JPH1017790A - 熱硬化性の耐候性ポリウレタン粉末ラッカーの製法及びそれにより得られた被覆 - Google Patents
熱硬化性の耐候性ポリウレタン粉末ラッカーの製法及びそれにより得られた被覆Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱硬化性の耐候性ポリウレタン粉末ラッカー
の製法及びそれにより得られた被覆 【解決手段】 実質的に ａ）１,２,４−トリアゾールで部分的又は完全にブロッ
クされたイソシアナート成分、 ｂ）ヒドロキシル基含有ポリマー及び ｃ）場合により慣用の助剤及び融剤 を含有する、高い反応性を有するＰＵＲ粉末ラッカーに
おいて、その際、イソシアナート成分は、脂肪族及び
（環状）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアナートから
の個々の三量体（イソシアナト−イソシアヌレート）の
物理的混合物から成る。
の製法及びそれにより得られた被覆 【解決手段】 実質的に ａ）１,２,４−トリアゾールで部分的又は完全にブロッ
クされたイソシアナート成分、 ｂ）ヒドロキシル基含有ポリマー及び ｃ）場合により慣用の助剤及び融剤 を含有する、高い反応性を有するＰＵＲ粉末ラッカーに
おいて、その際、イソシアナート成分は、脂肪族及び
（環状）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアナートから
の個々の三量体（イソシアナト−イソシアヌレート）の
物理的混合物から成る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高反応性の、透明
かつ着色された、熱硬化性の耐候性ポリウレタン（ＰＵ
Ｒ）粉末ラッカーの製法及びそれにより得られた被覆に
関する。
かつ着色された、熱硬化性の耐候性ポリウレタン（ＰＵ
Ｒ）粉末ラッカーの製法及びそれにより得られた被覆に
関する。
【０００２】
【従来の技術】その軟化点が４０℃を超えている、部分
的又は完全にブロックされたポリイソシアナート及びヒ
ドロキシル基含有ポリマーをベースとする熱硬化性ＰＵ
Ｒ粉末ラッカーは、技術水準に属し、文献中に何度も、
例えばドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第２１０５７７
７号、同第２５４２１９１号、同第２７３５４９７号
（≒米国特許（ＵＳＰ）第４２４６３８０号）、同第２
８４２６４１号、同第３００４８７６号、同第３０３９
８２４号又は同第３１２８７４３号明細書中に記載され
ている。
的又は完全にブロックされたポリイソシアナート及びヒ
ドロキシル基含有ポリマーをベースとする熱硬化性ＰＵ
Ｒ粉末ラッカーは、技術水準に属し、文献中に何度も、
例えばドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第２１０５７７
７号、同第２５４２１９１号、同第２７３５４９７号
（≒米国特許（ＵＳＰ）第４２４６３８０号）、同第２
８４２６４１号、同第３００４８７６号、同第３０３９
８２４号又は同第３１２８７４３号明細書中に記載され
ている。
【０００３】ＰＵＲ粉末ラッカーは実質的に、ヒドロキ
シル基を有する成分及びそのＮＣＯ基がブロック剤（Bl
ockeirungsmittel）で部分的又は完全にマスクされてい
るポリイソシアナートから成るので、ＯＨ／ＮＣＯ重付
加反応は１４０℃未満の温度で起こることはない。≧１
５０℃まで加熱の後にようやく、このようなＰＵＲ粉末
ラッカーを、実際に即した時間で、ブロック剤の再分解
及びＯＨ基とＮＣＯ基との反応下で架橋させてラッカー
フィルムにすることができる。
シル基を有する成分及びそのＮＣＯ基がブロック剤（Bl
ockeirungsmittel）で部分的又は完全にマスクされてい
るポリイソシアナートから成るので、ＯＨ／ＮＣＯ重付
加反応は１４０℃未満の温度で起こることはない。≧１
５０℃まで加熱の後にようやく、このようなＰＵＲ粉末
ラッカーを、実際に即した時間で、ブロック剤の再分解
及びＯＨ基とＮＣＯ基との反応下で架橋させてラッカー
フィルムにすることができる。
【０００４】Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, XIV/2 巻, 第４版、GeorgThieme Verlag, シュ
トゥットゥガルト １９６３, ６１〜７１頁中に記載の
数多くのブロック剤から、工業的にはε−カプロラクタ
ムだけが、ブッロクされたポリイソシアナートの使用が
ＰＵＲ粉末ラッカー分野で行われるべきである場合に、
価値を認められた。
Chemie, XIV/2 巻, 第４版、GeorgThieme Verlag, シュ
トゥットゥガルト １９６３, ６１〜７１頁中に記載の
数多くのブロック剤から、工業的にはε−カプロラクタ
ムだけが、ブッロクされたポリイソシアナートの使用が
ＰＵＲ粉末ラッカー分野で行われるべきである場合に、
価値を認められた。
【０００５】ε−カプロラクタムブロックされたポリイ
ソシアナートをベースとするＰＵＲ粉末ラカーは、被覆
の架橋のためには１７０〜２００℃の硬化温度を必要と
する。
ソシアナートをベースとするＰＵＲ粉末ラカーは、被覆
の架橋のためには１７０〜２００℃の硬化温度を必要と
