JPH10149833A

JPH10149833A - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JPH10149833A
Application number: JP8338833A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Abe; 浩史阿部; Koji Murai; 剛次村井
Original assignee: Nikkiso Co Ltd
Current assignee: Nikkiso Co Ltd
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1996-11-15
Publication date: 1998-06-02

Abstract

(57)【要約】【目的】充放電効率やサイクル特性が優れているのみな
らず、負荷特性や安全性にも優れた非水電解液二次電池
を提供する。【構成】負極を構成する炭素として、直径が１〜５μ
ｍ、かつアスペクト比が５〜１０である炭素繊維と、平
均直径が５〜４０μｍの粒状炭素との混合物から主とし
てなり、その比表面積が大きくとも４０ｍ^２／ｇのもの
を使用する。炭素繊維は黒鉛化された気相成長炭素繊維
が好ましく、また炭素の８０％以上のｄ_００２が０．３
３５４〜０．３３７５ｎｍ、Ｌｃが大きくとも４０ｎｍ
であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池に関し、特に充放電効率が高くサイクル特性および負
荷特性、さらには安全性にすぐれた非水二次電池に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】リチウム二次電池は、現在その蓄積エネ
ルギー密度が最も高い、充放電可能な二次電池として注
目されているが、安全性に問題があり、負極活物質に炭
素材料を使用したリチウムイオン二次電池が実用化され
つつある。かかる負極活物質に炭素を使用した非水電解
液二次電池においては、これまで各種の炭素が検討され
てきた。それらには、天然黒鉛、有機重合体炭素化物、
石油や石炭ピッチ系炭素、ポリアクリロニトリル系炭素
繊維、石油や石炭ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維
などが挙げられる。炭素を活物質として使用した負極の
製造は、炭素をバインダー溶液に分散させて金属集電体
に塗工し、乾燥し、必要によりプレスを掛ることにより
行われる。炭素が繊維の場合は、バインダーを繊維に均
一に付着させ、また負極厚みを均一にする目的でバイン
ダー溶液に均一に分散させるために、予め適当な長さに
切断して繊維同士の過剰な絡み合いを防止されている。
繊維、特に黒鉛化された気相成長炭素繊維は、負極活物
質として、重量当りの容量が高く、またサイクル特性や
負荷特性に優れているという特徴を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】繊維はその細長い形状
故に、接触点を経由しないで遠くまで電気が流れる上
に、他の繊維との接触点も多いので、普通はその集合体
としての電導度が大きいと考えられるが、条件によって
は集合時に最密充填を取らせ難く、また最密充填自体そ
の密度が常に粒状物より小さいので、電導度が低い場合
がある。また充填密度が小さいと、電池容積当りの放電
エネルギー密度もしくは放電容量が小さくなってしま
う。最密充填密度を取りやすくし、かつ最密充填密度自
体を高くするために、短く切断してアスペクト比を１に
近づけると、その形状の変更のために比表面積が大きく
なるばかりか、切断方法によっては、繊維の破片や微細
粉を生成してよけいに比表面積が大きくなり、不可逆容
量が増してサイクル特性が悪化し、また電池の安全性も
低くなる。

【０００４】一方、粒状炭素は、粒径の大きなものはサ
イクル特性に優れたものもあるが、一般に繊維形状のも
のに較べて集合体としての電導度が低く、負荷特性に劣
っている。導電性の高いアセチレンブラックなどを導電
補助材として添加することによって、負荷特性はある程
度改善可能であるが、その添加によって比表面積が大き
くなって、不可逆容量が増したり安全性に問題を生じた
りする。また、アセチレンブラックなどのカーボンブラ
ックは一般的に嵩高く、重量当りの容積が大きいので、
添加量を増やすと、電極作製時の塗工性が悪くなるばか
りでなく、これらは重量当りの充電容量が小さく、せい
ぜい数十ｍＡｈ／ｇしかないので、電池容積当りの放電
容量を下げてしまう。

