JPH10193377A - エチレン系樹脂製射出成形品 - Google Patents
エチレン系樹脂製射出成形品Info
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- JPH10193377A JPH10193377A JP35169496A JP35169496A JPH10193377A JP H10193377 A JPH10193377 A JP H10193377A JP 35169496 A JP35169496 A JP 35169496A JP 35169496 A JP35169496 A JP 35169496A JP H10193377 A JPH10193377 A JP H10193377A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐環境応力破壊性および耐熱性に優れたエチ
レン系樹脂製射出成形品を提供する。 【解決手段】 密度が0.880〜0.940g/cm3の範囲にあ
り、190℃、2.16kg荷重におけるMFRが１〜100g/10分の
範囲にあり、室温におけるデカン可溶成分量率（W)と、
密度(d)とが、MFR ≦10g/10分のとき、W<80×exp(-100
(d-0.88))+0.1、MFR＞10g/10分のとき、W<80×(MFR-9)
0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1で示される関係を満た
し、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピ
ーク位置の温度(Tm)と密度(d)とが、Tm<400×d-250 で
示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重合
体を射出成形してなるエチレン系樹脂製射出成形品。
レン系樹脂製射出成形品を提供する。 【解決手段】 密度が0.880〜0.940g/cm3の範囲にあ
り、190℃、2.16kg荷重におけるMFRが１〜100g/10分の
範囲にあり、室温におけるデカン可溶成分量率（W)と、
密度(d)とが、MFR ≦10g/10分のとき、W<80×exp(-100
(d-0.88))+0.1、MFR＞10g/10分のとき、W<80×(MFR-9)
0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1で示される関係を満た
し、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピ
ーク位置の温度(Tm)と密度(d)とが、Tm<400×d-250 で
示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重合
体を射出成形してなるエチレン系樹脂製射出成形品。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、エチレン系樹脂製射出成
形品に関し、さらに詳しくは、耐環境応力破壊性に優れ
た射出成形品に関するものである。
形品に関し、さらに詳しくは、耐環境応力破壊性に優れ
た射出成形品に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン・α−オレフィン共重合
体などのエチレン系共重合体は、種々の成形方法により
成形され、多方面の用途に供されている。このようなエ
チレン系共重合体は、一般にチーグラー型触媒を用いて
製造されている。
体などのエチレン系共重合体は、種々の成形方法により
成形され、多方面の用途に供されている。このようなエ
チレン系共重合体は、一般にチーグラー型触媒を用いて
製造されている。
【０００３】チーグラー型触媒系のうち、チタン系触媒
を用いて得られるエチレン系重合体では、一般に分子量
分布、組成分布が広く成形性に優れているが、射出成形
品はベタつきがあるなどの問題点がある。
を用いて得られるエチレン系重合体では、一般に分子量
分布、組成分布が広く成形性に優れているが、射出成形
品はベタつきがあるなどの問題点がある。
【０００４】一方、チーグラー型触媒系のうち、メタロ
セン系触媒を用いて得られるエチレン系重合体では、一
般に組成分布が狭く射出成形品はベタつきが少ないなど
の長所があることが知られているが、分子量分布も狭い
ことが知られている。
セン系触媒を用いて得られるエチレン系重合体では、一
般に組成分布が狭く射出成形品はベタつきが少ないなど
の長所があることが知られているが、分子量分布も狭い
ことが知られている。
【０００５】本発明者らは、このようなメタロセン系触
媒を用いて得られるエチレン系共重合体についてされに
検討したところ、特定のメタロセン系触媒を用いて得ら
れるエチレン・α-オレフィン共重合体から得られる射
出成形品は、耐環境応力破壊性に優れていることを見出
して、本発明を完成するに至った。
媒を用いて得られるエチレン系共重合体についてされに
検討したところ、特定のメタロセン系触媒を用いて得ら
れるエチレン・α-オレフィン共重合体から得られる射
出成形品は、耐環境応力破壊性に優れていることを見出
して、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、耐環境応力破壊性および耐熱
性に優れたエチレン系樹脂製射出成形品を提供すること
を目的としている。
性に優れたエチレン系樹脂製射出成形品を提供すること
を目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン系樹脂製射
出成形品は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィ
ンとの共重合体であって、(i)密度が０.８８０〜０.９
４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷
重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００
ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、
ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］からなることを特徴としている。
出成形品は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィ
ンとの共重合体であって、(i)密度が０.８８０〜０.９
４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷
重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００
ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、
ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］からなることを特徴としている。
【０００８】本発明に係るエチレン系樹脂製射出成形品
としては、このようなエチレン・α-オレフィン共重合
体は、(a)置換シクロペンタジエニル基を配位子とした
周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有機アルミニ
ウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在
下に、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィンとを
共重合させることにより得られる共重合体からなること
が好ましい。
としては、このようなエチレン・α-オレフィン共重合
体は、(a)置換シクロペンタジエニル基を配位子とした
周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有機アルミニ
ウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在
下に、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィンとを
共重合させることにより得られる共重合体からなること
が好ましい。
【０００９】このようなエチレン系樹脂製射出成形品
は、耐熱性および耐環境応力破壊性に優れるとともに、
破壊強度に優れている。また、本発明に係る第２のエチ
レン系樹脂製射出成形品は、エチレンと炭素数３〜１２
のα-オレフィンとの共重合体であって、(i)密度が０.
８８０〜０.９４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０C、
２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１〜１００ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温に
おけるデカン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ
(g/cm3)）とが、ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たし、(v)ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均
分子量）が３〜７の範囲にあり、(vi)１９０℃における
溶融張力（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）と
が、 ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］からなることが好ましい。
は、耐熱性および耐環境応力破壊性に優れるとともに、
破壊強度に優れている。また、本発明に係る第２のエチ
レン系樹脂製射出成形品は、エチレンと炭素数３〜１２
のα-オレフィンとの共重合体であって、(i)密度が０.