する。
【０００６】従って、粉末技術の感熱性加工品を入手し
やすくするために、高い硬化温度を引き下げるという大
きな関心がある。
やすくするために、高い硬化温度を引き下げるという大
きな関心がある。
【０００７】同様に、製品数（個数）を高めることがで
きるように、硬化時間を引き下げることが重要である。
生態学的見地と並んで経済的見地も重要である。
きるように、硬化時間を引き下げることが重要である。
生態学的見地と並んで経済的見地も重要である。
【０００８】このことを、オキシムブロックされた（環
状）脂肪族ポリイソシアナートを使用することにより達
成することが試みられている。従って、例えばオキシム
ブロックされたポリイソシアナート及びＰＵＲ粉末ラッ
カー中でのその使用は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）
第２２００３４２号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ｏ
Ｓ）第０４３２２５７号、米国特許（ＵＳＰ）第３８５
７８１８号明細書中に記載されている。ヨーロッパ特許
（ＥＰ−ＰＳ）第０４０１３４３号明細書中には、硬化
剤成分として、アセトンオキシムブロックされたトリメ
チロールプロパン−テトラメチルキシリレンジイソシア
ナートを含有するＰＵＲ粉末が記載されている。ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ−ＰＳ）第０４０９７４５号明細書中に
は、ＰＵＲ粉末硬化剤として、２,４−ジメチル−３−
ペンタノンオキシムブロックされた又は２,６−ジメチ
ル−４−ヘプタノンオキシムブロックされた、イソホロ
ンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレン−ビス−
４,４′−シクロヘキシルイソシアナート並びにｍ−及
びｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアナートのイソ
シアヌレートが挙げられている。
状）脂肪族ポリイソシアナートを使用することにより達
成することが試みられている。従って、例えばオキシム
ブロックされたポリイソシアナート及びＰＵＲ粉末ラッ
カー中でのその使用は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）
第２２００３４２号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ｏ
Ｓ）第０４３２２５７号、米国特許（ＵＳＰ）第３８５
７８１８号明細書中に記載されている。ヨーロッパ特許
（ＥＰ−ＰＳ）第０４０１３４３号明細書中には、硬化
剤成分として、アセトンオキシムブロックされたトリメ
チロールプロパン−テトラメチルキシリレンジイソシア
ナートを含有するＰＵＲ粉末が記載されている。ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ−ＰＳ）第０４０９７４５号明細書中に
は、ＰＵＲ粉末硬化剤として、２,４−ジメチル−３−
ペンタノンオキシムブロックされた又は２,６−ジメチ
ル−４−ヘプタノンオキシムブロックされた、イソホロ
ンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレン−ビス−
４,４′−シクロヘキシルイソシアナート並びにｍ−及
びｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアナートのイソ
シアヌレートが挙げられている。
【０００９】ヨーロッパ特許（ＥＰ−ＰＳ）第０５３１
８６２号明細書の課題は、Ａ）ポリオール成分、Ｂ）ケ
トンオキシムブロックされたポリイソシアナート、Ｃ）
ブロックされたＮＣＯ基とヒドロキシル基との間の反応
のための触媒少なくとも１種から成る触媒成分及び場合
によりＤ）更に粉末ラッカー技術から公知の助剤及び添
加剤を混合することにより、２０〜８０℃のガラス転移
温度を有する粉末ラッカーを製造する方法であり、その
際、粉末ラッカーの製造のために成分Ａ、Ｂ、Ｃ及び場
合によりＤを、５０〜１５０℃の沸点若しくは沸点範囲
を有する不活性の溶剤又は溶剤混合物中に均一に溶か
し、次いでその際に生じる溶液から溶剤を除去する。
８６２号明細書の課題は、Ａ）ポリオール成分、Ｂ）ケ
トンオキシムブロックされたポリイソシアナート、Ｃ）
ブロックされたＮＣＯ基とヒドロキシル基との間の反応
のための触媒少なくとも１種から成る触媒成分及び場合
によりＤ）更に粉末ラッカー技術から公知の助剤及び添
加剤を混合することにより、２０〜８０℃のガラス転移
温度を有する粉末ラッカーを製造する方法であり、その
際、粉末ラッカーの製造のために成分Ａ、Ｂ、Ｃ及び場
合によりＤを、５０〜１５０℃の沸点若しくは沸点範囲
を有する不活性の溶剤又は溶剤混合物中に均一に溶か
し、次いでその際に生じる溶液から溶剤を除去する。
【００１０】オキシムブロックされたポリイソシアナー
トを用いて実際に、硬化温度がより低い水準にあるＰＵ
Ｒ粉末ラッカーを製造することができる。但し、透明の
と着色された被覆とを区別しなければならない。このよ
うなＰＵＲ粉末ラッカーの比較的高い熱不安定性は、不
