JPH10195149A - ライニング用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低臭気のライニング用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 ライニング用樹脂組成物は、分子量が１
５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有す
る重合性不飽和単量体と、不飽和エステルとを含んでな
る。重合性不飽和単量体は、分子量が１５０以上である
ので沸点が比較的高い（いわゆる高沸点）。従って、該
重合性不飽和単量体の飽和蒸気圧は、従来用いられてい
る溶剤や単量体（例えばスチレン）の飽和蒸気圧と比較
して極端に小さい。不飽和エステルは、例えば、分子内
に炭素数１２以上の非芳香族炭化水素基を有すると共
に、カルボキシル基を少なくとも１つ有するカルボキシ
ル基含有不飽和化合物（ｃ）と、多官能エポキシ化合物
（ｄ）とをエステル化反応（２）させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、防水工事
等、建築物の屋上やベランダ、駐車場等のコンクリート
等の下地をライニングする際に用いられるライニング用
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば、防水工事等、建築物
の屋上やベランダ、駐車場等のコンクリート等の下地を
ライニングする際に用いられるライニング用樹脂組成物
には、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等が用いられてい
る。これら樹脂は粘度が高いので、溶剤に溶解させた状
態で使用されている。従って、該ライニング用樹脂組成
物は溶剤型である。

【０００３】一方、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエ
ステル樹脂等を用いたライニング用樹脂組成物も知られ
ている。該ライニング用樹脂組成物は非溶剤型であり、
併用されているスチレン等の単量体が溶剤を兼ねてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、溶剤型
のライニング用樹脂組成物は、ライニング層が形成され
る際に、溶剤が蒸発（揮発）するので、該溶剤による臭
気が発生する。また、非溶剤型のライニング用樹脂組成
物は、スチレン等の単量体が或る程度の飽和蒸気圧を有
しているので、その一部が施工時に蒸発（揮発）するこ
とによって臭気が発生する。従って、上記従来のライニ
ング用樹脂組成物は、施工時に著しい臭気が発生する。

【０００５】即ち、上記従来のライニング用樹脂組成物
を用いてライニングすると、発生する臭気によって作業
環境が劣悪になると共に、施工現場の周囲（環境問題）
にも悪影響を及ぼすという問題点を有している。

【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、従来のライニング用樹脂組
成物と比較して臭気が少ないか、若しくは、臭気が殆ど
感じられないライニング用樹脂組成物、即ち、低臭気の
ライニング用樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記従
来の問題点を解決すべく、ライニング用樹脂組成物につ
いて鋭意検討した。その結果、或る特定の構造を有する
不飽和エステルと、分子量が１５０以上で分子内に（メ
タ）アクリロイル基を１つ有する重合性不飽和単量体、
即ち沸点が比較的高い重合性不飽和単量体とを含むライ
ニング用樹脂組成物が、低臭気であることを見い出し
た。また、該ライニング用樹脂組成物を用いて形成した
ライニング層が、該用途に必要な可撓性や、例えばコン
クリート等の下地との接着性等の各種物性を充分に備え
ていることを確認して、本発明を完成させるに至った。

【０００８】即ち、請求項１記載の発明のライニング用
樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、分子内に
エポキシ基を１つ有する不飽和化合物（ａ）と、分子内
にカルボキシル基を２つ以上有すると共に、炭素数１２
以上の非芳香族炭化水素基を有する多塩基酸（ｂ）とを
エステル化反応（１）させてなる不飽和エステル
（Ａ）、並びに、分子量が１５０以上で分子内に（メ
タ）アクリロイル基を１つ有する重合性不飽和単量体、
を含むことを特徴としている。

【０００９】請求項２記載の発明のライニング用樹脂組
成物は、上記の課題を解決するために、分子内に炭素数
１２以上の非芳香族炭化水素基を有すると共に、カルボ
キシル基を少なくとも１つ有するカルボキシル基含有不
飽和化合物（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）とを
エステル化反応（２）させてなる不飽和エステル
（Ｂ）、並びに、分子量が１５０以上で分子内に（メ
タ）アクリロイル基を１つ有する重合性不飽和単量体、
を含むことを特徴としている。

【００１０】請求項３記載の発明のライニング用樹脂組
成物は、上記の課題を解決するために、分子内に炭素数
１２以上の非芳香族炭化水素基を有すると共に、カルボ
キシル基を少なくとも１つ有するカルボキシル基含有不
飽和化合物（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）と、
不飽和一塩基酸（ｅ）とをエステル化反応（３）させて
なる不飽和エステル（Ｃ）、並びに、分子量が１５０以
上で分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する重合
性不飽和単量体、を含むことを特徴としている。

【００１１】また、請求項４記載の発明のライニング用
樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、請求項
１、２または３記載のライニング用樹脂組成物におい
て、上記重合性不飽和単量体が、一般式（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立して水
素原子またはメチル基を表し、ｎは１〜５の正数を表
す）で表される化合物であることを特徴としている。

【００１４】上記の構成によれば、ライニング用樹脂組
成物は、或る特定の構造を有する不飽和エステルと、分
子量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基を
１つ有する重合性不飽和単量体、即ち沸点が比較的高い
重合性不飽和単量体とを含んでいる。該重合性不飽和単
量体の飽和蒸気圧は、従来のライニング用樹脂組成物に
含まれている溶剤や単量体（例えば、スチレン等）の飽
和蒸気圧と比較して、極端に小さい。従って、ライニン
グ用樹脂組成物は、従来のライニング用樹脂組成物と比
較して、臭気が少ないか、若しくは、臭気が殆ど感じら
れない。

【００１５】これにより、低臭気のライニング用樹脂組
成物を提供することができる。該ライニング用樹脂組成
物は、施工時に発生する臭気が少ないか、若しくは、殆
ど感じられない程度であるので、作業環境を良好な状態
に保つことができると共に、施工現場の周囲（環境問
題）も良好な状態に保つことができる。また、ライニン
グ用樹脂組成物を用いて形成したライニング層は、該用
途に必要な可撓性や、例えばコンクリート等の下地との
接着性等の各種物性を充分に備えている。さらに、上記
のライニング用樹脂組成物は、粘度が比較的低く、下地
が凹凸を有していても塗布し易いので、作業性に優れて
いると共に、比較的分厚いライニング層を形成すること
ができるので、防水工事等、建築物の屋上やベランダ、
駐車場等のコンクリート等の下地にいわゆる重防食ライ
ニングを施す場合に特に好適である。

【００１６】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかるライニング用樹脂組成物は、或る特定の構造を有
する不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）と、分子量が１５０
以上で分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する重
合性不飽和単量体（以下、単に重合性不飽和単量体と記
す）とを含んでなる。尚、本発明において、「非芳香族
炭化水素基」とは、脂肪族炭化水素基および／または脂
環式炭化水素基を示す。また、例えば、「炭素数１２以
上の非芳香族炭化水素基」とは、脂肪族炭化水素基およ
び／または脂環式炭化水素基からなる炭素数１２以上の
一連の原子団を示す。

【００１７】上記の重合性不飽和単量体は、分子量が１
５０以上であるので沸点が比較的高い（いわゆる高沸
点）。従って、該重合性不飽和単量体は、飽和蒸気圧が
比較的小さく、低臭気である。分子量が１５０未満であ
る重合性不飽和単量体は沸点が比較的低く、従って、飽
和蒸気圧が比較的大きく、著しい臭気が発生するので好
ましくない。

