JPH10177256A - カラー表示パネルの光導電層形成用組成物並びに電子受容体用９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体 - Google Patents

カラー表示パネルの光導電層形成用組成物並びに電子受容体用９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体

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JPH10177256A
JPH10177256A JP9294696A JP29469697A JPH10177256A JP H10177256 A JPH10177256 A JP H10177256A JP 9294696 A JP9294696 A JP 9294696A JP 29469697 A JP29469697 A JP 29469697A JP H10177256 A JPH10177256 A JP H10177256A
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dicyanomethylidenethioxanthene
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JP9294696A
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Min-Ho Kim
▲ミン▼ 鎬 金
Jae-Ho Sim
載 昊 沈
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Samsung SDI Co Ltd
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Samsung Display Devices Co Ltd
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/28—Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー表示パネル用蛍光膜を形成する工
程に於いて使用する、熱分解性が優秀で有機物質の残存
量がなく電子輸送能及び電荷維持能が優れて蛍光面発光
輝度及び色座標の変化が小さく鮮やかさが優秀なカラー
表示パネルが製造できるカラー表示パネル製造用光導電
層形成用組成物及びこの組成物を使用したカラー表示パ
ネルの製造方法を提供する。 【解決手段】 有機バインダーとしてはスチレン・アク
リル共重合体を、電子輸送物質中で電子受容体物質とし
ては９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０
−ジオキシド誘導体を、そして電子供与体物質としては
テトラフェニルブタジエン誘導体を混合した光導電層形
成用組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカラー表示パネル光
導電層に関するもので、より詳細に説明すると、有機バ
インダーとしてスチレン・アクリル共重合体を、電子輸
送物質中で電子受容体物質として９−ジシアノメチリデ
ンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を、そ
して電子供与体物質としてテトラフェニルブタジエン誘
導体を採用して混合した、熱分解温度が低くて電子輸送
能及び電荷維持能に優れ、その結果蛍光面の発光輝度及
び色座標の変化がないカラー表示パネルが製造できるカ
ラー表示パネル用光導電層形成用組成物、電子受容体物
質である９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，
１０−ジオキシド誘導体、並びにこの組成物を使用して
光導電層を形成したカラー表示パネルに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】一般的にカラー表示チャンネル用蛍光膜
はスピン法を利用したスラリー塗布方式により製造され
る。この方法においては、一旦洗浄されたガラスバルブ
のパネルが回転されてポリビニルアルコールとアンモニ
ウムジクロメートのようなフォトレジストが均一に塗布
された後に加熱乾燥される。マスクアセンブリを組み立
てたパネルを露光台上に載せ、シャドーマスクスロット
を通じて紫外線を走査してパネル内面のフォトレジスト
をドット状又はストリップ状に露光させる。このように
フォトレジストをパネルの内部に固着させた後イオンを
除去した蒸留水で洗浄して紫外線に露光されないフォト
レジストを除去して乾燥する。ドットまたはストリップ
間の空間には黒鉛溶液のような非発光性光吸収剤を塗布
し、熱により乾燥した後に過酸化水素で洗浄する。
【０００３】その後、高圧蒸留水スプレーにてパネルを
洗浄してフォトレジストとその上を覆っている黒鉛溶液
を除去する。パネルを急速回転して水分を乾燥させると
残っていた黒鉛溶液がブラックマトリックスを形成す
る。形成されたブラックマトリックス間に赤色、緑色及
び青色蛍光体を各々適用（ａｐｐｌｙ）して蛍光膜を完
成する。
【０００４】ところで前記赤、緑、青色のそれぞれの蛍
