プ
ラグアシスト熱成形を用いて直径７．６ｃｍ（３''）、
深さ５．１ｃｍ（２''）の円筒に成形した。プラグ及び
モールドを共に３８℃（１００゜Ｆ）に加熱した。熱成
形工程の条件は、各配合物間の最高の状態での比較がで
きるように、各シート配合物について最適化した。しぼ
の保留性を、熱成形後に型押部品を肉眼で検査すること
により測定した。主要な基準として型押パターンの保留
及び肉厚（wall thinning ）を用いて、各配合物の熱成
形部品を同じ場所で比較し、最高から最低に順位をつけ
た。
【００２０】成分（Ａ）は以下に示す組成： （１）１００重量部プロピレンポリマー材料であって、
（ａ）プロピレン−エチレンランダム共重合体であっ
て、３．３％のエチレン含量及びキシレン不溶性画分に
より定義されるアイソタクチック指数９４を有する共重
合体３３％、（ｂ）〜８３％のエチレンを含む、半結晶
質のエチレン−プロピレン共重合体画分８．３％及び
（ｃ）〜２２％のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体画分５８．７％からなるプロピレン
ポリマー、 （２）プロピレンポリマー材料１００部あたり（ｐｐ
ｈ）０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ１２３安定化剤（Ｃｈｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入手）、 （３）０．２ｐｐｈの２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、 （４）０．２ｐｐｈのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９光
安定化剤（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入
手）及び、 （５）０．２ｐｐｈのＩｒｇａｎｏｘ Ｂ−２２５抗酸
化剤（２，２−ｂｉｓ［［３−［３，５−ｂｉｓ（１，
１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロ
パノエート及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスフィートを５０／５０の配合で使用）
（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入手）を含む
組成物であった。
（ａ）プロピレン−エチレンランダム共重合体であっ
て、３．３％のエチレン含量及びキシレン不溶性画分に
より定義されるアイソタクチック指数９４を有する共重
合体３３％、（ｂ）〜８３％のエチレンを含む、半結晶
質のエチレン−プロピレン共重合体画分８．３％及び
（ｃ）〜２２％のエチレンを含む、無定形のエチレン−
プロピレン共重合体画分５８．７％からなるプロピレン
ポリマー、 （２）プロピレンポリマー材料１００部あたり（ｐｐ
ｈ）０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ１２３安定化剤（Ｃｈｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入手）、 （３）０．２ｐｐｈの２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、 （４）０．２ｐｐｈのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９光
安定化剤（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入
手）及び、 （５）０．２ｐｐｈのＩｒｇａｎｏｘ Ｂ−２２５抗酸
化剤（２，２−ｂｉｓ［［３−［３，５−ｂｉｓ（１，
１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロ
パノエート及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスフィートを５０／５０の配合で使用）
（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社より商業的に入手）を含む
組成物であった。
【００２１】成分（Ｂ）は、以下に示す組成： （１）熱可塑性エラストマーであって、（ｉ）３５％の
プロピレンホモポリマーであって、キシレン不溶性画分
により定義されるアイソタクチック指数９７．５を有す
るホモポリマー、（ｉｉ）半結晶質エチレン−プロピレ
ン共重合体であって、室温下でキシレンに不溶性である
共重合体６．９％、及び（ｉｉｉ）無定形のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムであって、室温下でキシレンに
可溶性である共重合体ゴム５８．１％から構成されるエ
ラストマー４２．６％、 （２）エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン
ターポリマーゴムであって、６９％のエチレン及び４
％のエチリデンノルボルネンを含み、かつ１２５℃にお
けるムーニー粘度が６０ＭＬ（１＋４）であるターポリ
マーゴム（Ｅｎｉｃｈｅｍ社より商業的に入手）１８．
６５％、 （３）６．４％のＣａＣＯ3 、 （４）１．８６％のＺｎＯ、 （５）０．３２％のテトラキス（メチレン（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメ
ート）メタン、 （６）０．１６％の４，４' −チオ−ビス−（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、 （７）２１．３１％のパラフィン油、 （８）粘土中の５０％の活性なペルオキシドとして添加
する、１．４９％の２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブ
チル−ペルオキシヘキサン、 （９）０．８％のＳｔｒｕｋｔｏｌ ＴＲ ０１６（脂