【０００５】本発明はかかる状況においてなされたもの
である。すなわち、本発明の目的は、負極の充填密度の
増加による容積当りのエネルギー密度もしくは放電容量
の向上である。本発明の他の目的は、比表面積を増すこ
となく、導電性を高めることにある。本発明のさらに他
の目的は、上記目的を達成することにより、エネルギー
密度もしくは放電容量が高く、サイクル特性、負荷特
性、安全性にすぐれた二次電池の負極を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の請求項１に記載の発明は、直径が１〜５μｍであり、
アスペクト比が５〜１０であり、炭素繊維と、平均粒径
が５〜４０μｍである粒状炭素との混合物であって、そ
の比表面積が大きくとも４ｍ^２／ｇである粒状炭素−炭
素繊維混合物を活物質とする負極と、非水電解液と、正
極とからなる非水電解液二次電池であり、請求項２に記
載の発明は前記炭素繊維と粒状炭素の少なくとも一方が
黒鉛化されている非水電解液二次電池であり、請求項３
に記載の発明は請求項１に記載の混合物の炭素繊維／粒
状炭素の重量比率が０よりは大きく、かつ５０以下であ
る請求項１記載の非水電解液二次電池であり、請求項４
に記載の発明は請求項１に記載の炭素繊維が気相成長炭
素繊維である非水電解液二次電池でり、請求項５に記載
の発明は負極を構成する炭素の内、少なくとも８０重量
％のもののｄ_００２が０．３３５４〜０．３３７５ｎｍ
であり、かつＬｃが少なくとも４０ｎｍである請求項１
記載の非水電解液二次電池である。

【０００７】

【発明の実施の形態】

《炭素繊維》本願で使用する炭素繊維は特には限定なく
本発明の効果を得ることができ、前記の従来から使用さ
れているものが使用できるが、性能の最も高いのは気相
成長炭素繊維、それも黒鉛化されたものである。気相成
長炭素繊維は、公知の基板法によるもの、流動気相法に
よるもの共に使用できる。繊維の直径は１〜５μｍ、ア
スペクト比（長さ／直径・比）は５〜１０である。この
数値範囲にすることにより、粒状炭素の特定粒子径範囲
と相まって、負極の活物質の充填密度を高め、本願の目
的を達成できる。炭素繊維は黒鉛構造を有していること
が、電池のエネルギー密度を高くする点から好ましい。
黒鉛化は必要により不活性雰囲気で２８００℃以上に加
熱することにより行われる。黒鉛の結晶面間隔ｄ_００２
は０．３３５４〜０．３３７０ｎｍであること、ｃ軸方
向の結晶厚みＬｃが５０ｎｍ以上であることが好まし
い。特に気相成長炭素繊維の場合は黒鉛化により、炭素
六角格子面が繊維軸を中心とする年輪状に配列した構造
となるので、サイクル特性に特に優れている。

【０００８】所定の直径の炭素繊維は、所定の長さに切
断される。もともと長繊維として得られる炭素繊維はカ
ッターなどで切断されるが、短く製造される気相成長炭
素繊維ではボールミル、ロールミル、スタンプミルなど
の粉砕器を使用できる。前記長繊維の場合も、カッター
などで或程度の短繊維とし、さらに粉砕器により所定の
長さを達成させることもできる。ただし上記したような
粉砕器ではアスペクト比が小さくなるのみではなく、か
なりの繊維が破片化してしまい、繊維としての特徴を減
ずる場合が多く、その点からは高衝撃によるもの、静水
圧等方加圧による破断が好ましい。高衝撃による破断と
は浮遊する短繊維を、外周の線速度で少なくとも２０ｍ
／ｓｅｃ．で回転する硬質羽根で衝撃により破断するも
のである。製造時に黒鉛化工程を持つものでは、黒鉛化
工程前ではなく、黒鉛化後の破断を行うのが、放電容量
を高くする点から好ましい。