利に作用し；被覆は黄変する傾向がある。更に、針穴形
成から泡形成までの高い傾向は不利であるので、オキシ
ムブロックされたポリイソシアナートを含有するＰＵＲ
粉末ラッカーは、制限されて使用可能であり、薄層塗装
のためにのみ使用することができる。
トを用いて実際に、硬化温度がより低い水準にあるＰＵ
Ｒ粉末ラッカーを製造することができる。但し、透明の
と着色された被覆とを区別しなければならない。このよ
うなＰＵＲ粉末ラッカーの比較的高い熱不安定性は、不
利に作用し；被覆は黄変する傾向がある。更に、針穴形
成から泡形成までの高い傾向は不利であるので、オキシ
ムブロックされたポリイソシアナートを含有するＰＵＲ
粉末ラッカーは、制限されて使用可能であり、薄層塗装
のためにのみ使用することができる。
【００１１】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第２８１２
２５２号明細書中には、ＰＵＲ粉末ラッカー中で使用さ
れる１,２,４−トリアゾールブロックされたポリイソシ
アナートが記載されている：「それは、意想外に更に、
技術水準の粉末ラッカー結合剤を改良する」。それは、
１,２,４−トリアゾールブロックされたジイソシアナー
ト及び／又はそのウレタン基含有ポリイソシアナートで
ある。
２５２号明細書中には、ＰＵＲ粉末ラッカー中で使用さ
れる１,２,４−トリアゾールブロックされたポリイソシ
アナートが記載されている：「それは、意想外に更に、
技術水準の粉末ラッカー結合剤を改良する」。それは、
１,２,４−トリアゾールブロックされたジイソシアナー
ト及び／又はそのウレタン基含有ポリイソシアナートで
ある。
【００１２】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第３０３３
８６０号（≒ヨーロッパ特許（ＥＰ）第００４７４５２
号）明細書中で、２頁２９行から３頁６行までに、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）のブロックされ
たイソシアナト−イソシアヌレートは、ＰＵＲ粉末ラッ
カー使用には適さないことが記載されている。例外は、
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）のブロックさ
れたイソシアナト−イソシアヌレートである。更にヨー
ロッパ特許第００４７４５２号明細書中で明らかにされ
ているように、これら両方のポリイソシアナート（ＨＤ
Ｉ／ＩＰＤＩ）を混合三量化（Mischtrimerisierung）
することにより、そのブロックされた形で（８頁１６〜
２１行参照）、実験的に確証されてはいないが、ＰＵＲ
粉末ラッカー分野に好適である生成物を製造することが
できる。使用ＨＤＩ／ＩＰＤＩモル比の関数としての融
解範囲の変動性が指摘されており；高められた溶剤相溶
性、低温撓み性（Kaelteflexibilitaet)等（３頁１９〜
２１行参照）が挙げられている。
８６０号（≒ヨーロッパ特許（ＥＰ）第００４７４５２
号）明細書中で、２頁２９行から３頁６行までに、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）のブロックされ
たイソシアナト−イソシアヌレートは、ＰＵＲ粉末ラッ
カー使用には適さないことが記載されている。例外は、
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）のブロックさ
れたイソシアナト−イソシアヌレートである。更にヨー
ロッパ特許第００４７４５２号明細書中で明らかにされ
ているように、これら両方のポリイソシアナート（ＨＤ
Ｉ／ＩＰＤＩ）を混合三量化（Mischtrimerisierung）
することにより、そのブロックされた形で（８頁１６〜
２１行参照）、実験的に確証されてはいないが、ＰＵＲ
粉末ラッカー分野に好適である生成物を製造することが
できる。使用ＨＤＩ／ＩＰＤＩモル比の関数としての融
解範囲の変動性が指摘されており；高められた溶剤相溶
性、低温撓み性（Kaelteflexibilitaet)等（３頁１９〜
２１行参照）が挙げられている。
【００１３】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第３３２２
７１８号明細書中に、２−メチルペンタメチレンジイソ
シアナート／２−エチルブチレンジイソシアナートの、
ブロックされたイソシアナト−イソシアヌレート及びＩ
ＰＤＩ混合三量体又は混合物が記載されている。
７１８号明細書中に、２−メチルペンタメチレンジイソ
シアナート／２−エチルブチレンジイソシアナートの、
ブロックされたイソシアナト−イソシアヌレート及びＩ
ＰＤＩ混合三量体又は混合物が記載されている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、技術
水準の欠点を除去し、とりわけ、特に高い反応性で際立
っており、それにより低い硬化温度を有し、かつ高い網
目密度（Netzwerktdichte）にもかかわらず高い撓み値
を有する透明な及び着色されたＰＵＲ粉末ラッカーを提
供することにある。更に、これは、ＰＵＲ粉末ラッカー
に関して重要な被覆強度を満たすことができるべきであ
る。