光体をブラックマトリックスに適用させる工程としては
スラリー方式と電子写真方式の二つの方式がある。スラ
リー方式はまず赤色蛍光体スラリーを塗布し、パネルを
一定速度で回転して蛍光体スラリーを均一な塗膜とす
る。その後パネルを加熱して蛍光体を乾燥させ、マスク
とパネルを再組立して露光する。露光後にマスクを分離
し、露光されない蛍光体をイオンを除去した蒸留水スプ
レーを使用して除去すればパネル内面に赤色蛍光体ドッ
トまたはストリップが形成される。緑色蛍光体と青色蛍
光体についても同じ工程にて加工され、完成されたパネ
ルは数千個のドットまたはストリップよりなる。この過
程では、定められたポイントでのみ蛍光体が露光されて
３つの蛍光体が重畳されるのを防止するために光源の特
定角を設定した後に露光する点を除外しては前記露光の
方法と同一である。最後に乾燥台で乾燥空気で蛍光体塗
膜を乾燥させると蛍光膜が完成される。
【０００５】しかるにこの方法により形成される蛍光膜
はパネルの中央部と周辺部の乾燥される速度の差が発生
して露光時パネル中央部ドットの幅と周辺部ドットの幅
においてその幅の差が激しく、ドットの形状も悪くなっ
てカラー表示パネルの色純度(color purity)を低下させ
る問題点がある。
【０００６】このようなスラリー方式の短所を改善する
ための他の方法である電子写真方式は次の通りである。
カラー表示パネル内面に導電性物質をコーティングして
形成した導電層とその上に光導電性物質をコーティング
して光導電層を形成する。その後に帯電工程を通じてパ
ネル内面に一定な表面電位を保つように帯電させた後、
可視光線を利用して選択的に露光を実施すれば露光され
た部分は電荷を失う。このようにして電荷が除去された
部分に蛍光体粉末を噴射して蛍光面を形成する。
【０００７】ここで、光導電性物質からなる光導電層は
暗い所では一般的に絶縁層の役割をするが紫外線または
可視光線のような一定領域の波長を持つ光源下では電子
またはホールを放出するという電気的な特性を有してい
る。
【０００８】光導電体層を使用したカラー表示チャンネ
ル用蛍光膜を形成した構造を図３及び図４に示した。図
３に示した光導電層はカラー表示パネル（１１）上に有
機導電層（１３）と電荷発生及び電荷輸送物質を分散さ
せたポリマーとからなる電荷発生及び輸送層（１５）よ
りなる単層型の光導電層であり、この場合にヒドラゾン
化合物、スチリル化合物、ピラゾリン化合物、トリフェ
ニルアミン化合物などのホール輸送性または電子輸送性
の電荷輸送物質を添加しても構わない。図４に表わされ
た光導電層はカラー表示パネル（１１）上に有機導電層
（１３）をコーティングした後、その上にホール輸送物
質すなわち電子供与体物質（２５）を積層し、さらにそ
の上に電子輸送物質すなわち電子受容体物質（２７）を
積層した構造を有する。ここに電子供与体物質（２５）
及び電子受容体（２７）はバインダーポリマー中に分散
されたものである。この場合にも電荷輸送補助用にヒド
ラゾン化合物、スチリル化合物、ピラゾリン化合物、ト
リフェニルアミン化合物などのホール輸送性または電子
輸送性の電荷輸送物質が添加される。
【０００９】前記光導電層を形成する光導電層形成用組
成物は有機バインダー、電子受容体化合物及び電子供与
体化合物とからなる電子輸送材料、そして溶媒が混合さ
れ、構成されている。一般的に使用される有機バインダ
ーとしてはポリビニルカバゾール(polyvinylcarbazol
e)、ポリメチルメタクリレート(polymethyl methacryla
te)またはポリプロピレンカボネート(polypropylene ca
rbonate)等がある。そして電子受容物質としては主に複
写機に適用される低分子導電性物質であるヒドラゾン化
合物、スチリル化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニ
ルアミン化合物などが使われている。
【００１０】このような電荷輸送物質はホール（＋）輸
送性であるため（−）コロナ帯電させねばならない関係
で大量のオゾンが発生するという問題点がある。このよ
うな問題点を解決するために電子輸送能を持つ化合物と
して日本公開特許公報特開平２−２１４８６６、特開昭
６１−２３３７５０などに開示されている電子受容体で
あるトリニトロ９−ジシアノメチリデンチオキサンテン
１０，１０−ジオキシド(trinitrofluorenone; TNF)、
アントラキノン誘導体と電子供与体であるジメチルフェ
ニルジフェニルブタトリエン(dimethylphenyl diphenyl
butatriene; DMPBT)などが使われている。しかし、前記
電子輸送物質はポリマーバインダーに対する相溶性及び
電子輸送能が充分でなく、また電荷維持能が充分でない
という問題点がある。そして前記ジメチルフェニルジフ
ェニルブタトリエンは高い熱分解温度を有しているため
にカラー表示パネル製造工程中約４５０℃程度の温度で
行われるパネル及びファネル(funnel)の封着工程でパネ
ル内面に塗布されている光導電性物質が不完全に燃焼さ
れる。パネル内面に塗布されている光導電性物質が不完
全に燃焼されることにより前記光導電性物質は４５０℃
でも１０％以上が残留してカラー表示パネルの蛍光面発
光輝度が低下し、また元の蛍光体と比較して色座標が低