【００１８】上記の重合性不飽和単量体としては、具体
的には、例えば、一般式（Ｉ）

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立して水
素原子またはメチル基を表し、ｎは１〜５の正数を表
す）で表される、ラジカル重合性二重結合を有する化合
物が挙げられる。上記のｎが５を越える重合性不飽和単
量体、つまり、エチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドの平均付加モル数が５モルを越える重合性
不飽和単量体を含むライニング用樹脂組成物は、粘度が
高くなり過ぎ、ライニングする際の作業性が低下するの
で好ましくない。

【００２１】前記一般式（Ｉ）で表される重合性不飽和
単量体（以下、重合性不飽和単量体（Ｉ）と記す）とし
ては、具体的には、例えば、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、フェノキシプロピレングリコール
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。上記重合性不飽和単量体（Ｉ）の飽和蒸
気圧は、例えば従来のライニング用樹脂組成物に含まれ
ている溶剤や単量体（例えば、スチレン等）の飽和蒸気
圧と比較して、極端に小さい。従って、重合性不飽和単
量体（Ｉ）は、従来のライニング用樹脂組成物に含まれ
ている溶剤や単量体と比較して、臭気が少ないか、若し
くは、臭気が殆ど感じられない。

【００２２】重合性不飽和単量体（Ｉ）は、例えば、ポ
リオキシアルキレンモノフェニルエーテルを、アクリル
酸および／またはメタクリル酸でエステル化反応するこ
とにより、容易に得ることができる。重合性不飽和単量
体（Ｉ）は、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸や、硫酸等の無機酸を触媒として用いると共に、トル
エン等の有機溶剤を共沸剤として用いる共沸脱水を行っ
てエステル化反応を進行させ、該エステル化反応の終了
後、中和、水洗、溶剤留去等の所定の工程を行うことに
より、製造することができる。また、ポリオキシアルキ
レンモノフェニルエーテルは、フェノールに、エチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加させ
ることにより、容易に得ることができる。尚、重合性不
飽和単量体（Ｉ）やポリオキシアルキレンモノフェニル
エーテルの製造方法は、特に限定されるものではない。

【００２３】上記の不飽和エステル（Ａ）は、分子内に
エポキシ基を１つ有する不飽和化合物（ａ）と、分子内
にカルボキシル基を２つ以上有すると共に、炭素数１２
以上の非芳香族炭化水素基を有する多塩基酸（ｂ）とを
エステル化反応（１）させてなる。上記の不飽和エステ
ル（Ｂ）は、分子内に炭素数１２以上の非芳香族炭化水
素基を有すると共に、カルボキシル基を少なくとも１つ
有するカルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）と、多官
能エポキシ化合物（ｄ）とをエステル化反応（２）させ
てなる。上記の不飽和エステル（Ｃ）は、分子内に炭素
数１２以上の非芳香族炭化水素基を有すると共に、カル
ボキシル基を少なくとも１つ有するカルボキシル基含有
不飽和化合物（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）
と、不飽和一塩基酸（ｅ）とをエステル化反応（３）さ
せてなる。従って、不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）は、
或る特定の分子構造を有している。

【００２４】上記の不飽和化合物（ａ）は、分子内に少
なくとも１つのラジカル重合性二重結合と、少なくとも
１つのエポキシ基（または、グリシジル基）とを有する
化合物であればよい。不飽和化合物（ａ）としては、具
体的には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、
２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−
４，５−エポキシペンチル、アクリル酸−６，７−エポ
キシペンチル等の（メタ）アクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。これら化合物は、一種類のみを用いてもよく、
また、二種類以上を併用してもよい。上記例示の化合物
のうち、（メタ）アクリレートが、重合性不飽和単量体
との重合性に優れているので、より好ましい。また、
（メタ）アクリレートのうち、グリシジル（メタ）アク
リレートが、入手が容易であるので、さらに好ましい。
尚、不飽和化合物（ａ）が（メタ）アクリレートである
場合には、得られる不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）は、
ラジカル重合性二重結合を含む（メタ）アクリロイル基
を有することとなる。

【００２５】上記の多塩基酸（ｂ）は、分子内にカルボ
キシル基を２つ以上有すると共に、炭素数１２以上の非
芳香族炭化水素基を有する化合物であればよい。また、
該非芳香族炭化水素基は、不飽和エステル（Ａ）〜
（Ｃ）の主鎖となるべき二価基であることがより好まし
い。さらに、非芳香族炭化水素基の炭素数は、５５以下
がより好ましく、２０以上、５５以下がさらに好まし
い。非芳香族炭化水素基の炭素数が１１以下である多塩
基酸は、非芳香族炭化水素基が短いため、得られる不飽
和エステルを含むライニング用樹脂組成物によって形成
されるライニング層の可撓性が乏しくなる。従って、該
ライニング層が、下地の寒暖による寸法変化に対応する
こと、つまり、下地の熱膨張・収縮等の動きにあわせて
伸縮することができなくなり、クラック等を生じ易くな
るので好ましくない。非芳香族炭化水素基の炭素数が５
６以上である多塩基酸を用いてなるライニング用樹脂組
成物は、粘度が高くなる。従って、該ライニング用樹脂
組成物をライニングする際の作業性が低下するおそれが
ある。

【００２６】上記の多塩基酸（ｂ）としては、具体的に
は、例えば、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサ
デカン二酸、エイコサン二酸、１，１６−（６−エチル
ヘキサデカン）ジカルボン酸、１，１８−（７，１２−
オクタデカジエン）ジカルボン酸、１，１２−（６−エ
チルドデカン）ジカルボン酸、１，１２−（６−エチニ
ルドデカン）ジカルボン酸、１，１８−（７−エチニル
オクタデカン）ジカルボン酸、１，１４−（７，８−ジ
フェニルテトラデカン）ジカルボン酸、５−（７−カル
ボキシヘプチル）−２−ヘキシル−３−シクロヘキセン
カルボン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸から得られる
ダイマー酸やトリマー酸、水素化ダイマー酸（水添ダイ
マー酸）；或いは、ＳＬＢ−１２、ＵＬＢ−２０、ＳＬ
−２０、ＳＢ−２０（商品名，何れも岡村製油株式会社
製）；エンポール１０２２、エンポール１０２４（商品
名，何れもエメリー社製）；バーサダイム２１６、バー
サダイム２２８（商品名，何れもヘンケル白水株式会社
製のダイマー酸）；ハリダイマー＃２００（商品名，播
磨化学工業株式会社製のダイマー酸）；等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。さらに、上記例示の
化合物と、グリコール化合物および／または多官能エポ
キシ化合物等との反応によって得られる、分子鎖末端に
カルボキシル基を有する反応生成物を、多塩基酸（ｂ）
として用いることもできる。これら化合物は、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。上記例示の化合物のうち、１，１６−（６−エチル
ヘキサデカン）ジカルボン酸、１，１２−（６−エチル
ドデカン）ジカルボン酸、ダイマー酸、および、水素化
ダイマー酸がより好ましい。

【００２７】上記の不飽和化合物（ａ）と多塩基酸
（ｂ）とをエステル化反応（１）させることにより、不
飽和エステル（Ａ）が得られる。エステル化反応（１）
させる方法は、特に限定されるものではないが、該エス
テル化反応（１）においては、有機酸亜鉛を触媒として
用いることが好ましい。尚、不飽和化合物（ａ）と多塩
基酸（ｂ）とをエステル化反応（１）させる際には、必
要に応じて、前記重合性不飽和単量体等の不飽和単量体
を反応系に共存させてもよい。

