JPH1020112A - カラーフイルタの製造法 - Google Patents

カラーフイルタの製造法

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JPH1020112A
JPH1020112A JP17101096A JP17101096A JPH1020112A JP H1020112 A JPH1020112 A JP H1020112A JP 17101096 A JP17101096 A JP 17101096A JP 17101096 A JP17101096 A JP 17101096A JP H1020112 A JPH1020112 A JP H1020112A
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JP
Japan
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film
resin layer
photosensitive resin
substrate
color filter
Prior art date
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Application number
JP17101096A
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English (en)
Inventor
Yasuki Mori
靖樹 森
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Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 画素内の段差の小さいカラーフイルタの製造
法を提供する。 【解決手段】 透明基板上に、ベースフイルムと着色さ
れた感光性樹脂層を有する感光性フイルムを、(1)着
色された感光性樹脂層が前記基板に面するように貼り合
わせる工程、(2)パターン状に露光する工程及び
(3)現像工程を含む工程を繰り返して多色パターンを
形成させるカラーフイルタの製造法において、二色目以
降の工程において(1)の工程後感光性フィルムが貼り
合わされた前記基板を急冷し、その後直ちにベースフイ
ルムを剥離する工程を含むことを特徴とするカラーフイ
ルタの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフイルタの
製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラーフイルタは、ガラスなどの光学的
に透明基板の表面に2種以上の色相を異にする極めて微
細なストライプ状又モザイク状のパターンを一定の間隔
を開けて、平行又は交差して並べた物である。ベースフ
イルム及び感光性樹脂層を有する感光性フイルムを使用
した、多色の微細なストライプ状又はモザイク状のパタ
ーンを簡単に高精度で形成できるカラーフイルタの製造
法が知られている。
【0003】感光性フイルムは公知であり、特公昭45
−25231号公報等に開示されている。感光性フイル
ムを用いてカラーフイルタを作成する方法としては、一
色に着色された感光性樹脂組成物をベースフイルムに塗
布乾燥した感光性フイルムの感光性樹脂層を、透明な基
板の上に転写して、所定のパターンマスクを介して露
光、現像してパターンを形成する方法(特開昭61−9
9102号公報、特開平3−160454号公報、特開
平3−111802号公報、特開平2−151805号
公報、特開平4−212161号公報、特開平4−30
1602号公報、特開平5−2107号公報等)が知ら
れている。従来のカラーフイルタの製造法では、二色目
以降の層を形成する際に、既に形成された着色層上の二
色目以降の着色層と前記基板上に直接接触する着色層と
の間に段差が生ずる。この段差は、最大で1.0μmを
超え、この上に直接ITOをスパッタリングするとIT
Oの断線や液晶を挾む電極間の距離が不均一になり、良
好なカラーデスプレイが得られないために、一般には、
保護膜又はオーバコート膜と称する2〜5μmの膜を形
成し、表面を均一化することが行われている。
【0004】フイルム法では、この段差は既に形成され
た着色層の厚さ(1〜5μm)により決まり、この段差
があるために画素内に段差が生じ、所望のカラーフイル
タが得られない欠点がある。すなわち、二色目以降の画
素上では、一色目の画素上に乗っていた着色感光性樹脂
層の一部が流れ込んできて、二色目では、一色目の画素
に近い端が持ち上がり、画素表面が斜めになる(J状、
n状の断面となる)欠点がある。三色目の画素上では、
両隣の画素からの着色感光性樹脂層の流れ込みがあるた
め画素の両端が持ち上がる(M状の断面となる)欠点が
ある。図1にJ状、M状の画素の断面模式図を示す。図
2に本発明のカラーフイルタの画素の断面模式図を示