水準の欠点を除去し、とりわけ、特に高い反応性で際立
っており、それにより低い硬化温度を有し、かつ高い網
目密度（Netzwerktdichte）にもかかわらず高い撓み値
を有する透明な及び着色されたＰＵＲ粉末ラッカーを提
供することにある。更に、これは、ＰＵＲ粉末ラッカー
に関して重要な被覆強度を満たすことができるべきであ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】この課題は、特許請求項
による教示により解決された。
による教示により解決された。
【００１６】それによると、本発明の目的物は、実質的
に ａ）１,２,４−トリアゾールで部分的又は完全にブロッ
クされたイソシアナート成分、 ｂ）ヒドロキシル基含有ポリマー及び ｃ）場合により、慣用の助剤及び融剤 を含有し、その際、イソシアナート成分は、脂肪族及び
（環状）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアナートから
の個々の三量体（イソシアナト−イソシアヌレート）の
物理的混合物から成る、高い反応性を有するＰＵＲ粉末
ラッカーである。
に ａ）１,２,４−トリアゾールで部分的又は完全にブロッ
クされたイソシアナート成分、 ｂ）ヒドロキシル基含有ポリマー及び ｃ）場合により、慣用の助剤及び融剤 を含有し、その際、イソシアナート成分は、脂肪族及び
（環状）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアナートから
の個々の三量体（イソシアナト−イソシアヌレート）の
物理的混合物から成る、高い反応性を有するＰＵＲ粉末
ラッカーである。
【００１７】本発明により使用されるポリイソシアナー
トは、記載の比での、個々のイソシアナト−イソシアヌ
レート（三量体）の物理的混合物である。
トは、記載の比での、個々のイソシアナト−イソシアヌ
レート（三量体）の物理的混合物である。
【００１８】本出願の意味でのポリイソシアナートとし
ては、殊に脂肪族及び（環状）脂肪族及び／又は脂環式
構造のジイソシアナートを見なすことができる。個々の
代表物をここで挙げる代わりに、文献を指示する：Houb
en-Weyl, Methoden der organischen Chemie, １４／２
巻,６１ff頁及びJ. Liebigs Annalen der Chemie, ５６
２巻、７５〜１３６頁。通常、技術的に簡単に入手可能
な脂肪族の（例えばヘキサメチレンジイソシアナー
ト）、（環状）脂肪族の（例えばイソホロンジイソシア
ナート）及び脂環式のジイソシアナート（例えば４,
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン）を使用
するのが有利である。本発明による物理的混合物は、常
に脂肪族イソシアナート成分及び、（環状）脂肪族並び
に脂環式イソシアナート成分の群からの代表物少なくと
も１種から成る。（環状）脂肪族ジイソシアナートと
は、当業者は充分に同時に、例えばＩＰＤＩがその場合
であるような環状に及び脂肪族に結合されたＮＣＯ基と
理解する。
ては、殊に脂肪族及び（環状）脂肪族及び／又は脂環式
構造のジイソシアナートを見なすことができる。個々の
代表物をここで挙げる代わりに、文献を指示する：Houb
en-Weyl, Methoden der organischen Chemie, １４／２
巻,６１ff頁及びJ. Liebigs Annalen der Chemie, ５６
２巻、７５〜１３６頁。通常、技術的に簡単に入手可能
な脂肪族の（例えばヘキサメチレンジイソシアナー
ト）、（環状）脂肪族の（例えばイソホロンジイソシア
ナート）及び脂環式のジイソシアナート（例えば４,
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン）を使用
するのが有利である。本発明による物理的混合物は、常
に脂肪族イソシアナート成分及び、（環状）脂肪族並び
に脂環式イソシアナート成分の群からの代表物少なくと
も１種から成る。（環状）脂肪族ジイソシアナートと
は、当業者は充分に同時に、例えばＩＰＤＩがその場合
であるような環状に及び脂肪族に結合されたＮＣＯ基と
理解する。
【００１９】これに対して、脂環式ジイソシアナートと
は、直接にのみ脂環式環に結合されているＮＣＯ基を有
するそれらと理解する。
は、直接にのみ脂環式環に結合されているＮＣＯ基を有
するそれらと理解する。
【００２０】三量体の製造は、公知の方法で、英国特許
（ＧＢ−ＰＳ）１３９１０６６号、ドイツ特許公開（Ｄ
Ｅ−ＯＳＳ）第２３２５８２６号、同第２６４４６８４
号又は同２９１６２０１号明細書の記載に従って行われ
た。これらの方法生成物は、場合によりより高いオリゴ
マーを有するイソシアナトイソシアヌレートから成り、
１２〜２２重量％、有利に１４〜２１.５重量％のＮＣ
Ｏ含有率を有し、これは、１,２,４−トリアゾールを用
いてブロックすることにより、≦５重量％、有利に≦３
重量％、殊に≦２重量％のＮＣＯ含有率まで引き下げら
れる。
（ＧＢ−ＰＳ）１３９１０６６号、ドイツ特許公開（Ｄ
Ｅ−ＯＳＳ）第２３２５８２６号、同第２６４４６８４
号又は同２９１６２０１号明細書の記載に従って行われ
た。これらの方法生成物は、場合によりより高いオリゴ