【００２８】上記の有機酸亜鉛は、不飽和化合物（ａ）
や多塩基酸（ｂ）、反応生成物である不飽和エステル
（Ａ）、或いは、多官能エポキシ化合物（ｄ）等に対す
る溶解性を有する化合物であればよい。有機酸亜鉛とし
ては、具体的には、例えば、オクチル酸亜鉛、ナフテン
酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、安息香酸
亜鉛、パラオキシ安息香酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、クレ
ソチン酸亜鉛、２，３−オキシナフトエ酸亜鉛等が挙げ
られるが、特に限定されるものではない。これら化合物
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。有機酸亜鉛を用いることにより、不飽和
化合物（ａ）等の重合によるゲル化を起こすことなく、
エステル化反応（１）を促進させることができる。

【００２９】有機酸亜鉛の添加量は、不飽和化合物
（ａ）および多塩基酸（ｂ）の合計量（総重量）に対し
て、該有機酸亜鉛が有する亜鉛が０．００５重量％〜
３．０重量％の範囲内となるように設定することが好ま
しいが、特に限定されるものではない。

【００３０】そして、エステル化反応（１）させること
により不飽和エステル（Ａ）を得る場合の、不飽和化合
物（ａ）と多塩基酸（ｂ）との割合は、特に限定される
ものではないが、不飽和化合物（ａ）が有するエポキシ
基１当量に対して、多塩基酸（ｂ）が有するカルボキシ
ル基が０．９当量〜１．１当量の範囲内となるように、
両者の割合を設定すればよい。

【００３１】上記カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）の合成方法は、特に限定されるものではないが、
具体的には、例えば、上記の不飽和化合物（ａ）と多塩
基酸（ｂ）とをエステル化反応（１）させることにより
得られる。該合成方法によってカルボキシル基含有不飽
和化合物（ｃ）を得る場合における、不飽和化合物
（ａ）と多塩基酸（ｂ）との割合は、特に限定されるも
のではないが、不飽和化合物（ａ）が有するエポキシ基
１当量に対して、多塩基酸（ｂ）が有するカルボキシル
基が１．１当量〜４．０当量の範囲内となるように、よ
り好ましくは１．５当量〜３．０当量の範囲内となるよ
うに、両者の割合を設定すればよい。

【００３２】エステル化反応（１）の反応温度や反応時
間は、不飽和化合物（ａ）と多塩基酸（ｂ）との組み合
わせや、有機酸亜鉛の添加量等に応じて設定すればよ
く、特に限定されるものではない。但し、不飽和化合物
（ａ）が有するエポキシ基が実質的に消費されるまで、
エステル化反応（１）を行うことがより好ましい。ま
た、エステル化反応（１）においては、不飽和化合物
（ａ）やカルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）等の重
合によるゲル化を防止するために、重合禁止剤や分子状
酸素（酸素ガス）を反応系に添加することがより好まし
い。尚、不飽和化合物（ａ）、多塩基酸（ｂ）、およ
び、有機酸亜鉛の混合順序は、特に限定されるものでは
ない。

【００３３】上記の重合禁止剤としては、具体的には、
例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−
ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、トルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、
ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、フェノチアジン、ナフテン酸銅等が挙
げられるが、特に限定されるものではない。これら化合
物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。

【００３４】分子状酸素としては、具体的には、例え
ば、空気；窒素等の不活性ガスと、空気または酸素との
混合ガス；等を用いることができるが、特に限定される
ものではない。分子状酸素を用いる場合には、反応系に
分子状酸素を吹き込む（いわゆる、バブリング）ように
すればよい。そして、上記のゲル化を充分に防止するた
めには、重合禁止剤と分子状酸素とを併用することが特
に好ましい。

【００３５】上記の多官能エポキシ化合物（ｄ）は、分
子内にエポキシ基（または、グリシジル基）を２つ以上
有する化合物であればよい。多官能エポキシ化合物
（ｄ）としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ化
合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、ノボラ
ック型エポキシ化合物、水素化ノボラック型エポキシ化
合物、および、上記ビスフェノール型エポキシ化合物や
ノボラック型エポキシ化合物が有する水素原子の一部
を、臭素原子や塩素原子等のハロゲン原子で置換してな
るハロゲン化エポキシ化合物等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。これら化合物は、一種類のみを
用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

【００３６】ビスフェノール型エポキシ化合物として
は、具体的には、例えば、エピクロルヒドリンまたはメ
チルエピクロルヒドリンと、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦまたはビスフェノールＳとの反応によって得
られるグリシジルエーテル型のエポキシ化合物；エピク
ロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンと、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦまたはビスフェノール
Ｓの、アルキレンオキシド付加物との反応によって得ら
れるエポキシ化合物；等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。

【００３７】水素化ビスフェノール型エポキシ化合物と
しては、具体的には、例えば、エピクロルヒドリンまた
はメチルエピクロルヒドリンと、水素化ビスフェノール
Ａまたは水素化ビスフェノールＦとの反応によって得ら
れるグリシジルエーテル型のエポキシ化合物；エピクロ
ルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンと、水素化
ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェノールＦの、ア
ルキレンオキシド付加物との反応によって得られるエポ
キシ化合物；等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。

【００３８】ノボラック型エポキシ化合物としては、具
体的には、例えば、エピクロルヒドリンまたはメチルエ
ピクロルヒドリンと、フェノールノボラックまたはクレ
ゾールノボラックとの反応によって得られるエポキシ化
合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００３９】水素化ノボラック型エポキシ化合物として
は、具体的には、例えば、エピクロルヒドリンまたはメ
チルエピクロルヒドリンと、水素化フェノールノボラッ
クまたは水素化クレゾールノボラックとの反応によって
得られるエポキシ化合物等が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。

【００４０】多官能エポキシ化合物（ｄ）の平均エポキ
シ当量は、特に限定されるものではないが、１５０〜７
００の範囲内がより好ましく、１５０〜５００の範囲内
が特に好ましい。平均エポキシ当量が７００を越える多
官能エポキシ化合物（ｄ）を用いてなるライニング用樹
脂組成物は、粘度が高くなる。従って、該ライニング用
樹脂組成物をライニングする際の作業性が低下するおそ
れがある。

【００４１】上記のカルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）とをエステル化
反応（２）させることにより、不飽和エステル（Ｂ）が
得られる。エステル化反応（２）させる方法は、特に限
定されるものではないが、該エステル化反応（２）にお
いては、アミン類、アミン類の酸付加物、第四アンモニ
ウム塩、アミド類、イミダゾール類、ピリジン類、ホス
フィン類、ホスホニウム塩、および、スルホニウム塩か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を触媒
（以下、触媒化合物と称する）として用いることが好ま
しい。尚、エステル化反応（２）させる際には、必要に
応じて、前記重合性不飽和単量体等の不飽和単量体を反
応系に共存させてもよい。

【００４２】上記の触媒化合物は、カルボキシル基含有
不飽和化合物（ｃ）や多官能エポキシ化合物（ｄ）、反
応生成物である不飽和エステル（Ｂ）等に対する溶解性
を有する化合物であればよい。これら化合物は、一種類
のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。

【００４３】アミン類としては、具体的には、例えば、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリ
エタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ヘキサメチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７、トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。