８８０〜０.９４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０C、
２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１〜１００ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温に
おけるデカン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ
(g/cm3)）とが、ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たし、(v)ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均
分子量）が３〜７の範囲にあり、(vi)１９０℃における
溶融張力（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）と
が、 ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］からなることが好ましい。
【００１０】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、たとえば、(a)インデニル基または置換
インデニル基から選ばれた２個の基が低級アルキレン基
を介して結合した二座配位子を有する周期律表第IV族の
遷移金属化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素数３〜１２のα-オレフィンとを共重合させること
により得られる。
合体［Ｂ］は、たとえば、(a)インデニル基または置換
インデニル基から選ばれた２個の基が低級アルキレン基
を介して結合した二座配位子を有する周期律表第IV族の
遷移金属化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素数３〜１２のα-オレフィンとを共重合させること
により得られる。
【００１１】このようなエチレン系樹脂製射出成形品
は、耐熱性および耐環境応力破壊性に優れるとともに、
引きちぎり性に優れている。上記エチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］または［Ｂ］は、昇温溶出試験（Ｔ
ＲＥＦ）で測定した場合に、１００℃以上で溶出する成
分が存在し、かつその量が全溶出量の１０％以下である
ことが好ましい。
は、耐熱性および耐環境応力破壊性に優れるとともに、
引きちぎり性に優れている。上記エチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］または［Ｂ］は、昇温溶出試験（Ｔ
ＲＥＦ）で測定した場合に、１００℃以上で溶出する成
分が存在し、かつその量が全溶出量の１０％以下である
ことが好ましい。
【００１２】
【発明の具体的説明】本発明に係る第１のエチレン系樹
脂製射出成形品は、エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］から形成されている。まずこのエチレン・α-オ
レフィン共重合体［Ａ］について説明する。
脂製射出成形品は、エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］から形成されている。まずこのエチレン・α-オ
レフィン共重合体［Ａ］について説明する。
【００１３】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］ 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］は、エチレンと炭素原子数が３〜１２のα−オレ
フィンとのランダム共重合体である。
［Ａ］は、エチレンと炭素原子数が３〜１２のα−オレ
フィンとのランダム共重合体である。
【００１４】このエチレン・α-オレフィン共重合体
は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９９重量
％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５
〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５重量
％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２
５重量％の量で存在している。
は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９９重量
％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５
〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５重量
％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２
５重量％の量で存在している。
【００１５】ここで炭素原子数が３〜１２のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセンなどが挙げられる。
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセンなどが挙げられる。
【００１６】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、密度が、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、よ
り好ましくは０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
にあることが望ましい。
合体［Ａ］は、密度が、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、よ
り好ましくは０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
にあることが望ましい。
【００１７】また、上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．３〜５０ｇ／10分、より好ましくは
０．５〜３０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
合体［Ａ］の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．３〜５０ｇ／10分、より好ましくは
０．５〜３０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００１８】上記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3））とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(−１００（ｄ−
０．８８））＋０．１ で示される関係を満たしている。
［Ａ］は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3））とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(−１００（ｄ−
０．８８））＋０．１ で示される関係を満たしている。
【００１９】また、上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９６ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４３ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９２ で示される関係を満たしている。
合体［Ａ］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９６ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４３ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９２ で示される関係を満たしている。
【００２０】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）で測定した場
合に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、かつその
量が全溶出量の１０％以下であり、好ましくは０．５〜
８％の範囲にあることが好ましい。
合体［Ａ］は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）で測定した場
合に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、かつその
量が全溶出量の１０％以下であり、好ましくは０．５〜
８％の範囲にあることが好ましい。
【００２１】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体［Ａ］は、射出成形品用に好適である。
重合体［Ａ］は、射出成形品用に好適である。
【００２２】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、(a)置換シクロペンタジエニル基を配位
子とした周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有機
アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触
媒の存在下に、エチレンと、炭素数４〜１２のα-オレ
フィンとを共重合させることにより得られる。
合体［Ａ］は、(a)置換シクロペンタジエニル基を配位
子とした周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有機
アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触
媒の存在下に、エチレンと、炭素数４〜１２のα-オレ
フィンとを共重合させることにより得られる。
【００２３】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。(a-1)遷移金属化合物 本発明に係るエチレン系樹脂製射出成形品で使用される
(a-1)特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子とし
た周期律表第IV族の遷移金属化合物（以下「成分(a)」
と記載することがある。）は、具体的には ＭＬ1 X … ［Ｉ］ （式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属を示
し、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、これ
らのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基およ
びエチル基から選ばれる置換基を２〜５個有する置換シ
クロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは遷移金
属原子Ｍの原子価を示す。） 上記一般式［Ｉ］においてＭは周期律表第IV族から選ば
れる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、
チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウ
ムである。
び各触媒成分について説明する。(a-1)遷移金属化合物 本発明に係るエチレン系樹脂製射出成形品で使用される
(a-1)特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子とし
た周期律表第IV族の遷移金属化合物（以下「成分(a)」
と記載することがある。）は、具体的には ＭＬ1 X … ［Ｉ］ （式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属を示
し、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、これ
らのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基およ
びエチル基から選ばれる置換基を２〜５個有する置換シ
クロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは遷移金
属原子Ｍの原子価を示す。） 上記一般式［Ｉ］においてＭは周期律表第IV族から選ば
れる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、
チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウ
ムである。
【００２４】Ｌ1は遷移金属原子Ｍに配位した配位子を
示し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メ
チル基およびエチル基から選ばれる置換基を２〜５個有
する置換シクロペンタジエニル基であり、各配位子は同
一でも異なっていてもよい。この置換シクロペンタジエ
ニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペンタジ
エニル基であり、置換基を２〜３個有するシクロペンタ
ジエニル基であることが好ましく、二置換シクロペンタ
ジエニル基であることがより好ましく、1,3-置換シクロ
ペンタジエニル基であることが特に好ましい。なお、各
置換基は同一でも異なっていてもよい。
示し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メ
チル基およびエチル基から選ばれる置換基を２〜５個有
する置換シクロペンタジエニル基であり、各配位子は同