す。
【0005】J状やM状の持ち上がりがあると、三色の
画素の表面の不均一を招き、所望の平坦性が得られず、
持ち上がった端が対極と接触して、画像不良を生じ、色
ムラを発生させる等の欠点があった。基板を加熱後、前
記の感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、着
色感光性樹脂層を基板と接着させて加圧ロールを通す
(ラミネートする)だけでは、フイルム追随性は改善で
きない。
【0006】本発明ではフイルム追随性とは前置画素が
あるフイルタ基板に着色感光性樹脂層が隙間なく密着す
ることをいう。フイルム追随性を改善する方法として
は、本発明の先行発明である特開平6−289210号
公報(下地層をあらかじめ設けてから着色感光性樹脂層
を基板と接着させてラミネートする方法)、特開平6−
289211号公報(ベースフイルムの膜厚を1.6μ
m〜10μmとする製造方法)、特開平6−28921
2号公報(ラミネート時に着色感光性樹脂層を水で湿潤
させて、追随性を向上させる方法)、特開平6−308
311号公報(ラミネートを減圧下で行うことにより、
追随性を向上させる方法)、特開平6−324208号
公報(各色の画素に対応した位置に下地層から成るパタ
ーンを設けることにより、追随性を向上させる方法)、
特開平6−324210号公報(ベースフイルムのヤン
グ率が10000kg/cm2以下であるフイルムを用いるこ
とにより、追随性を向上させる方法)がある。これらの
先行の公報ではフイルム追随性は改善されるが、M状、
J状の段差の低減に関しては効果は薄い。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、M状、J状の段差の小さい(0.3μm未満)カラ
ーフイルタの製造法を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明基板上
に、ベースフイルムと着色された感光性樹脂層を有する
感光性フイルムを、(1)着色された感光性樹脂層が前
記基板に面するように貼り合わせる工程、(2)パター
ン状に露光する工程及び(3)現像工程を含む工程を繰
り返して多色パターンを形成させるカラーフイルタの製
造法において、二色目以降の工程において、(1)の工
程後感光性フィルムが貼り合わされた前記基板を急冷
し、その後直ちにベースフイルムを剥離する工程を含む
ことを特徴とするカラーフイルタの製造法に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
まず、M状、J状の段差の発生する動作原理について説
明し、次いで、その解決方法の作用を説明する。
【0010】〔段差の発生する動作原理の詳細な説明〕
例えば6μmのベースフイルムとしてのポリエチレンテ
レフタレートフイルム(PET)と2μmの感光層から
なる単層フイルムの場合では、 (a)通常のラミネートの条件で感光層は100%基板のガ
ラスに接着する。ロール加圧によりPETは変形する。
変形は弾性変形と塑性(クリープ)変形からなる。弾性
変形は即回復する動的弾性力と徐々に回復する緩和弾性
力との2成分からなる。
【0011】(b)ロール圧力開放後PETは即回復の
動的弾性変形で収縮し変形する。いわゆるプレス加工等
で良く知られているスプリングバックの現象である。ス
プリングバックとは曲げられた製品を型から取り外すと
わずかに変形が弾性的に戻って型と同じものが得られな
い現象を言う。これはすべての材料にみられる基本的な
現象であり、材料力学の基本事項のひとつとなってい
る。ベースフイルムをロールで押して伸ばして変形させ
るとベースフイルムにこれと同じ現象が起こり、収縮し
て変形する。これが画素内段差発生の主要因となってい
る。感光層は溶融流動しているのでスプリングバックの
現象は小さい。感光層はPETから剥がれてガラスに付
着する。このとき、収縮し変形したPETと感光層の間
に空間が出現する。諸悪の根源である。いわゆるプレス
加工等で良く知られているスプリングバックの現象であ
る。スプリングバックとは曲げられた製品を型から取り
外すとわずかに変形が弾性的に戻って型と同じものが得
られない現象を言う。感光層はPETから剥がれてガラ
スに付着する。このとき、収縮し変形したPETと感光
層の間に空間が出現する。
【0012】(c)ロール圧力開放後PETは除々回復
の緩和弾性変形で収縮し変形する。時間の経過と共にP
ETの収縮し変形(PETの剥がれ)は大きくなる。こ
のとき、時間の経過と共に収縮して変形したPETと感
光層の間の空間は大きくなる。(d)露光により感光層
は流動する。毛細管現象が働いて変形後のPETの形状
に沿った露光部画素が生成する。これが段差を出現させ
る原因となっていて、PETの形状に沿った露光部とは
当然その形状がM状、J状の段差になっていることを意
味する。露光部のみでこの流動は発生し、未露光部では
何事も起こらない。未露光部は前記(c)の空間を保持