【００４４】アミン類の酸付加物は、上記のアミン類に
有機酸および／または無機酸を付加してなる化合物であ
る。アミン類の酸付加物としては、具体的には、例え
ば、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、ト
リエチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン酢酸塩、ジエチ
ルアミン酢酸塩、トリエチルアミン酢酸塩等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。

【００４５】第四アンモニウム塩としては、具体的に
は、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルドデシ
ルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライド等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。

【００４６】アミド類としては、具体的には、例えば、
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホ
ルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が挙げられるが、特
に限定されるものではない。

【００４７】イミダゾール類としては、具体的には、例
えば、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、
２−エチル−５−メチルイミダゾール等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。

【００４８】ピリジン類としては、具体的には、例え
ば、ピリジン、ピリジン塩酸塩、ビニルピリジン、ｐ−
ジメチルアミノピリジン、γ−ピコリン等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。

【００４９】ホスフィン類としては、具体的には、例え
ば、トリフェニルホスフィン、トリ（２−メチルフェニ
ル）ホスフィン、トリ（３−メチルフェニル）ホスフィ
ン、トリ（４−メチルフェニル）ホスフィン等が挙げら
れるが、特に限定されるものではない。

【００５０】ホスホニウム塩としては、具体的には、例
えば、トリフェニルメチルホスホニウムヨーダイド、ト
リメチルフェニルホスホニウムブロマイド、トリフェニ
ルメチルホスホニウムブロマイド、トリメチルベンジル
ホスホニウムブロマイド等が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。

【００５１】スルホニウム塩としては、具体的には、例
えば、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリメチ
ルスルホニウムクロライド、ジメチルフェニルスルホニ
ウムクロライド等が挙げられるが、特に限定されるもの
ではない。

【００５２】触媒化合物は、カルボキシル基含有不飽和
化合物（ｃ）および多官能エポキシ化合物（ｄ）の合計
量（総重量）に対して、０．００５重量％〜３．０重量
％の範囲内となるように設定することが好ましいが、特
に限定されるものではない。

【００５３】そして、カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）との割合は、特
に限定されるものではないが、多官能エポキシ化合物
（ｄ）が有するエポキシ基１当量に対して、カルボキシ
ル基含有不飽和化合物（ｃ）が有するカルボキシル基が
０．９当量〜１．１当量の範囲内となるように、両者の
割合を設定すればよい。

【００５４】エステル化反応（２）の反応温度や反応時
間は、カルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）と多官能
エポキシ化合物（ｄ）との組み合わせや、触媒化合物の
添加量等に応じて設定すればよく、特に限定されるもの
ではない。但し、多官能エポキシ化合物（ｄ）が有する
エポキシ基が実質的に消費されるまで、エステル化反応
（２）を行うことがより好ましい。また、エステル化反
応（２）においては、カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）や不飽和エステル（Ｂ）等の重合によるゲル化を
防止するために、前記の重合禁止剤や分子状酸素を反応
系に添加することがより好ましい。尚、カルボキシル基
含有不飽和化合物（ｃ）、多官能エポキシ化合物
（ｄ）、および、触媒化合物の混合順序は、特に限定さ
れるものではない。

【００５５】上記の不飽和一塩基酸（ｅ）は、分子内
に、少なくとも１つのラジカル重合性二重結合を有する
一塩基酸である。不飽和一塩基酸（ｅ）としては、具体
的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、
クロトン酸、ソルビン酸、および、不飽和二塩基酸のハ
ーフエステル等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。また、該ハーフエステルとしては、具体的に
は、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノプ
ロピル、マレイン酸モノブチル等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。これら化合物は、一種類のみ
を用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
上記例示の化合物のうち、アクリル酸、メタクリル酸
が、入手が容易であるので、より好ましい。

【００５６】前記のカルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）と、不飽和一塩
基酸（ｅ）とをエステル化反応（３）させることによ
り、不飽和エステル（Ｃ）が得られる。エステル化反応
（３）させる方法は、特に限定されるものではないが、
該エステル化反応（３）においては、前記の触媒化合物
を用いることが好ましい。尚、エステル化反応（３）さ
せる際には、必要に応じて、前記重合性不飽和単量体等
の不飽和単量体を反応系に共存させてもよい。

【００５７】触媒化合物は、カルボキシル基含有不飽和
化合物（ｃ）や多官能エポキシ化合物（ｄ）、不飽和一
塩基酸（ｅ）、反応生成物である不飽和エステル（Ｃ）
等に対する溶解性を有する化合物であればよい。これら
化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以
上を併用してもよい。そして、触媒化合物は、カルボキ
シル基含有不飽和化合物（ｃ）、多官能エポキシ化合物
（ｄ）、および不飽和一塩基酸（ｅ）の合計量（総重
量）に対して、０．００５重量％〜３．０重量％の範囲
内となるように設定することが好ましいが、特に限定さ
れるものではない。

【００５８】そして、カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）と、不飽和一塩
基酸（ｅ）との割合は、特に限定されるものではない
が、多官能エポキシ化合物（ｄ）が有するエポキシ基１
当量に対して、カルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）
および不飽和一塩基酸（ｅ）が有する合計のカルボキシ
ル基が０．９当量〜１．１当量の範囲内となるように、
３者の割合を設定すればよい。また、カルボキシル基含
有不飽和化合物（ｃ）が有するカルボキシル基と、不飽
和一塩基酸（ｅ）が有するカルボキシル基との当量比
（カルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）：不飽和一塩
基酸（ｅ））は、特に限定されるものではないが、９
５：５〜１：１の範囲内となるように設定することがよ
り好ましい。

【００５９】エステル化反応（３）の反応温度や反応時
間は、カルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）と、多官
能エポキシ化合物（ｄ）と、不飽和一塩基酸（ｅ）との
組み合わせや、触媒化合物の添加量等に応じて設定すれ
ばよく、特に限定されるものではない。但し、多官能エ
ポキシ化合物（ｄ）が有するエポキシ基が実質的に消費
されるまで、エステル化反応（３）を行うことがより好
ましい。また、エステル化反応（３）においては、カル
ボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）や不飽和エステル
（Ｃ）等の重合によるゲル化を防止するために、前記の
重合禁止剤や分子状酸素を反応系に添加することがより
好ましい。尚、カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）、多官能エポキシ化合物（ｄ）、不飽和一塩基酸
（ｅ）、および、触媒化合物の混合順序は、特に限定さ
れるものではない。

【００６０】さらに、エステル化反応（２）・（３）に
おいては、不飽和エステル（Ｂ）・（Ｃ）に所望される
分子量分布や、該不飽和エステル（Ｂ）・（Ｃ）を含ん
でなるライニング用樹脂組成物の粘度、或いは、該ライ
ニング用樹脂組成物によって形成されるライニング層に
要求される可撓性等の各種物性等に応じて、例えば、ア
ジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、或いは、ドデカン二酸やダイマー酸等の多
塩基酸（多塩基酸（ｂ）と同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。以下、その他の多塩基酸と記す）を反応
系に共存させてもよい。

【００６１】上記その他の多塩基酸の使用量は、特に限
定されるものではないが、例えば、エステル化反応
（２）においては、カルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）が有するカルボキシル基１当量に対して、その他
の多塩基酸が有するカルボキシル基が１０当量以下とな
るように設定することがより好ましい。また、例えば、
エステル化反応（３）においては、カルボキシル基含有
不飽和化合物（ｃ）および不飽和一塩基酸（ｅ）が有す
る合計のカルボキシル基１当量に対して、その他の多塩
基酸が有するカルボキシル基が１０当量以下となるよう
に設定することがより好ましい。

