JPH10148972A

JPH10148972A - 電子写真現像用キャリア、該キャリアを用いた二成分系現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH10148972A
Application number: JP31022496A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Takiguchi; 剛瀧口; Tetsuya Ida; 哲也井田; Kenji Okado; 岡戸　　謙次
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-11-21
Filing date: 1996-11-21
Publication date: 1998-06-02
Anticipated expiration: 2016-11-21
Also published as: JP3486512B2

Abstract

(57)【要約】【課題】エッジ効果を抑制しつつ高精細、高濃度な画
像を長期にわたって安定して得られる二成分系現像剤を
提供する。【解決手段】特定のインピーダンス特性を示すキャリ
ア芯材に、特定の容量のコンデンサ成分を付与してなる
キャリアを用い、特定のインピーダンス特性及び静電容
量特性を持たせた現像剤とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法或いは
静電印刷法の如き画像形成方法における電気的潜像を現
像するのに用いられる二成分系現像剤、該現像剤に用い
られるキャリア、及び、該現像剤を用いた画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の方法が
記載されている。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】このうち二成分系現像剤の場合、キャリア
との摩擦によってトナーを所要の帯電極性及び帯電量に
帯電せしめ、静電引力を利用して静電潜像を現像するも
のである。

【０００５】キャリア粒子としては、従来鉄粉キャリア
が多く用いられてきたが、使用環境の湿度によって帯電
特性が大きく変化したり、粒子表面が化学的に変化し易
いことにより、今日ではフェライトキャリアが多く用い
られるようになっている。

【０００６】一般にフェライトキャリアは鉄粉キャリア
に比較して高抵抗であるため、電子写真用現像剤として
使用した場合、静電潜像を乱すことがないため、細線画
像及びハイライト画像の再現性が非常に良好となり、高
精細な画像を得ることが可能となる。

【０００７】しかしながら、高抵抗であるが故に現像時
にエッジ効果が発生し易く、いわゆる白ヌケ或いは掃き
寄せといった画像欠陥を生じる。さらには現像電界強度
が低下するためトナー現像量、そしてそのまま画像濃度
も低下してしまうという問題も発生する。

【０００８】こういった問題を解決するために、従来様
々な努力がなされてきた。

【０００９】例えば、特開昭５２−１５４６３９号公報
や特開平２−１６０２５９号公報には低抵抗のキャリア
芯材を使用することによりエッジ効果の抑制を試みてい
る。

【００１０】しかしながら低抵抗キャリアコア（芯）を
使用した場合、前述の高精細な画像を得ることは困難と
なる上に、現像時の印加バイアスによる潜像への電荷注
入により非画像部の潜像電位低下が生じ、いわゆるカブ
リといわれる現像が発生し易い。

【００１１】また、例えば特開昭６２−２８０７５６号
公報に示されるように、キャリアコア表面を導電性微粉
末を含むポリマーで被覆してキャリアの表面の電気抵抗
を低くしたキャリアを使用することも試みられている。

【００１２】しかしながらこういった表面電気抵抗の低
いキャリアを使用した場合、このキャリアが潜像担持体
表面に付着してしまう、いわゆるキャリア付着が生じる
上に、潜像への電荷注入がより顕著となり、画像上にリ
ーク跡、いわゆる白ポチが発生してしまう。

【００１３】そこで、特開平５−１８１３１９号公報に
おいては、電気抵抗の範囲を限定したキャリアコアを使
用することが開示されている。

【００１４】しかしながらこういったキャリアコアを用
いても、高精細な画像再現とエッジ効果の抑制という相
反する機能を十分満足するキャリアを得ることは難し
い。

【００１５】一方、キャリアに要求されるもう一つの重
要な機能としてトナーに対する迅速且つ高い帯電付与能
がある。

【００１６】しかしながら、フェライトキャリアそのも
のでは、トナーへの帯電付与能力が不十分であったり長
時間の使用によりキャリア汚染が発生し易いなど性能的
に不十分な場合が多い。

【００１７】そこで、キャリア表面を適当な被覆材で覆
うことによりキャリア汚染を防ぎ、場合によっては被覆
材自身に帯電付与能を持たせるなどした、いわゆる表面
コートフェライトキャリアが近年多々見られるようにな
ってきた。

【００１８】しかしながら、表面コートによりキャリア
としてより高抵抗となるため、先述したエッジ効果がよ
り顕著に現れてしまうことは否めない。

【００１９】さらに、表面コートフェライトキャリアに
おいても長時間の使用による被覆材の剥れなど表面の物
理的変化は避けられないのが現状であり、例えば被覆材
によりトナーの帯電量を制御している場合、使用開始時
と長期の使用後とでトナー帯電量が変化することが多
い。従って、未被覆のフェライトキャリアコアの帯電付
与能も十分早く、且つ高い必要がある。

【００２０】このように、現像剤として使用した場合、
画像特性、帯電特性そして耐久性の全てを十分満足する
電子写真現像用キャリアは未だ見あたらないのが現状で
ある。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、上記の如き課題を解決しうる二成分系現像剤を
提供することにある。

【００２２】即ち、本発明の目的は、カブリ、リーク
跡、キャリア付着、さらにはエッジ効果のない高精細画
像を長期に渡って安定に供給し得る二成分系現像剤を提
供することにある。

【００２３】本発明のもう一つの目的は、上記現像剤を
用いて非常に高精細な画像を与える現像方法を提供する
ことにある。

【００２４】また本発明のさらなる目的は、特にトナー
粒径が小さい場合に高精細な画像を長期間安定に与える
ことができる二成分系現像剤を提供することにある。

【００２５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、少なくとも
磁性体を含有する電子写真現像用キャリアであって、該
キャリアは、振幅２ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦交流電
圧下において１×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピーダンス
を示すキャリア芯材及び該キャリア芯材の表面に形成す
るコンデンサ容量成分を有するコンデンサ層を有してお
り、該キャリアの振幅２ｋＶの正弦交流電圧下で測定さ
れるインピーダンスの印加電圧周波数依存性から得られ
る静電容量が１×１０^-15Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの値であ
ることを特徴とする電子写真現像用キャリアを使用する
ことによって達成される。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明における構成の詳細
な説明を述べる。