一でも異なっていてもよい。この置換シクロペンタジエ
ニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペンタジ
エニル基であり、置換基を２〜３個有するシクロペンタ
ジエニル基であることが好ましく、二置換シクロペンタ
ジエニル基であることがより好ましく、1,3-置換シクロ
ペンタジエニル基であることが特に好ましい。なお、各
置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００２５】また上記式［Ｉ］において、遷移金属原子
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子である。
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子である。
【００２６】このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリド、ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエト
キシド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムフェニルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが挙げ
られる。なお、上記例示において、シクロペンタジエニ
ル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明では、上
記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
金属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた
遷移金属化合物を用いることができる。
金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリド、ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエト
キシド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムフェニルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが挙げ
られる。なお、上記例示において、シクロペンタジエニ
ル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明では、上
記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
金属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた
遷移金属化合物を用いることができる。
【００２７】これらの、一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,
3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。
金属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,
3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。
【００２８】(b)有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物(b)
（以下「成分(b)」と記載することがある。）は、従来
公知のベンゼン可溶性のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−２７６８０７号公報で開示されてい
るようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合
物であってもよい。
（以下「成分(b)」と記載することがある。）は、従来
公知のベンゼン可溶性のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−２７６８０７号公報で開示されてい
るようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合
物であってもよい。
【００２９】上記のようなアルミノオキサンは、例えば
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
【００３０】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
【００３１】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００３２】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
【００３３】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【００３４】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
が特に好ましい。また、この有機アルミニウム化合物と
して、一般式 （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
が特に好ましい。また、この有機アルミニウム化合物と
して、一般式 （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００３５】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
【００３６】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
【００３７】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
【００３８】以上のような遷移金属化合物(a)と有機ア
ルミニウムオキシ化合物(b)とは、通常、担体(c)に担持
されて用いられる。(c)担体 本発明で用いられる担体(c)は、無機あるいは有機の化
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。
ルミニウムオキシ化合物(b)とは、通常、担体(c)に担持
されて用いられる。(c)担体 本発明で用いられる担体(c)は、無機あるいは有機の化
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。
【００３９】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
【００４０】このような担体(c)はその種類および製法
により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担
体は、比表面積が５０〜１０００m2/g、好ましくは１０
０〜７００m2/gであり、細孔容積が０.３〜２.５cm2/g
であることが望ましい。該担体は、必要に応じて１００
〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して
用いられる。
により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担
体は、比表面積が５０〜１０００m2/g、好ましくは１０
０〜７００m2/gであり、細孔容積が０.３〜２.５cm2/g
であることが望ましい。該担体は、必要に応じて１００
〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して
用いられる。
【００４１】さらに、本発明に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
【００４２】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体の製造に用いられるオレフィン重合触媒
は、上記成分(a)、成分(b)および(c)担体から形成され
るが、必要に応じて(d)有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
ィン共重合体の製造に用いられるオレフィン重合触媒
は、上記成分(a)、成分(b)および(c)担体から形成され
るが、必要に応じて(d)有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
【００４３】(d)有機アルミニウム化合物 必要に応じて用いられる(d)有機アルミニウム化合物
（以下「成分(d)」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［III］で表される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。
（以下「成分(d)」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［III］で表される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。
【００４４】Ｒ1 nＡｌＸ3-n … ［III］ （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の
炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の
炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００４５】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００４６】また有機アルミニウム化合物(d)として、
下記一般式［IV］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［III］中のＲ1 と同様の炭
化水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡ
ｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａ
lＲ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6 およ
びＲ7 はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
下記一般式［IV］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［III］中のＲ1 と同様の炭
化水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡ
ｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａ
lＲ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6 およ
びＲ7 はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
【００４７】（１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-n で表される化
合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3)など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe、Ｍe2ＡlＮＨＥt、Ｅ
t2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2な
ど； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-nで表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-nで表される化合物、
例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(Ｅ
t)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3)など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe、Ｍe2ＡlＮＨＥt、Ｅ
t2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2な
ど； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-nで表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-nで表される化合物、
例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(Ｅ
t)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００４８】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表わされ
る化合物が好ましく、特にＲ1がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表わされ
る化合物が好ましく、特にＲ1がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００４９】触媒成分の調製 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
を製造するに際して、上記のような成分(a)、成分(b)お
よび担体(c)、必要に応じて成分(d)を接触させることに
より調製される触媒が用いられる。この際の各成分の接
触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは担体(c)と成
