JPH10182844A

JPH10182844A - 微粒子含有樹脂成形物

Info

Publication number: JPH10182844A
Application number: JP13491397A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Yamada; 敏明山田; Shinya Takimoto; 眞也瀧本; Shigeo Yokoi; 重夫横井; Susumu Taguchi; 進田口; Hiroshi Yokoo; 寛横尾
Original assignee: NAGANO NOBAFUOOMU KK; NISHI NIPPON NOBA FORM KK; Rengo Co Ltd
Current assignee: NAGANO NOBAFUOOMU KK; NISHI NIPPON NOBA FORM KK; Rengo Co Ltd
Priority date: 1996-11-05
Filing date: 1997-05-26
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂成形物の強度を低下させずに、微粒子を
樹脂成形物の表面近くに局在化させ、その微粒子の有す
る機能を効率よく発揮させることのできる樹脂成形物を
提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂、機能性微粒子及び上記熱
可塑性樹脂よりも軟化点が低く、側鎖に極性基を有する
樹脂を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、抗菌性、着色
性、導電性等の機能性を有する微粒子を含有する樹脂成
形物に関し、詳しくは、上記微粒子をその表面付近に局
在化させた樹脂成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂には、その目的に応
じて、抗菌性、難燃性、導電性、帯電防止、吸着性、物
性強化、耐熱性、滑り性、着色等の機能性を付与するた
め、抗菌剤、難燃剤、導電剤、帯電防止剤、吸着剤、強
化剤、耐熱剤、充填剤、着色剤等の各種機能性微粒子が
添加されている。

【０００３】これらの各種機能性微粒子のうち難燃剤、
強化剤や耐熱剤等は、樹脂全体に分散させることにより
その機能が発揮されるが、抗菌剤、帯電防止剤、吸着剤
や滑り性改良剤等は、樹脂全体に分散させる必要はな
く、樹脂表面に局在化させれば十分にその機能を発揮す
ることができる。

【０００４】上記各種機能性微粒子を樹脂表面に設ける
方法として、樹脂表面上に塗布する方法があげられる
が、各種バインダーを用いても所要量の微粒子を表面上
に塗布しにくく、たとえ塗布しても使用時に剥離や溶出
をおこしやすく、その機能を維持することが難しい。ま
た、バインダー中に微粒子が埋没してしまう場合もあ
り、十分に機能を発揮させにくい。

【０００５】これに対し、機能性微粒子を樹脂中に混練
する方法があげられる。この方法によれば、使用時の剥
離や溶出等による機能低下を防止することができるが、
機能性微粒子は樹脂全体に分散してしまう。このため、
樹脂表面付近に存在する機能性微粒子量が不足し、所定
の機能を発揮するためには、多量の機能性微粒子の添加
が必要となる。また、機能性微粒子が樹脂内部に存在す
ると、その機能を発揮しえないことが多く、無駄であ
る。さらに、機能性微粒子の機能を発揮させようとして
多量の機能性微粒子を添加した場合、樹脂の強度低下を
生じることがあり、コスト的にも好ましくない。

【０００６】このような問題点を解決するため、樹脂の
軟化点より低い軟化点を有するワックス類に無機抗菌剤
粒子を配合し、これを樹脂に混練した樹脂成形物が知ら
れている（特開平３−２１５５２７号公報参照）。しか
し、樹脂成形物中にワックスを含有するので、樹脂成形
物全体として強度や耐熱性が低下し、成形時の寸法安定
性も低下する。さらに、樹脂成形物中の樹脂の種類やワ
ックスの種類によっては相分離が生じやすく、樹脂成形
物を成形できない場合も生ずる。

【０００７】これに対し、ポリエチレン樹脂からなるベ
ース樹脂に、所定のメルトインデックスを有するポリプ
ロピレン樹脂及び抗菌剤を配合した樹脂成形物が知られ
ている（特開平７−２５２３７６号公報参照）。この樹
脂成形物は、抗菌性が高く、また溶融時の流動性や加工
性も良好であるとされている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
樹脂成形物の抗菌性を確認したところ、投入した抗菌剤
の量に相応する十分な効果が発揮されていないことがわ
かった。また、樹脂成形物としてのメルトインデックス
が高すぎると、強度が低下するという問題も生じる。

【０００９】そこで、この発明の課題は、樹脂成形物の
強度を低下させずに、微粒子を樹脂成形物の表面近くに
局在化させ、その微粒子の有する機能を効率よく発揮さ
せることのできる樹脂成形物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明は、熱可塑性樹脂、機能性微粒子及び上記
熱可塑性樹脂よりも軟化点が低く、側鎖に極性基を有す
る樹脂を含有させたのである。