マーを有するイソシアナトイソシアヌレートから成り、
１２〜２２重量％、有利に１４〜２１.５重量％のＮＣ
Ｏ含有率を有し、これは、１,２,４−トリアゾールを用
いてブロックすることにより、≦５重量％、有利に≦３
重量％、殊に≦２重量％のＮＣＯ含有率まで引き下げら
れる。
【００２１】本発明によると、ＮＣＯ基／ブロック剤比
は、１：０.５〜１、有利に１：０.８〜１にある。
は、１：０.５〜１、有利に１：０.８〜１にある。
【００２２】本発明によると、１,２,４−トリアゾール
ブロックされたポリイソシアナートの潜在的（latent）
ＮＣＯ含有率は、９〜１８重量％、有利に１１〜１６重
量％である。
ブロックされたポリイソシアナートの潜在的（latent）
ＮＣＯ含有率は、９〜１８重量％、有利に１１〜１６重
量％である。
【００２３】ヒドロキシル基含有ポリマーは、殊に、Ｐ
ＵＲ粉末ラッカー中の主に芳香族ジカルボン酸、ジオー
ル及びトリオールをベースとするポリエステルである。
ＵＲ粉末ラッカー中の主に芳香族ジカルボン酸、ジオー
ル及びトリオールをベースとするポリエステルである。
【００２４】本発明のもう一つの目的は、物質混合物を
粉末ラッカーとして又は粉末ラッカー用の結合剤とし
て、任意の熱硬化性基材、殊に感熱性加工品を、自体公
知の、粉末ラッカーの加工のために好適な被覆法により
被覆するために使用することである。透明なＰＵＲ粉末
ラッカーは、特に、その高い反応性（低い硬化温度）及
び優れた流れに基づいてトップコートとして、殊に自動
車−上塗りラッカーとして好適である。
粉末ラッカーとして又は粉末ラッカー用の結合剤とし
て、任意の熱硬化性基材、殊に感熱性加工品を、自体公
知の、粉末ラッカーの加工のために好適な被覆法により
被覆するために使用することである。透明なＰＵＲ粉末
ラッカーは、特に、その高い反応性（低い硬化温度）及
び優れた流れに基づいてトップコートとして、殊に自動
車−上塗りラッカーとして好適である。
【００２５】ブロックされたポリイソシアナート及びヒ
ドロキシル基含有ポリマーを、場合により、ＰＵＲ化学
において慣用の添加剤の添加混合下に、公知の技術を用
いて配合して噴霧可能な粉末にし、静電塗装を用いて施
与し、１３０〜２５０℃、有利に１４０〜１８０℃で焼
き付ける。
ドロキシル基含有ポリマーを、場合により、ＰＵＲ化学
において慣用の添加剤の添加混合下に、公知の技術を用
いて配合して噴霧可能な粉末にし、静電塗装を用いて施
与し、１３０〜２５０℃、有利に１４０〜１８０℃で焼
き付ける。
【００２６】混合比は、広い範囲内で変動させることが
できる。結合剤比が、架橋剤９〜４５重量％及びポリエ
ステル５５〜９１重量％からなる場合に、最良のラッカ
ー技術上の特性値が得られ、その際、１：０.６〜１：
１.２、有利に１：０.９〜１：１.１のＯＨ／ＮＣＯ比
を調節することができる。ポリヒドロキシル化合物のＯ
Ｈ １当量当たり、架橋剤のＮＣＯ １当量を使用する
のが特に望ましい。
できる。結合剤比が、架橋剤９〜４５重量％及びポリエ
ステル５５〜９１重量％からなる場合に、最良のラッカ
ー技術上の特性値が得られ、その際、１：０.６〜１：
１.２、有利に１：０.９〜１：１.１のＯＨ／ＮＣＯ比
を調節することができる。ポリヒドロキシル化合物のＯ
Ｈ １当量当たり、架橋剤のＮＣＯ １当量を使用する
のが特に望ましい。
【００２７】ブロック反応を実施するためには、イソシ
アナート成分を予め装入し、ブロック剤を少量宛添加す
る。この反応は、分解温度未満の温度で９０〜１３０℃
で、有利に１００〜１２０℃で行われる。イソシアナー
ト重付加反応のために、ＰＵＲ化学において慣用の触媒
を、総混合物に対して０.００１〜１重量％の量で添加
することもできる。
アナート成分を予め装入し、ブロック剤を少量宛添加す
る。この反応は、分解温度未満の温度で９０〜１３０℃
で、有利に１００〜１２０℃で行われる。イソシアナー
ト重付加反応のために、ＰＵＲ化学において慣用の触媒
を、総混合物に対して０.００１〜１重量％の量で添加
することもできる。
【００２８】溶剤不含のブロック反応を、反応器中で不
連続的にも、静的混合機中で連続的にも又は有利に多軸
混練機（Mehrwellenkneter）中で、殊に２軸スクリュー
押出機中で実施することができる。
連続的にも、静的混合機中で連続的にも又は有利に多軸
混練機（Mehrwellenkneter）中で、殊に２軸スクリュー
押出機中で実施することができる。
【００２９】ＰＵＲ粉末ラッカー用の本発明による結合
剤又はＰＵＲ粉末ラッカーを製造するためには、ＰＵＲ
粉末ラッカーの慣用の樹脂、有利にはヒドロキシル基含
有ポリエステルを使用する。
剤又はＰＵＲ粉末ラッカーを製造するためには、ＰＵＲ
粉末ラッカーの慣用の樹脂、有利にはヒドロキシル基含
有ポリエステルを使用する。
【００３０】ヒドロキシル基含有ポリエステルとして
は、分子量８００〜１００００、有利に１２００〜５０
００、ヒドロキシル価ＫＯＨ ２０〜１５０ｍｇ／ｇ、
有利にＫＯＨ ３０〜１００ｍｇ／ｇ及び６０℃を超え
る、有利に７０〜１００℃の融点を有するそれらが有利
である。そのようなポリエステルポリオールは、例えば
ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第１９５７４８３号、