分(a)とを混合接触させ、次いで成分(b)を混合接触さ
せ、さらに必要に応じて成分(d)を混合接触させる。
を製造するに際して、上記のような成分(a)、成分(b)お
よび担体(c)、必要に応じて成分(d)を接触させることに
より調製される触媒が用いられる。この際の各成分の接
触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは担体(c)と成
分(a)とを混合接触させ、次いで成分(b)を混合接触さ
せ、さらに必要に応じて成分(d)を混合接触させる。
【００５０】上記各成分の接触は、不活性炭化水素溶媒
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
【００５１】成分(a)、成分(b)、担体(c)および必要に
応じて成分(d)を混合接触するに際して、成分(b)は担体
(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられ、成分
(b)の濃度は、約１０-4〜２×１０-2モル／リットル、
好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／リットルの範囲で
ある。成分(a)のアルミニウムと成分(b)中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好
ましくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる
成分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(a)のアル
ミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、
通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲で
ある。成分(b)、成分(a)、担体(c)および必要に応じて
成分(d)を混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時
間は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２５時間であ
る。
応じて成分(d)を混合接触するに際して、成分(b)は担体
(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられ、成分
(b)の濃度は、約１０-4〜２×１０-2モル／リットル、
好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／リットルの範囲で
ある。成分(a)のアルミニウムと成分(b)中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好
ましくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる
成分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(a)のアル
ミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、
通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲で
ある。成分(b)、成分(a)、担体(c)および必要に応じて
成分(d)を混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時
間は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２５時間であ
る。
【００５２】上記のようにして得られたオレフィン重合
触媒は、担体(c)１ｇ当り成分(b)に由来する遷移金属原
子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは１
０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、また担体
(c)１ｇ当り成分(a)および成分(d)に由来するアルミニ
ウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは
２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持されてい
ることが望ましい。
触媒は、担体(c)１ｇ当り成分(b)に由来する遷移金属原
子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは１
０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、また担体
(c)１ｇ当り成分(a)および成分(d)に由来するアルミニ
ウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは
２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持されてい
ることが望ましい。
【００５３】エチレン・α-オレフィン共重合体の製造
に用いられる触媒は、上記のような成分(b)、成分(a)、
担体(c)および必要に応じて成分(d)の存在下にオレフィ
ンを予備重合させて得られる予備重合触媒であってもよ
い。予備重合は、上記のような成分(b)、成分(a)、担体
(c)および必要に応じて成分(d)の存在下、不活性炭化水
素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うことが
できる。
に用いられる触媒は、上記のような成分(b)、成分(a)、
担体(c)および必要に応じて成分(d)の存在下にオレフィ
ンを予備重合させて得られる予備重合触媒であってもよ
い。予備重合は、上記のような成分(b)、成分(a)、担体
(c)および必要に応じて成分(d)の存在下、不活性炭化水
素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うことが
できる。
【００５４】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
【００５５】予備重合する際には、上記成分(b)は、通
常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×
１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
(b)は担体(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モ
ル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いら
る。成分(a)のアルミニウムと成分(b)中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる成
分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(a)のアルミ
ニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通
常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲であ
る。予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜６
０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１００時間、
好ましくは１〜５０時間程度である。
常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×
１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
(b)は担体(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モ
ル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いら
る。成分(a)のアルミニウムと成分(b)中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる成
分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(a)のアルミ
ニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通
常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲であ
る。予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜６
０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１００時間、
好ましくは１〜５０時間程度である。
【００５６】予備重合触媒は、例えば下記のようにして
調製される。すなわち、担体(c)を不活性炭化水素で懸
濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウムオ
キシ化合物（成分(a)）を加え、所定の時間反応させ
る。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活性
炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分(b)）を加え、所定時間反応させた後、上澄液を
除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム化
合物（成分(d)）を含有する不活性炭化水素中に、上記
で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを導
入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で生成
するオレフィン重合体は、担体(c)１ｇ当り０.１〜５０
０ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ましくは０.
５〜２００ｇの量であることが望ましい。また、予備重
合触媒には、担体(c)１ｇ当り成分(b)は遷移金属原子と
して約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
(a)および成分(d)に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）
は、成分(b)に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモ
ル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１
５０の範囲の量で担持されていることが望ましい。
調製される。すなわち、担体(c)を不活性炭化水素で懸
濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウムオ
キシ化合物（成分(a)）を加え、所定の時間反応させ
る。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活性
炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分(b)）を加え、所定時間反応させた後、上澄液を
除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム化
合物（成分(d)）を含有する不活性炭化水素中に、上記
で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを導
入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で生成
するオレフィン重合体は、担体(c)１ｇ当り０.１〜５０
０ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ましくは０.
５〜２００ｇの量であることが望ましい。また、予備重
合触媒には、担体(c)１ｇ当り成分(b)は遷移金属原子と
して約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
(a)および成分(d)に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）
は、成分(b)に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモ
ル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１
５０の範囲の量で担持されていることが望ましい。
【００５７】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。
【００５８】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体は、前記のようなオレフィン重合触媒また
は予備重合触媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜
２０のα-オレフィンとを共重合することによって得ら
れる。
ィン共重合体は、前記のようなオレフィン重合触媒また
は予備重合触媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜
２０のα-オレフィンとを共重合することによって得ら
れる。
【００５９】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
るが好ましい。スラリー重合においては、不活性炭化水
素を溶媒としてもよいし、オレフィン自体を溶媒とする