肪酸塩及びエステルの混合物、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより商業的に入手）、 （１０）シリカ中の６５％の活性ポリブタジエンとして
添加する、５．３４％ポリブタジエン、及び、 （１１）１．０７％のメルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、を含む組成物であった。
プロピレンホモポリマーであって、キシレン不溶性画分
により定義されるアイソタクチック指数９７．５を有す
るホモポリマー、（ｉｉ）半結晶質エチレン−プロピレ
ン共重合体であって、室温下でキシレンに不溶性である
共重合体６．９％、及び（ｉｉｉ）無定形のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムであって、室温下でキシレンに
可溶性である共重合体ゴム５８．１％から構成されるエ
ラストマー４２．６％、 （２）エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン
ターポリマーゴムであって、６９％のエチレン及び４
％のエチリデンノルボルネンを含み、かつ１２５℃にお
けるムーニー粘度が６０ＭＬ（１＋４）であるターポリ
マーゴム（Ｅｎｉｃｈｅｍ社より商業的に入手）１８．
６５％、 （３）６．４％のＣａＣＯ3 、 （４）１．８６％のＺｎＯ、 （５）０．３２％のテトラキス（メチレン（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメ
ート）メタン、 （６）０．１６％の４，４' −チオ−ビス−（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、 （７）２１．３１％のパラフィン油、 （８）粘土中の５０％の活性なペルオキシドとして添加
する、１．４９％の２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブ
チル−ペルオキシヘキサン、 （９）０．８％のＳｔｒｕｋｔｏｌ ＴＲ ０１６（脂
肪酸塩及びエステルの混合物、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより商業的に入手）、 （１０）シリカ中の６５％の活性ポリブタジエンとして
添加する、５．３４％ポリブタジエン、及び、 （１１）１．０７％のメルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、を含む組成物であった。
【００２２】
【表１】 表１成分（Ａ）（％） 成分（Ｂ）（％） 圧縮永久歪値 質的なしぼの保留性 ９０ １０ ９０ 劣 ８０ ２０ ８７ やや優 ７０ ３０ ８５ 優 ６０ ４０ ８４ 優 ５０ ５０ ７５ 優 ４０ ６０ ７３ 優 ３０ ７０ ６５ やや劣
【００２３】前記のデータは、プロピレンポリマー材料
（成分（Ａ））が過剰に存在（＞７０％）すると、しぼ
の保留性が劣ることを示している。部分的に架橋した熱
可塑性オレフィンエラストマー（成分（Ｂ））が過剰に
存在（＞６０％）すると、しぼの保留性が不十分にな
る。本明細書に開示された本発明のその他の特徴、利点
及び態様は、前記の開示を読んだ後の当業者にとって容
易に明らかになるだろう。このことに関して、本発明の
特定の態様がかなり詳細に記載されているけれども、本
明細書に記載しかつ請求した本発明の精神及び範囲から
離れることなく、これらの態様を改変及び修飾すること
ができる。
（成分（Ａ））が過剰に存在（＞７０％）すると、しぼ
の保留性が劣ることを示している。部分的に架橋した熱
可塑性オレフィンエラストマー（成分（Ｂ））が過剰に
存在（＞６０％）すると、しぼの保留性が不十分にな
る。本明細書に開示された本発明のその他の特徴、利点
及び態様は、前記の開示を読んだ後の当業者にとって容
易に明らかになるだろう。このことに関して、本発明の
特定の態様がかなり詳細に記載されているけれども、本
明細書に記載しかつ請求した本発明の精神及び範囲から
離れることなく、これらの態様を改変及び修飾すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリオレフィン組成物であって、重量基
準で以下に示す組成： （Ａ）４０〜７０％のプロピレンポリマー材料であっ
て、本質的に、 （１）アイソタクチック指数が約８０〜約９９％のプロ
ピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、共重合体であ
って、（ａ）プロピレン及びエチレンの共重合体、
（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝ＣＨＲで示さ
れるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は分岐したア
ルキル基である）の共重合体、並びに（ｃ）プロピレン
及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重
合体からなる群より選ばれ、プロピレンを８５〜９９％
含み、アイソタクチック指数が８０％より大きく９８％
までである共重合体１０〜５０％、 （２）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が約
２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖状
の共重合体の画分であって、該共重合体が、（ａ）エチ
レン及びプロピレンの共重合体であって、５０％をこえ
るエチレンを含む共重合体、（ｂ）エチレン、プロピレ
ン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−オレフィンの共
重合体であって、１〜１０％のα−オレフィン並びに５
０％をこえ９８％までのエチレン及びα−オレフィンを
含む共重合体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）