【００２７】本発明の特徴の一つ目は、二成分系現像剤
に使用されるコートキャリアの芯材として、振幅２ｋ
Ｖ、周波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下において１×１０
⁸Ω・ｃｍ以上のインピーダンスを示す磁性体含有コア
を用いることにある。

【００２８】先述したように、キャリアとして電気抵抗
の高い材料を選択した場合、細線画像及びハイライト画
像の再現性に優れた二成分系現像剤を得ることができ
る。本発明者等の検討では、特に振幅２ｋＶ，周波数２
ｋＨｚの正弦交流電圧下において１×１０⁸Ω・ｃｍ以
上のインピーダンスを示す磁性体含有コアを使用した場
合、非常に高精細な画像が得られることが明らかとなっ
た。さらにこの特性は、特に８μｍ以上の平均粒径を持
つ高画質再現用小粒径トナーを使用した場合に、より顕
著であることも見出されている。

【００２９】上記の測定条件下におけるインピーダンス
が１×１０⁸Ω・ｃｍ未満の磁性体含有コアを用いた場
合は、静電潜像の乱れが生じるため満足な高画質画像が
得られない。

【００３０】ここで、キャリアの電気抵抗値は測定条件
に依存して大きく変化するものであり、現像特性と密接
に相関する測定条件としては、現像剤の使用条件、即ち
現像時に現像剤に印加される現像バイアス条件下が好ま
しい。一般に、高画質を得るための現像時印加バイアス
としては２ｋＨｚ前後の周波数且つ２ｋＶ前後の振幅を
持つ正弦交流電圧が用いられることが多く、振幅２ｋ
Ｖ，周波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下で測定されるキャ
リアのインピーダンスがその現像特性と密接に相関する
ことは明らかである。

【００３１】例えば、先述した特開平５−１８１３１９
号公報においては、印加電界１×１０³乃至１×１０⁴Ｖ
／ｃｍの範囲において電気抵抗の下限として１×１０^７
Ω・ｃｍ以上が好ましいと報告されているが、測定条件
が実際の現像条件にそぐわないことに加え、本発明者等
の検討では高精細画像を得るためにはキャリアの電気抵
抗が未だ不足気味であった。

【００３２】本発明の特徴の二つ目は、上記した電気抵
抗の高いキャリアコアの表面にコンデンサ成分を付与す
ることにより、現像剤用キャリアとして電気抵抗の高い
材料を使用した場合に発生するエッジ効果や画像濃度の
低下といった問題を解決することにある。

【００３３】この作用機構としては以下のように説明さ
れる。

【００３４】交流電界印加時においては、キャリア表面
のコンデンサ層は層内部での電荷の移動によりキャリア
全体の抵抗を下げる働きをする。そのためエッジ効果が
抑制され、高い画像濃度を得ることができる。その一方
で、コンデンサ層外への電荷のリークが起こらないた
め、静電潜像を乱すことなく忠実に現像することが可能
となり、カブリやリーク跡或いはキャリア付着といった
画像欠陥のない高精細な画像再現性が得られるものと判
断される。

【００３５】このコンデンサ成分の容量としては、振幅
２ｋＶの正弦交流電圧下で測定されるキャリアインピー
ダンスの印加電圧周波数依存性から得られる値として１
×１０^-15Ｆ乃至１×１０^-11Ｆが必要であり、後述する
手法によりこの範囲内に制御することができる。

【００３６】上記値が１×１０^-15Ｆ未満の場合、エッ
ジ効果或いは画像濃度の低下の抑制が不十分であり、１
×１０^-11Ｆを超える場合は交流電界下でのキャリア電
気抵抗が低過ぎるため高精細画像が得にくくなる。

【００３７】尚、キャリアの静電容量に関しては、特開
平４−３２４４５７号公報の実施例及び比較例において
静電容量１×１０^-10乃至２．１×１０^-10Ｆのキャリア
が記載されている。しかしながら、先に説明したよう
に、本発明者等の検討によれば、キャリアの静電容量と
しては１×１０^-15乃至１×１０^-11Ｆの範囲が好まし
く、特開平４−３２４４５７号公報中に記載されている
ような１×１０^-10Ｆを超える大きな容量を持つキャリ
アを使用した場合、交流電界下での電気抵抗が低下して
しまい、高精細画像が得られにくい。

【００３８】さらに本発明においては、上記特徴に加え
て、前記キャリアコアとしてＦｅ以外のフェライト成分
金属の第二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下であ
り、且つ保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下であるフ
ェライトコアを用いることにより、高濃度且つ高精細な
画像特性に加え、帯電特性までも長期間安定に得られる
ことが明らかになった。

【００３９】一般に、イオン化ポテンシャルの低い金属
ほどトナーへの負電荷付与能力の高いことが知られてい
るが、本発明者等の検討によると、特にキャリア成分中
に含まれる金属の第二イオン化ポテンシャルがトナーへ
の帯電付与能力と密接に相関していることが判明した。

【００４０】これは、現像剤中のキャリアが現像剤担持
体より電荷を補給した際、キャリア中の金属の価数が２
価から１価へと低下した後トナーに電荷を与え再び１価
から２価の状態へ戻るという現象に基づくものと思われ
る。特に、フェライト成分中のＦｅ以外の金属として第
二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下の金属を選択し
た場合にトナーへの帯電付与能力が非常に高くなること
が判明している。

【００４１】さらに、前述の現像剤中のキャリアコアと
して上記構成のフェライトキャリアを用いた場合、耐久
時の画像特性の劣化が著しく軽減される現象も確認され
た。この理由は明らかではないが以下のような説明が考
えられる。

【００４２】イオン化ポテンシャルの低い金属は負電荷
を放出し易いことにより、こういった金属と負極性トナ
ーが接触する際トナーは素早く帯電すると考えられる。
その後に、キャリアのコンデンサ成分がトナーの極性を
打ち消すように素早く分極した後、トナーが現像電界に
よってキャリア表面より剥離した瞬間に非分極状態に戻
るため潜像へと飛翔したトナーはキャリア上には戻りく
くなる。即ち、キャリア上の長期残留トナーが減少する
ことによりキャリアスペント及び現像剤劣化が著しく抑
制されるものと説明される。