【００１１】また、上記熱可塑性樹脂の重量平均分子量
を２万〜１０００万、メルトインデックスを０．１〜１
５とし、上記側鎖に極性基を有する樹脂の重量平均分子
量を１０００〜１０万、メルトインデックスを５〜５０
００とすることができる。さらに、上記側鎖に極性基を
有する樹脂の溶解度因子を９〜１１とすることができ
る。さらにまた、上記側鎖に極性基を有する樹脂は、重
量平均分子量５０００〜１００００のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とすることができる。また、上記熱可塑性
樹脂を無極性とすることもできる。

【００１２】ベース樹脂としての熱可塑性樹脂及び側鎖
に極性基を有する樹脂（極性樹脂と称する。）の２種類
の樹脂を用い、この極性樹脂の軟化点をこのベース樹脂
の軟化点より低くしたので、ベース樹脂が極性樹脂より
先に凝固し、この樹脂成形物として極性樹脂がベース樹
脂の表面側に偏在しやすくなる。

【００１３】また、この極性樹脂の有する極性基によ
り、ベース樹脂と極性樹脂の反発作用が生じ、極性樹脂
がベース樹脂の表層近くに偏在しやすくなる。

【００１４】さらに、極性樹脂は、機能性微粒子と電荷
的引力による親和性を有することから、この機能性微粒
子は、ベース樹脂より極性樹脂の中に存在しやすい。

【００１５】さらにまた、極性樹脂が凝固するとき、収
縮や結晶化するため樹脂内に空隙が生じやすい。

【００１６】これらのため、機能性微粒子はこの発明の
樹脂成形物の表面付近に局在化し、樹脂成形物内部で無
駄になることがないので、少量の微粒子を配合すること
により、その機能性を十分に発揮することができる。

【００１７】また、上記のように、ベース樹脂の重量平
均分子量を極性樹脂の重量平均分子量より大きくし、極
性樹脂のメルトインデックスをベース樹脂のメルトイン
デックスより大きくすると、極性樹脂をベース樹脂の表
面近くに偏在させる効果がより向上する。このときベー
ス樹脂に極性基があると、極性樹脂との反発が少なく、
微粒子を引きつける傾向があるので、ベース樹脂として
は無極性のものがより好ましい。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態を説明
する。この発明にかかる微粒子含有樹脂成形物は、ベー
ス樹脂としての熱可塑性樹脂（以下、「ベース樹脂」と
称する。）、機能性微粒子及び側鎖に極性基を有する樹
脂（以下、「極性樹脂」と称する。）を含有する。

【００１９】上記のベース樹脂は、特に限定されるもの
ではなく、通常の汎用樹脂を用いることができる。例と
しては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ
エステル、ポリアミド等があげられる。ここで、ポリオ
レフィンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン等のポリエチレンやポリプロピレン等をあげるこ
とができる。

【００２０】これらのベース樹脂の中でも、分極度がゼ
ロかそれに近い樹脂、例えば、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミド等を用いれば、上記極性樹脂との極
性の差がさらに大きくなり、極性樹脂をベース樹脂の表
面に偏在させる傾向がより強くなる。

【００２１】ベース樹脂として側鎖に極性基を有する樹
脂や、分子中の分極度が大きい樹脂を用いると、上記微
粒子含有樹脂成形物の凝固時に機能性微粒子が取り込ま
れやすい傾向にある。

【００２２】また、上記のベース樹脂の重量平均分子量
は、特に限定されるものではないが、極性樹脂をベース
樹脂の表面に偏在させる傾向を強めるため、２万〜１０
００万とすることが好ましい。２万より小さいと、重量
平均分子量による上記の偏在化の効果が薄れると共に、
上記微粒子含有樹脂成形物を成形したときの引張強度等
の強度が低下する場合がある。１０００万を超えると、
加工性が乏しくなる。

【００２３】さらに、上記のベース樹脂のメルトインデ
ックス（以下、「ＭＩ」と称する。これは、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）とも言う。）は、特に限定されるも
のではないが、極性樹脂をベース樹脂の表面に偏在させ
る傾向を強めるため、０．１〜１５が好ましい。ＭＩが
１５を超えると、上記微粒子含有樹脂成形物を成形した
ときの引張強度等の強度が低下する場合がある。

【００２４】なお、ＭＩは、熱可塑性樹脂の溶融時にお
ける流動性を表す尺度であり、ＡＳＴＭＤ１２３８
やＪＩＳＫ７２１０に規定された押出型プラストメ
ーターを用いて、一定の温度、圧力でオリフィスから熱
可塑性樹脂を押し出し、押し出された量を１０分間当た
りのグラム数に換算した値である。

【００２５】上記の極性樹脂は、側鎖に極性基を有する
樹脂である。極性基としては、イオン化しやすい基や、
電荷を有する基、分極している基があげられ、極性を有
する官能基であれば特に限定されるものではないが、例
えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メトキシカル
ボニル基、アセトキシ基、アセチル基、アミノ基、シア
ノ基、カルボニル基、スルホン酸基、ハロゲン等をあげ
ることができる。