（ｂ）で定義したα−オレフィンの共重合体であって、
５０％をこえ９８％までのα−オレフィンを含む共重合
体からなる群より選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレ
ンに不溶である共重合体画分３〜２０％、並びに、 （３）（ａ）エチレン及びプロピレンの共重合体であっ
て、２０％〜４０％未満のエチレンを含む共重合体、
（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定
義したα−オレフィンの共重合体であって、１〜１０％
のα−オレフィンが存在し、存在するエチレン並びにα
−オレフィンの量が２０％〜４０％未満である共重合
体、並びに（ｃ）エチレン及び前記（１）（ｂ）で定義
したα−オレフィンの共重合体であって、２０％〜４０
％未満のα−オレフィンを含み、適宜０．５〜１０％の
ジエンを含む共重合体からなる群より選ばれ、周囲温度
下、キシレンに溶解し、極限粘度数が１．７〜３．０ｄ
ｌ／ｇである共重合体画分４０〜８０％、から構成され
るプロピレンポリマー材料であって、全オレフィンポリ
マー組成物を基準とした画分（２）及び（３）の画分の
総重量が約６５％〜８０％であり、画分（２）／（３）
の重量比が約０．１〜約０．３であり、画分（２）＋
（３）におけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィ
ン又はそれらの組み合わせの総含量が５０％未満である
プロピレンポリマー材料、並びに、 （Ｂ）３０〜６０％の部分的に架橋した熱可塑性オレフ
ィンエラストマーであって、本質的に、 （１）熱可塑性エラストマーであって、本質的に、
（ａ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロピレン
ホモポリマー２０〜７０％、又はエチレン及び／又はＣ
4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレン共重合体で
あって、プロピレン含量が８５％よりも大きく、アイソ
タクチック指数が８５％よりも大きい共重合体２０〜７
０％、（ｂ）無定形のエチレン−プロピレン共重合体画
分又はエチレン−ブテン共重合体画分であって、適宜１
〜１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに溶解し、
３０〜７０％のエチレンを含む共重合体３０〜７５％、
並びに、（ｃ）半結晶性のエチレン−プロピレン共重合
体又はエチレン−ブテン共重合体であって、室温下でキ
シレンに不溶で、９０％をこえるエチレンを含む共重合
体３〜３０％、を含む熱可塑性エラストマー２０〜８０
重量部、並びに、 （２）エチレン／プロピレン／ジエン ターポリマーゴ
ムであって、１〜１０％のジエン及び３０〜７０％のエ
チレンを含むターポリマーゴム２０〜８０重量部、から
構成される部分的に架橋した熱可塑性オレフィンエラス
トマー組成物、を含む組成物。 - 【請求項２】 成分（Ｂ）の量が３０〜５０％である請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）（１）がプロピレン／エチレ
ン共重合体であり、成分（Ａ）（２）がエチレン／プロ
ピレン共重合体であり、成分（Ａ）（３）がエチレン／
プロピレン共重合体である請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｂ）（１）（ａ）がプロピレンホ
モポリマーであり、（Ｂ）（１）（ｂ）がエチレン／プ
ロピレン共重合体であり、（Ｂ）（１）（ｃ）がエチレ
ン／プロピレン共重合体である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載の組成物を含む型押シー
ト。 - 【請求項６】 請求項２記載の組成物を含む型押シー
ト。 - 【請求項７】 請求項３記載の組成物を含む型押シー
ト。 - 【請求項８】 請求項４記載の組成物を含む型押シー
ト。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JP2000230089A (ja) * | 1998-10-16 | 2000-08-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
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| EP1381503B1 (en) * | 2001-04-19 | 2004-10-20 | General Electric Company | Methods for embossing |
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| US20060047071A1 (en) * | 2001-12-19 | 2006-03-02 | Anteo Pelliconi | Impact-resistant polyolefin compositions |
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|---|---|---|---|---|
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| US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001077221A1 (fr) * | 2000-04-07 | 2001-10-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition a base d'elastomere thermoplastique tres resistante a la deterioration thermique |
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