【００４３】また、本発明において使用されるキャリア
の磁気特性として保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下
であることも重要である。Ｈｃが１００エルステッドを
超える場合、内部に磁石を有する現像剤担持体と現像剤
との吸着力が常に強いために、現像によりトナーが消費
されてトナー濃度の低下した現像剤と新鮮な現像剤との
置き換わりがスムーズでなく、結果として画像濃度及び
画質の低い画像しか得られない。

【００４４】ここで、キャリアのフェライト組成中にお
けるＦｅ成分の含有量は、Ｆｅ₂Ｏ₃換算で２０〜９５モ
ル％が好ましい。２０モル％未満ではキャリアのインピ
ーダンスを前述した範囲内におさめることが難しく、ま
た、９５モル％を超える場合では磁気特性の調整が困難
となる。

【００４５】尚、本発明における現像剤中のキャリア平
均粒径は決められた制限はないが、特に５０μｍ以下の
場合に前述の効果が顕著となる。一般にキャリア粒径が
小さくなるほどキャリア表面積は大きくなり、トナーと
混合する際トナーの帯電速度は早くなる。その反面、表
面積が大きい分だけキャリア汚染の発生する面積も大き
くなるため、長時間使用前後での現像剤の帯電特性も大
きく変化し易い。

【００４６】しかしながら、本発明における現像剤構成
においては耐久による現像剤劣化が著しく抑制されるた
め、粒径の小さいキャリアを使用しても長時間使用前後
での現像剤の帯電特性はほとんど変化せず、良好な結果
が得られる。

【００４７】また、本発明における現像剤中のトナー平
均粒径にも決められた制限はないものの、特に８μｍ以
下の場合に非常に高精細な画像が長期にわたって安定し
て得られる。

【００４８】一般に、トナーの平均粒径が小さくなるほ
ど得られる画像も高精細なものとなるものの、個々のト
ナー粒子を均一にかつ素早く帯電させることが難しくな
ることに加え、現像剤の劣化が顕著となることが知られ
ている。従って、長時間の使用により粒径の小さいトナ
ーほど画像特性の変動やカブリの悪化などが目立ち易
い。

【００４９】しかしながら、本発明の現像剤構成に粒径
の小さいトナーを適用した場合、キャリアの帯電付与能
が高く、且つ現像剤の劣化が少ないことから、高精細な
画像を使用開始時から長時間に渡り常に安定に得ること
が可能となる。

【００５０】本発明において、キャリア芯材にコンデン
サ容量成分を付与する手段としては、種々の方法が挙げ
られるが、例えば、伝導帯（いわゆるコンダクションバ
ンド）による導電性を示す材料を樹脂などの高抵抗の材
料に分散させ、キャリア表面にコーティングする方法が
ある。但し、コーティングの際は導電性の材料が被覆材
表面に露出しないことが肝要であり、露出部分が多い場
合キャリア抵抗が低下してしまうため、高精細画像を得
ることが難しい。

【００５１】そこで、導電性材料を用いる際、被覆材と
の親和性を高めたり、或いは被覆材中への分散性を向上
させる処理を用いることも好ましい。こういった導電性
材料としては以下のようなものを使用することができ
る。即ち、カーボンブラック、グラファイト、酸化ス
ズ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ビスマス、酸化イン
ジウム、その他の金属酸化物などが使用される。これら
は表面をグラフト化処理或いは種々のカップリング剤で
の処理等により分散担持体となる材料との親和性を高め
て使用することも好ましい。

【００５２】これら導電性材料の分散担持体への添加量
を調整することによりキャリアの静電容量の制御が可能
となるが、添加量を多くしていくと静電容量は増大する
ものの、トナーの摩擦帯電量の低下も伴ない、カブリ等
の耐久性が悪化してしまう。従って適正な添加量に調整
する必要があり、一般的に樹脂等の分散担持体に対し、
０．１重量部より多く、２０重量部以下が好ましい範囲
である。添加量が０．１重量部以下ではキャリアに十分
な静電容量を付与することが難しく、２０重量部より多
くなると耐久性の低下が避けられない。

【００５３】上記導電性材料を分散させキャリアコアに
被覆させる場合の被覆材としては、以下のようなものを
使用することができる。即ち、スチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、その他のビニル系重合体及びそれらの共重合
体、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硬化型シリコー
ン樹脂などが使用される。これらは一部をハロゲン原子
などで置換されていても良い。

【００５４】キャリアコアへの被覆のためには、例えば
上記に示した重合体の１種又は２種以上の混合物と分極
性材料を適当な溶媒中で混合し得られる溶液中に芯材料
を浸漬し、しかる後に脱溶媒、乾燥、高温焼き付けする
方法、或いは芯材料を流動化床中で浮遊させ、前記重合
体溶液を噴霧塗布し、乾燥、高温焼き付けする方法等を
利用することができる。

【００５５】尚、被覆材と分極性材料を溶媒中で混合す
る際、アトライター等の分散装置を使用することも好ま
しい。

【００５６】さらに、導電性の材料の被覆材表面からの
露出を防ぐために、上記の如き被覆処理後、分極性材料
を含まない被覆材を再度被覆することもできる。

【００５７】尚、例えば導電性材料を含有する被覆材で
表面をコートしたキャリアに関しては、これまでいくつ
か報告されている。例えば、カーボンブラックを含有し
た被覆材でのコートキャリアとしては、特開平４−２０
４５５１号公報、同５−１８１３２２号公報、同５−２
４１３７９号公報等に開示されている。

【００５８】しかしながら、これらの公報中においては
キャリアの電気特性に関する記述が何らなされていな
い。

【００５９】本発明においては、特定のインピーダンス
特性を有するキャリアコアを用いることにより高精細画
像を達成しており、これ以外でのコアによる高精細化は
難しいことが判明している。

【００６０】また、一般的な導電性材料を含有した被覆
材でのコートキャリアについても、特開平４−３６０１
５８号公報、同４−３７２９６０号公報、同５−１０７
８１９号公報、同５−２８９４１２号公報、同５−３０
３２３８号公報等に開示されている。