同第２５４２１９１号、同第３００４８７６号、同第３
１４３０６０号明細書中に記載されている。
は、分子量８００〜１００００、有利に１２００〜５０
００、ヒドロキシル価ＫＯＨ ２０〜１５０ｍｇ／ｇ、
有利にＫＯＨ ３０〜１００ｍｇ／ｇ及び６０℃を超え
る、有利に７０〜１００℃の融点を有するそれらが有利
である。そのようなポリエステルポリオールは、例えば
ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第１９５７４８３号、
同第２５４２１９１号、同第３００４８７６号、同第３
１４３０６０号明細書中に記載されている。
【００３１】ヒドロキシル基含有ポリエステルを、ＯＨ
／ＮＣＯ比が１：０.６〜１：１.２、有利に１：０.９
〜１：１.１であるような量で使用する。
／ＮＣＯ比が１：０.６〜１：１.２、有利に１：０.９
〜１：１.１であるような量で使用する。
【００３２】熱硬化性粉末ラッカーのゲル化速度を高め
るために、触媒を添加することができる。触媒として
は、有機スズ化合物、例えばジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＬ）、Ｓｎ（ＩＩ）−オクトエート、ジブチル
錫マレエート等を使用する。添加される触媒の量は、ヒ
ドロキシル基を有するポリエステル１００重量部に対し
て０.１〜５重量部である。
るために、触媒を添加することができる。触媒として
は、有機スズ化合物、例えばジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＬ）、Ｓｎ（ＩＩ）−オクトエート、ジブチル
錫マレエート等を使用する。添加される触媒の量は、ヒ
ドロキシル基を有するポリエステル１００重量部に対し
て０.１〜５重量部である。
【００３３】イソシアナート成分を、ＰＵＲ粉末ラッカ
ーの製造のために、好適なヒドロキシル基含有ポリマー
及び場合により触媒並びに顔料及び慣用の助剤、例えば
充填剤及びレベリング剤、例えばシリコーン油、アクリ
レート樹脂と共に混合し、融液中で均一化する。これ
は、好適な装置（Aggregate）、例えば加熱可能な混練
機中で、しかしながら有利に押出機を通して行うことが
でき、その際、１２０℃の温度上限を超えないべきであ
る。押し出された組成物を、室温まで冷却の後、及び好
適に小さく砕いた後に粉砕して噴霧可能な粉末にする。
適当な基材上への噴霧可能な粉末の施与は、公知の方
法、例えば静電粉末噴霧、流動浸漬塗装、静電流動浸漬
塗装により行うことができる。粉末施与の後に、被覆さ
れた加工品を１３０℃〜２００℃の温度まで６０〜４分
間、有利に１４０〜１８０℃で２５〜５分間加熱して硬
化させる。
ーの製造のために、好適なヒドロキシル基含有ポリマー
及び場合により触媒並びに顔料及び慣用の助剤、例えば
充填剤及びレベリング剤、例えばシリコーン油、アクリ
レート樹脂と共に混合し、融液中で均一化する。これ
は、好適な装置（Aggregate）、例えば加熱可能な混練
機中で、しかしながら有利に押出機を通して行うことが
でき、その際、１２０℃の温度上限を超えないべきであ
る。押し出された組成物を、室温まで冷却の後、及び好
適に小さく砕いた後に粉砕して噴霧可能な粉末にする。
適当な基材上への噴霧可能な粉末の施与は、公知の方
法、例えば静電粉末噴霧、流動浸漬塗装、静電流動浸漬
塗装により行うことができる。粉末施与の後に、被覆さ
れた加工品を１３０℃〜２００℃の温度まで６０〜４分
間、有利に１４０〜１８０℃で２５〜５分間加熱して硬
化させる。
【００３４】本発明による粉末形の被覆剤を用いて被覆
するためには、機械的特性の損失なしに記載の硬化条件
に耐える全ての基材、例えば金属、ガラス、セラミッ
ク、プラスチック又は木材が好適である。
するためには、機械的特性の損失なしに記載の硬化条件
に耐える全ての基材、例えば金属、ガラス、セラミッ
ク、プラスチック又は木材が好適である。
【００３５】得られたＰＵＲ粉末ラッカーは、公知のも
のと比べて熱、ＵＶ光及び化学的影響に対する改良され
た挙動により優れており；透明な被覆は、殊に良好な展
性を有する。
のと比べて熱、ＵＶ光及び化学的影響に対する改良され
た挙動により優れており；透明な被覆は、殊に良好な展
性を有する。
【００３６】
Ａ．１,２,４−トリアゾールブロックされたイソシアナ
トイソシアヌレート混合物の製造 一般的製造規定 第１表に従って使用されるイソシアヌレートを、１００
〜１２０℃で二重壁の反応器中で均一化した。１,２,４
−トリアゾール添加の前に、融液のＮＣＯ含有率を滴定
により検査し、引き続き、計算量の１,２,４−トリアゾ
ールを、反応温度が１３０℃を超えないように少量宛添
加する。１,２,４−トリアゾール添加の後に、反応生成
物を１２０℃で、ＮＣＯ含有率が計算値未満又は＜０.
５重量％に下がるまでの間撹拌する。
トイソシアヌレート混合物の製造 一般的製造規定 第１表に従って使用されるイソシアヌレートを、１００
〜１２０℃で二重壁の反応器中で均一化した。１,２,４
−トリアゾール添加の前に、融液のＮＣＯ含有率を滴定
により検査し、引き続き、計算量の１,２,４−トリアゾ
ールを、反応温度が１３０℃を超えないように少量宛添
加する。１,２,４−トリアゾール添加の後に、反応生成
物を１２０℃で、ＮＣＯ含有率が計算値未満又は＜０.