下するという問題点を有している。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
の問題点を解決するために案出されたもので、本発明の
目的はカラー表示パネル用蛍光膜を形成する工程に於い
て、熱分解性が優秀で有機物質の残存量がなく、電子輸
送能及び電荷維持能が優れ、蛍光面発光輝度の低下及び
色座標の低下がない優秀なカラー表示パネルが製造でき
るカラー表示パネル用光導電層形成用組成物を提供す
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は前記本発明の目
的を達成するために下記のような構成を有する。本発明
は、有機バインダーとして下記化学式（化４）にて示さ
れるスチレン・アクリル共重合体、電子受容体として下
記の化学式（化５）にて示される９−ジシアノメチリデ
ン９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−
ジオキシド誘導体、電子供与体として下記の化学式（化
６）にて示されるテトラフェニルブタジエン誘導体と溶
媒を含むカラー表示パネル製造用光導電層形成用組成物
を提供する。
【００１３】
【化７】 （（化７）においてＲ1とＲ2は各々独立的に水素原子ま
たはアルキル基、Ｒ3はアルキル基またはアルキレン基
そしてＸは極性基であり、ｌ、ｍ、ｎは光導電性物質の
濃度調節及び表面電荷調節のため可変である。）
【００１４】
【化８】 （（化８）においてＲ4はアルキル基、アルコキシ基、
フェノキシ基またはアリル基と結合したカルボニル基で
あり、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステル基そしてト
リフルオロメチル基で構成される群から選択された官能
基であり、芳香環の残りのいずれの位置に結合していて
もよい。）
【００１５】
【化９】 （（化９）においてＲ6はジエチルアミノ基またはメト
キシ基であり、Ｒ7は水素原子、メトキシ基またはジエ
チルアミノ基である。）
【００１６】かかる光導電層形成用組成物は従来の光導
電層形成用組成物のように不完全に燃焼されることによ
りカラー表示パネルの蛍光面発光輝度の低下や元の蛍光
体と比較して色座標が低下するという問題点がなく、優
れたカラー表示パネルを得ることができる光導電層を形
成する。
【００１７】前記スチレン・アクリル共重合体は４重量
％〜２６重量％、前記９−ジシアノメチリデン９−ジシ
アノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド
誘導体は０．２重量％〜１．８重量％そして前記テトラ
フェニルブタジエン誘導体は０．８重量％〜４．８重量
％を含むものであることが好ましい。かかる組成により
優れたカラー表示パネル用の光導電層形成用組成物が得
られる。
【００１８】また本発明の組成物に使用する前記溶媒は
トルエン、アルコールそしてアセトンで構成される群か
ら選択される１種以上であることが好ましい。
【００１９】また、前記化学式（化８）でＲ4はエトキ
シカルボニル基（エチルエステル基）、ｎ−、ｉｓｏ−
もしくはｔ−ブトキシカルボニル基（ブチルエステル
基）、オクチルオキシカルボニル基（オクチルエステル
基）、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、エチルカルボニル基、ｎ−もしくはｉｓｏ−プ
ロピルカルボニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブチ
ルカルボニル基で構成される群から選択される官能基で
あることが好ましい。
【００２０】本発明で使用される有機バインダーの含有
量は４重量％ないし２６重量％が適当であり、４重量％
未満の場合には必要とする表面電位及び膜の厚さが得ら
れず２６重量％超過時には必要以上に膜の厚さが厚くな
る。
【００２１】また使用される電子供与体の含有量は０．
８重量％ないし４．８重量％が適当でありその超過また
はそれ未満では暗減衰率(rate of dark Decay)が０．７
以下に低下するという問題点が発生し、電子受容体の含
有量は０．２重量％ないし１．８重量％が適切であり、
この範囲を外れると初期表面電位が１５０Ｖ以下にな
り、また暗減衰率が低下する現象が発生する。
【００２２】また本発明に於いてカラー表示パネル製造
用の光導電層形成用組成物に使用する電子受容体用とし
ては９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０
−ジオキシド誘導体が好適であり、特に前記化学式（化
８）にて示される９−ジシアノメチリデンチオキサンテ
ン１０，１０−ジオキシド誘導体が好適である。
【００２３】前記化学式（化８）においてＲ4はエトキ
シカルボニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブトキシ
カルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、エチル
カルボニル基、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピルカルボニ
ル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブチルカルボニル基