【００６１】しかしながら、これら公報中においても、
キャリアコア及びコート後のキャリア電気特性に関する
記述がなされておらず、さらに先述したように単純な導
電剤のキャリア被覆材への添加は画質の低下へと直結す
るものである。即ち、導電性材料がコート後の被覆材表
面より露出しておらず、さらにキャリアに対して特定範
囲のコンデンサ成分を付与した場合にのみ本発明におけ
るキャリアの如く高精細画像再現とエッジ効果の抑制の
両方を満足しうるコートキャリアが得られるのである。

【００６２】本発明のさらなる特徴の一つとして、上記
キャリアとトナーとを混合して二成分系現像剤を調剤す
る際、特定の範囲内のインピーダンス及び容量特性を持
つように設定する点にある。

【００６３】一般にトナーとキャリアを混合して得られ
る現像剤はキャリア単独よりも高い電気抵抗を持つた
め、エッジ効果、低画像濃度といった問題を抑制しつつ
高精細画像を得るためにはキャリア特性の改良だけでは
難しく、現像剤としての電気特性も制御する必要があ
る。

【００６４】本発明者等が現像剤としてのインピーダン
ス及び容量のバランスを鋭意検討した結果、前記キャリ
ア及びトナーを混合する際、振幅２ｋＶ、周波数２ｋＨ
ｚの正弦交流電圧下において、１．２×１０⁸Ω・ｃｍ
以上のインピーダンス特性を示し、且つ振幅２ｋＶの正
弦交流電圧下で測定されるインピーダンスの印加電圧周
波数依存性から得られる容量が１×１０^-14Ｆ乃至１×
１０^-11Ｆの値を持つよう調整することにより、エッジ
効果のない高精細画像を高画像濃度で与える現像剤が得
られることが判明した。

【００６５】ここで、現像剤のインピーダンスが１．２
×１０⁸Ω・ｃｍ未満或いは容量が１×１０^-11Ｆを超え
てしまうと交流電界下での現像剤の電気抵抗特性が低下
してしまうことより高精細画像が得にくくなる。また、
容量が１×１０^-14Ｆ未満の場合はエッジ効果や画像濃
度の低下を防ぐことが困難となる。

【００６６】このような現像剤を得る方法としては、キ
ャリアの静電容量を考慮した現像剤中のキャリアとトナ
ーの混合比による調整が挙げられる。即ち、キャリアの
静電容量をＣ_C（ｐＦ）、現像剤中のトナー濃度をＮ
_T（重量％）とした時、１×１０^-12≦Ｃ_C×Ｎ_T≦４０×１０^-12 となるように両者のバランスを調整しつつトナーと前述
のキャリアとを混合することにより本発明における現像
剤を得ることができる。ここで、Ｃ_C×Ｎ_T＜１×１０
^-12の場合、現像剤の持つコンデンサ容量が小さいた
め、交流電界下での現像時においてエッジ効果を抑制す
るには不十分であり、４０×１０^-12＜Ｃ_C×Ｎ_Tの場
合、逆に容量が高すぎるために高精細画像が得られにく
い。

【００６７】さらに本発明においては、現像剤担持体と
これに内蔵されたマグネットローラーのうち、マグネッ
トローラーと現像剤担持体の両方を回転し、或いはマグ
ネットローラーを固定して現像体担持体を回転し、キャ
リアとトナーとを少なくとも含有する二成分系現像剤を
現像剤担持体上で循環搬送し、潜像保持体とそれに対向
する現像剤担持体の現像領域で、潜像をトナーで現像し
潜像担持体上に形成されたトナー像を転写材上に転写す
る画像形成方法において、該二成分系現像剤が上述した
本発明の二成分系現像剤であり、現像領域において交流
成分と直流成分を有している交互電界を形成し、該交互
電界の周波数νｋＨｚが１．０以上である条件で潜像を
現像することも大きな特徴である。

【００６８】即ち、上記現像剤は特に高周波数の交互電
界下においてその静電容量成分がエッジ効果等の高抵抗
による弊害を打ち消す作用を持つことにより、交互電界
の周波数νｋＨｚが１．０以上である条件で潜像を現像
する現像方法と組み合わせることにより、画像濃度低下
及びエッジ効果の抑制効果がより顕著となる。ν＜１．
０の場合、画像濃度がやや低めとなり、エッジ効果も若
干目立つ画像となる。

【００６９】また、上記現像方法が、潜像保持体と現像
剤担持体との間にトナーを潜像保持体から現像剤担持体
に引き寄せる電圧と現像剤担持体から潜像保持体に飛翔
させる電圧を少なくとも１回印加した後に、画像部に対
してはトナーを飛翔させ、非画像部に対してはトナーを
引き戻す方向の電圧を印加することにより、潜像をトナ
ーで現像する現像方法であることがより好ましく、特に
好ましくは、前述の潜像保持体から現像剤担持体にトナ
ーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から潜像保持体
にトナーを向かわせる第２電圧とを現像剤担持体に印加
する合計時間よりも、該第１電圧と該第２電圧との間の
第３電圧を現像剤担持体に印加する時間を長くすること
が、潜像保持体上でトナーを再配列させ潜像に忠実に再
現する目的で特に好ましい。

【００７０】具体的には、現像領域で潜像保持体と現像
剤担持体との間に潜像保持体から現像剤担持体にトナー
が向かう電界と現像剤担持体から潜像保持体にトナーが
向かう電界を少なくとも１回形成した後に、潜像保持体
の画像部では、トナーが現像剤担持体から潜像保持体に
向かい、潜像保持体の非画像部では、トナーが潜像保持
体から現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成するこ
とにより、潜像保持体に保持されている潜像を現像剤担
持体に担持されている現像剤のトナーで現像するもので
あり、この潜像保持体から現像剤担持体にトナーが向か
う電界と現像剤担持体から潜像保持体にトナーが向かう
電界を形成する合計時間より潜像保持体の画像部ではト
ナーが現像剤担持体から潜像保持体に向かい、潜像保持
体の非画像部では、トナーが潜像保持体から現像剤担持
体に向かう電界を形成する時間の方を長くすることが好
ましい。