【００２６】このような極性樹脂の例として、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、メタクリル酸−アクリル酸共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、ポリ酢酸ビニル等のビニル系共重合
体等のコポリマー、ポリエーテルケトン等のポリケトン
類、高級アルコール等をあげることができる。

【００２７】これらの中でも、上記極性基として電荷を
有さずに分極している基を有する極性樹脂、例えば、ヒ
ドロキシル基、メトキシカルボニル基、アセトキシ基、
アセチル基、シアノ基、カルボニル基等を有する極性樹
脂を用いる場合は、あまり分極していない上記ベース樹
脂と相分離を起こしにくく寸法安定性の上で優れてい
る。このような極性樹脂の例として、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル等のビニル系共重合体等
のコポリマー、高級アルコール等をあげることができ
る。

【００２８】上記の極性樹脂は、上記ベース樹脂として
の熱可塑性樹脂の軟化点より低い軟化点を有することを
要する。これは、上記の極性樹脂、上記ベース樹脂及び
上記機能性微粒子を混練し、成形した後、冷却していく
と、上記ベース樹脂が上記の極性樹脂より先に凝固す
る。このため、上記極性樹脂が先に凝固した上記ベース
樹脂の表面側に偏在しやすくなるからである。

【００２９】上記極性樹脂の重量平均分子量は特に限定
されないが、１０００〜１０００００が好ましく、５０
００〜１００００がより好ましい。１０００未満となる
と、ベース樹脂と相分離を起こす場合があり、１０００
００を超えると、極性樹脂の流動性が低下し、上記微粒
子含有樹脂成形物の凝固時に、この極性樹脂がベース樹
脂の表面に押し出されずに取り込まれたままベース樹脂
が凝固する場合がある。

【００３０】さらに、上記極性樹脂のＭＩは、特に限定
されるものではないが、ベース樹脂の表面に極性樹脂を
偏在させる傾向を強めるため、５〜５０００が好まし
い。ＭＩが５０００を超えると、上記微粒子含有樹脂成
形物を成形したときの引張強度等の強度が低下する場合
がある。

【００３１】さらにまた、上記極性樹脂を上記ベース樹
脂の表面近くにより偏在させるためには、上記極性樹脂
の凝集力が上記ベース樹脂の凝集力より大きいことが好
ましい。このような凝集力を表す指標として、分子の凝
集エネルギー密度の平方根で表される溶解度因子（溶解
度係数ともいう。以後、「ＳＰ値」と称する。）を用い
ることができる。

【００３２】上記極性樹脂としては、ＳＰ値が９〜１１
のものが好ましい。このようなＳＰ値を有する極性樹脂
の例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体等をあげる
ことができる。ＳＰ値が９未満の場合は極性が弱いため
極性樹脂がベース樹脂の表面に偏在する傾向が弱まる。
また、ＳＰ値が１１を越えると極性樹脂の重量平均分子
量が大きくなって流動性が低下する傾向があり、上記微
粒子含有樹脂成形物の凝固時に、この極性樹脂がベース
樹脂の表面に押し出されずに取り込まれたままベース樹
脂が凝固する場合がある。

【００３３】上記極性樹脂は、側鎖に極性基を有するモ
ノマー単位を１〜５０モル％含有させたものがよく、５
〜３０モル％含有させたものがより好ましい。側鎖に極
性基を有するモノマー単位が１モル％未満の場合は、上
記の機能性微粒子の機能を発揮させにくくなり、５０モ
ル％を越える場合は、物性低下や相分離が生じる場合が
あり、使用できないからである。

【００３４】上記極性樹脂のベース樹脂に対する添加量
は、１〜３０重量％が好ましい。１重量％未満の場合
は、上記の機能性微粒子の機能を発揮させにくくなり、
３０重量％を越える場合は、物性低下や相分離が生じる
場合があり、本願の目的を達成し得ない場合が生ずるか
らである。

【００３５】上記の機能性微粒子は、上記の微粒子含有
樹脂成形物中において、固形状を維持する細かい粒子で
あり、その目的によって所定の機能を発揮するものであ
る。機能としては種々あるが、例えば、抗菌性、難燃
性、導電性、帯電防止、吸着性、強度強化、耐熱性、滑
り性、着色等をあげることができる。

【００３６】また、上記機能性微粒子は、上記の微粒子
含有樹脂成形物の表面近くに局在化させたものであり、
ベ−ス樹脂及び極性樹脂と混練したとき、ベース樹脂に
は保持されにくく、極性樹脂に保持されやすい。このた
め、金属のような自由電子を有するもの、カチオン性や
アニオン性を有するもの等、電荷を有する固体や分極性
を有する固体、自由電子を有する固体が用いられる。