５重量％に下がるまでの間撹拌する。
【００３７】場合によりジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＬ）を反応促進のために必要とする場合には、その添
加は、イソシアヌレート均一化の後か又はブロック剤添
加の前に行う。
ＴＬ）を反応促進のために必要とする場合には、その添
加は、イソシアヌレート均一化の後か又はブロック剤添
加の前に行う。
【００３８】工業的に入手可能なイソシアヌレート、例
えば Ａ ヒュルス社（Huels AG） ヴェスタナット（VESTANATT）１８９０ ＮＣＯ含有
率：１７.３±０.３ Ｂ バイエル社（Bayer AG） デスモジュール（DESMODUR）Ｎ３３００ ＮＣＯ含有
率：２１.８±０.３ Ｃ 及び４,４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメ
タンからの実験室生成物 （Laborproduct）Ｗ１６００ ＮＣＯ含有率：１２.６
±０.３ を使用した。
えば Ａ ヒュルス社（Huels AG） ヴェスタナット（VESTANATT）１８９０ ＮＣＯ含有
率：１７.３±０.３ Ｂ バイエル社（Bayer AG） デスモジュール（DESMODUR）Ｎ３３００ ＮＣＯ含有
率：２１.８±０.３ Ｃ 及び４,４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメ
タンからの実験室生成物 （Laborproduct）Ｗ１６００ ＮＣＯ含有率：１２.６
±０.３ を使用した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】Ｂ ポリオール成分 一般的製造規定 出発成分（テレフタル酸（ＴＳ）、ジメチルテレフタレ
ート（ＤＭＴ）、ヘキサンジオール−１,６（ＨＤ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１,４−ジメチロ
ールシクロヘキサン（ＤＭＣ）及びトリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ））を反応器中に入れ、油浴を用いて加温
する。物質が大部分融解した後に、１６０℃の温度でジ
−ｎ−ブチル錫オキシド０.５重量％を触媒として添加
する。最初のメタノール分離は、約１７０℃の温度で起
こる。６〜８時間かかって温度を２２０〜２３０℃まで
高め、更に１２〜１５時間かかって反応を終了させる。
ポリエステルを２００℃まで冷却させ、真空（１.３３
ミリバール）の設定により３０〜４５分かかって充分に
揮発性分を除去する。全反応時間の間、缶出液を撹拌
し、弱いＮ2流を反応混合物に流通させる。
ート（ＤＭＴ）、ヘキサンジオール−１,６（ＨＤ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１,４−ジメチロ
ールシクロヘキサン（ＤＭＣ）及びトリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ））を反応器中に入れ、油浴を用いて加温
する。物質が大部分融解した後に、１６０℃の温度でジ
−ｎ−ブチル錫オキシド０.５重量％を触媒として添加
する。最初のメタノール分離は、約１７０℃の温度で起
こる。６〜８時間かかって温度を２２０〜２３０℃まで
高め、更に１２〜１５時間かかって反応を終了させる。
ポリエステルを２００℃まで冷却させ、真空（１.３３
ミリバール）の設定により３０〜４５分かかって充分に
揮発性分を除去する。全反応時間の間、缶出液を撹拌
し、弱いＮ2流を反応混合物に流通させる。
【００４２】第２表に、相応する物理的及び化学的特性
データを有する、市場のポリエステル組成物及びポリエ
ステルを示す。
データを有する、市場のポリエステル組成物及びポリエ
ステルを示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】Ｃ ポリウレタン粉末ラッカー 一般的製造規定 小さく砕かれた生成物（ブロックされたポリイソシアナ
ート（架橋剤）、ポリエステル、レベリング剤−マスタ
ーバッチ、場合により触媒−マスターバッチ）を、場合
により白色顔料と共に、エッジランナー中で緊密に混合
し、引き続き押出機中で最高１３０℃までで均一化す
る。冷却の後に、押出物を破砕し、ピンミルを用いて粒
子寸法＜１００μｍ まで粉砕する。このようにして製
造された粉末を、静電的粉末噴霧装置を用いて６０ＫＶ
で、脱脂され、場合により前処理された鉄板上に施与
し、空気循環乾燥器中で温度１５０〜１８０℃で焼き付
ける。
ート（架橋剤）、ポリエステル、レベリング剤−マスタ
ーバッチ、場合により触媒−マスターバッチ）を、場合
により白色顔料と共に、エッジランナー中で緊密に混合
し、引き続き押出機中で最高１３０℃までで均一化す
る。冷却の後に、押出物を破砕し、ピンミルを用いて粒
子寸法＜１００μｍ まで粉砕する。このようにして製
造された粉末を、静電的粉末噴霧装置を用いて６０ＫＶ
で、脱脂され、場合により前処理された鉄板上に施与
し、空気循環乾燥器中で温度１５０〜１８０℃で焼き付
ける。
【００４５】レベリング剤−マスターバッチ レベリング剤（ブチルアクリレート及び２−エチルヘキ
シルアクリレートの市販コポリマー）１０重量％を、融
液中の相応するポリエステル中で均一化し、硬化後に小
さく砕く。
シルアクリレートの市販コポリマー）１０重量％を、融
液中の相応するポリエステル中で均一化し、硬化後に小
さく砕く。
【００４６】触媒−マスターバッチ 触媒（ＤＢＴＬ）５重量％を融液中の相応するポリエス
テル中で均一化し、硬化後に小さく砕く。
テル中で均一化し、硬化後に小さく砕く。
【００４７】次の表中の略語は：
【００４８】
【外１】
【００４９】を意味する。
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/72 Ｃ０８Ｇ 18/72 Ｗ 18/80 18/80
Claims (10)
- 【請求項１】 高い反応性を有するＰＵＲ粉末ラッカー
において、実質的に ａ）１,２,４−トリアゾールで部分的に又は完全にブロ
ックされたイソシアナート成分、 ｂ）ヒドロキシル基含有ポリマー及び ｃ）場合により、慣用の助剤及び融剤 を含有し、その際、イソシアナート成分が、脂肪族及び
（環状）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアナートから
の個々の三量体（イソシアナト−イソシアヌレート）の
物理的混合物から成っていることを特徴とするＰＵＲ粉
末ラッカー。 - 【請求項２】 イソシアナート成分が、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート及び／
又は４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
の三量体から成っている、請求項１に記載のＰＵＲ粉末
ラッカー。 - 【請求項３】 使用イソシアナート成分ヘキサメチレン
ジイソシアナート中の三量体と、イソホロンジイソシア
ナート及び／又は４,４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタンとの比が９０対１０重量％〜１０対９０重
量％である、請求項１又は２に記載のＰＵＲ粉末ラッカ
ー。 - 【請求項４】 比が７５対２５重量％〜２５対７５重量
％である、請求項３に記載のＰＵＲ粉末ラッカー。 - 【請求項５】 比が６０対４０重量％〜４０対６０重量
％である、請求項３に記載の粉末ラッカー。 - 【請求項６】 イソシアナート成分が１２〜２２重量％
のＮＣＯ含有率を有する、請求項１から５のいずれかに
記載のＰＵＲ粉末ラッカー。 - 【請求項７】 イソシアナート成分が、イソシアナート
１当量当たり１,２,４−トリアゾール０.５〜１モルが
割り当てられるようにブロックされている、請求項１か
ら６のいずれかに記載のＰＵＲ粉末ラッカー。 - 【請求項８】 潜在的ＮＣＯ含有率が９〜１８重量％で
あり、遊離ＮＣＯ含有率が≦５重量％である、請求項１
から７のいずれかに記載のＰＵＲ粉末ラッカー。 - 【請求項９】 感熱性加工品において、それが、部分的
又は完全に１,２,４−トリアゾールでブロックされたポ
リイソシアナート、ヒドロキシル基含有ポリエステル及
び場合によりＰＵＲ化学において慣用の助剤及び融剤か
ら成る貯蔵安定性、熱硬化性、透明かつ着色された、高
