JPH10144314A - アルカリ二次電池 - Google Patents

アルカリ二次電池

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JPH10144314A
JPH10144314A JP8316944A JP31694496A JPH10144314A JP H10144314 A JPH10144314 A JP H10144314A JP 8316944 A JP8316944 A JP 8316944A JP 31694496 A JP31694496 A JP 31694496A JP H10144314 A JPH10144314 A JP H10144314A
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silver
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JP8316944A
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Seishi Araki
清史 荒木
Toshiya Kitamura
利哉 北村
Fumihiro Sato
文洋 佐藤
Masamitsu Kaga
政光 加賀
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Dowa Holdings Co Ltd
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Dowa Mining Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 負極活物質として亜鉛を用いるアルカリ二次
電池において亜鉛極の劣化を軽減し、サイクル寿命の長
いアルカリ亜鉛二次電池を提供すること。 【解決手段】 平均粒径7μmの亜鉛粉に対して、硝酸
銀水溶液を用いて銀として0.5%以上の銀被覆を施し
た後、真空乾燥して得られた被覆亜鉛粉50部に酸化亜
鉛粉50部とPTFE5部を加えて負極活物質を形成
し、セパレーターを介して焼結式水酸化ニッケル正極と
捲回し、電解液として酸化亜鉛を飽和させた45%水酸
化カリウム水溶液に0.5%水酸化インジウムを加えて
公称容量500mAhの密閉型アルカリ亜鉛二次電池を
作成した。得られた二次電池を20℃で260mAの充
電電流で2時間充電後、260mAで1.0Vまで放電
したときの放電容量を50、100、150および20
0サイクル目において測定したところ、例えば銀被覆量
0.5%のものについてそれぞれ510、488、44
6および386mAhで、被覆処理を施さないものに比
べてサイクル寿命が長く、放電効率も大きい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ二次電
池、詳しくは充放電サイクル寿命を向上できるアルカリ
二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、各種電気機器の小型高性能化、携
帯電話やノートパソコン等のポータブル電子機器が広く
普及し、これらの電源として小型で高容量の二次電池が
要求されている。これらの要求に答えるものとして、エ
ネルギー密度が大きく且つ経済性に優れた負極活物質に
亜鉛を用いる二次電池の研究が広く行われている。しか
しながらこのような従来の技術において、溶解反応を伴
う亜鉛二次電池は充放電の繰り返しにより、亜鉛の針状
結晶であるデンドライトの析出(充電時)や実質的活物
質の減少等に伴う亜鉛極の劣化が大きく、サイクル寿命
が短いという欠点があった。
【0003】また、亜鉛は平衡電位が水素発生電位より
卑な金属であるため、充電により生成した活性化亜鉛は
水素ガスを発生してアルカリ電解液に溶解する。この現
象を軽減させるために、従来は水素過電圧の高い錫、鉛
等による銅系集電体のメッキ、または亜鉛との合金を作
り、自己放電を抑え水素ガスの発生を軽減させようとす
る提案がなされていた。この場合、前者は活物質の減少
や活物質上の反応を制御することは出来ず、また後者は
亜鉛活物質の表面積の減少による容量の低下をきたすこ
とから、その効果は充分ではなくサイクル性の悪さから
亜鉛極を用いた二次電池は実用化がなされていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述のように従来のア
ルカリ亜鉛二次電池には、放電時における亜鉛の溶解性
の問題からサイクル特性が悪いという問題があった。こ
のため本発明は、負極活物質として亜鉛を用いるアルカ
リ二次電池において亜鉛極の劣化を軽減し、サイクル寿
命の長いアルカリ亜鉛二次電池を提供することを目的と
するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる課
題を解決するために鋭意研究したところ、銀で被覆され
た亜鉛粉を負極活物質として用いると充放電サイクル寿
命が伸びることを見出し、本発明を提出することができ
た。すなわち本発明は、負極活物質に亜鉛を用いる二次
電池であって、銀で亜鉛粒子の表面を被覆した粉末を、
負極活物質として用いることを特徴とするアルカリ二次
電池を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の構成による効果作用につ
いては現在のところ明確ではないが、下記のように推察
される。
【0007】本発明においては、銀イオンを含む溶液中
に亜鉛の粉末を存在させると、亜鉛粒子の表面において
亜鉛が溶出すると同時に亜鉛粒子の表面に銀が析出し、
最終的に亜鉛粒子の表面が銀で被覆される。この場合、
亜鉛粒子の表面を覆った銀は多孔質の状態であるため亜
鉛粉は活物質としての機能を失わない。また銀と亜鉛の
緊密なネットワークにより、充電時のデンドライトの発
生が被覆金属の銀によって抑制されることが判明した。
【0008】また銀と亜鉛との接触面積が極めて大きい
ため、例えば銅集電体に析出して不働態となる亜鉛化合
物の量は少なく極めて薄い析出状態となり、電気抵抗が
低くなる。このため均一な活物質全体で進行され、導電
性の顕著な低下を防ぐことができ、結果として充放電サ
イクル寿命を向上させることができる。以下実施例をも
って詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。
【0009】
【実施例】平均粒径7μmの亜鉛粉を湿式法で強撹拌し
ながら0.03規定硝酸で亜鉛粉をエッチングした後、
硝酸銀水溶液を銀として、亜鉛粉に対してそれぞれ0.
5%、1.0%、3.0%、5.0%となるように定量
ポンプを使用して加える。上記亜鉛粉を銀で被覆した
後、脱水、洗浄処理して室温にて真空乾燥した。このよ
うにして得た被覆亜鉛粉50部と酸化亜鉛粉50部とポ
リテトラフルオロエチレン(PTFE)5部とを加えて
結着させた負極活物質を圧延ロール・油圧プレスを用
い、厚さ0.15mm、サイズ3.5×5.0cmの銅
パンチングメタルに貼り付け、全体の厚さが0.6mm
の負極を作成した。次いで得られた各負極を、セパレー
タとしてのナイロン性不織布・セロファンを介して公知
の焼結式水酸化ニッケル正極と捲回し、電解液として酸
化亜鉛を飽和させた45%のKOH水溶液に0.5%水
酸化インジウムを加えて公称容量500mAhの密閉型
アルカリ亜鉛二次電池を作成した。得られた上記の密閉
型アルカリ亜鉛二次電池を20℃の雰囲気下で、260
mAの充電電流で2時間充電した後、260mAで1.
0Vまで放電した時の放電容量を50、100、15
0、200サイクル目において測定し、その結果を表1
に示した。
【0010】
【表1】
【0011】
【比較例】被覆処理をしない亜鉛粉(平均粒径7μm)
に酸化亜鉛を50部混合したものに対して、PTFEを
5部の割合で添加したものを実施例と同様に操作して密
閉型アルカリ亜鉛電池を作成して放電容量を測定した。
その結果を表1に併せて示した。表1の結果から、比較
例に示す被覆処理を施さない密閉型アルカリ亜鉛二次電
池に比べて、本発明の銀で亜鉛粉を被覆した亜鉛電極を
用いた密閉型アルカリ亜鉛二次電池は、サイクルと共に
放電容量の低下が穏やかであると共に大幅にサイクル寿
命が長く、放電効率も大きくなることが明確となった。
【0012】
【発明の効果】上述のように本発明によれば、負極活物
質に銀で被覆された亜鉛粉を使用することによって、デ
ンドライト生成によるショートや、電気化学的な亜鉛極
の不働態化、負極活物質からの亜鉛の溶出を有効に抑制
することができるから、サイクル寿命が長く且つ放電容
量の大きいアルカリ亜鉛二次電池を提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加賀 政光 東京都千代田区丸の内1丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】負極活物質に亜鉛を用いる二次電池であっ
    て、銀で亜鉛粒子の表面を被覆した粉末を、負極活物質
    として用いることを特徴とするアルカリ二次電池。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110752365A (zh) * 2019-11-04 2020-02-04 中南大学 一种改性锌片的应用
CN117525307A (zh) * 2024-01-05 2024-02-06 山东华太新能源电池有限公司 一种碱性电池负极材料及其制备方法和应用

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