【０００９】切断された繊維の比表面積は、その直径、
長さ、密度から計算できるが、通常は若干の破片や微粉
末を含むので、理論計算された値よりはかなり大きい。
実比表面積は窒素吸着法（ＢＥＴ法）などによって測定
することができる。繊維の比表面積は大きくとも１０ｍ
^２／ｇ、好ましくは大きくとも４ｍ^２／ｇである。下限
は繊維の形態から計算される上記理論比表面積である。
本発明ではこれを粒状炭素と混合した時の混合物の比表
面積が大きくとも４ｍ^２／ｇでなければならないので、
繊維の比表面積が大きければ混合する粒状炭素の比表面
積をそれだけ小さくせねばならず、使用できる粒状炭素
が限定されてしまうので好ましくない。前記により破断
された繊維を酸化性雰囲気下５００〜７５０℃で気化さ
せることにより、前記理論比表面積に近づけることも好
ましい。

【００１０】《炭素》もう一方の平均粒径５〜４０μｍ
の粒状炭素にも特に限定はなく、前記した従来から使用
されている炭素の内、繊維形状でないものが使用でき
る。粒状を厳密に解釈する必要はない。いずれであろう
と負極として集電材上の炭素繊維集合体の隙間を他の非
繊維状炭素が埋めて、高充填密度炭素集合体が得られ
る。粒径は完全には揃っていないものも好都合である。
電池の放電エネルギー密度の点からは黒鉛化されたメゾ
カーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、天然黒鉛などが
好ましく、放電容量の点からは、黒鉛ではないがフラー
レン樹脂焼成物や三次元架橋エポキシ樹脂焼成物などの
いわゆるハードカーボンなども好ましい。コークスなど
の無定型炭素も条件が合えば使用できる。好ましくは炭
素繊維と同様にｄ_００２が０．３３５４〜０．３３７５
ｎｍ、Ｌｃが少なくとも４０ｎｍのものを主体とする。

【００１１】この炭素の比表面積は大きくとも２０ｍ^２
／ｇ、好ましくは大きくとも４ｍ^２／ｇである。本発明
ではこれを炭素繊維と混合した時の混合物の比表面積が
大きくとも４ｍ^２／ｇでなければならないので、粒状炭
素の比表面積が大きければ混合する炭素繊維の比表面積
をそれだけ小さくせねばならず、使用できる炭素繊維が
限定されてしまうので好ましくない。アセチレンブラッ
クなども物質的には使用可能であるが、比表面積が非常
に大きいので、比表面積の限定により好ましくない。粒
状炭素の使用量を大きくする場合には使用可能なものか
ら除外される。

【００１２】比表面積の下限は炭素を球とみなして粒径
の上限である４０μｍという値とその炭素の密度から計
算される理論下限比表面積である。比表面積＝４πｒ^２／（４πｒ^３／３×ρ）但しｒは炭素の半径であり、πは円周率であり、ρは密
度である。孔があったり、表面に凹凸があったりすれば
当然この計算値より大きな表面積となる。比表面積がこ
の下限より小さいと、直径が大きくなって、繊維ととも
に集合させた時に、充填密度が充分に上がらない。

【００１３】《負極炭素》本発明において、負極に使用
する、炭素繊維−粒状炭素混合物を主体とする炭素の比
表面積は大きくとも４ｍ^２／ｇであることが必須であ
る。比表面積をこの範囲にすることにより負極の不可逆
容量を低くしてサイクル特性を高め、また安全性を高め
ることができる。該混合物中の炭素繊維／粒状炭素の混
合比率（重量比）は０を越え、かつ５０以下であり、好
ましくは０．０５〜１９、さらには０．１〜９の範囲で
ある。これ以外では充填密度を高める効果が充分でな
い。負極には、導電材として、他の炭素を少量混合され
ていてもよいが、全炭素の内の８０重量％以上、さらに
は９４％以上が０．３３５４〜０．３３７５ｎｍのｄ
_００２と４０ｎｍ以上のＬｃを持つ炭素からなっている
ことが好ましい。

【００１４】《電池》本発明は負極活物質に特徴を有す
るものであり、電池の他の構成要件は公知のものがその
まま使用可能である。典型的なリチウムイオン二次電池
としての例を以下に記載する。正極や負極のバインダー
としては、ポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロ
エチレンなどのフッ素化樹脂、ポリエチレンやポリプロ
ピレンなどのポリオレフインまたはこれらの共重合体、
６ナイロンなどのポリアミド、合成ゴムなどを挙げるこ
とができる。