で構成される群から選択された官能基であることが好ま
しい。
【００２４】前記で提示した電荷輸送物質は複合体を形
成して良好な電荷発生能を持っており、バインダーポリ
マーは通常の電子写真感光体に使用する接着性が優秀な
絶縁性の物質が使用できる。例を挙げるとポリスチレ
ン、ポリメタクリレート、ポリα−メチルスチレン及び
これらの共重合体が使用できる。有機導電層及び電荷輸
送物質の塗布はスピンコーティング、ワイヤーバーコー
ティング及びロールコーティング等の方法が使用可能で
あり、図３に示す電荷発生及び輸送層の膜の厚さは５ミ
クロン以下、図４の各々の輸送層は３ミクロン以下であ
ることが好ましい。
【００２５】本発明はカラー表示パネルの製造方法を提
供するものであり、この製造方法は有機バインダーとし
て前記化学式（化７）にて示されるスチレン・アクリル
共重合体、電子受容体として前記化学式（化８）にて示
される９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１
０−ジオキシド誘導体、電子供与体として前記化学式
（化９）にて示されるテトラフェニルブタジエン誘導
体、及び溶媒を含む組成物を使用して光導電層を形成す
る工程を有することを特徴とする。
【００２６】上述の光導電層形成用組成物を使用した製
造方法により製造されたカラー表示パネルは発光輝度が
高く、かつ色座標の低下のない優れたものとなる。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明に使用するスチレン・アク
リル共重合体とはスチレン系単量体とアクリル系単量体
を共重合させて得られる樹脂であり、スチレン系単量体
としてはスチレンやα−メチルスチレン等が例示でき
る。
【００２８】またアクリル系単量体としてはアクリル酸
やそのアルキルエステル、メタクリル酸やそのアルキル
エステルが使用可能であり、置換官能基を有するアルキ
ルエステルも使用できる。具体的には、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル等が
例示される。
【００２９】上記のスチレン系単量体、アクリル系単量
体はそれぞれ単独でもしくは２種以上が選択されて共重
合される。共重合体は市販品を使用しても良い。また単
独重合体も使用可能である。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。次は本発
明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。し
かし、下記の実施例は本発明をより易しく理解するため
に提供されるだけで本発明が下記の実施例に限定される
のではない。
【００３１】（実施例１)９−オキソ−９Ｈ−チオキサ
ンテン３−カルボン酸１０，１０−ジオキシド２０ｇ
（０．０６９ｍｏｌ）と１−ブロモブタン２３．８ｇ
（０．１７３ｍｏｌ）を２５０ｍｌのジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）に溶解させ、触媒量のＮａＨＣＯ3を添
加した後７０℃で１８時間反応させ、大量の蒸留水に投
入して有機層を分離した後、カラム精製により９−オキ
ソ−９Ｈ−チオキサンテン１０，１０−ジオキシド−３
−ブチルエステルを得た。上記において得られた３−ブ
チルエステル及びマロンニトリル３．６ｇ（０．０５４
ｍｏｌ）をジクロルメタンに溶解し、冷却しつつ酸触媒
である四塩化チタンを添加し、室温で１時間攪拌を行っ
た。次いで５５ｍｌのピリジンを添加し、室温で１２時
間反応させた。反応終了後、反応液を蒸留水に投入して
有機層を分離した後、カラム分離により精製し、乾燥し
て９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−
ジオキシド−３−ブチルエステル（（化８）においてＲ
4がブチルエステル基であるもの）１５．６ｇを得た。
【００３２】有機ポリマーであるスチレン・アクリル共
重合体(SEKISUI CHEMICAL社、商品名S-LECP)９．５重量
％、電子供与体としてジエチルアミノテトラフェニルブ
タジエン０．８重量％と電子受容体としては化学式（化
８）でＲ4がブチルエステル基に置換された９−ジシア
ノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘
導体０．３３重量％を５時間以上充分分散させて得た光
導電性物質を有機導電層上にスピンコーティングして膜
の厚さ４ミクロンの蛍光膜形成用光導電膜を制作した。
このように製作した光導電膜を＋４０ｋＶでコロナ帯電
させた後、照度４００ｌｕｘの高圧水銀灯で露光して帯
電特性を検討した。帯電特性としては帯電後初期表面電
位（Ｖ0）、１分後暗減衰率（Ｖ1／Ｖ0）、残留電位
（Ｖr）を測定した。結果は帯電後初期表面電位（Ｖ0)
が＋４２０Ｖ、１分後暗減衰率（Ｖ1／Ｖ0）は０．９
６、残留電位（Ｖr）は２５Ｖ以下であった。
【００３３】（実施例２）前記実施例１で電子供与体と
してジエチルアミノテトラフェニルブタジエンを使用し
た点を除外しては実施例１と同一に実施し、その結果、
実施例１と同様な結果を得た。
【００３４】（実施例３）前記実施例１で電子供与体と
してジメトキシテトラフェニルブタジエンを使用した点