したままである。この空間は空気などの侵入がない間は
真空の状態を保っていることが推察できる。(a)から
(d)の過程を経て、段差は発生する。
【0013】以上に段差の発生する動作原理について説
明した。このような動作原理に従ってM状、J状の段差
が発生するわけであるから本発明の作用とその効果はつ
ぎのようになる。まず、ベースフイルムはPETフイル
ムを例にとるとPETフイルムは動作原理説明(a)に
おいて通常のラミネートの条件で感光層は100%基板のガ
ラスに接着する。ロール加圧によりPETは変形する。
変形は弾性変形と塑性(クリープ)変形からなる。弾性
変形は即回復する動的弾性力と徐々に回復する緩和弾性
力との2成分からなる。この部分はPETフイルムの挙
動を説明したものである。
【0014】つぎに動作原理説明(b)において、ラミ
ネートが終了してからすなわちロール圧力からベースフ
イルムと前記着色された感光性樹脂層が開放後PETフ
イルムは即回復の動的弾性変形で収縮し変形する。前記
着色された感光性樹脂層は基板のガラスの表面に密着し
ているので前記着色された感光性樹脂層はガラスに付着
したままでPETだけが前記着色された感光性樹脂層か
ら剥がれていき、収縮し変形したPETと感光層の間に
空間が出現する。動作原理説明(b)の状態で出現する
空間は時間的には極めて短時間に発生する。すなわち、
ロールの圧力が開放された瞬間に元に戻ろうとする力が
働くためである。弾性変形とその回復であって、通常の
材料の力学的挙動である。PET等の高分子のフイルム
材料ではハガネなどの金属と異なり変形の回復が時間的
に遅くなる性質を持っており、通常、緩和時間と呼ばれ
ている。
【0015】PETについていえばそのガラス転移温度
が80℃であって、80℃以上では粘弾性の挙動、すな
わち、即回復する動的弾性力と徐々に回復する緩和弾性
力との2成分からなる。80℃以下ではガラス状態の弾
性挙動を示す。例えば、PETのベースフイルムを有す
る感光性フイルムにおいてはラミネートは80℃以上の
温度が使用されていて、粘弾性領域に有る。しかし、即
回復する動的弾性力はゼロではないので、PETフイル
ムは少し収縮し、感光層との間に空間を生成する。ここ
で本発明の急冷工程を実施する。短時間でPETフイル
ムは80℃以下となり、ガラス領域に入るため、緩和弾
性による回復が非常に小さくなる。すなわち緩和弾性に
よる回復を凍結したことになり、空間の出現をとめるこ
とが出来る。これが前記(1)の工程後前記着色された
感光性樹脂層が貼り合わされた前記基板を急冷する工程
とその工程後即座にベースフイルムを剥離する工程を含
むことを特徴とする本発明の工程を実施することの効果
とその作用である。
【0016】前記(1)の工程後前記着色された感光性
樹脂層が貼り合わされた前記基板を急冷する工程とその
工程後即座にベースフイルムを剥離する工程を含むこと
を特徴とする本発明の工程を実施しない場合は、動作原
理説明(c)の状態が出現する。すなわち、ロール圧力
開放後PETは除々回復の緩和弾性変形で収縮し変形す
る。時間の経過と共にPETの収縮し変形(PETの剥
がれ)は大きくなる。このとき、時間の経過と共に収縮
して変形したPETと感光層の間の空間は大きくなる。
つぎに動作原理説明(d)においては、露光により感光
層は流動し、毛細管現象が働いて変形後のPETの形状
に沿った露光部画素が生成する。前記(1)の工程後前
記着色された感光性樹脂層が貼り合わされた前記基板を
急冷する工程とその工程後即座にベースフイルムを剥離
する工程を含むことを特徴とする本発明の工程を実施す
ることがない場合は、大きな空間の出現とPETの形状
に沿った露光部が生成して、当然その形状がM状、J状
の段差になる。露光部のみでこの流動は発生し、未露光
部では何事も起こらない。
【0017】次に、急冷工程の冷却方法について詳しく
説明する。本発明において、二色目以降の工程において
(1)の工程後、着色された感光性樹脂層が貼り合わさ
れた前記基板を急冷する工程では、着色された感光性樹
脂層が貼り合わされた基板を短時間で急冷する点から、
冷板に接触させるのが優れた方法である。また、ラミネ
ートロールの出口に冷却した熱伝導の良い、熱容量の大
きい板またはブロックを置き、基板急冷を実施するのが
良い。板またはブロックの表面温度は室温かそれ以下が
よい。冷水に通すのも良い方法である。冷水の温度は室
温以下が良く、氷を浮かした冷水が最も効率がよい。冷
風の吹き付けも良い効果を示す。氷柱に乗せて冷すのも
よい。掻き氷を容器にいれて基板にぶちまけて擦る方法
は即座に低温になり、基板温度は5℃〜7℃に下がる。
【0018】冷却は(1)貼り合わせる工程の後20秒
以内に行うことが好ましく、5秒以内に行うことがより
好ましく、3秒以内に行うことが特に好ましく、また冷
却温度は、ベースフイルムのTg以下又は軟化点以下と
することが好ましい。ベースフイルムとしてPETを使
用した場合は、80℃以下とすることが好ましい。通