【００１５】正極活物質としては、リチウム含有複合酸
化物、例えばＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎＯ
_２、ＬｉＦｅＯ_２や、この系列のＬｉ_ｘＭ_１−ｙＮ_ｙＯ
_２（ここでＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉのいずれかであり、Ｎ
は遷移金属、好ましくは４Ｂ族あるいは５Ｂ族の金属、
ｘは０≦ｘ≦１、ｙは０≦ｙ≦１を表す）、ＬｉＭｎ_２
Ｏ_４またはＬｉＭｎ_２−ｚＮ_ｚＯ_２（ここでＮは遷移金
属、好ましくは４Ｂ族あるいは５Ｂ族の金属、ｚは０≦
ｚ≦２を表す）、ＬｉＶ_２Ｏ_５である。正極活物質には
少量の導電材料を添加するのが好ましい。導電材料とし
ては、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャン
ネルブラック、フアーネスブラックなどのカーボンブラ
ック類、黒鉛粉末、黒鉛化気相成長炭素繊維、金属粉末
等を挙げることができる。

【００１６】電極活物質は集電材に塗工して使用するの
が好ましい。集電材としては金属箔や金属板またはそれ
らの多孔体、金属メッシュ、金属の粉末や繊維の焼結体
などが使用できる。金属としては鉄、ニッケル、コバル
ト、銅、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、アル
ミニウムなどが使用される。通常は負極には銅箔、正極
にはアルミニウム箔が使用される。

【００１７】非水系イオン電導体としては、有機電解
液、高分子固体電解質、高分子鎖状三次元組織に有機電
解液を含有させたゲル状物などが挙げられ、有機電解液
の溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状カーボネ
ート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト等の鎖状カーボネート類、γ−ブチロラクトン等のラ
クトン類、テトラハイドロフラン、２−メチルテトラハ
イドロフランなどのフラン類、ジエチルエーテル、１、
２−ジメトキシエタン、１、２−ジエトキシエタン、エ
トキシメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル類、
ジメチルスルフオキサイド、スルフオラン、メチルスル
フオラン、アセトニトリル、蟻酸メチル、酢酸メチル、
プロピオン酸メチル等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上の混合溶媒が使用できるが、特に環状カーボ
ネートと鎖状カーボネートの両方を含有するものが好適
である。

【００１８】また電解質としては、ＬｉＣｌＯ_４、Ｌｉ
ＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ハロゲン化リチウ
ムなどが挙げられる。セパレータとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リフッ化エチレンなどの多孔性フイルムもしくは不織布
を使用できる。それらを２種もしくはそれ以上を重ねた
ものも使用できる。電極材料を集電材に塗工するには、
活物質、バインダー、導電用添加材をバインダーの溶剤
に混合し、集電材に塗り、乾燥し、必要によりプレスを
かけることにより行われる。上記のごとき材料により、
コイン型、ボタン型、筒型、ガム型、箱型など各種の形
状、大きさの電池を組みあげることができる。

【００１９】

【実施例】以下、この発明を実施例により説明するが、
これにより発明が限定されるものではない。なお、実施
例において、ｄ_００２とＬｃはＸ線回折分析（学振法）
により、また比表面積は窒素吸着法（ＢＥＴ法）により
行った。繊維直径および長さは電子顕微鏡写真から繊維
の直径と長さを求めて、それを１００本の繊維の平均値
で示した。また、粒状炭素の平均粒径はレーザー回折・
散乱法により測定した。