【００３７】そのような例としては、抗菌効果を発揮す
る抗菌剤として、銀粒子、銅粒子、亜鉛粒子、銀含有化
合物、銅含有化合物、亜鉛含有化合物、ケイ酸カルシウ
ムのカルシウムイオンの１／５程度を銀イオンと置換し
たようなケイ酸塩の銀置換体等の銀イオンの交換体、リ
ン酸塩の亜鉛置換体等の亜鉛イオンの交換体、銅イオン
の交換体等をあげることができる。また、電磁波シール
ドや電磁波吸収剤等に用いられる導電剤として、銅粉、
ニッケル粉、アルミ粉、カーボンブラック等をあげるこ
とができる。さらに、静電気防止のため、帯電防止効果
を発揮する帯電防止剤として、各種（固形）界面活性剤
等をあげることができる。さらにまた、吸着効果を発揮
する吸着剤として、活性炭、ゼオライト等をあげること
ができる。また、着色するための着色剤として、酸化チ
タン等の無機顔料やその他の有機顔料等の固形顔料をあ
げることができる。また、滑り性を改良するための充填
剤として、シリカ、アルミナ、炭カル等をあげることが
できる。

【００３８】上記抗菌剤、導電剤、帯電防止剤等の金属
粒子や正又は負のイオンを有する物質は、それらの自由
電子、分極性や電荷によって、極性樹脂の極性基とイオ
ン的相互作用で引き合うため、これら機能性微粒子は、
ベース樹脂より極性樹脂に保持される。また、酸化チタ
ン、炭カル、アルミナ等についても、分子の分極性や金
属成分の自由電子等が、極性樹脂の極性基とイオン的相
互作用で引き合うため、これら機能性微粒子は、ベース
樹脂より極性樹脂に保持される。

【００３９】この発明にかかる微粒子含有樹脂成形物に
は、上記以外に、種々の目的にしたがって、各種の可塑
剤、充填剤を入れることができる。

【００４０】この発明にかかる微粒子含有樹脂成形物の
中でも、特に、上記機能性微粒子として空気酸化等によ
り変色しやすいイオン性の微粒子、例えば、銀粒子や銀
含有化合物等を使用する場合、上記極性基としてイオン
化しやすい基や電荷のある基を有する極性樹脂、例え
ば、カルボキシル基、スルホン酸基等を有する極性樹脂
を用いると、この極性樹脂が上記微粒子を配位したりキ
レート化等するため、この微粒子の酸化を防止すること
ができる。このため、得られる上記微粒子含有樹脂成形
物の変色防止を行うことができる。このような極性樹脂
の例として、エチレン−アクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重
合体等をあげることができる。

【００４１】上記の各樹脂及び機能性微粒子から所定の
成形物を製造する方法としては、任意の方法を採用する
ことができる。例えば、上記ベース樹脂、上記機能性微
粒子及び上記極性樹脂を全て混合し、これをホッパーに
投入した後、溶融押出しをおこなうことで、成形物を得
ることができる。また、上記の各成分のうち、極性樹脂
と機能性微粒子をまず混合してマスターバッチ化し、ニ
ーダー等で混練してペレット化し、次いで、残りのベー
ス樹脂をこのペレットに混合し、ホッパーに投入した
後、溶融押出しをおこなう方法によっても、成形物を得
ることができる。この方法は、ベース樹脂と機能性微粒
子とが全く混合しない場合に好適である。また、ベース
樹脂と機能性微粒子とが少しでも混合し得る場合は、ま
ず、ベース樹脂と機能性微粒子、又はベース樹脂と極性
樹脂とを混合、ペレット化し、次いで、残りの成分を混
合、溶融押出しをしてもよい。この場合、第三成分とな
る極性樹脂や機能性微粒子の添加量を調整できるので、
要求される機能性のみを変更したい場合等に有効であ
る。

【００４２】この発明にかかる微粒子含有樹脂成形物の
成形方法は、上記の押出成形以外に、射出成形、圧縮成
形等、任意の成形方法を取ることができる。得られる成
形物としては、フィルム、シート状物や各種形態を有し
た成形物等があげられ、その他、成形時に発泡させるこ
とにより発泡体等を得ることもできる。

【００４３】フィルムは、インフレーション法、一軸延
伸法、二軸延伸法、Ｔ−ダイ法等によって製造すること
ができ、また、シート状物は、Ｔ−ダイ法、射出成形法
等によって製造することができる。さらに、発泡体は、
押出し発泡法等によって製造することができる。