常、冷却温度は、−195〜60℃、望ましくは−78
〜45℃、より望ましくは−10〜30℃であり、冷却
時間は1秒間〜30分間である。
【0019】次に、本発明の前記(1)の工程後前記着
色された感光性樹脂層が貼り合わされた前記基板を急冷
する工程の後、直ちにベースフイルムを剥離する工程に
関して説明する。直ちにベースフイルムを剥離する工程
とは言葉の通りであるが、低温(室温以下)では感光性
樹脂層とベースフイルムとの間の剥離力が大きくなる傾
向があるため室温以上まで戻してから剥離することが優
れた方法である。これは剥離力が大きくなると剥離傷が
発生しやすくなるためである。室温以上まで戻すには、
大気中に放置する、温風を吹き付ける、温水に浸すなど
の優れた方法が利用できる。但し、温風、温水の温度は
80℃以上に上げてはいけない。「直ちに」の術語を定
義する。温めても温めなくても前記急冷の工程の終了後
0.1秒から5分までにベースフイルムを剥離すること
である。5分を超えると、ベースフイルムの緩和弾性に
よる変形が大きくなるので、本発明の効果が得られなく
なる。
【0020】本発明においては、感光性フイルムを貼り
合わされた後にパターン状に露光する工程を行う。貼り
合わせ方法としては、特に制限はないが、例えば、ラミ
ネーターを使用し、熱ロールにより圧力をかける方法等
が挙げられる。貼り合わせ時の温度は、60〜150℃
とすることが好ましく、100〜150℃とすることが
より好ましい。貼り合わせ時の圧力は、1〜10kgf/cm
2とすることが好ましく、5〜10kgf/cm2とすることが
より好ましい。なお、熱ロールを通過させる場合は、通
過速度を0.1〜5m/分とすることが好ましく、0.
1〜1.5m/分とすることがより好ましい。
【0021】パターン状に露光する方法としては、特に
制限はないが、例えば、ベースフイルム上(ベースフイ
ルムが剥離されている場合は感光性樹脂層上)に所定の
パターンのネガマスクを載せ、このネガマスク上から超
高圧水銀ランプ等の光源を用いて活性光線を照射する方
法、レーザーを用いるCADにより活性光線を照射する
方法等が挙げられる。
【0022】この露光工程の後に、加熱して膜厚を増加
させる工程を行い、次いで、現像工程を行い、透明基板
上に色パターン(画素)が形成される。現像工程は、感
光性樹脂層を現像して、感光性樹脂層の色パターン(画
素)としたい部分以外の部分(不要部)を除去する工程
である。現像の方法としては、特に制限はないが、例え
ば、パターン状露光により生じた感光性樹脂層の露光部
と未露光部の現像液に対する溶解度差を利用するウエツ
ト現像法、露光部と未露光部の接着力差を利用するドラ
イ現像法等が挙げられる。解像度の点からはウエツト現
像法が好ましく、その現像液としては、特に制限はない
が、例えば、1,1,1,−トリクロロエタン等の有機
溶剤、炭酸ナトリウム水溶液等のアルカリ性溶液等が挙
げらる。ウエツト現像法では、これらの現像液をパター
ン状露光した後の感光性樹脂層に接触させ、露光部及び
未露光部のどちらか一方を溶解又は剥離して除去する。
【0023】色の順序は赤、緑、青及び黒の順序以外
に、黒、青、緑及び赤、黒、赤、青及び緑等本発明では
どのような色順序も可能である。
【0024】貼り合わせ工程において、透明基板は、加
熱して用いることが、密着性、追随性等の点から好まし
い。この時の加熱温度は、30〜100℃とすることが
好ましい。加熱温度が、30℃未満であると、追随性が
劣る傾向があり、100℃を超えると、密着性が劣る傾
向がある。また、加熱時間は、1〜30分間とすること
が好ましい。加熱時間が、1分未満であると、密着性及
び追随性が劣る傾向があり、30分を超えると、作業性
に劣る傾向がある。
【0025】貼り合わせ工程を減圧下行うこともでき、
このようにすることにより、段差、追随性不良がより改
善できる。減圧下とする手段に特に制限はないが、通常
は真空ラミネータが使用される。減圧時の圧力は、接着
性等の点から10mmHg以下とすることが好ましい。この
圧力が、10mmHgを超えると、接着性及び追随性が劣る
傾向がある。また、貼り合わせ時の送り速度は、0.1
〜15m/分とすることが好ましい。この送り速度が、
0.1m/分未満であると、作業性に劣る傾向があり、
15m/分を超えると、接着性及び追随性が劣る傾向が
ある。
【0026】真空ラミネータの例としては、ANGER ELEC
TRONIC(アンガー・エレクトロニック)GMBH社製の
VACUUM LAMINATOR TYPE VCL等がある。貼り合わせは、
ウェット状態で行うこともでき、これは、例えば、二色
目以降の前記基板及び/又は前記着色された感光性樹脂
層を水で処理した後に貼り合わせをすることにより行え
る。すなわち、感光性樹脂層にラミネート時に水を下塗
して前記着色感光性樹脂層を柔軟化させることにより、
凹凸への追随性を向上でき、また、ベースフイルムを剥
がす時に、保護フイルムとともに剥がれる欠点をなくし