【００７１】本発明者等は、特定の電気抵抗特性を有し
た本発明の二成分系現像剤を使用して、交番電界を形成
して現像する現像方法で定期的に交番をオフする現像電
界を用いて現像を行った場合に、キャリア付着もなく高
画像濃度及び高精細画像再現性により優れた高画質化が
達成できることを見出した。

【００７２】本発明の二成分系現像剤は、前述の如く特
定の電気抵抗特性を有しており、且つ構成成分となるキ
ャリアも特定の組成を有することにより、トナーとの摩
擦帯電性の立ち上がりも良好であり、特に５０μｍ以下
の平均粒径を持つキャリア及び８μｍ以下の平均粒径か
らなるトナーより構成されている場合、非常に高精細な
画像再現が可能となる。

【００７３】一方において、粒径が小さいキャリアの場
合、現像時に潜像保持体上へのキャリア付着が心配され
るところであるが、本発明に記した現像電界と組み合わ
せることにより、キャリア付着は発生しない。この理由
はいまだ明確ではないが、以下のように考えられる。

【００７４】即ち、従来の連続的な正弦波或いは矩形波
においては、高画質濃度を達成しようとして電界強度を
強くすると、トナーとキャリアは一体となって潜像保持
体と現像剤担持体の間を往復運動し、高精細画像が得ら
れるものの、結果として潜像保持体にキャリアが強く摺
擦し、キャリア付着が発生する。この傾向は微粉キャリ
アが多い程顕著である。

【００７５】しかるに、本発明においては、前述の如き
特定の現像電界を印加すると、１パルスではトナー或い
はキャリアが現像剤担持体と潜像保持体間を往復しきら
ない往復運動をするため、その後の第３電圧印加時に潜
像保持体の表面電位と現像バイアスの直流成分の電位差
Ｖ_contがＶ_cont＜０の場合には、直流成分がキャリアを
現像剤担持体から飛翔させるように働くが、キャリアの
磁気特性と、マグネットローラーの現像領域での磁束密
度をコントロールすることによって、キャリア付着は防
止でき、Ｖ_cont＞０の場合には、磁界の力及び直流成分
がキャリアを現像剤担持体側に引きつけるように働き、
キャリア付着は発生しない。

【００７６】本発明の現像剤におけるトナー用結着樹脂
としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られ
る各種の材料樹脂が用いられる。例えば、ポリスチレ
ン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリ
ル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリエチレン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体のようなエチレン系共重合体、フェノール
系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリルフタレート樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸系樹脂等
である。また、いずれの樹脂もその製造方法等は特に制
約されるものではない。

【００７７】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大
である。即ち、ポリエステル系樹脂は、定着性に優れ、
カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が
過大になり易いが、本発明の構成にポリエステル樹脂を
用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

【００７８】特に、次式

【００７９】

【化１】

【００８０】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価
以上のカルボン酸又はその酸無水物又はその低級アルキ
ルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮
重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有す
るのでより好ましい。

【００８１】本発明の現像剤におけるトナーに使用され
る着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラッ
ク、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザ
イエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独或い
は混合して使用し得る。

【００８２】また、本発明の現像剤におけるトナーに流
動性を向上させる目的で、流動性向上剤を添加しても良
い。本発明に用いられる流動性向上剤としては、トナー
に添加することにより、流動性が添加前後と比較すると
増加し得るものであれば、どのようなものでも使用可能
である。

【００８３】例えばフッ素系樹脂粉末、即ちフッ化ビニ
リデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末な
ど；又は脂肪酸金属塩、即ちステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化
物、即ち酸化亜鉛粉末、酸化チタン微粉末、シリカ微粉
末、アルミナ微粉末、これら金属酸化物にシランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルな
どにより表面処理を施した表面処理金属酸化物などがあ
る。

【００８４】以下に本発明における測定方法について述
べる。

【００８５】（１）摩擦帯電量の測定方法測定法を図面を用いて詳述する。

【００８６】図１はトナーのトリボ電荷を測定する装置
の説明図である。先ず、底に５００メッシュのスクリー
ン１３のある金属製の測定容器１２に、現像器のスリー
ブ上から採取した現像剤約０．５〜０．９ｇを入れ、金
属製のふた１４をする。この時の測定容器１２全体の重
量を秤りＷ₁（ｇ）とする。次に、吸引機１１（測定容
器１２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸
引口１７から吸引し風量調節弁１６を調節して真空計１
５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好
ましくは約２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。こ
の時の電位計１９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで
１８はコンデンサであり容量をＣ（μＦ）とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の重量を量りＷ₂（ｇ）とす
る。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如
く計算される。

【００８７】トナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【００８８】（２）カブリの測定方法カブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴ
ＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、シ
アントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下
記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。

【００８９】カブリ（反射率）（％）＝標準上の反射率
（％）−サンプルの非画像部の反射率（％）

【００９０】（３）キャリアの物性値測定（３−１）キャリアの磁気特性は、ＢＨＵ−６０型磁化
測定装置（理研測定製）を用いて行った。

【００９１】測定試料は約１．０秤量し、内径７ｍｍ
φ、高さ１０ｍｍのセルに詰め、前記の装置にセットす
る。測定は印加磁場を徐々に加え最大３０００エルステ
ッドまで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、最
終的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。こ
れより、飽和磁化、残留磁化、保磁力を求める。

【００９２】（３−２）キャリアの粒度分布の測定装置
としては、マイクロトラック粒度分析計（日機装株式会
社）のＳＲＡタイプを使用し、０．７〜１２５μｍのレ
ンジ設定で行った。

【００９３】（３−３）キャリア、コートキャリア及び
現像剤のインピーダンスの測定は、図２に示すセルを用
いて測定した。即ち、セルＡにサンプルを充填し、該充
填サンプル２７に接するように電極２１及び２２を配
し、該電極間に正弦交流電圧を印加し、その時流れる電
流を交流用電流計２４で測定することにより求めた。そ
の測定条件は、充填サンプルのセルとの接触面積Ｓ＝２
ｃｍ²、厚みｄ＝３ｍｍ、上部電極の荷重１５ｋｇ重で
あり、その際のインピーダンスの値は交流電圧（振幅／
電流値）×（Ｓ／ｄ）より得られる。