【００４４】得られたフィルム、シート状物、発泡体等
は、そこに含まれる上記微粒子の効果を発揮するので、
その効果にあわせて使用することができる。例えば、上
記微粒子として、抗菌剤を用いる場合は、フルーツキャ
ップ等の青果物等を覆う発泡緩衝材、食器棚や押入れ等
の下敷き抗菌シート、紙や段ボール等の抗菌を目的とし
たラミネート紙、各種抗菌フィルム、又は、青果物や花
卉類等を包む鮮度保持フィルム等として使用することが
できる。

【００４５】

【実施例】以下、この発明の実施例について示す。ま
ず、実施例及び比較例で用いたベース樹脂を表１に、機
能性微粒子を表２に示す。また、実施例で用いた極性樹
脂を表３に、比較例で用いたワックス及びポリプロピレ
ン（ＰＰ）を表４に示す。なお、以後の各成分の表記
は、各表中の「略号」で示す。また、表５及び表６の項
目において、極性樹脂、ワックス等を第三成分と総括し
て称する。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】微粒子含有樹脂成形物の調製方法（Ａ）３成分の一括仕込みによる調製所定の種類及び量のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微
粒子をそれぞれ計り取り、混合（ドライブレンド）し
た。この方法により得たものを、表５、表６において、
「一括」と表記する。（Ｂ）２成分のプレブレンドによる調製所定の種類及び量のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微
粒子から選ばれる２つの成分をそれぞれ計り取って混合
（プレブレンド）し、ニーダにて十分混練した後、ペレ
ット化した。次いで、上記ペレット及び残りの１成分を
所定の量だけ計り取り、混合した。なお、表５〜表６に
おいて、最初に加えた２成分が、極性樹脂と機能性微粒
子のものを「プレ」と、ベース樹脂と機能性微粒子の
ものを「プレ」と、ベース樹脂と極性樹脂のものを
「プレ」と表記する。

【００５１】機能性微粒子含有樹脂成形物のシート状成
形物又は発泡シート並びにフィルムへの成形方法（１）シート状成形物（プレート）への成形上記のいずれかの方法で調製されたものを、ホッパーに
投入し、（株）神戸製鋼所製２５ｍｍ単軸押出機を用い
て、２００℃の温度の下、３ｃｍ×４ｃｍ×２ｍｍのシ
ート状成形物（プレート）を得た。（２）発泡シートへの成形上記のいずれかの方法で調製されたものに、所定量の発
泡剤を混合してホッパーに投入し、（１）で使用の単軸
押出機を用いて、２００℃の温度の下、３ｃｍ×４ｃｍ
×２ｍｍの発泡シートを得た。（３）フィルムへの成形上記の３成分の一括仕込み法で調製されたものを、ホッ
パーに投入し、（株）神戸製鋼所製２５ｍｍ単軸押出機
を用いて、２００℃の温度の下、溶融混練し、インフレ
ーション法により直径１５ｃｍ、膜厚５０μｍのチュー
ブ状フィルム成形体を得た。

【００５２】〔実施例１〜１１、１８〕抗菌剤含有シ
ート状成形物の製造表５に記載のベース樹脂、極性樹脂及び抗菌剤からなる
機能性微粒子を、表５に記載の所定の調製方法にしたが
って混合し、上記（１）の方法にしたがってシート状成
形物を得た。

【００５３】〔比較例１〜３〕極性樹脂を用いない抗
菌剤含有シート状成形物の製造表６に記載のベース樹脂及び抗菌剤からなる機能性微粒
子を、表６に記載の所定の調製方法にしたがって混合
し、上記（１）の方法に準じてシート状成形物を得た。

【００５４】〔比較例４〜７〕極性樹脂のかわりにワ
ックスを用いた場合の抗菌剤含有シート状成形物の製造表６に記載のベース樹脂、ワックス及び抗菌剤からなる
機能性微粒子を、一括に混合し、上記（１）の方法に準
じてシート状成形物を得た。

【００５５】〔比較例８〕極性樹脂のかわりにポリプ
ロピレン樹脂を用いた場合の抗菌剤含有シート状成形物
の製造表６に記載のベース樹脂及び抗菌剤からなる機能性微粒
子に、ポリプロピレン樹脂を一括に混合し、上記（１）
の方法に準じてシート状成形物を得た。

【００５６】〔実施例１２〜１３〕抗菌剤含有発泡シ
ートの製造表５に記載のベース樹脂、極性樹脂及び抗菌剤からなる
機能性微粒子を、表５に記載の所定の調製方法にしたが
って混合し、上記（２）の方法にしたがって発泡シート
を得た。

【００５７】〔比較例９〜１１〕極性樹脂を用いない
場合の抗菌剤含有発泡シートの製造表６に記載のベース樹脂、抗菌剤からなる機能性微粒子
を、表６に記載の所定の調製方法にしたがって混合し、
上記（２）の方法に準じて発泡シートを得た。また、比
較例１１においては、上記のものにワックスを添加して
発泡シートを得た。