を除外しては実施例１と同一に実施し、その結果、実施
例１と類似な結果を得た。
【００３５】（実施例４）前記実施例１で電子受容体と
して化学式（化８）でＲ4がブトキシカルボニル基に置
換された９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，
１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除外しては実施
例１と同一に実施し、その結果、実施例１と類似な結果
を得た。
【００３６】（実施例５）前記実施例１で電子受容体と
して化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチルカルボニル基に
置換された９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１
０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除外しては
実施例１と同一に実施し、その結果は実施例１と類似な
結果を得た。
【００３７】（実施例６）前記実施例１で電子受容体と
して化学式（化８）でＲ4がフェノキシカルボニル基に
置換された９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１
０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除外しては
実施例１と同一に実施し、その結果、実施例１と類似な
結果を得た。
【００３８】（実施例７）前記実施例１で電子受容体と
して化学式（化８）においてＲ4がオクチルカルボニル
基に置換された９−ジシアノメチリデンチオキサンテン
１０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除外して
は実施例１と同一に実施し、その結果、実施例１と類似
な結果を得た。
【００３９】（実施例８）前記実施例１で電子受容体と
して化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチルカルボニル基
に、Ｒ5がシアノ基に置換された９−ジシアノメチリデ
ンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用
した点を除外しては実施例１と同一に実施し、その結
果、実施例１と類似な結果を得た。
【００４０】（実施例９）前記実施例１において電子供
与体としてジエチルアミンテトラフェニルブタジエン
を、そして電子受容体として化学式（化８）でＲ4がブ
トキシカルボニル基に置換された９−ジシアノメチリデ
ンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用
した点を除外しては実施例１と同一に実施し、その結
果、実施例１と類似な結果を得た。
【００４１】（実施例１０）前記実施例１で電子供与体
としてジエチルアミノテトラフェニルブタジエンを、そ
して電子受容体として化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチ
ルカルボニル基に置換された９−ジシアノメチリデン９
−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオ
キシド誘導体を使用した点を除外しては実施例１と同一
に実施し、その結果、実施例１と類似な結果を得た。
【００４２】（実施例１１）前記実施例１で電子供与体
としてジエチルアミノテトラフェニルブタジエンを、そ
して電子受容体として化学式（化８）でＲ4がフェノキ
シカルボニル基に置換された９−ジシアノメチリデンチ
オキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用した
点を除外しては実施例１と同一に実施し、その結果、実
施例１と類似な結果を得た。
【００４３】（実施例１２）前記実施例１で電子供与体
としてジエチルアミノテトラフェニルブタジエンを、そ
して電子受容体として化学式（化８）でＲ4がオクチル
エステル基に置換された９−ジシアノメチリデンチオキ
サンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を
除外しては実施例１と同一に実施し、その結果、実施例
１と類似な結果を得た。
【００４４】（実施例１３）前記実施例１で電子供与体
としてジエチルアミノテトラフェニルブタジエンを、そ
して電子受容体として化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチ
ルカルボニル基に、Ｒ5がシアノ基に置換された９−ジ
シアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシ
ド誘導体を使用した点を除外しては実施例１と同一に実
施し、その結果、実施例１と類似な結果を得た。
【００４５】（実施例１４）前記実施例１で電子供与体
としてジメトキシテトラフェニルブタジエンを、そして
電子受容体として化学式（化８）でＲ4がブトキシカル
ボニル基に置換された９−ジシアノメチリデンチオキサ
ンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除