こともできる。
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
るが好ましい。スラリー重合においては、不活性炭化水
素を溶媒としてもよいし、オレフィン自体を溶媒とする
こともできる。
【００６０】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
【００６１】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
【００６２】また、本重合に際して成分(a)と同様の有
機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アルミ
ニウム化合物(d)を添加してもよい。この際、有機アル
ミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合物に
由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物
(b)に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／
Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、より好
ましくは１５〜１５０の範囲である。
機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アルミ
ニウム化合物(d)を添加してもよい。この際、有機アル
ミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合物に
由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物
(b)に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／
Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、より好
ましくは１５〜１５０の範囲である。
【００６３】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
【００６４】重合圧力は、通常常圧ないし１００kg/c
m2、好ましくは２〜５０kg/cm2の加圧条件下であり、重
合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方式におい
ても行うことができる。
m2、好ましくは２〜５０kg/cm2の加圧条件下であり、重
合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方式におい
ても行うことができる。
【００６５】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。本発明で用いられるエチ
レン・α-オレフィン共重合体には、本発明の目的を損
なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸
収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されて
いてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の
高分子化合物を少量ブレンドすることができる。
分けて行うことも可能である。本発明で用いられるエチ
レン・α-オレフィン共重合体には、本発明の目的を損
なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸
収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されて
いてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の
高分子化合物を少量ブレンドすることができる。
【００６６】次に、本発明に係る第２のエチレン・α-
オレフィン共重合体［Ｂ］について説明する。エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］ 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
［Ｂ］は、エチレンと炭素原子数が３〜１２のα-オレ
フィンとのランダム共重合体である。
オレフィン共重合体［Ｂ］について説明する。エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］ 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
［Ｂ］は、エチレンと炭素原子数が３〜１２のα-オレ
フィンとのランダム共重合体である。
【００６７】このエチレン・α-オレフィン共重合体
は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９９重量
％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５
〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５重量
％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２
５重量％の量で存在している。
は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９９重量
％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５
〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５重量
％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２
５重量％の量で存在している。
【００６８】ここで炭素原子数が３〜１２のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセンなどが挙げられる。
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセンなどが挙げられる。
【００６９】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、密度が、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、よ
り好ましくは０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
にあることが望ましい。
合体［Ｂ］は、密度が、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、よ
り好ましくは０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
にあることが望ましい。
【００７０】また、上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレートは、０．１〜１００ｇ／10分、好ましく
は０．３〜５０ｇ／10分、より好ましくは１〜１０ｇ／
10分の範囲にあることが望ましい。
合体［Ｂ］の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレートは、０．１〜１００ｇ／10分、好ましく
は０．３〜５０ｇ／10分、より好ましくは１〜１０ｇ／
10分の範囲にあることが望ましい。
【００７１】上記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ｂ］は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3））とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(−１００（ｄ−
０．８８））＋０．１ で示される関係を満たしている。
［Ｂ］は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3））とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(−１００（ｄ−
０．８８））＋０．１ で示される関係を満たしている。
【００７２】また、上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９６ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４３ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９２ で示される関係を満たしている。
合体［Ｂ］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９６ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４３ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９２ で示される関係を満たしている。
【００７３】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）で測定した場
合に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、かつその
量が全溶出量の１０％以下であり、好ましくは０．５〜
８％の範囲にあることが好ましい。
合体［Ｂ］は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）で測定した場
合に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、かつその
量が全溶出量の１０％以下であり、好ましくは０．５〜
８％の範囲にあることが好ましい。
【００７４】また、上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が３
〜７、好ましくは４〜６の範囲にあるのが望ましい。
合体［Ｂ］は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が３
〜７、好ましくは４〜６の範囲にあるのが望ましい。
【００７５】さらに上記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ(g)）
とメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ-0.65 好ましくは ＭＴ＞５．０×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たしている。
合体［Ｂ］は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ(g)）
とメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ-0.65 好ましくは ＭＴ＞５．０×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たしている。
【００７６】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体［Ｂ］は、射出成形品用に好適である。
重合体［Ｂ］は、射出成形品用に好適である。
【００７７】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体は、たとえば、(a)インデニル基または置換インデ
ニル基から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介し
て結合した二座配位子を有する周期律表第IV族の遷移金
属化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物とを含
むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素
数４〜１２のα-オレフィンとを共重合させることによ
り得られる。
合体は、たとえば、(a)インデニル基または置換インデ
ニル基から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介し
て結合した二座配位子を有する周期律表第IV族の遷移金
属化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物とを含
むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素
数４〜１２のα-オレフィンとを共重合させることによ
り得られる。
【００７８】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物(a-2) 本発明に係るポリエチレン製射出成形品で使用される(a
-2)インデニル基または置換インデニル基から選ばれた
２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座配位
子を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物（以下「成
分(a-2)」と記載することがある。）を使用することが
できる。
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物(a-2) 本発明に係るポリエチレン製射出成形品で使用される(a
-2)インデニル基または置換インデニル基から選ばれた
２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座配位
子を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物（以下「成
分(a-2)」と記載することがある。）を使用することが