【００５８】〔実施例１４〜１７〕抗菌剤以外の機能
性微粒子を用いた機能性微粒子含有シート状成形物の製
造表５に記載のベース樹脂、極性樹脂及び各種機能性微粒
子を、表５に記載の所定の調製方法にしたがって混合
し、上記（１）の方法にしたがってシート状成形物を得
た。

【００５９】〔比較例１２〜１７〕極性樹脂を用いな
い場合の各種機能性微粒子を用いた機能性微粒子含有シ
ート状成形物の製造表６に記載のベース樹脂、各種機能性微粒子を、表６に
記載の所定の調製方法にしたがって混合し、上記（１）
の方法に準じてシート状成形物を得た。また、比較例１
５及び１７においては、上記のものにワックスを添加し
てシート状成形物を得た。

【００６０】〔参考例１〕ＰＰ１００％のシート状成
形物の製造参考として、ベース樹脂に用いられるＰＰを用い、上記
（１）の方法に準じてシート状成形物を得た。

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】シート状成形物の抗菌性試験実施例１〜１３及び１８、比較例１〜１１によって得ら
れたシート状成形物及び発泡シートについて、下記の方
法にしたがって抗菌性試験を行った。その結果を表７に
示す。抗菌性試験は、次の方法に基づき行った。すなわ
ち、使用菌株として、大腸菌（ＩＦＯ３９７２）を用
い、繊維製品衛生加工協議会が定める「衛生加工製品の
加工効果評価試験方法（シェークフラスコ法）」に準じ
て行った。坂口フラスコにリン酸緩衝液７０ｍｌを入
れ、１２１℃で１５分間加熱滅菌した。ここに、各実施
例及び比較例で得た３ｃｍ×４ｃｍ×２ｍｍのテストピ
ースと、別途培養しておいた菌液５ｍｌを加えて蓋を
し、３０±１℃、振とう回転数１１０ｒｐｍで３時間振
とうした。その後、この振とう液１ｍｌについて、標準
寒天培地を使用した混釈平板培養法により、生残菌数を
測定した。なお、初発菌数は、４．２×１０⁵個／ｍｌ
であった。

【００６４】白色度試験実施例１４及び比較例１２によって得られたシート状成
形物を、スガ試験機（株）製カラーコンピューターＳＭ
−３にかけ、明度（Ｌ値）及びハンター白色度（Ｈ値）
を測定した。また、実施例１５及び比較例１３によって
得られたシート状成形物を、上記試験機にかけ、明度
（Ｌ値）を測定した。これらの結果を表８に示す。

【００６５】経時変色試験実施例１、１８及び比較例５によって得られたシート状
成形物を、製造直後、及び３ヵ月放置後に、上記の方法
にしたがって白色度試験を行い、明度（Ｌ値）及びハン
ター白色度（Ｈ値）を測定した。また、参考例として、
比較例１によって得られたシート状成形物の白色度の経
時変化を測定した。それらの結果を表９に示す。なお、
表９において保色率は、３月後の白色度の製造直後の白
色度に対するその色を保持する割合を示す。

【００６６】光沢度試験実施例１４及び比較例１２によって得られたシート状成
形物の光沢度を、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢
計ＵＧＶ−５Ｋを用いて測定した。なお、反射角を７５
°とした。その結果を表８に示す。

【００６７】分散性試験実施例１６及び比較例１４によって得られたシート状成
形物を目視により、機能性微粒子の分散性を調べた。そ
の結果を表８に示す。均一に分散されているものは「良
好」と、均一に分散されていないものは「不良」とし
た。

【００６８】導電性試験実施例１７及び比較例１５〜１６によって得られたシー
ト状成形物を２個の平板電極ではさんで直流電圧を印加
し、１分間充電後の電流値から表面抵抗を測定した。こ
のときの印加電圧は５００Ｖ、電極間隙は２ｍｍであっ
た。その結果を表８に示す。測定した抵抗値から次式に
したがい、表面抵抗値（δ）を算出した。 δ（Ω）＝Ｐ／ｇ・Ｒ（Ｒ：表面抵抗、ｇ：電極間
隙、Ｐ：電極の有効円周長）。

【００６９】強度試験実施例１、比較例１７及び参考例１によって得られたシ
ート状成形物を、ＪＩＳＫ７１１３に準じて、オートグ
ラフＡＧ５０Ｎを用いて引張り強度を測定した。その結
果を表８に示す。

【００７０】寸法安定性実施例１、比較例１７及び参考例１によって得られたシ
ート状成形物を、２０℃、６０％ＲＨの条件で２４時間
調製し、その長径の長さをノギスで計測してその収縮率
を求めた。その結果を表８に示す。

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】結果実施例１〜１１と比較例１〜３から、上記のベース樹
脂、極性樹脂及び機能性微粒子の組合せが抗菌効果に好
影響を与えていることが明らかとなった。