【００６２】上記のエステル化反応（１）〜（３）を行
うことにより、本発明にかかる不飽和エステル（Ａ）〜
（Ｃ）が得られる。該不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）
は、分子内に少なくとも２つのラジカル重合性二重結合
を有している。そして、不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）
は、ラジカル重合性不飽和結合を含む（メタ）アクリロ
イル基を有していることがより好ましい。（メタ）アク
リロイル基を有する不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）は、
前記重合性不飽和単量体との重合性がより一層良好とな
る。

【００６３】不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）の数平均分
子量（Ｍｎ）は、６００〜１０，０００の範囲内が好ま
しく、１，０００〜５，０００の範囲内がより好まし
い。数平均分子量が６００よりも小さい場合には、該不
飽和エステルを含むライニング用樹脂組成物によって形
成されるライニング層の可撓性が乏しくなる。従って、
該ライニング用樹脂組成物によって形成されるライニン
グ層が、下地の寒暖による寸法変化に対応すること、つ
まり、下地の熱膨張・収縮等の動きにあわせて伸縮する
ことができなくなり、クラック等を生じ易くなるので好
ましくない。一方、数平均分子量が１０，０００よりも
大きい場合には、該不飽和エステルを含むライニング用
樹脂組成物の粘度が高くなる。従って、該ライニング用
樹脂組成物をライニングする際の作業性が低下するので
好ましくない。

【００６４】尚、不飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）は、用
いる不飽和化合物（ａ）や多塩基酸（ｂ）、カルボキシ
ル基含有不飽和化合物（ｃ）、多官能エポキシ化合物
（ｄ）、不飽和一塩基酸（ｅ）等の組み合わせや使用量
等を適宜設定することによって、ライニング用樹脂組成
物によって形成されるライニング層に、例えば、引張強
度や引裂強度等の機械的強度、可撓性（耐クラック
性）、耐水性、撥水性、耐薬品性、耐候性、電気絶縁性
や誘電特性等の電気特性、耐熱性、難燃性等の各種物性
をバランス良く付与することができる。

【００６５】本発明にかかるライニング用樹脂組成物
は、前記の重合性不飽和単量体、並びに、上記構成の不
飽和エステル（Ａ）〜（Ｃ）の何れか１つを含んでな
る。重合性不飽和単量体と不飽和エステル（Ａ）（或い
は（Ｂ），（Ｃ））との重量比（重合性不飽和単量体：
不飽和エステル）は、２０：８０〜７０：３０の範囲内
が好ましい。重合性不飽和単量体の割合が上記の範囲よ
りも少ない場合には、ライニング用樹脂組成物の粘度が
高くなり、取り扱い性が低下するので好ましくない。重
合性不飽和単量体の割合が上記の範囲よりも多い場合に
は、ライニング用樹脂組成物によって形成されるライニ
ング層の可撓性が乏しくなるので好ましくない。ライニ
ング用樹脂組成物は、保存安定性を向上させるために、
或いは、硬化速度等の硬化性を調整するために、前記の
重合禁止剤を含んでいてもよい。

【００６６】さらに、ライニング用樹脂組成物は、「低
臭気のライニング用樹脂組成物を提供する」という本発
明の目的が損なわれない範囲内、或いは、該ライニング
用樹脂組成物を用いて形成したライニング層が、該用途
に必要な可撓性や、下地との接着性等の各種物性を充分
に備えることができ得る範囲内で、重合性不飽和単量体
以外の重合性不飽和単量体を含んでいてもよい。該単量
体としては、具体的には、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、パラ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジアリルフタレ
ート等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００６７】また、ライニング用樹脂組成物は、必要に
応じて、即ち、ライニング層に要求される各種物性等に
応じて、補強材、副資材（添加剤）等をさらに含んでい
てもよい。上記の補強材としては、例えば、ガラス繊
維；ポリアラミドやポリエステル等の有機繊維；炭素繊
維；等の繊維が挙げられ、これら繊維は、チョップドス
トランドや不織布、織布の形態で用いることができる。
上記の副資材としては、具体的には、例えば、無機充填
剤、有機充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、パラフィ
ンワックス、シランカップリング剤、可塑剤、レベリン
グ剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、増粘剤、低
収縮化剤、骨剤、顔料や染料等の着色剤等が挙げられ
る。また、無機充填剤としては、具体的には、例えば、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、クレー、タルク
等が挙げられる。尚、補強材、副資材等の添加量や添加
方法は、特に限定されるものではない。

【００６８】上記構成のライニング用樹脂組成物は、加
熱することにより、および／または、紫外線や電子線、
放射線等の活性エネルギ線を照射することにより、ラジ
カル重合が開始されるので、容易に硬化させることがで
きる。そして、ライニング用樹脂組成物には、使用時
に、即ち、硬化を行わせる際に、加熱硬化型または光硬
化型の硬化剤を添加・混合することがより好ましい。

【００６９】上記加熱硬化型の硬化剤としては、具体的
には、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシネオジケネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド等
の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビスジエチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物；等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。上記光硬化型の硬化剤（光増感剤）としては、具
体的には、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエー
テル等のベンゾインエーテル類；ジメトキシフェニルア
セトフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン等のベンジルケタール類；ジエトキシアセトフェノン
等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、ベンジル、２
−クロロチオキサントン等のケトン類；アントラキノ
ン、メチルフェニルグリオキシレート；等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら硬化剤は、一
種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用して
もよい。尚、硬化剤の添加量や添加方法は、特に限定さ
れるものではなく、ライニング用樹脂組成物の組成等に
応じて適宜設定すればよい。

【００７０】さらに、加熱硬化型の硬化剤を用いる場合
には、硬化（ラジカル重合）をより一層促進させる硬化
促進剤を必要に応じて併用することができる。上記の硬
化促進剤としては、例えば、オクテン酸コバルト等の有
機金属塩、有機アミン類、β−ジケトン類等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。これら硬化促進剤
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。尚、硬化促進剤の添加量や添加方法は、
特に限定されるものではなく、ライニング用樹脂組成物
の組成、硬化剤の種類等に応じて適宜設定すればよい。

【００７１】本発明にかかるライニング用樹脂組成物
は、以上のように、重合性不飽和単量体、並びに、不飽
和エステル（Ａ）〜（Ｃ）の何れか１つを含んでなる構
成である。

【００７２】上記重合性不飽和単量体の飽和蒸気圧は、
従来のライニング用樹脂組成物に含まれている溶剤や単
量体（例えば、スチレン等）の飽和蒸気圧と比較して、
極端に小さい。従って、ライニング用樹脂組成物は、従
来のライニング用樹脂組成物と比較して、臭気が少ない
か、若しくは、臭気が殆ど感じられない。

【００７３】これにより、低臭気のライニング用樹脂組
成物を提供することができる。該ライニング用樹脂組成
物は、施工時に発生する臭気が少ないか、若しくは、殆
ど感じられない程度であるので、作業環境を良好な状態
に保つことができると共に、施工現場の周囲（環境問
題）も良好な状態に保つことができる。また、ライニン
グ用樹脂組成物を用いて形成したライニング層は、該用
途に必要な可撓性や、例えばコンクリート等の下地との
接着性等の各種物性を充分に備えている。さらに、上記
のライニング用樹脂組成物は、粘度が比較的低く、下地
が凹凸を有していても塗布し易いので、作業性に優れて
いると共に、比較的分厚いライニング層を形成すること
ができるので、防水工事等、建築物の屋上やベランダ、
駐車場等のコンクリート等の下地にいわゆる重防食ライ
ニングを施す場合に特に好適である。