できる。
【００７９】成分(a-2)は具体的に、下記式［II］で表
わされる遷移金属化合物である。 ＭＫＬ2 X-2 … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属原子
を示し、ＫおよびＬ2は遷移金属原子に配位する配位子
を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル基、
置換インデニル基またはその部分水添加物が低級アルキ
レン基を介して結合した２座配位子であり、配位子Ｌ2
は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基また
は水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を示
す。） 上記一般式［II］において、Ｍは周期律表第IV族から選
ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。
わされる遷移金属化合物である。 ＭＫＬ2 X-2 … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属原子
を示し、ＫおよびＬ2は遷移金属原子に配位する配位子
を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル基、
置換インデニル基またはその部分水添加物が低級アルキ
レン基を介して結合した２座配位子であり、配位子Ｌ2
は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基また
は水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を示
す。） 上記一般式［II］において、Ｍは周期律表第IV族から選
ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。
【００８０】Ｋは、遷移金属原子に配位する配位子を示
し、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基を介して結合した２座配位子で
ある。
し、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基を介して結合した２座配位子で
ある。
【００８１】具体的には、エチレンビスインデニル基、
エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）基を例示することができる。
エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）基を例示することができる。
【００８２】Ｌ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基または水素原子を示す。炭素数１〜１２の
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などを例示することができ、
より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基を例示するこ
とができる。
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基または水素原子を示す。炭素数１〜１２の
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などを例示することができ、
より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基を例示するこ
とができる。
【００８３】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。
【００８４】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。
【００８５】このような一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（5-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス（6-メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムメトキシクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムエトキシクロリド、エチレンビ
ス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムメトキシド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムメチルクロリド、エチレンビス
（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（4-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムフェニルクロリド、エチ
レンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムハイ
ドライドクロリドなどが挙げられる。本発明では、上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金
属を、チタン金属またはハフニウム金属置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。
金属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（5-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス（6-メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムメトキシクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムエトキシクロリド、エチレンビ
ス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムメトキシド、エチレンビス（4-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムメチルクロリド、エチレンビス
（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（4-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムフェニルクロリド、エチ
レンビス（4-メチル-1-インデニル）ジルコニウムハイ
ドライドクロリドなどが挙げられる。本発明では、上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金
属を、チタン金属またはハフニウム金属置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。
【００８６】これらの、一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。
金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。
【００８７】遷移金属化合物(a-2)以外の(b)有機アルミ
ニウミオキシ化合物、(c)担体、(d)有機アルミニウム化
合物などの成分および、触媒の調製方法、重合方法など
は前述の特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子と
した周期律表第IV族の遷移金属化合物(a-1)と同様であ
る。
ニウミオキシ化合物、(c)担体、(d)有機アルミニウム化
合物などの成分および、触媒の調製方法、重合方法など
は前述の特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子と
した周期律表第IV族の遷移金属化合物(a-1)と同様であ
る。
【００８８】射出成形品 本発明に係るエチレン系樹脂製射出成形品は、上記のエ
チレン・α-オレフィン共重合体を射出成形して得られ
る。
チレン・α-オレフィン共重合体を射出成形して得られ
る。
【００８９】射出成形法としては、通常行われている射
出成形法であれば特に制限なく用いることができる。
出成形法であれば特に制限なく用いることができる。
【００９０】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、耐環境応力破
壊性に優れた射出成形品を提供できる。
壊性に優れた射出成形品を提供できる。
【００９１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。
【００９２】次に本発明で使用する物性値の定義、測定
法、成形法を示す。 （１）エチレン・α-オレフィン共重合体の造粒 気相重合で得られたパウダー状のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤とし
てのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
を０．０５重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル
-3-(4'ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピ
ネートを０.１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン
酸カルシウムを０．０５重量部配合したのち、ハーケ社
製コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８
０℃で溶融押し出して、造粒ペレットを調製する。 （２）密度 １９０℃における２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱
処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配
管で測定する。 （３）共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの
試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌの
ヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ
−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波
数２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５００Ｈz 、パル
ス繰返し時間４.２sec、パルス幅６μsecの測定条件下
で測定することにより決定される。 （４）メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８−６５Ｔに従い１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件
下に測定される。 （５）ＤＳＣによるピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線におけるピーク位置の温度（Ｔｍ）は、試
料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃ま
で昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求める。 （６）n-デカン可溶成分量率（Ｗ） 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行う。
法、成形法を示す。 （１）エチレン・α-オレフィン共重合体の造粒 気相重合で得られたパウダー状のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体１００重量部に対して、二次抗酸化剤とし
てのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
を０．０５重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル
-3-(4'ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピ
ネートを０.１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン
酸カルシウムを０．０５重量部配合したのち、ハーケ社
製コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８
０℃で溶融押し出して、造粒ペレットを調製する。 （２）密度 １９０℃における２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱
処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配
管で測定する。 （３）共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの
試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌの
ヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ
−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波
数２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５００Ｈz 、パル
ス繰返し時間４.２sec、パルス幅６μsecの測定条件下