て、作業性がよく基板上に均一な厚さの微細パターンを
形成でき、しかも高精度で高耐熱性を有する多色の微細
パターンを形成することができる。
【0027】本発明における透明基板としては、例え
ば、ガラス板、プラスチツク板等が挙げられる。透明基
板の厚さは、通常、0.4〜4mmである。本発明におけ
るベースフイルムとしては、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート等からなるポリエステルフイルム、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等からなるポリオレフインフイル
ム等が挙げられる。ベースフイルムの厚さは、通常、3
〜50μmである。
【0028】本発明における着色された感光性樹脂組成
物は、エチレン性不飽和化合物(a)、カルボキシル基
含有フイルム性付与ポリマー(b)、光重合開始剤
(c)及び顔料又は染料(d)を含有することが好まし
く、これを支持体上に塗布乾燥して製造される感光性フ
イルムの着色感光性樹脂層の厚さは0.5〜15μmで
あることが好ましい。この着色感光性樹脂層の厚さが、
0.5μm未満であると、光硬化性、色度が劣る傾向が
あり、15μmを超えると、段差が起きる傾向がある。
【0029】ベースフイルムと着色感光性樹脂層の間に
中間層を設けることができる。このときは前記空間はベ
ースフイルムと中間層の間に発生する。それ以外の本発
明の説明すなわち、段差の発生する動作原理の説明及び
作用の説明に関しては着色感光性樹脂層を中間層および
着色感光性樹脂層と読み変えればよい。中間層はベース
フイルムから剥離して、着色感光性樹脂層に付着するこ
と、中間層は、着色感光性樹脂層から剥離して透明基板
と着色感光性樹脂層のあいだを剥がさないことがその接
着特性に必要である。中間層材料は酸素遮断の特性を有
する材料が望ましい。着色感光性樹脂層を現像するとき
に同時に中間層を除去するために、中間層は現像液に可
溶な材料を使用できる。しかしながら、現像液に不溶な
中間層材料を使用することができて、この場合において
は中間層は現像工程前に除去する必要がある。中間層の
厚さは1〜5μmであることが好ましく、2.0〜4μ
mであることがより好ましい。1μm未満では、膜強度
が劣る傾向があり、5μmを超えると、解像度が劣る傾
向がある。
【0030】材料は、ビニルアルコール、酢酸ビニル/
アクリル酸のアルキルエステル共重合体、ポリビニルエ
ーテル/無水マレイン酸共重合体、水溶性セルロースエ
ーテル類、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリド
ンの組合せ等が挙げられる。
【0031】エチレン性不飽和化合物(a)としては、
例えば、多価アルコールにα,β−不飽和カルボン酸を
付加して得られる化合物(トリメチロールプロパンジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート等)、グリシジル基含有化
合物にα,β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化
合物(トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
トリアクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエー
テルジアクリレート等)、多価カルボン酸(無水フタル
酸等)と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する化合物
(β−ヒドロキシエチルアクリレート等)とのエステル
化物、アクリル酸のアルキルエステル(アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル等)、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアナートと2価アルコールと2価のアクリル酸モ
ノエステルとを反応させて得られるウレタンジアクリレ
ート化合物、ビスフェノールAのアルキレンオキシド
(エチレンオキシド、プロピレンオキシド等)の付加物
と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する化合物(β−
ヒドロキシエチルアクリレート等)とのエステル化物
(2,2−ビス〔(4−アクリロキシペンタエトキシ)
フェニル〕プロパン)、γ−クロロ−β−ヒドロキシプ
ロピル−β′−アクリロイルオキシエチル−o−フタレ
ート、これらに対応するメタクリレートなどが挙げられ
る。これらの化合物は単独で又は2種類以上を組み合わ
せて使用される。
【0032】光感度、現像性の点から、(a)成分の配
合量は(a)成分と(b)成分の総量を100重量部と
して90〜50重量部とされることが好ましい。
【0033】カルボキシル基含有フイルム性付与ポリマ