【００７５】また、実施例１〜１１と比較例１〜３及び
比較例４〜７から、ワックスを極性樹脂のかわりに用い
た場合には、ワックスと極性樹脂のいずれも用いない場
合と比べて、同等以上の抗菌効果は発揮するが、極性樹
脂を用いた場合ほど抗菌効果が発揮されないことが明ら
かとなった。特に実施例６と比較例４から、極性樹脂を
用いた場合、少量の機能性微粒子でも良好な抗菌効果を
発揮することが明らかとなった。

【００７６】さらに、実施例２〜４から、２成分をプレ
ブレンドし、混練、ペレット化後に残りの１成分を混合
させる場合は、機能性微粒子と極性樹脂をまずプレブレ
ンドしたものの抗菌効果がより大きかった。

【００７７】さらにまた、比較例８から明らかなよう
に、極性樹脂の代わりに無極性樹脂を用いた場合は、抗
菌効果が低いことが明らかとなった。

【００７８】また、実施例１２〜１３と比較例９〜１１
から、成形物を発泡シートとしたときも、発泡させない
普通のシートと同様に、抗菌効果のあることが明らかと
なった。

【００７９】さらに、実施例１４〜１５と比較例１２〜
１３から、上記のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微粒
子の組合せが白色度や光沢に好影響を与えていることが
明らかとなった。

【００８０】さらにまた、実施例１６と比較例１４か
ら、上記のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微粒子の組
合せが分散性に好影響を与えていることが明らかとなっ
た。

【００８１】また、実施例１７と比較例１５〜１６か
ら、上記のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微粒子の組
合せが導電性に好影響を与えていることが明らかとなっ
た。

【００８２】さらに、実施例１と比較例１７、参考例１
とから、上記のベース樹脂、極性樹脂及び機能性微粒子
の組合せが、上記の極性樹脂のかわりにワックスを用い
た場合と比べて、成形物の引張り強度や寸法安定性に好
影響を与えていることが明らかとなった。

【００８３】さらにまた、実施例１、１８と比較例５と
から、第三成分として本発明の極性樹脂を用いた場合
は、ワックスを用いた場合に比べて３月後の白色度の低
下が抑制され、白色度が維持されることがわかった。特
に、極性樹脂として電荷のある官能基を有する樹脂を用
いると、３月後の白色度の変化はＡｇ／ＣａＳｉＯ₄を
添加しない参考例としてあげた比較例１の場合と同様で
あり、酸化等により変色しやすい銀成分による影響を生
じさせないことが明らかとなった。

【００８４】〔実施例１９、２０〕抗菌剤含有フィル
ムの製造表１０に記載のベース樹脂、極性樹脂及び抗菌剤からな
る機能性微粒子を一括に混合し、上記の方法にしたがっ
てフィルムを得た。

【００８５】〔比較例１８〜２０〕極性樹脂を用いな
い抗菌剤含有フィルム又は極性樹脂の代わりにワックス
を使用した抗菌剤含有フィルムの製造表１０に記載のベース樹脂、抗菌剤からなる機能性微粒
子、ワックスを各比較例にしたがって一括に混合し、上
記の方法にしたがってフィルムを得た。

【００８６】フィルムの抗菌性試験実施例１９〜２０、比較例１８〜２０によって得られた
フィルムについて、下記の方法にしたがって抗菌性試験
を行った。その結果を表１０に示す。抗菌性試験は、次
の方法に基づき行った。すなわち、使用菌株として、大
腸菌（ＩＦＯ３９７２）を用い、銀等無機抗菌剤研究
会が定める「抗菌加工製品の抗菌力試験法Ｉ（フィルム
密着法）」に準じて行った。各実施例及び比較例で得た
フィルムを５ｃｍ×５ｃｍ（厚さ１ｃｍ以内）に切り、
エタノールを染み込ませたガーゼで軽く２〜３回拭き、
乾燥してから別途培養しておいた菌液０．５ｍｌを接種
した。その上に被覆フィルムを被せて蓋をした後、温度
３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件下で２４時間保
存した。その後、試験片に付着している菌をＳＣＤＬＰ
培地１０ｍｌで十分に洗い出し、その洗い出した液１ｍ
ｌ中の生残菌数を標準寒天培地を使用した混釈平板培養
法により測定した。なお、初発菌数は、４．４×１０⁴
個／ｍｌであった。

【００８７】

【表１０】

【００８８】日持ち向上試験実施例１２又は比較例９で得られたシート状物を用いて
抗菌剤含有の青果物発泡緩衝材、すなわち、フルーツキ
ャップを製造した。これらのフルーツキャップを用い
て、桃（品種：八幡白鳳）の日持ち性を検討した。桃３
２個を実施例１２で得られたシート状物からなるフルー
ツキャップで包み、また、桃３２個を比較例９で得られ
たシート状物からなるフルーツキャップで包んだ。３日
後及び６日後の桃の傷や腐敗等の有無を目視で行い、桃
の日持ち性を検討した。表１１に傷や腐敗等で商品価値
の低下した桃の個数を示した。