で測定することにより決定される。 （４）メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８−６５Ｔに従い１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件
下に測定される。 （５）ＤＳＣによるピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線におけるピーク位置の温度（Ｔｍ）は、試
料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃ま
で昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求める。 （６）n-デカン可溶成分量率（Ｗ） 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行う。
【００９３】Ｗ＝n-デカン可溶部の重量／（n-デカン不
溶部および可溶部の重量）×１００％で定義される。可
溶成分量の少ないものほど組成分布が狭いことを意味す
る。 （７）弾性率 フィルムからＪＩＳ Ｋ６７１８に準ずる大きさのダン
ベルを打ち抜き試験片とする。フィルムの引取方向と平
行に打ち抜く場合をＭＤ、フィルムの引取方向と直角に
打ち抜く場合をＴＤとする。
溶部および可溶部の重量）×１００％で定義される。可
溶成分量の少ないものほど組成分布が狭いことを意味す
る。 （７）弾性率 フィルムからＪＩＳ Ｋ６７１８に準ずる大きさのダン
ベルを打ち抜き試験片とする。フィルムの引取方向と平
行に打ち抜く場合をＭＤ、フィルムの引取方向と直角に
打ち抜く場合をＴＤとする。
【００９４】インストロン型万能材料試験機のエアチャ
ックにセットし、チャック間距離８６mm、引張速度２０
０mm／分で引張試験を行い、初期応力の変位に対する傾
きを弾性率とする。 （８）昇温溶出性（ＴＲＥＦ） 試料溶液を１４０℃でカラムに導入した後、降温速度１
０℃／時間で２５℃まで冷却し、その後、昇温速度１５
℃／時間で昇温しながら、１．０ｍｌの一定流速で連続
的に溶出する成分をオンラインで検出した。
ックにセットし、チャック間距離８６mm、引張速度２０
０mm／分で引張試験を行い、初期応力の変位に対する傾
きを弾性率とする。 （８）昇温溶出性（ＴＲＥＦ） 試料溶液を１４０℃でカラムに導入した後、降温速度１
０℃／時間で２５℃まで冷却し、その後、昇温速度１５
℃／時間で昇温しながら、１．０ｍｌの一定流速で連続
的に溶出する成分をオンラインで検出した。
【００９５】カラムは、２．１４ｃｍφ×１５ｃｍのカ
ラムを用い、充填剤は、１００μｍφのガラスビーズを
用い、溶媒はオルトジクロロベンゼン、試料濃度は２０
０ｍｇ／４０ｍｌ（オルトジクロロベンゼン）、注入量
は７．５ｍｌとした。 （９）耐環境応力破壊性（ＥＳＣＲ） ASTM D1693 に準じ、応力破壊時間を測定し、５０％破
壊時間をＦ50とした。
ラムを用い、充填剤は、１００μｍφのガラスビーズを
用い、溶媒はオルトジクロロベンゼン、試料濃度は２０
０ｍｇ／４０ｍｌ（オルトジクロロベンゼン）、注入量
は７．５ｍｌとした。 （９）耐環境応力破壊性（ＥＳＣＲ） ASTM D1693 に準じ、応力破壊時間を測定し、５０％破
壊時間をＦ50とした。
【００９６】 界面活性剤:アンタロックス、濃度１００％ 試験温度:５０℃ （10）引張試験 ASTM D658 に準拠して、引張試験を行い、破断点強度お
よび破断点伸度を測定した。 （11）アイゾット衝撃試験（ＩＺ） ASTM D256 に準拠して測定した。
よび破断点伸度を測定した。 （11）アイゾット衝撃試験（ＩＺ） ASTM D256 に準拠して測定した。
【００９７】温度:２３℃ 試験片:１２.７（幅）×６.４（長さ）×６４（長さ）m
m ノッチ:機械加工
m ノッチ:機械加工
【００９８】
【製造例１】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造 ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／リットル）５７．５
リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０
℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカン
テーション法により除去した。このようにして得られた
固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００
リットルで再懸濁化した。この系内へビス（1-メチル-3
-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リット
ル）１６．８リットルを８０℃で３０分間かけて適下
し、更に８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を
除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当り
３．５ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／リットル）５７．５
リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０
℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカン
テーション法により除去した。このようにして得られた
固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００
リットルで再懸濁化した。この系内へビス（1-メチル-3
-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リット
ル）１６．８リットルを８０℃で３０分間かけて適下
し、更に８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を
除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当り
３．５ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。
【００９９】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのエチ
レン・α-オレフィン共重合体が予備重合された予備重
合触媒を得た。
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのエチ
レン・α-オレフィン共重合体が予備重合された予備重
合触媒を得た。
【０１００】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ2-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予
備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍｍｏｌ
／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈ
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続
的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０．
０２、水素／エチレン＝４．６×１０-4、エチレン濃度
＝７０％）。
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ2-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予
備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍｍｏｌ
／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈ
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続
的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０．
０２、水素／エチレン＝４．６×１０-4、エチレン濃度
＝７０％）。
【０１０１】得られたエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ−１）の収量は、６０ｋｇ／ｈｒであり、密度が
０．９１９ｇ／ｃｍ3 であり、ＭＦＲが１８．５ｇ／１
０分であり、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度（Ｔm）が１１４．５℃であり、室温にお
けるデカン可溶部が０．５８重量％であった。
体（Ａ−１）の収量は、６０ｋｇ／ｈｒであり、密度が
０．９１９ｇ／ｃｍ3 であり、ＭＦＲが１８．５ｇ／１
０分であり、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度（Ｔm）が１１４．５℃であり、室温にお
けるデカン可溶部が０．５８重量％であった。
【０１０２】
【実施例１】製造例１で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−１）を、押出機にてペレット化し、
樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形
して、ＡＳＴＭ試験片を成形し、物性測定を行った。
ィン共重合体（Ａ−１）を、押出機にてペレット化し、
樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形
して、ＡＳＴＭ試験片を成形し、物性測定を行った。
【０１０３】その結果を表２に示す。
【０１０４】
【製造例２】 ［触媒の調製］製造例１の触媒成分の調製において、ビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液１６．８リットルの代わ
りに、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚｒ；２８.１mmol／
リットル)３.２リットルおよびビス(1,3-n-ブチルメチ
ルシクロペンタジエニル) ジルコニウムジクロリドのト
ルエン溶液(Ｚｒ；３４.０mmol／リットル)１０.７リッ
トルを用いた以外は製造例１と同様にして重合用触媒を
得た。
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液１６．８リットルの代わ
りに、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚｒ；２８.１mmol／
リットル)３.２リットルおよびビス(1,3-n-ブチルメチ
ルシクロペンタジエニル) ジルコニウムジクロリドのト
ルエン溶液(Ｚｒ；３４.０mmol／リットル)１０.７リッ
トルを用いた以外は製造例１と同様にして重合用触媒を
得た。
【０１０５】［重合］密度、ＭＦＲを表１に示すように
調製し、上記重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様
にしてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を
得た。
調製し、上記重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様
にしてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を
得た。
【０１０６】
【実施例２】製造例２で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−２）を、実施例１と同様にして射出
成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行っ
た。
ィン共重合体（Ａ−２）を、実施例１と同様にして射出
成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行っ
た。
【０１０７】その結果を表２に示す。
【０１０８】
【製造例３〜４】密度、ＭＦＲを表１に示すように調製
した以外は製造例１と同様にしてエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−３）、（Ａ−４）を得た。
した以外は製造例１と同様にしてエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−３）、（Ａ−４）を得た。
【０１０９】
【実施例３〜４】製造例３〜４で得られたエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物を、実施例１と同様にして
射出成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を
行った。
-オレフィン共重合体組成物を、実施例１と同様にして
射出成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を
行った。
【０１１０】その結果を表２に示す。
【０１１１】
【製造例５】 ［触媒の調製］製造例１の触媒成分の調製において、ビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液の代わりに、ビス(1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ドのトルエン溶液(Ｚｒ；２８.１mmol／リットル)１６.
１リットルを用いた以外は製造例１と同様にして重合用
触媒を得た。
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液の代わりに、ビス(1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ドのトルエン溶液(Ｚｒ；２８.１mmol／リットル)１６.