ー(b)としては、例えば、アクリル酸アルキルエステ
ル又はメタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸又は
メタクリル酸との共重合体、アクリル酸アルキルエステ
ル又はメタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸又は
メタクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーと
の共重合体等が挙げられる。
【0034】アクリル酸アルキルエステルとしては、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられ
る。また、メタクリル酸アルキルエステルとしては、前
記アクリル酸アルキルエステルに対応するものが挙げら
れる。共重合し得るビニルモノマーとしては、例えば、
アクリル酸ジメチルアミノエチルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、アミノエチルアクリレ
ート、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、
2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、これらに対応するメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドジアセトンアクリルアミド、スチ
レン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【0035】(b)カルボキシル基含有フイルム性付与
ポリマーとして、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸等を用いたポリエステル、ブタジエンと
アクリロニトリルとの共重合体、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロー
ス、エチルセルロース等も併用することができる。
(b)成分の使用によって、塗膜性や硬化物の膜特性が
向上し、その配合量は、(a)成分及び(b)成分の総
量を100重量部として、10〜50重量部が好まし
い。配合量が10重量部未満では、エチレン性不飽和化
合物が多くなるため光感度が低下する傾向があり、50
重量部を超えると、光硬化物が脆くなる傾向がある。ま
た、(b)成分の重量平均分子量は、前記塗膜性や膜強
度の点から10,000〜500,000であることが
好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィ測定により、ポリスチレン換算し
た値である。
【0036】光重合開始剤(c)としては、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーのケト
ン)、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−
エチルアントラキノン、フェナントレンキノン等)、ベ
ンゾインエーテル(ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル
等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エチルベンゾイ
ン等)、2,4,5−トリアリールイミダゾール二量
体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニル
イミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−
4,5−ジ(m−メトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メ
トキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、
2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプト
フェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体
等)、アクリジン誘導体(1,7−ビス(9−アクリジ
ニル)ヘプタン等)などが用いられる。これらの化合物
は単独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
【0037】(c)成分の配合量は、(a)成分及び
(b)成分の総量100重量部に対して、0.1〜10
重量部が好ましい。この配合量が、0.1重量部未満で
は、光感度が不充分となる傾向があり、10重量部を超
えると、露光の際に組成物の表面での光吸収が増大し、
内部の光硬化が不充分となる傾向がある。
【0038】前記顔料又は染料(d)としては、一般に
知られている着色剤が使用でき、感光性樹脂層、特にエ