【００９４】（３−４）コートキャリア及び現像剤の静
電容量は以下のようにして求めた。

【００９５】（３−３）に記載したインピーダンスの測
定において、電極２１及び２２間に振幅２ｋＶの正弦交
流電圧を印加する際、その周波数を０〜４ｋＨｚ間で適
宜に変化させて、その都度交流用電流計２４で電流値を
読み取る。次に、得られたデータを基に、（インピーダ
ンス）²に対する（周波数）^-2のグラフを作成し、傾き
ａを求める。静電容量Ｃ（Ｆ）は傾きａの値を用い、Ｃ
＝（２πａ^1/2）^-1より求めた。

【００９６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらにより本発明が限定されるものではない。

【００９７】［キャリア製造例１］ＣａＯ、ＭｇＯ及び
Ｆｅ₂Ｏ₃をモル％濃度でそれぞれ２０、２０、６０とな
るよう秤量、混合した。得られた混合粉を１０００℃以
下で仮焼し、粉砕した後、結着樹脂としてポリビニルア
ルコール水溶液を粉砕した試料に対し１〜３重量％とな
るように加え、スプレードライヤーにより造粒した。得
られた造粒粉を１１００〜１３００℃で焼成し、粉砕、
分級してキャリア芯材Ａを得た。

【００９８】カーボンブラック０．１重量部硬化型シリコーン樹脂のキシレン溶液１００重量部（固形分換算で１０重量％濃度）上記キャリア被覆材料を三井金属社製アトライターにて
１時間分散混合した後、岡田精工社製スピラコータによ
りキャリア芯材Ａに対し樹脂換算で１重量部を塗布し、
乾燥、加熱して被覆キャリア１を得た。得られたキャリ
ア物性値を使用した被覆材料と併せて表１に示す。

【００９９】［キャリア製造例２］キャリア製造例１で
使用したキャリア被覆材料をホモミキサーで１５分間混
合した後、キャリア製造例１と同様の手法によりキャリ
ア芯材Ａに塗布、乾燥、加熱して被覆キャリア２を得
た。得られたキャリア物性値を使用した被覆材料と併せ
て表１に示す。

【０１００】［キャリア製造例３］カーボンブラック０．１３重量部硬化型シリコーン樹脂のキシレン溶液１００重量部（固形分換算で１０重量％濃度）上記キャリア被覆材料をホモミキサーで１５分間混合し
た後、キャリア製造例１と同様の手法によりキャリア芯
材Ａに対し樹脂換算で０．８重量部を被覆し、一旦被覆
キャリアを得た。次にこの被覆キャリアに対し、カーボ
ンブラックを含まない硬化型シリコーン樹脂を樹脂換算
で０．２重量部、同様の手法により表層被覆し、２層被
覆した被覆キャリア３を得た。得られたキャリア物性を
使用した被覆材料と併せて表１に示す。

【０１０１】［キャリア製造例４〜６］表１に示した被
覆材料をホモミキサーで１５分間混合した後、キャリア
製造例２と同様の手法により表１に示した内容の被覆キ
ャリア４〜６を得た。

【０１０２】［キャリア製造例７〜１３］表１に示した
被覆材料をアトライターにて１時間分散混合した後、キ
ャリア製造例１と同様の手法により表１に示した内容の
被覆キャリア７〜１３を得た。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】［トナー製造例１］プロポキシ化ビスフェ
ノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００重量部フタロシアニン顔料４重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミ化合物４重量部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸
押出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを
用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた
微粉砕物を分級して、重量平均粒径が８．５μｍである
負摩擦帯電性のシアン色の粉体を得た。

【０１０５】上記着色粉体１００重量部と、酸化チタン
微粉末（日本アエロジル製Ｔ８０５）１．０重量部とを
ヘンシェルミキサーで混合し、シアントナー１を得た。

【０１０６】［トナー製造例２］重量平均粒径を６．０
μｍとし、酸化チタン微粉末の代わりにシランカップリ
ング剤で表面を疎水化処理したアルミナ微粉末を用いる
以外は、トナー製造例１と同様にしてシアントナー２を
得た。

【０１０７】［実施例１］前述のシアントナー２とキャ
リア４とを現像剤中のトナー濃度が６重量％となるよう
混合し、現像剤とした。得られた現像剤のインピーダン
スは２×１０⁸Ω・ｃｍ、静電容量５×１０^-14Ｆという
値が得られた。カラー複写機ＣＬＣ７００（キヤノン
製）を用い、現像用バイアスとして外部電源との接続に
より図４に示す非連続の交番電界を印加し、画像面積比
率３０％のオリジナル原稿を用いて２５℃／６０％の温
湿度下現像コントラスト３００Ｖで３万枚の画出しによ
る評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【０１０８】表２より明らかなように、上述の現像剤は
初期から３万枚後までエッジ効果のない高精細な画像を
与えた。また、帯電量も安定に推移し、カブリも少な
く、機内の汚れも見られなかった。

【０１０９】尚、以下の実施例及び比較例も同様に表２
に示した。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】［実施例２］現像用バイアスとして図３に
示す交互電界を印加する以外は実施例１と同様の評価を
行ったところ、初期から３万枚後までエッジ効果及び画
質上特に問題のない画像が得られた。帯電量も安定に推
移し、カブリ及び機内の汚れも特に問題なかった。

【０１１２】［実施例３］シアントナー１とキャリア４
とを現像剤中のトナー濃度が８重量％となるよう混合
し、現像剤とした。この現像剤を用い、実施例１と同様
の評価を行ったところ、初期から３万枚後までエッジ効
果のない比較的良好な画質の画像が得られた。帯電量も
安定に推移し、カブリも少なく、機内の汚れも見られな
かった。

【０１１３】［実施例４］シアントナー１とキャリア１
とを現像剤中のトナー濃度が４重量％となるよう混合
し、現像剤とする以外は実施例１と同様の評価を行った
ところ、初期から３万枚後までエッジ効果のない比較的
良好な画質の画像が得られた。帯電量も安定に推移し、
カブリも少なく、機内の汚れも見られなかった。