１リットルを用いた以外は製造例１と同様にして重合用
触媒を得た。
【０１１２】［重合］密度、ＭＦＲを表１に示すように
調製し、上記重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様
にしてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−５）を
得た。得られたエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ
−５）の物性を表１に示す。
調製し、上記重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様
にしてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−５）を
得た。得られたエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ
−５）の物性を表１に示す。
【０１１３】
【実施例５】製造例５で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体を、実施例１と同様にして射出成形して物
性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
ィン共重合体を、実施例１と同様にして射出成形して物
性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
【０１１４】結果を表２に示す。
【０１１５】
【製造例６】無水塩化マグネシウムと四塩化チタンから
なる担体付き触媒を用いて共重合体（Ａ−６）の調製を
行なった。
なる担体付き触媒を用いて共重合体（Ａ−６）の調製を
行なった。
【０１１６】得られたエチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ−６）は、密度が０．９２３ｇ／ｃｍ3であり、
メルトフローレートが３．５ｇ／１０分であり、２３℃
におけるデカン可溶成分量分率が２．６重量％であり、
Ｍｗ／Ｍｎが４．７７であり、Ｔｍが１２２．５℃であ
った。
体（Ａ−６）は、密度が０．９２３ｇ／ｃｍ3であり、
メルトフローレートが３．５ｇ／１０分であり、２３℃
におけるデカン可溶成分量分率が２．６重量％であり、
Ｍｗ／Ｍｎが４．７７であり、Ｔｍが１２２．５℃であ
った。
【０１１７】
【比較例１】製造例６で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−６）を、実施例１と同様にして射出
成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行っ
た。
ィン共重合体（Ａ−６）を、実施例１と同様にして射出
成形して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行っ
た。
【０１１８】結果を表２に示す。
【０１１９】
【製造例７】製造例１において、ビス(1,3-n-ブチルメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの
代わりに、エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジク
ロリドを用い、コノモマーとして1-ブテンを使用した以
外は製造例１と同様にしてエチレン・α-オレフィン共
重合体を得た（Ａ−７）。得られたエチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ−７）の特性を表１に示す。
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドの
代わりに、エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジク
ロリドを用い、コノモマーとして1-ブテンを使用した以
外は製造例１と同様にしてエチレン・α-オレフィン共
重合体を得た（Ａ−７）。得られたエチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ−７）の特性を表１に示す。
【０１２０】
【実施例６】製造例７で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−７）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
ィン共重合体（Ａ−７）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
【０１２１】結果を表２に示す。
【０１２２】
【製造例８】密度、ＭＦＲを表１に示すように調製した
以外は製造例７と同様にエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−８）を得た。得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−８）の特性を表１に示す。
以外は製造例７と同様にエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−８）を得た。得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−８）の特性を表１に示す。
【０１２３】
【実施例７】製造例８で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−８）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
ィン共重合体（Ａ−８）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
【０１２４】結果を表２に示す。
【０１２５】
【製造例９】密度、ＭＦＲを表１に示すように調製した
以外は製造例７と同様にエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−９）を得た。得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−９）の特性を表１に示す。
以外は製造例７と同様にエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−９）を得た。得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−９）の特性を表１に示す。
【０１２６】
【実施例８】製造例９で得られたエチレン・α-オレフ
ィン共重合体（Ａ−９）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
ィン共重合体（Ａ−９）を、実施例１と同様に射出成形
して物性測定用の試験片を成形し、物性測定を行った。
【０１２７】結果を表２に示す。
【０１２８】
【比較例２】表１に示すような物性の三井デュポンポリ
ケミカル社製ミラソン１６（Ａ−１１）を用い、実施例
１と同様にして射出成形にて物性測定用の試験片を成形
し、物性測定を行った。
ケミカル社製ミラソン１６（Ａ−１１）を用い、実施例
１と同様にして射出成形にて物性測定用の試験片を成形
し、物性測定を行った。
【０１２９】結果を表２に示す。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｂ２９Ｋ 23:00
Claims (5)
- 【請求項１】エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィ
ンとの共重合体であって、(i)密度が０.８８０〜０.９
４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷
重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００
ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、 ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］を射出成形してなることを特徴とするエチレ
ン系樹脂製射出成形品。 - 【請求項２】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］が、(a)置換シクロペンタジエニル基を配位子と
した周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有機アル
ミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触媒の
存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィン
とを共重合させることにより得られる共重合体からなる
ことを特徴とする請求項１に記載のエチレン系樹脂製射
出成形品。 - 【請求項３】エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィ
ンとの共重合体であって、(i)密度が０.８８０〜０.９
４０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷
重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００
ｇ/１０分の範囲にあり、(iii)室温におけるデカン可溶
成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、 ＭＦＲ≦10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 ＭＦＲ＞10g/10分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）0.26×exp(-100(ｄ-0.88))+
0.1 で示される関係を満たし、(iv)示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たし、(v)ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均
分子量）が３〜７の範囲にあり、(vi)１９０℃における
溶融張力（ＭＴ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）と
が、 ＭＴ＞４．０×ＭＦＲ-0.65 で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］を射出成形してなることを特徴とするエチレ
ン系樹脂製射出成形品。 - 【請求項４】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ｂ］が、(a)インデニル基または置換インデニル基か
ら選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介して結合し
た二座配位子を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物
と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフ
ィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２
のα-オレフィンとを共重合させることにより得られる
共重合体からなることを特徴とする請求項３に記載のエ
チレン系樹脂製射出成形品。 - 【請求項５】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］または［Ｂ］は、昇温溶出試験（ＴＲＥＦ）で測
定した場合に、１００℃以上で溶出する成分が存在し、
かつその量が全溶出量の１０％以下であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載のエチレン系樹脂製
射出成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35169496A JP3849992B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製射出成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35169496A JP3849992B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製射出成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10193377A true JPH10193377A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3849992B2 JP3849992B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=18418997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35169496A Expired - Lifetime JP3849992B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製射出成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3849992B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124694A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 射出成型用エチレン−α−オレフィン共重合体および射出成型体 |
| JP2010150511A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-07-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン系樹脂およびフィルム |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP35169496A patent/JP3849992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124694A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 射出成型用エチレン−α−オレフィン共重合体および射出成型体 |
| JP2010150511A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-07-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン系樹脂およびフィルム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3849992B2 (ja) | 2006-11-22 |
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