【００７４】尚、ライニング層の厚みは、特に限定され
るものではない。また、本発明にかかるライニング用樹
脂組成物を用いたライニングの施工方法は、特に限定さ
れるものではない。さらに、下地の表面には、いわゆる
プライマー層が予め形成されていてもよい。

【００７５】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記
載の「部」は、「重量部」を示す。

【００７６】〔実施例１〕不飽和エステル（Ｂ）を合成
した。即ち、温度計、空気吹込管、還流冷却器、および
攪拌機を備えた四ツ口フラスコを反応器とした。この反
応器に、不飽和化合物（ａ）としてのグリシジルメタク
リレート４９部、多塩基酸（ｂ）としてのダイマー酸
（ヘンケル白水株式会社製，商品名・バーサダイム２２
８，樹脂酸価１９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）２００部、有機酸
亜鉛（触媒）としてのオクチル酸亜鉛（亜鉛の含有量１
５重量％）１．４部、および、重合禁止剤としてのハイ
ドロキノン０．０９部を仕込んだ。

【００７７】次に、上記の混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で２時間、エステル化反応（１）
させた。これにより、樹脂酸価が７８ｍｇＫＯＨ／ｇの
カルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）を反応生成物と
して得た。この反応生成物に、多官能エポキシ化合物
（ｄ）としてのビスフェノールＡ型エポキシ化合物（チ
バ・ガイギー株式会社製，商品名・アダルダイドＧＹ−
２５０，平均エポキシ当量１８５）６４部と、触媒化合
物としてのトリエチルアミン１．４部とを添加・混合し
た。

【００７８】そして、この混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で３時間、エステル化反応（２）
させた。これにより、ソリッド酸価が４．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの不飽和エステル（Ｂ）を反応生成物として得た。

【００７９】この不飽和エステル（Ｂ）に、重合性不飽
和単量体としてのフェノキシエチルメタクリレート３１
３部を混合することにより、本発明にかかるライニング
用樹脂組成物を得た。該ライニング用樹脂組成物は、樹
脂酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分が５０．０重
量％、粘度が６．５ポイズであった。尚、「樹脂酸価」
とは、ライニング用樹脂組成物の酸価を示す。また、
「ソリッド酸価」とは、不飽和エステル（Ｂ）の酸価を
示す。

【００８０】得られたライニング用樹脂組成物の臭気の
有無を判定すると共に、該ライニング用樹脂組成物を硬
化してなる硬化物の機械的強度を測定した。また、上記
ライニング用樹脂組成物のタックフリー性を評価すると
共に、該ライニング用樹脂組成物を用いて形成したライ
ニング層の接着力を測定した。上記の測定方法等を以下
に示す。

【００８１】（ア）臭気 ライニング用樹脂組成物の臭気の有無は、人の嗅覚にて
判定した。即ち、平板の上に拡げたライニング用樹脂組
成物から２０ｃｍ離れた位置に鼻を近づけて臭いを嗅
ぎ、臭気を感じない場合を「無し」と判定し、臭気を感
じる場合を「有り」と判定した。

【００８２】（イ）機械的強度 ライニング用樹脂組成物１００部に、硬化剤（化薬アク
ゾ株式会社製，商品名・３２８ＥＭ）１．０部と、硬化
促進剤としてのオクテン酸コバルト（コバルトの含有量
８重量％）０．５部とを添加・混合した。次いで、この
混合物を脱泡した後、所定の条件下で注型することによ
り、厚さ３ｍｍの注型板を作製した。この注型板を室温
で一晩放置した後、１１０℃で２時間、後硬化（アフタ
ーキュア）させた。これにより、硬化物である機械的強
度測定用テストピースを作製した。そして、得られたテ
ストピースを用いて、引張試験をＪＩＳ Ｋ ７１１３
に準拠して行い、引張強度（ＭＰａ）、および、引張伸
び率（％）を測定した。

【００８３】（ウ）タックフリー性 ライニング用樹脂組成物１００部に、硬化剤（化薬アク
ゾ株式会社製，商品名・３２８ＥＭ）１．０部と、オク
テン酸コバルト（コバルトの含有量８重量％）０．５部
と、副資材としての１３５°Ｆワックス０．０５部とを
添加・混合した。次に、１プライのガラスマット（補強
材，４０ｍｍ×４０ｍｍ）に上記の混合物を含浸させる
ことにより、補強材および副資材を含むライニング用樹
脂組成物を作製した。その後、補強材および副資材を含
むライニング用樹脂組成物を所定温度で放置し、該ライ
ニング用樹脂組成物の表面を所定時間毎に指で触ること
により、表面の状態、つまり、タックフリー性を評価し
た。そして、補強材および副資材を含むライニング用樹
脂組成物を作製した後、４時間以内に表面がタックフリ
ーとなった場合を「○」と評価し、４時間以内に表面が
タックフリーとならなかった場合を「×」と評価した。

【００８４】（エ）接着力 下地であるコンクリート敷石（縦３００ｍｍ，横３００
ｍｍ，高さ７０ｍｍ）の上面に、一液湿気硬化型ウレタ
ン樹脂（株式会社日本触媒製，商品名・エポラックＮＳ
−ＹＰ）を２００ｇ／ｍ² となるように塗布した後、該
ウレタン樹脂を温度３０℃，湿度４０％で４時間乾燥さ
せた。これにより、コンクリート敷石上面にプライマー
層を形成した。次いで、該プライマー層上に、ライニン
グ用樹脂組成物１００部、硬化剤（化薬アクゾ株式会社
製，商品名・３２８ＥＭ）１．０部およびオクテン酸コ
バルト（コバルトの含有量８重量％）０．５部からなる
混合物を塗布した。該混合物に２プライのガラスマット
（４０ｍｍ×４０ｍｍ）を重ね合わせることにより、該
ガラスマットに混合物を含浸させると共に、ガラスマッ
トをプライマー層上に密着させてコンクリート敷石をラ
イニングした。該補強材を含むライニング用樹脂組成物
に、接着強度測定用治具（アタッチメント）を載置した
後、所定温度で２４時間硬化させた。これにより、硬化
物であるライニング層を形成した。そして、建研式接着
力試験機を用いて接着力試験を行い、接着力（ｋｇ／ｃ
ｍ² ）を測定した。

【００８５】上記（ア）〜（エ）の測定等を行った結
果、ライニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、
硬化物の引張強度は６．０ＭＰａ、引張伸び率は８８．
０％であった。また、ライニング用樹脂組成物のタック
フリー性は「○」であり、ライニング層の接着力は２８
ｋｇ／ｃｍ² であった。結果を表１にまとめた。

【００８６】〔実施例２〕不飽和エステル（Ａ）を合成
した。即ち、実施例１の反応器と同様の反応器に、グリ
シジルメタクリレート９８部、ダイマー酸（ヘンケル白
水株式会社製，商品名・バーサダイム２２８）２００
部、オクチル酸亜鉛（亜鉛の含有量１５重量％）１．４
部、および、ハイドロキノン０．０９部を仕込んだ。次
に、上記の混合物を空気を吹き込みながら攪拌して、１
１５℃で４時間、エステル化反応（１）させた。これに
より、ソリッド酸価が６．０ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和エ
ステル（Ａ）を反応生成物として得た。