【０１１４】［実施例５〜７］キャリアとしてキャリア
５、１０或いは１１を用いる以外は実施例１と同様の評
価を行ったところ、表２に示すように、初期から３万枚
後までエッジ効果のない高精細な画像が得られた。ま
た、帯電量も安定に推移し、カブリも少なく、機内の汚
れも見られなかった。

【０１１５】［実施例８］現像用バイアスとして図５に
示す交互電界を印加する以外は実施例１と同様の評価を
行ったところ、初期から３万枚後までわずかにエッジ効
果が見られたものの、特に問題のない画像が得られた。
帯電量も安定に推移し、画質、カブリ及び機内の汚れの
いずれも特に問題はなかった。

【０１１６】［実施例９］シアントナー２とキャリア２
とを現像剤中のトナー濃度が１４重量％となるよう混合
し、現像剤とする以外は実施例１と同様の評価を行った
ところ、初期から３万枚後まで画質及びカブリ共に特に
問題の無い画像が安定して得られた。現像剤の静電容量
が大きいため、静電潜像が乱れ、画質が若干低下したが
実用上は問題無かった。尚、エッジ効果は特に見られな
かった。

【０１１７】［実施例１０］シアントナー１とキャリア
１とを現像剤中のトナー濃度が１．５重量％となるよう
に混合し、現像剤とする以外は実施例１と同様の評価を
行ったところ、初期からややエッジ効果が見られ、３万
枚後には画質も若干低下したものの実用上は問題の無い
レベルであった。これは現像剤の静電容量がやや小さい
ため、エッジ効果の抑制が十分ではなかったためと考え
られる。

【０１１８】［実施例１１］シアントナー２とキャリア
３とを使用して実施例１と同様の評価を行ったところ、
初期から３万枚後までわずかにエッジ効果が見られるも
のの実用上は問題の無い画像が安定に得られた。

【０１１９】［比較例１］シアントナー２とキャリア２
とを使用して実施例１と同様の評価を行ったところ、エ
ッジ効果の際立った画像しか得られなかった。キャリア
被覆材料中のカーボンの分散が不十分なためカーボンが
表面に露出し、被覆キャリアが充分な静電容量を持たな
いことによるものと思われる。

【０１２０】［比較例２］シアントナー２とキャリア７
とを現像剤中のトナー濃度が１０重量％となるよう混合
し、現像剤とする以外は実施例１と同様の評価を行った
ところ、初期から３万枚後まで画質の良くない画像しか
得られなかった。これは、現像剤の静電容量、さらに使
用したキャリアの静電容量Ｃ_Cが大きいため静電潜像が
乱れたためと考えられる。

【０１２１】［比較例３］キャリア４に代えてキャリア
８を用い、実施例１と同様の評価を行ったところ、初期
から３万枚後までエッジ効果の際立った画像しか得られ
なかった。これは、被覆キャリア及び現像剤の静電容量
が小さいためと考えられる。

【０１２２】［比較例４］キャリア４に代えてキャリア
９を用い、実施例１と同様の評価を行ったところ、初期
から３万枚後まで画質の良くない画像しか得られなかっ
た。これは、使用したキャリアコアのインピーダンスが
小さいため画質が低下したものと考えられる。尚、エッ
ジ効果については特に問題は見られなかった。

【０１２３】［実施例１２］キャリア４に代えてキャリ
ア１２を用い、実施例１と同様の評価を行ったところ、
初期には特に問題がないものの、３万枚後には画質及び
カブリが若干悪化、さらに機内の汚れも見られた。これ
は、キャリアの帯電付与能力が低いことに加え、先述し
た理由により現像剤が劣化してしまったためと考えられ
るが実用上は問題無かった。

【０１２４】［実施例１３］シアントナー２とキャリア
１３とを現像剤中のトナー濃度が１０重量％となるよう
混合し現像剤とする以外は実施例１と同様の評価を行っ
たところ、初期から３万枚後までエッジ効果及びカブリ
が若干目立つものの実用上は問題の無い画像が得られ
た。また、わずかに機内の汚れも見られた。これは、現
像剤の静電容量及びキャリアの帯電付与能が小さいこと
に加え、先述した理由により現像剤が若干劣化してしま
ったためと考えられるが、いずれも実用上は特に問題の
無いレベルであった。

【０１２５】［実施例１４］シアントナー２とキャリア
６とを用い、実施例１と同様の評価を行ったところ、初
期には問題が無いものの、３万枚後に画質及びカブリが
若干悪化し、機内の汚れも見られた。これは被覆樹脂中
のカーボン含有量が多いため帯電量の耐久性が低下した
ためと考えられるが、実用上は問題無いレベルであっ
た。

【０１２６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
電子写真において、エッジ効果を抑制しつつ高精細、高
濃度な画像を長期にわたって安定して得ることが可能と
なる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの摩擦帯電量を測定する装置の説明図で
ある。

【図２】粉体のインピーダンスを測定する装置の回路図
である。

【図３】現像バイアスに使用する交番電界の波形図であ
る。

【図４】現像バイアスに使用する交番電界の波形図であ
る。

【図５】現像バイアスに使用する交番電界の波形図であ
る。

【符号の説明】

１１吸引機１２測定容器１３スクリーン１４ふた１５真空計１６風量調節弁１７吸引口１８コンデンサ１９電位計２１，２２電極２３絶縁体（樹脂等）２４交流用電流計２５交流用電圧計２６電源２７サンプル２８ガイドリング