チレン性不飽和化合物又はカルボキシル基含有フイルム
性付与ポリマーに対する相溶性、目標とする色相、光透
過性等を考慮して選択される。カラーフイルタに使用で
きる顔料としては、各種の化合物が使用でき、例えば、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸鉛、酸化チタン、ベンガ
ラ、カーボンブラック、グラファイト、酸化クロムなど
の無機顔料、下記の有機顔料(カラーインデックス番
号)などがある。
【0039】黄色顔料:C.I.ピグメントイエロー20、
24、83、86、93、109、110、117、1
25、137、138、139、147、148、15
3、154、166、168 オレンジ顔料:C.I.ピグメントオレンジ36、43、5
1、55、59、61 赤色顔料:C.I.ピグメントレッド9、97、122、1
23、149、168、177、180、092、21
5、216、217、220、223、224、22
6、227、228、240、48:1 バイオレット顔料:C.I.ピグメントバイオレット19、
23、29、30、37、40、50 青色顔料:C.I.ピグメントブルー15、15:6、2
2、60、64 緑色顔料:C.I.ピグメントグリーン7、36 黒色顔料:C.I.ピグメントブラック7
【0040】(d)成分の配合量は、(a)成分及び
(b)及びの総量100重量部に対して、1〜50重量
部とすることが好ましい。この配合量が、1重量部未満
では、着色が不充分となる傾向があり、50重量部を超
えると、光透過率が低下する傾向がある。
【0041】前記着色感光性樹脂層には、加熱硬化性を
高めるためにカルボキシル基含有フイルム性付与ポリマ
ーのカルボキシル基と熱反応するメラミン樹脂及び/又
はエポキシ樹脂を、(a)成分と(b)成分の総量10
0重量部に対して、1〜20重量部添加し、加熱するこ
とが好ましい。加熱温度は、130〜200℃とするこ
とが好ましく、加熱時間は、30〜60分とすることが
着色層の架橋密度向上、耐熱性向上等の点から好まし
い。
【0042】
【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。 実施例1 (1)着色感光性樹脂層用の塗工液の製造 表1の材料を均一に溶解した溶液200重量部に表2の
いずれかの顔料ペースト135重量部、メラミン樹脂5
重量部及びシランカップリング剤1重量部をそれぞれ添
加し、溶解分散して着色感光性樹脂層用の塗工液を得
た。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】メラミン樹脂 サイメル300(ヘキサメトキシメチルメラミンの商品
名、三井東圧化学(株)製) シランカップリング剤KBM503(信越化学工業(株)
製) 塗工液の調整 塗工液は、使用直前に超音波で2.5時間分散して調整
した。
【0046】(2)感光性フイルムの製造 得られた着色感光性樹脂層塗工液を、厚さ6μmのポリ
エチレンテレフタレートフイルム(帝人(株)製テトロン
フイルムM5R)上に均一な厚さにマイクログラビアロ
ールを装填したキスタッチリバース方式の塗工機を用い
て塗布し、100℃の乾燥機で1分間乾燥した。保護フ
イルムとして厚さ30μmのポリエチレンフイルムを貼
り合わせて感光性フイルムを得た。乾燥後の感光性樹脂
層の厚さは、赤、青、緑及び黒すべて2.0μmであっ
た。
【0047】(3)カラーフイルタの製造 (a)基板加熱工程 カラーフイルタ用の下地基板(厚さ1.1mmのガラス基
板、コーニング社製商品名、コーニング7054)を8
0℃で10分間加熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記カラーフイルタ用の感光性フイルムの保護フイルム
を剥がしながら、着色感光性樹脂層を前記カラーフイル
タ用の下地基板上に下記条件でラミネートした。 ロール温度 120℃ ロール圧 6.0kgf/cm2 速度 0.5m/分
【0048】(c)急冷工程 二色目と三色目の画素形成時には、ラミネート直後に急
冷した。二色目以降はラミネート終了後、即時(時間遅
れは1秒以下)で氷を浮かした冷水にラミネート基板を
浸漬した。冷水の温度は4℃であり、5秒後引き上げて
測定した急冷ラミネート基板の温度は4℃であった。 (d)剥離工程 60℃の温水に20秒浸漬して引上げ室温で即座にポリ
エチレンテレフタレートフイルムを剥離して除去した。
除去には自動剥離装置(自社製試作品、両面テープを貼
り合わせたロールでポリエチレンテレフタレートフイル
ムを剥離する装置)を用いた。
【0049】(e)露光工程 所定のパターン(通常のストライプ状のパターンで、8
0μm(白)/220μm(黒)で長さ150mmのスト
ライプ状)のネガマスクを通して露光機HMW−201
B(3kW、超高圧水銀灯、(株)オーク製作所製)で露光
した。急冷ラミネート基板については温度は14℃のと