【００８９】

【表１１】

【００９０】フィルムを用いた鮮度保持試験実施例２０又は比較例１８で得られたフィルムを用い、
青果物及び花卉（トマト、マクワウリ、トウガラシ、キ
ク、グラジオラス）の鮮度保持効果を検討した。上記の
青果物と花卉を実施例２０又は比較例１８で得られたフ
ィルムで包み、試験に供した。評価は６日後目視により
行い、青果物の場合は、カビ発生の抑制率、花卉の場合
は、商品価値の有無で鮮度保持効果を検討した。表１２
にその結果を示す。

【００９１】

【表１２】

【００９２】結果実施例１９〜２０、比較例１８〜２０から、フィルムに
成形しても、抗菌効果は維持されることが明らかとなっ
た。日持ち向上試験より、この発明にかかる抗菌剤含有
樹脂成形物を用いたフルーツキャップは、青果物の表面
の傷や腐敗を抑止することが明らかとなった。鮮度保持
試験より、この発明にかかる抗菌剤含有樹脂フィルム
は、青果物のカビを抑制したり、花卉の品質を保持する
ことが明らかとなった。

【００９３】

【発明の効果】この発明によれば、軟化点の差及びベー
ス樹脂と極性樹脂との反発作用によってベース樹脂の表
面に極性樹脂が配されて、かつ、機能性微粒子が電荷的
親和性により極性樹脂に引きつけられると共に、極性樹
脂の結晶の外に押し出され、また、極性樹脂が結晶化し
なくても収縮をおこすことから、機能性微粒子が微粒子
含有樹脂成形物の表面付近に局在化する。

【００９４】さらに、ベース樹脂の重量平均分子量を極
性樹脂の重量平均分子量より大きくし、極性樹脂のＭＩ
をベース樹脂のＭＩより大きくすると、極性樹脂をベー
ス樹脂の表面近くにより偏在させやすくなる。

【００９５】これらのため、機能性微粒子はこの発明の
樹脂成形物の表面付近に局在化し、樹脂成形物内部で無
駄になることがなく、少量の微粒子でその機能性を十分
に発揮することができる。

【００９６】また、機能性微粒子の添加量を減少させる
ことができるので、成形物の強度等の物性低下を抑える
ことができる。

【００９７】さらに、機能性微粒子として抗菌剤を用い
た場合は、この微粒子含有樹脂成形物を、抗菌フィル
ム、鮮度保持フィルム、食器棚や押し入れ等の下敷き抗
菌シート、紙やダンボール等の抗菌を目的としたラミネ
ート紙等の抗菌性フィルムや抗菌性シート、その他、抗
菌性を有する文房具、家庭用品、日用品、抗菌性フルー
ツキャップ等の抗菌性製品に使用することができる。

【００９８】さらにまた、機能性微粒子として抗菌剤以
外のものを用いた場合でも、その機能性微粒子の特性に
応じて、コンピューターやテレビ等に用いられる電磁波
シールド用樹脂成形物や帯電防止用樹脂成形物等各種の
用途に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 31/04 Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｓ 101/00 101/00 (72)発明者瀧本眞也大阪市福島区大開４丁目１番186号レンゴー株式会社中央研究所内 (72)発明者横井重夫津山市草加部字松尾峪1170番地の２西日本ノバフォーム株式会社内 (72)発明者田口進津山市草加部字松尾峪1170番地の２西日本ノバフォーム株式会社内 (72)発明者横尾寛長野県上高井郡小布施町大字雁田361番地の１長野ノバフォーム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂、機能性微粒子及び上記熱
可塑性樹脂よりも軟化点が低く、側鎖に極性基を有する
樹脂を含有させてなる微粒子含有樹脂成形物。
【請求項２】上記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が２
万〜１０００万、メルトインデックスが０．１〜１５で
あり、上記側鎖に極性基を有する樹脂の重量平均分子量
が１０００〜１０万、メルトインデックスが５〜５００
０である請求項１に記載の微粒子含有樹脂成形物。
【請求項３】上記側鎖に極性基を有する樹脂の溶解度
因子が、９〜１１である請求項２に記載の微粒子含有樹
脂成形物。
【請求項４】上記側鎖に極性基を有する樹脂は、重量
平均分子量５０００〜１００００のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体である請求項３に記載の微粒子含有樹脂成形
物。
【請求項５】上記熱可塑性樹脂が無極性である請求項
１〜４に記載の微粒子含有樹脂成形物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の微粒子
含有樹脂成形物からなる発泡緩衝体又はフィルム。