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも磁性体を含有する電子写真現
像用キャリアであって、該キャリアは、振幅２ｋＶ，周
波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下において１×１０⁸Ω・
ｃｍ以上のインピーダンスを示すキャリア芯材及び該キ
ャリア芯材の表面に形成するコンデンサ容量成分を有す
るコンデンサ層を有しており、該キャリアの振幅２ｋＶ
の正弦交流電圧下で測定されるインピーダンスの印加電
圧周波数依存性から得られる静電容量が１×１０^-15Ｆ
乃至１×１０^-11Ｆの値であることを特徴とする電子写
真現像用キャリア。
【請求項２】上記キャリア芯材が、Ｆｅ以外の金属と
して第二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下の金属を
少なくとも１種含有するフェライトからなり、上記キャ
リアが保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下である請求
項１記載の電子写真現像用キャリア。
【請求項３】上記キャリア芯材が、Ｆｅ成分をＦｅ₂
Ｏ₃換算で２０〜９５モル％含有するフェライトである
請求項１又は２記載の電子写真現像用キャリア。
【請求項４】少なくともトナー及びキャリアを有する
二成分系現像剤において、該キャリアが少なくとも磁性
体を含有する電子写真現像用キャリアであって、該キャ
リアは、振幅２ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下
において１×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピーダンスを示
すキャリア芯材及び該キャリア芯材の表面に形成するコ
ンデンサ容量成分を有するコンデンサ層を有しており、
該キャリアの振幅２ｋＶの正弦交流電圧下で測定される
インピーダンスの印加電圧周波数依存性から得られる静
電容量が１×１０^-15Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの値であるキ
ャリアであり、該二成分系現像剤は、振幅２ｋＶ，周波
数２ｋＨｚの正弦交流電圧下において１．２×１０⁸Ω
・ｃｍ以上のインピーダンスを示し、振幅２ｋＶの正弦
交流電圧下で測定されるインピーダンスの印加電圧周波
数依存性から得られる静電容量が１×１０^-14Ｆ乃至１
×１０^-11Ｆの値であることを特徴とする二成分系現像
剤。
【請求項５】上記キャリア芯材が、Ｆｅ以外の金属と
して第二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下の金属を
少なくとも１種含有するフェライトからなり、上記キャ
リアが保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下である請求
項４記載の二成分系現像剤。
【請求項６】上記キャリア芯材が、Ｆｅ成分をＦｅ₂
Ｏ₃換算で２０〜９５モル％含有するフェライトである
請求項４又は５記載の二成分系現像剤。
【請求項７】現像剤担持体とこれに内蔵されたマグネ
ットローラーのうち、マグネットローラーと現像剤担持
体の両方を回転し、或いはマグネットローラーを固定し
て現像剤担持体を回転し、キャリアとトナーとを少なく
とも含有する二成分系現像剤を現像剤担持体上で循環搬
送し、潜像保持体とそれに対向する現像剤担持体の現像
領域で、潜像をトナーで現像し潜像担持体上に形成され
たトナー像を転写材上に転写する画像形成方法におい
て、該二成分系現像剤が少なくともトナー及びキャリア
を有する二成分系現像剤であって、該キャリアが少なく
とも磁性体を含有する電子写真現像用キャリアであっ
て、該キャリアは、振幅２ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦
交流電圧下において１×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピー
ダンスを示すキャリア芯材及び該キャリア芯材の表面に
形成するコンデンサ容量成分を有するコンデンサ層を有
しており、該キャリアの振幅２ｋＶの正弦交流電圧下で
測定されるインピーダンスの印加電圧周波数依存性から
得られる静電容量が１×１０^-15Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの
値であるキャリアであり、該二成分系現像剤は、振幅２
ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下において１．２
×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピーダンスを示し、振幅２
ｋＶの正弦交流電圧下で測定されるインピーダンスの印
加電圧周波数依存性から得られる静電容量が１×１０
^-14Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの値である現像剤であり、現像
領域において交流成分と直流成分を有している交互電界
を形成し、該交互電界の周波数νｋＨｚが１．０以上で
ある条件で潜像を現像することを特徴とする画像形成方
法。
【請求項８】上記キャリア芯材が、Ｆｅ以外の金属と
して第二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下の金属を
少なくとも１種含有するフェライトからなり、上記キャ
リアが保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下である請求
項７記載の二成分系現像剤。
【請求項９】上記キャリア芯材が、Ｆｅ成分をＦｅ₂
Ｏ₃換算で２０〜９５モル％含有するフェライトである
請求項７又は８記載の二成分系現像剤。
【請求項１０】現像剤担持体とこれに内蔵されたマグ
ネットローラーのうち、マグネットローラーと現像剤担
持体の両方を回転し、或いはマグネットローラーを固定
して現像剤担持体を回転し、キャリアとトナーとを少な
くとも含有する二成分系現像剤を現像剤担持体上で循環
搬送し、潜像保持体とそれに対向する現像剤担持体の現
像領域で、潜像をトナーで現像し潜像担持体上に形成さ
れたトナー像を転写材上に転写する画像形成方法におい
て、該二成分系現像剤が少なくともトナー及びキャリア
を有する二成分系現像剤であって、該キャリアが少なく
とも磁性体を含有する電子写真現像用キャリアであっ
て、該キャリアは、振幅２ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦
交流電圧下において１×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピー
ダンスを示すキャリア芯材及び該キャリア芯材の表面に
形成するコンデンサ容量成分を有するコンデンサ層を有
しており、該キャリアの振幅２ｋＶの正弦交流電圧下で
測定されるインピーダンスの印加電圧周波数依存性から
得られる静電容量が１×１０^-15Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの
値であるキャリアであり、該二成分系現像剤は、振幅２
ｋＶ，周波数２ｋＨｚの正弦交流電圧下において１．２
×１０⁸Ω・ｃｍ以上のインピーダンスを示し、振幅２
ｋＶの正弦交流電圧下で測定されるインピーダンスの印
加電圧周波数依存性から得られる静電容量が１×１０
^-14Ｆ乃至１×１０^-11Ｆの値である現像剤であり、該現
像方法が、潜像保持体と現像剤担持体との間にトナーを
潜像保持体から現像剤担持体に引き寄せる電圧と現像剤
担持体から潜像保持体に飛翔させる電圧を少なくとも１
回印加した後に、画像部に対してトナーを飛翔させ、非
画像部に対してはトナーを引き戻す方向の電圧を印加す
ることにより、潜像をトナーで現像する現像方法である
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】上記キャリア芯材が、Ｆｅ以外の金属
として第二イオン化ポテンシャルが１７ｅＶ以下の金属
を少なくとも１種含有するフェライトからなり、上記キ
ャリアが保磁力Ｈｃが１００エルステッド以下である請
求項１０記載の画像形成方法。
【請求項１２】上記キャリア芯材が、Ｆｅ成分をＦｅ
₂Ｏ₃換算で２０〜９５モル％含有するフェライトである
請求項１０又は１１記載の画像形成方法。