きに露光した。 (f)現像工程 30℃で0.08重量%のNa2CO3水溶液で15秒ス
プレー現像をして未露光部を除去し、現像後水洗し、オ
ーブン加熱乾燥し、着色パターンを形成した。 (g)露光部硬化工程 紫外線照射機(ランプH5600L/2、東芝電材社
製)を用いて3J/cm2で照射した。150℃で40分熱
硬化した。
【0050】この(a)から(g)の着色パターンの形
成工程を、赤、青及び緑の順に各色の感光性フイルムを
用いて繰り返し行った。二色目の青のラミネートの時に
フイルムの送り方向を前置画素の赤のストライプ状のパ
ターンに平行にフイルムを送った。三色目の緑について
も同様とし、多色のパターンを形成した。この際の露光
量は赤は50mJ/cm2、青及び緑の感光性樹脂層に対して
は1850mJ/cm2とした。得られた多色パターンに紫外
線照射機(ランプH5600L/2、東芝電材社製)を
用いて3J/cm2で照射した後、150℃で45分間加熱
してカラーフイルタを得た。得られたカラーフイルタは
赤、青及び緑色のパターン(ストライプ状のパターン)
が整然と並んでいた。追随性は良好であった。また、画
素の段差は青では0.12μm緑では0.15μmであ
った。画素の断面では緑がM状青がJ状であることが認
められた。
【0051】実施例2 (c)急冷工程を下記として、表3の材料とし、青緑に
ついては中間層を設け、それをポリビニルアルコール5
μmとし、青緑については露光工程で露光量を73.5
mJ/cm2とした以外は実施例1と同様に行い、実施例1と
同様の結果を得た。 (c)急冷工程 二色目と三色目の画素形成時には、ラミネート直後に急
冷した。二色目以降はラミネート終了後、即時(時間遅
れは1秒以下)で室温の冷鉄板にラミネート基板を接触
した。冷鉄板の温度は21℃であり、65秒後引き上げ
て測定した。急冷ラミネート基板の温度は21℃であっ
た。
【0052】
【表3】
【0053】実施例3 (c)急冷工程を下記として、下記の表4の材料を表1
の材料に置き換えた以外は実施例1と同様に行い、実施
例1と同様の結果を得た。 (c)急冷工程 二色目と三色目の画素形成時には、ラミネート直後に急
冷した。二色目以降はラミネート終了後、即時(時間遅
れは1秒以下)で室温22℃の乾燥空気を20秒間吹き
付けた。吹き付け後測定した急冷ラミネート基板の温度
は22℃であった。
【0054】
【表4】
【0055】比較例1 実施例1と同様に行うが、(c)の急冷工程と(d)の
剥離工程を省略してカラーフイルタを作成した。すなわ
ち、自然な冷却に任せた自然冷却である。着色パターン
の形成工程を、赤、青及び緑の順に各色の感光性フイル
ムを用いて繰り返し行った。二色目の青のラミネートの
時にフイルムの送り方向を前置画素の赤のストライプ状
のパターンと平行にフイルムを送った。三色目の緑につ
いても同様とし、多色のパターンを形成した。この際の
露光量は赤、青及び緑の感光性樹脂層に対しては50mJ
/cm2とした。得られた多色パターンに紫外線照射機(ラ
ンプH5600L/2、東芝電材社製)を用いて3J/cm
2で照射した後、150℃で45分間加熱してカラーフ
イルタを得た。得られたカラーフイルタは赤、青及び緑
色のパターン(ストライプ状のパターン)が整然と並ん
でいた。しかし、追随性は不良で、緑と青で白抜けが多
数観察された。また、画素の段差は緑は0.8μm、青
では0.5μmあり、画素の断面はM状、J状を示して
いた。カラーフイルタとしては段差が大きく実用に耐え
得ないものであった。
【0056】
【発明の効果】請求項1記載のカラーフイルタの製造法
によれば、画素内の段差の小さい(0.3μm未満)カ
ラーフイルタを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来のカラーフイルタの画素の断面模式図であ
る。
【図2】本発明の画素の断面模式図である。
【符号の説明】
1 透明基板 2 一色目の画素 3 二色目の画素 4 三色目の画素

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基板上に、ベースフイルムと着色さ
    れた感光性樹脂層を有する感光性フイルムを、(1)着
    色された感光性樹脂層が前記基板に面するように貼り合
    わせる工程、(2)パターン状に露光する工程及び
    (3)現像工程を含む工程を繰り返して多色パターンを
    形成させるカラーフイルタの製造法において、二色目以
    降の工程において、(1)の工程後感光性フィルムが貼
    り合わされた前記基板を急冷し、その後直ちにベースフ
    イルムを剥離する工程を含むことを特徴とするカラーフ
    イルタの製造法。
JP17101096A 1996-07-01 1996-07-01 カラーフイルタの製造法 Pending JPH1020112A (ja)

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