【００２０】（実施例１）直径２μｍ、長さ５０μｍの
気相成長炭素繊維をアルゴン雰囲気中２８００℃で３０
分かけて黒鉛化処理して、黒鉛化気相成長炭素繊維を得
た。この炭素繊維を回転羽根外周径２０ｃｍの（株）奈
良機械製ハイブリダイザー（ＮＨＳ−１）に入れて４０
００ｒｐｍで２分間衝撃処理による破断を行った。処理
後の炭素繊維は比表面積が１．４ｍ^２／ｇ、アスペクト
比が１２、直径が２μｍ、ｄ_００２が０．３３６０ｎ
ｍ、Ｌｃが１００ｎｍであった。この黒鉛化炭素繊維
に、平均粒径２０μｍ、比表面積０．７ｍ^２／ｇ、ｄ
_００２が０．３３６０ｎｍ、Ｌｃが１００ｎｍである球
状炭素（大阪ガス製ＭＣＭＢ）を重量で等量を混合し
た。混合物の比表面積は１．１ｍ^２／ｇであった。この
黒鉛化炭素繊維−炭素混合物９０重量部とバインダーと
してのポリビニリデンフロライドを１０重量部をＮ−メ
チルビニルピロリドン中で混合し、分散溶液とし、銅箔
に塗布、乾燥し、ローラプレスにかけて負極を得た。負
極の塗工厚みは１４０μｍ、塗工密度は１．４ｇ／ｃｍ
^３であった。

【００２１】一方、ＬｉＣｏＯ_２を９０重量部、アセチ
レンブラックを５重量部、ポリビニリデンフロライドを
５重量部をＮ−メチルビニルピロリドン中で混合して分
散溶液とし、これをアルミ箔に塗布、乾燥して正極を得
た。電解液として、エチレンカーボネート：プロピレン
カーボネート：ジメチルカーボネート＝３：３：４（体
積比）の混合液にＬｉＰＦ_６を１．２ｍｏｌ／ｌの濃度
に溶解した。前記の通り作成した正極と負極を、セパレ
ーターとしてのポリプロピレン製多孔膜を間に挟んでス
パイラル状に捲き取った。これを直径１６ｍｍ、高さ５
０ｍｍの電池缶に納め、前記電解液を注入した。次に正
極キャップで電池缶に蓋をし、かしめて円筒形電池を得
た。

【００２２】この電池を電流６００ｍＡで２．５〜４．
１Ｖの範囲で５００サイクルまでの繰返し充放電による
サイクル試験を行った。結果を表１に示す。また２．５
〜４．１Ｖの範囲で、電流を８００ｍＡ、１６００ｍ
Ａ、２４００ｍＡ、３２００ｍＡとして充放電を行う負
荷試験を行った。結果を表２に示す。またこの電池を８
００ｍＡの電流で４．１Ｖまで充電し、その側面から長
さ３５ｍｍ、直径３ｍｍの鉄釘を５０ｍｍ／ｍｉｎ．の
速度で貫通させて、釘刺し試験を行った。結果を表３に
示す。

【００２３】（実施例２）直径２μｍ、長さ５０μｍの
気相成長炭素繊維をアルゴン雰囲気中２８００℃で３０
分かけて黒鉛化処理して、黒鉛化気相成長炭素繊維を得
た。この炭素繊維を回転羽根外周径２０ｃｍの（株）奈
良機械製ハイブリダイザー（ＮＨＳ−１）に入れて８０
００ｒｐｍで２分間衝撃処理による破断を行った。処理
後の炭素繊維は比表面積が７．１ｍ^２／ｇ、アスペクト
比が５、直径が２μｍ、ｄ_００２が０．３３６０ｎｍ、
Ｌｃが１００ｎｍであった。この黒鉛化炭素繊維４０重
量部に、平均粒径２０μｍ、比表面積０．７ｍ^２／ｇ、
ｄ_００２が０．３３６０ｎｍ、Ｌｃが１００ｎｍである
球状炭素（大阪ガス製ＭＣＭＢ）６０重量を混合した。
混合物の比表面積は３．２ｍ^２／ｇであった。この黒鉛
化炭素繊維−炭素混合物９０重量部とバインダーとして
のポリビニリデンフロライドを１０重量部をＮ−メチル
ビニルピロリドン中で混合し、分散溶液とし、銅箔に塗
布、乾燥し、ローラプレスにかけて負極を得た。負極の
塗工厚みは１５０μｍ、塗工密度は１．５ｇ／ｃｍ^３で
あった。以下、実施例１と全く同じに円筒形電池を作製
し、試験した。試験結果を表１〜３に示す。