【００８７】この不飽和エステル（Ａ）に、フェノキシ
エチルメタクリレート２９８部を混合することにより、
本発明にかかるライニング用樹脂組成物を得た。該ライ
ニング用樹脂組成物は、樹脂酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、不揮発分が５０．０重量％、粘度が２．１ポイズで
あった。

【００８８】得られたライニング用樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、ライ
ニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、硬化物の
引張強度は１１ＭＰａ、引張伸び率は６５．０％であっ
た。また、ライニング用樹脂組成物のタックフリー性は
「○」であり、ライニング層の接着力は２６ｋｇ／ｃｍ
² であった。結果を表１にまとめた。

【００８９】〔実施例３〕不飽和エステル（Ｃ）を合成
した。即ち、実施例１の反応器と同様の反応器に、グリ
シジルメタクリレート４９部、ダイマー酸（ヘンケル白
水株式会社製，商品名・バーサダイム２２８）２００
部、オクチル酸亜鉛（亜鉛の含有量１５重量％）１．７
部、および、ハイドロキノン０．１１部を仕込んだ。次
に、上記の混合物を空気を吹き込みながら攪拌して、１
１５℃で２時間、エステル化反応（１）させた。これに
より、樹脂酸価が７８ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基
含有不飽和化合物（ｃ）を反応生成物として得た。この
反応生成物に、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（チ
バ・ガイギー株式会社製，商品名・アダルダイドＧＹ−
２５０）１０２部と、不飽和一塩基酸（ｅ）としてのメ
タクリル酸１８部と、トリエチルアミン１．７部とを添
加・混合した。

【００９０】そして、この混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で３時間、エステル化反応（３）
させた。これにより、ソリッド酸価が３．４ｍｇＫＯＨ
／ｇの不飽和エステル（Ｃ）を反応生成物として得た。
この不飽和エステル（Ｃ）に、フェノキシエチルメタク
リレート３６９部を混合することにより、本発明にかか
るライニング用樹脂組成物を得た。該ライニング用樹脂
組成物は、樹脂酸価が１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分
が５０．０重量％、粘度が５．２ポイズであった。

【００９１】得られたライニング用樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、ライ
ニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、硬化物の
引張強度は１２ＭＰａ、引張伸び率は５６．０％であっ
た。また、ライニング用樹脂組成物のタックフリー性は
「○」であり、ライニング層の接着力は３２ｋｇ／ｃｍ
² であった。結果を表１にまとめた。

【００９２】〔実施例４〕不飽和エステル（Ｂ）を合成
した。即ち、実施例１の反応器と同様の反応器に、グリ
シジルメタクリレート４９部、ダイマー酸（ヘンケル白
水株式会社製，商品名・バーサダイム２２８）２００
部、オクチル酸亜鉛（亜鉛の含有量１５重量％）１．４
部、および、ハイドロキノン０．０９部を仕込んだ。次
に、上記の混合物を空気を吹き込みながら攪拌して、１
１５℃で２時間、エステル化反応（１）させた。これに
より、樹脂酸価が７８ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基
含有不飽和化合物（ｃ）を反応生成物として得た。この
反応生成物に、多官能エポキシ化合物（ｄ）としてのフ
ェノールノボラック型エポキシ化合物（日本化薬株式会
社製，商品名・ＥＰＰＮ−２０１，平均エポキシ当量１
８７）６５部と、トリエチルアミン１．４部とを添加・
混合した。

【００９３】そして、この混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で３時間、エステル化反応（２）
させた。これにより、ソリッド酸価が４．２ｍｇＫＯＨ
／ｇの不飽和エステル（Ｂ）を反応生成物として得た。
この不飽和エステル（Ｂ）に、フェノキシエチルメタク
リレート３１４部を混合することにより、本発明にかか
るライニング用樹脂組成物を得た。該ライニング用樹脂
組成物は、樹脂酸価が２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分
が５０．０重量％、粘度が７．５ポイズであった。

【００９４】得られたライニング用樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、ライ
ニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、硬化物の
引張強度は２９ＭＰａ、引張伸び率は５２．０％であっ
た。また、ライニング用樹脂組成物のタックフリー性は
「○」であり、ライニング層の接着力は３１ｋｇ／ｃｍ
² であった。結果を表１にまとめた。

【００９５】〔実施例５〕不飽和エステル（Ｂ）を合成
した。即ち、実施例１の反応器と同様の反応器に、不飽
和化合物（ａ）としてのグリシジルメタクリレート３７
部およびアリルグリシジルエーテル１０部、ダイマー酸
（ヘンケル白水株式会社製，商品名・バーサダイム２２
８）２００部、オクチル酸亜鉛（亜鉛の含有量１５重量
％）１．４部、並びに、ハイドロキノン０．０９部を仕
込んだ。次に、上記の混合物を空気を吹き込みながら攪
拌して、１１５℃で２時間、エステル化反応（１）させ
た。これにより、樹脂酸価が７８ｍｇＫＯＨ／ｇのカル
ボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）を反応生成物として
得た。この反応生成物に、ビスフェノールＡ型エポキシ
化合物（チバ・ガイギー株式会社製，商品名・アダルダ
イドＧＹ−２５０）６４部と、トリエチルアミン１．４
部とを添加・混合した。

【００９６】そして、この混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で３時間、エステル化反応（２）
させた。これにより、ソリッド酸価が３．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの不飽和エステル（Ｂ）を反応生成物として得た。
この不飽和エステル（Ｂ）に、フェノキシエチルメタク
リレート３１１部を混合することにより、本発明にかか
るライニング用樹脂組成物を得た。該ライニング用樹脂
組成物は、樹脂酸価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分
が５０．０重量％、粘度が６．６ポイズであった。

【００９７】得られたライニング用樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、ライ
ニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、硬化物の
引張強度は５．０ＭＰａ、引張伸び率は６６．０％であ
った。また、ライニング用樹脂組成物のタックフリー性
は「○」であり、ライニング層の接着力は２２ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。結果を表１にまとめた。

【００９８】〔実施例６〕不飽和エステル（Ｂ）を合成
した。即ち、実施例１の反応器と同様の反応器に、グリ
シジルメタクリレート２８４部、多塩基酸（ｂ）として
の１，１２−（６−エチルドデカン）ジカルボン酸と
１，１６−（６−エチルヘキサデカン）ジカルボン酸と
の混合物（岡村製油株式会社製，商品名・ＳＢ−２０，
樹脂酸価３２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）６８５部、オクチル酸
亜鉛（亜鉛の含有量１５重量％）４．１部、および、ハ
イドロキノン０．４部を仕込んだ。次に、上記の混合物
を空気を吹き込みながら攪拌して、１１５℃で２時間、
エステル化反応（１）させた。これにより、樹脂酸価が
１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有不飽和化合
物（ｃ）を反応生成物として得た。この反応生成物に、
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（チバ・ガイギー株
式会社製，商品名・アダルダイドＧＹ−２５０）３７４
部と、トリエチルアミン１．４部とを添加・混合した。