外しては実施例１と同一に実施し、その結果、実施例１
と類似な結果を得た。
【００４６】（実施例１５）前記実施例１で電子供与体
としてジメトキシテトラフェニルブタジエンを、そして
電子受容体として化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチルカ
ルボニル基に置換された９−ジシアノメチリデン９−ジ
シアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシ
ド誘導体を使用した点を除外しては実施例１と同一に実
施し、その結果、実施例１と類似な結果を得た。
【００４７】（実施例１６）前記実施例１で電子供与体
としてジメトキシテトラフェニルブタジエンを、そして
電子受容体として化学式（化８）においてＲ4がフェノ
キシカルボニル基に置換された９−ジシアノメチリデン
チオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用し
た点を除外しては実施例１と同一に実施し、その結果、
実施例１と類似な結果を得た。
【００４８】（実施例１７）前記実施例１で電子供与体
としてジメトキシテトラフェニルブタジエンを、そして
電子受容体として化学式（化８）でＲ4がオクチルエス
テル基に置換された９−ジシアノメチリデンチオキサン
テン１０，１０−ジオキシド誘導体を使用した点を除外
しては実施例１と同一に実施し、その結果、実施例１と
類似な結果を得た。
【００４９】（実施例１８）前記実施例１で電子供与体
としてジメトキシテトラフェニルブタジエンを、そして
電子受容体として化学式（化８）でＲ4がｔ−ブチルカ
ルボニル基に、Ｒ5がシアノ基に置換された９−ジシア
ノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘
導体を使用した点を除外しては実施例１と同一に実施
し、その結果は実施例１と類似な結果を得た。
【００５０】（比較例）前記実施例１で有機バインダー
としてポリプロピレンカボネート１０．５重量％、電子
受容体としてトリニトロ９−ジシアノメチリデンチオキ
サンテン１０，１０−ジオキシド０．４２重量％そして
電子供与体としてジメチルフェニルジフェニルブタジエ
ン１．５重量％を使用した点を除外しては実施例１と同
一に実施した。
【００５１】帯電特性の結果を総合して整理すれば下記
の表１の通りである。
【００５２】
【表１】
【００５３】この表の結果より本発明の光導電層は素基
表面電位が高く、１分後の暗減衰率が比較例と比べてい
ずれも小さく、比較例よりも優れたものであることが明
らかである。
【００５４】前記実施例１ないし実施例１８そして比較
例で製造した光導電膜をＤＴ／ＴＧＡ測定装置を利用し
て昇温速度１０℃／minにて５００℃まで昇温しながら
重量変化を測定した。この熱分解性の評価結果のうち、
実施例及び比較例についてはその測定チャートを図１
（比較例）と図２（実施例）に示した。
【００５５】本実施例を通じて製造された光導電性組成
物の熱分解特性を評価した結果、従来の光導電性組成物
に比較して分解温度が低くて４００℃で９９．８％分解
されるが、従来の光導電層は４２５℃において重量減少
率は約８４．６％であり、本発明の光導電層は分解性に
優れており、この光導電層を使用してカラー表示パネル
を製造すると元の蛍光体と比較して色座標の変化が小さ
く鮮やかさにすぐれたカラー表示パネルを製造すること
ができることが図１と図２で確認できる。
【００５６】本発明によるカラー表示パネルの光導電層
形成用組成物は図１及び図２からわかるように熱分解温
度が従来の光導電性組成物より低いので熱分解性に優れ
ており、カラー表示パネルの製造時有機物質の残存量が
ないので蛍光面の発光輝度及び色座標に影響がない。特
に従来使用されたＴＮＦは発ガン性などの環境有害物質
として知られて先進国では次第に生産を中止しており、
本発明の光導電性組成物に使用された電子輸送物質であ
る９−ジシアノメチリデンチオキサンテン１０，１０−
ジオキシド誘導体とテトラフェニルブタジエン誘導体は
このような環境有害性が全然ないと言う点に、その長所
がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、従来のカラー表示パネル用光導電層形
成用組成物の温度による熱分解特性を表したグラフであ
る
【図２】図２は、本発明によるカラー表示パネル用光導
電層形成用組成物の温度による熱分解特性を表したグラ
フである
【図３】図３は、カラー表示パネル用蛍光膜形成のため
の光導電層の構造を表した断面図である
【図４】図４は、カラー表示パネル用蛍光膜形成のため
の光導電層の構造を表した断面図である
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０９Ｆ 9/00 ３１７ Ｇ０９Ｆ 9/00 ３１７ Ｈ０１Ｊ 9/227 Ｈ０１Ｊ 9/227 Ｃ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機バインダーとして下記化学式（化
    １）にて示されるスチレン・アクリル共重合体、電子受
    容体として下記化学式（化２）にて示される９−ジシア
    ノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘
    導体、電子供与体として下記化学式（化３）にて示され
    るテトラフェニルブタジエン誘導体、及び溶媒を含むカ
    ラー表示パネル用の光導電層形成用組成物。 【化１】 （（化１）においてＲ1とＲ2は各々独立的に水素原子ま
    たはアルキル基、Ｒ3はアルキル基またはアルキレン基
    そしてＸは極性基であり、ｌ、ｍ、ｎは光導電性物質の
    濃度調節及び表面電荷調節のため可変である。） 【化２】 （（化２）においてＲ4はアルキル基、アルコキシ基、
    フェノキシ基またはアリル基と結合したカルボニル基で
    あり、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステル基そしてト
    リフルオロメチル基で構成される群から選択された官能
    基であり、芳香環の残りのいずれの位置に結合していて
    もよい。） 【化３】 （（化３）においてＲ6はジエチルアミノ基またはメト
    キシ基であり、Ｒ7は水素原子、メトキシ基またはジエ
    チルアミノ基である。）
  2. 【請求項２】 前記スチレン・アクリル共重合体を４重
    量％〜２６重量％、前記９−ジシアノメチリデンチオキ
    サンテン１０，１０−ジオキシド誘導体を０．２重量％
    〜１．８重量％そして前記テトラフェニルブタジエン誘
    導体を０．８重量％〜４．８重量％含む請求項１記載の
    カラー表示パネル用の光導電層形成用組成物。
  3. 【請求項３】 前記化学式（化２）においてＲ4はエト
    キシカルボニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブトキ
    シカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、フェノ
    キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、エチ
    ルカルボニル基、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピルカルボ
    ニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブチルカルボニル
    基よりなる群から選択された官能基である請求項１記載
    のカラー表示パネル用の光導電層形成用組成物。
  4. 【請求項４】 カラー表示パネル用の光導電層形成用組
    成物に使用する電子受容体用９−ジシアノメチリデンチ
    オキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体であって、 前記化学式（化２）にて示される電子受容体用９−ジシ
    アノメチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド
    誘導体。
  5. 【請求項５】 前記化学式（化２）でＲ4はエトキシカ
    ルボニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔ−ブトキシカル
    ボニル基、オクチルオキシカルボニル基、フェノキシカ
    ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、エチルカル
    ボニル基、プロピルカルボニル基、ｎ−、ｉｓｏ−もし
    くはｔ−ブチルカルボニル基よりなる群から選択された
    官能基である請求項４記載の電子受容体用９−ジシアノ
    メチリデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導
    体。
  6. 【請求項６】 有機バインダーとして化学式（化４）に
    て示されるスチレン・アクリル共重合体、電子受容体と
    して下記化学式（化５）にて示される９−ジシアノメチ
    リデンチオキサンテン１０，１０−ジオキシド誘導体、
    電子供与体として下記化学式（化６）にて示されるテト
    ラフェニルブタジエン誘導体、及び溶媒を含む組成物を
    使用して光導電層を形成する工程を有するカラー表示パ
    ネルの製造方法。 【化４】 （（化４）においてＲ1とＲ2は各々独立的に水素原子ま
    たはアルキル基、Ｒ3はアルキル基またはアルキレン基
    そしてＸは極性基であり、ｌ、ｍ、ｎは光導電性物質の
    濃度調節及び表面電荷調節のため可変である。） 【化５】 （（化５）においてＲ4はアルキル基、アルコキシ基、
    フェノキシ基またはアリル基と結合したカルボニル基で
    あり、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステル基そしてト
    リフルオロメチル基で構成される群から選択された官能
    基であり、芳香環の残りのいずれの位置に結合していて
    もよい。） 【化６】 （（化６）においてＲ6はジエチルアミノ基またはメト
    キシ基であり、Ｒ7は水素原子、メトキシ基またはジエ
    チルアミノ基である。）
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