【００２３】（比較例１）実施例１において、黒鉛化気
相成長炭素繊維の代りに平均粒径２５μｍの黒鉛化ＭＣ
ＭＢとアセチレンブラック（平均粒径０．０４μｍ）と
の９０：１０混合物（重量比）を使用した以外は、実施
例１と全く同様にして円筒形電池を作製した。混合物の
比表面積は６．６３ｍ^２／ｇであった。負極の塗工厚み
は１４０μｍ、塗工密度は１．４ｇ／ｃｍ^３であった。
実施例１と同じ条件でサイクル試験、負荷試験、釘刺し
試験を行った。結果をそれぞれ表１〜３に示す。

【００２４】（比較例２）実施例１において黒鉛化炭素
繊維−炭素混合物に代えて１００％炭素（実施例１のも
のと同じ）とした以外は実施例１と同様にして円筒形電
池を作製した。負極の塗工厚みは１３０μｍ、塗工密度
は１．４ｇ／ｃｍ^３であった。実施例１と同じ条件でサ
イクル試験、負荷試験、釘刺し試験を行った。結果をそ
れぞれ表１〜３に示す。

【００２５】（比較例３）実施例２において破断され
た、比表面積７．１ｍ^２／ｇの気相成長炭素繊維のみを
使用して球状炭素を使用しなかった以外は実施例２と同
様にして円筒形電池を作成し、試験をした。塗工厚みは
１３０μｍ、塗工密度は１．３ｇ／ｃｍ^３であった。試
験結果を表１〜３に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】上記の結果より、本発明の電池が繰返し充
放電にようサイクル試験において、放電容量の低下が少
なく、負荷試験において、充放電の電流量を高くしても
放電容量が大きいばかりか、高電流による充放電を繰返
しても放電容量の低下が少ないこと、釘刺し試験におい
ても安全性が高いことが明白である。

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【手続補正書】

【提出日】平成９年２月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の請求項１に記載の発明は、負極活物質を構成する炭素
が、平均直径が１〜５μｍであり平均アスペクト比が５
〜１０である炭素繊維と、平均粒径が５〜４０μｍであ
る粒状炭素との混合物であって、その比表面積が大きく
とも４ｍ^２／ｇである粒状炭素一炭素繊維混合物から主
として構成される負極と、さらに非水電解液と、正極と
からなる非水電解液二次電池であり、請求項２に記載の
発明は、前記炭素繊維と粒状炭素の少なくとも一方が黒
鉛化されている請求項１記載の非水電解液二次電池であ
り、請求項３に記載の発明は、前記混合物の炭素繊維／
粒状炭素の重量比率が０よりは大きく、かつ５０以下で
ある請求項１に記載の非水電解液二次電池であり、請求
項４に記載の発明は、前記炭素繊維が気相成長炭素繊維
である請求項１記載の非水電解液二次電池であり、請求
項５に記載の発明は、前記負極活物質を構成する炭素の
内、少なくとも８０重量％のもののｄ_００２が０．３３
５４〜０．３３７５ｎｍ、かつＬｃが小さくとも４０ｎ
ｍである請求項１記載の非水電解液二次電池である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】負極を構成する炭素が、直径が１〜５μｍ
であり、かつアスペクト比が５〜１０である炭素繊維
と、平均粒径が５〜４０μｍである粒状炭素との混合物
であって、その比表面積が大きくとも４ｍ^２／ｇである
粒状炭素−炭素繊維混合物から主として構成される負極
と、さらに非水電解液と、正極とからなる非水電解液二
次電池。
【請求項２】炭素繊維と粒状炭素の少なくとも一方が黒
鉛化されている請求項１記載の非水電解液二次電池。
【請求項３】前記混合物の炭素繊維／粒状炭素の重量比
率が０よりは大きく、かつ５０以下である請求項１記載
の非水電解液二次電池。
【請求項４】炭素繊維が気相成長炭素繊維である請求項
１記載の非水電解液二次電池。
【請求項５】負極を構成する炭素の内、少なくとも８０
重量％のもののｄ_００２が０．３３５４〜０．３３７５
ｎｍ、かつＬｃが小さくとも４０ｎｍである請求項１記
載の非水電解液二次電池。