反応性のＰＵＲ粉末ラッカーを含有することを特徴とす
る感熱性加工品。 - 【請求項１０】 請求項１から９のいずれかに記載のＰ
ＵＲ粉末ラッカーを含有する自動車上塗りラッカー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19611821.2 | 1996-03-26 | ||
| DE19611821A DE19611821A1 (de) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | Verfahren zur Herstellung von in der Hitze härtbaren wetterstabilen Polyurethan-Pulverlacken sowie die danach erhaltenen Beschichtungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017790A true JPH1017790A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=7789401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9069333A Abandoned JPH1017790A (ja) | 1996-03-26 | 1997-03-24 | 熱硬化性の耐候性ポリウレタン粉末ラッカーの製法及びそれにより得られた被覆 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5939199A (ja) |
| EP (1) | EP0799844B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1017790A (ja) |
| AT (1) | ATE187466T1 (ja) |
| CA (1) | CA2200806A1 (ja) |
| DE (2) | DE19611821A1 (ja) |
| ES (1) | ES2140923T3 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19755030B4 (de) * | 1997-12-11 | 2006-07-13 | Ulf Prümmer Polymer-Chemie GmbH | Verwendung blockierter (cyclo)-aliphatische Polyisocyanate |
| FR2781803B1 (fr) * | 1998-07-29 | 2000-09-08 | Rhodia Chimie Sa | Composition isocyanate comportant un isocyanate masque et un isocyanate non masque et son utilisation dans un revetement |
| EP1028135A1 (en) * | 1998-12-28 | 2000-08-16 | Bayer Corporation | Method for making 1,2,4-Triazole blocked polyisocyanate crosslinkers, coating compositions and coatings prepared therefrom |
| US7714062B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-05-11 | Carmen Flosbach | Thermal curable powder coating composition |
| DE102007027476A1 (de) | 2007-06-14 | 2008-12-18 | Audi Ag | Vorrichtung für eine Einsatzleuchte für Fahrzeuge |
| CN113549316A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-10-26 | 厦门望佳工贸有限公司 | 一种聚氨脂粉 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2812252A1 (de) * | 1978-03-21 | 1979-10-04 | Bayer Ag | 1,2,4-triazol-blockierte polyisocyanate als vernetzer fuer lackbindemittel |
| DE3033860A1 (de) * | 1980-09-09 | 1982-04-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
| DE3322718A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Als pulverlack bzw. bindemittel fuer pulverlacke geeignetes stoffgemisch |
| DE3541859A1 (de) * | 1985-11-27 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
| US5112931A (en) * | 1989-07-17 | 1992-05-12 | Miles Inc. | Blocked polyisocyanates for the production of powder coatings with flat finishes |
| DE4033288A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und/oder isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in polyurethanlacken |
| DE4209711A1 (de) * | 1992-03-25 | 1993-09-30 | Bayer Ag | Expandierbare, treibmittelhaltige Polyurethan-Pulverzubereitungen sowie ihre Verwendung zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formkörper |
| BE1005819A3 (nl) * | 1992-05-15 | 1994-02-08 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings toepasbaar in de automobielindustrie. |
| DE4339367A1 (de) * | 1993-11-18 | 1995-05-24 | Bayer Ag | Blockierte Polyisocyanate |
| DE4416750A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Mischblockierte Polyisocyanate |
-
1996
- 1996-03-26 DE DE19611821A patent/DE19611821A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-30 DE DE59700813T patent/DE59700813D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-30 ES ES97101424T patent/ES2140923T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 AT AT97101424T patent/ATE187466T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 EP EP97101424A patent/EP0799844B1/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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