【００９９】そして、この混合物を空気を吹き込みなが
ら攪拌して、１１５℃で３時間、エステル化反応（２）
させた。これにより、ソリッド酸価が５．０ｍｇＫＯＨ
／ｇの不飽和エステル（Ｂ）を反応生成物として得た。
この不飽和エステル（Ｂ）に、フェノキシエチルメタク
リレート１，３４３部を混合することにより、本発明に
かかるライニング用樹脂組成物を得た。該ライニング用
樹脂組成物は、樹脂酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮
発分が５０．０重量％、粘度が５．５ポイズであった。

【０１００】得られたライニング用樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、ライ
ニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であり、硬化物の
引張強度は１２ＭＰａ、引張伸び率は５０．０％であっ
た。また、ライニング用樹脂組成物のタックフリー性は
「○」であり、ライニング層の接着力は２７ｋｇ／ｃｍ
² であった。結果を表１にまとめた。

【０１０１】〔比較例１〕実施例１の反応および操作と
同様の反応および操作を行うことにより、不飽和エステ
ル（Ｂ）を合成した。この不飽和エステル（Ｂ）に、ス
チレンモノマー１３４部を混合することにより、比較用
のライニング用樹脂組成物を得た。該比較用ライニング
用樹脂組成物は、樹脂酸価が２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不
揮発分が７０．０重量％、粘度が１１．０ポイズであっ
た。

【０１０２】得られた比較用ライニング用樹脂組成物を
用いて、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、
比較用ライニング用樹脂組成物を硬化してなる硬化物の
引張強度は１１ＭＰａ、引張伸び率は８７．０％であっ
た。また、比較用ライニング用樹脂組成物のタックフリ
ー性は「○」であり、ライニング層の接着力は２４ｋｇ
／ｃｍ² であった。しかしながら、比較用ライニング用
樹脂組成物の臭気は「有り」であった。つまり、比較用
ライニング用樹脂組成物は、著しい臭気を発生した。結
果を表１にまとめた。

【０１０３】〔比較例２〕実施例１の反応器と同様の反
応器に、メタクリル酸２１４部、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物（東都化成株式会社製，商品名・エポトー
トＹＤ−９０１，平均エポキシ当量４５４）１，１３６
部、トリエチルアミン５．８部、および、ハイドロキノ
ン０．２７部を仕込んだ。次に、上記の混合物を空気を
吹き込みながら攪拌して、１１５℃で５．５時間、エス
テル化反応させた。これにより、ソリッド酸価が６．８
ｍｇＫＯＨ／ｇの比較用の不飽和エステルを反応生成物
として得た。この比較用不飽和エステルに、フェノキシ
エチルメタクリレート１，３５０部を混合することによ
り、比較用のライニング用樹脂組成物を得た。該比較用
ライニング用樹脂組成物は、樹脂酸価が３．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、不揮発分が５０．０重量％、粘度が３８．２ポ
イズであった。

【０１０４】得られた比較用ライニング用樹脂組成物を
用いて、実施例１と同様の測定等を行った。その結果、
比較用ライニング用樹脂組成物の臭気は「無し」であ
り、硬化物の引張強度は８４ＭＰａであったが、引張伸
び率は５．４％であり、本発明にかかるライニング用樹
脂組成物を硬化してなる硬化物よりも劣っていた。ま
た、比較用ライニング用樹脂組成物のタックフリー性は
「×」であり、ライニング層の接着力は１２ｋｇ／ｃｍ
² であり、本発明にかかるライニング用樹脂組成物並び
にライニング層よりも劣っていた。結果を表１にまとめ
た。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】上記実施例１〜６および比較例１・２の結
果から明らかなように、本発明にかかるライニング用樹
脂組成物は、比較用のライニング用樹脂組成物と比較し
て、低臭気であり、しかも、硬化物が各種物性に優れて
いることがわかる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明の請求項１記載のライニング用樹
脂組成物は、以上のように、分子内にエポキシ基を１つ
有する不飽和化合物（ａ）と、分子内にカルボキシル基
を２つ以上有すると共に、炭素数１２以上の非芳香族炭
化水素基を有する多塩基酸（ｂ）とをエステル化反応
（１）させてなる不飽和エステル（Ａ）、並びに、分子
量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基を１
つ有する重合性不飽和単量体、を含む構成である。

【０１０８】本発明の請求項２記載のライニング用樹脂
組成物は、以上のように、分子内に炭素数１２以上の非
芳香族炭化水素基を有すると共に、カルボキシル基を少
なくとも１つ有するカルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）とをエステル化
反応（２）させてなる不飽和エステル（Ｂ）、並びに、
分子量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基
を１つ有する重合性不飽和単量体、を含む構成である。

【０１０９】本発明の請求項３記載のライニング用樹脂
組成物は、以上のように、分子内に炭素数１２以上の非
芳香族炭化水素基を有すると共に、カルボキシル基を少
なくとも１つ有するカルボキシル基含有不飽和化合物
（ｃ）と、多官能エポキシ化合物（ｄ）と、不飽和一塩
基酸（ｅ）とをエステル化反応（３）させてなる不飽和
エステル（Ｃ）、並びに、分子量が１５０以上で分子内
に（メタ）アクリロイル基を１つ有する重合性不飽和単
量体、を含む構成である。

【０１１０】本発明の請求項４記載のライニング用樹脂
組成物は、以上のように、上記重合性不飽和単量体が、
一般式（Ｉ）

【０１１１】

【化４】

【０１１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立して水
素原子またはメチル基を表し、ｎは１〜５の正数を表
す）で表される化合物である構成である。

【０１１３】これにより、低臭気のライニング用樹脂組
成物を提供することができるという効果を奏する。該ラ
イニング用樹脂組成物は、施工時に発生する臭気が少な
いか、若しくは、殆ど感じられない程度であるので、作
業環境を良好な状態に保つことができると共に、施工現
場の周囲（環境問題）も良好な状態に保つことができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子内にエポキシ基を１つ有する不飽和化
   合物（ａ）と、分子内にカルボキシル基を２つ以上有す
   ると共に、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素基を有す
   る多塩基酸（ｂ）とをエステル化反応（１）させてなる
   不飽和エステル（Ａ）、並びに、 分子量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基
   を１つ有する重合性不飽和単量体、を含むことを特徴と
   するライニング用樹脂組成物。
2. 【請求項２】分子内に炭素数１２以上の非芳香族炭化水
   素基を有すると共に、カルボキシル基を少なくとも１つ
   有するカルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）と、多官
   能エポキシ化合物（ｄ）とをエステル化反応（２）させ
   てなる不飽和エステル（Ｂ）、並びに、 分子量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基
   を１つ有する重合性不飽和単量体、を含むことを特徴と
   するライニング用樹脂組成物。
3. 【請求項３】分子内に炭素数１２以上の非芳香族炭化水
   素基を有すると共に、カルボキシル基を少なくとも１つ
   有するカルボキシル基含有不飽和化合物（ｃ）と、多官
   能エポキシ化合物（ｄ）と、不飽和一塩基酸（ｅ）とを
   エステル化反応（３）させてなる不飽和エステル
   （Ｃ）、並びに、 分子量が１５０以上で分子内に（メタ）アクリロイル基
   を１つ有する重合性不飽和単量体、を含むことを特徴と
   するライニング用樹脂組成物。
4. 【請求項４】上記重合性不飽和単量体が、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立して水素原子または
   メチル基を表し、ｎは１〜５の正数を表す）で表される
   化合物であることを特徴とする請求項１、２または３記
   載のライニング用樹脂組成物。