JPH10133427A - 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法 - Google Patents
静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法Info
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- JPH10133427A JPH10133427A JP29244296A JP29244296A JPH10133427A JP H10133427 A JPH10133427 A JP H10133427A JP 29244296 A JP29244296 A JP 29244296A JP 29244296 A JP29244296 A JP 29244296A JP H10133427 A JPH10133427 A JP H10133427A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 キャリア芯材との密着性に優れ、かつ、耐衝
撃性及び耐磨耗性を有し、トナーに対する耐汚染性に優
れた非常に長寿命の静電潜像現像用キャリア、静電潜像
現像剤及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 芯材上に、下記一般式（１）で示される
ポリエステル化合物を必須成分として含有する樹脂被覆
層を有する静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及
び画像形成方法である。 Ｒ１：炭素数１〜２０の範囲のアルキルオキシ基、アリ
ル基、アリールオキシ基 Ｒ２：炭素数１〜２０の範囲のアルキル基、アリール基 Ｙ：イソシアネート基、イソチオシアネート基 ｍ：３０〜１００００
撃性及び耐磨耗性を有し、トナーに対する耐汚染性に優
れた非常に長寿命の静電潜像現像用キャリア、静電潜像
現像剤及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 芯材上に、下記一般式（１）で示される
ポリエステル化合物を必須成分として含有する樹脂被覆
層を有する静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及
び画像形成方法である。 Ｒ１：炭素数１〜２０の範囲のアルキルオキシ基、アリ
ル基、アリールオキシ基 Ｒ２：炭素数１〜２０の範囲のアルキル基、アリール基 Ｙ：イソシアネート基、イソチオシアネート基 ｍ：３０〜１００００
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法に用い
る静電潜像現像用キャリア、及び静電潜像現像剤、並び
に、画像形成方法に関する。
る静電潜像現像用キャリア、及び静電潜像現像剤、並び
に、画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法において、感光体や静
電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、こ
の静電潜像にトナーと呼ばれる静電性微粒子を付着させ
て、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像には、キャリアと呼ばれる担体粒子とトナ
ー粒子とからなる二成分現像剤を用い、トナーとキャリ
アを混合して両者を相互に摩擦帯電させ、トナーに適当
量の正又は負の電荷を付与して現像に用いる。
電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、こ
の静電潜像にトナーと呼ばれる静電性微粒子を付着させ
て、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像には、キャリアと呼ばれる担体粒子とトナ
ー粒子とからなる二成分現像剤を用い、トナーとキャリ
アを混合して両者を相互に摩擦帯電させ、トナーに適当
量の正又は負の電荷を付与して現像に用いる。
【０００３】キャリアは、芯材表面に被膜層を有するコ
ートキャリアと、表面に被膜層を有しない非コートキャ
リアとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮すると、コ
ートキャリアの方が優れている。それ故、種々のタイプ
のコートキャリアが開発され、かつ実用化されている。
ートキャリアと、表面に被膜層を有しない非コートキャ
リアとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮すると、コ
ートキャリアの方が優れている。それ故、種々のタイプ
のコートキャリアが開発され、かつ実用化されている。
【０００４】コートキャリアに要求される特性は種々あ
るが、トナーに適度な電荷（電荷量や電荷分布）を付与
すること、トナーの適切な帯電性を長期にわたって維持
すること、このために要求される耐衝撃性、耐磨耗性、
そして湿度や温度等の環境変化に対しても、トナーの帯
電性を変化させないことが特に重要である。
るが、トナーに適度な電荷（電荷量や電荷分布）を付与
すること、トナーの適切な帯電性を長期にわたって維持
すること、このために要求される耐衝撃性、耐磨耗性、
そして湿度や温度等の環境変化に対しても、トナーの帯
電性を変化させないことが特に重要である。
【０００５】例えば、コートキャリアに耐衝撃性、耐磨
耗性を付与する方法の一つとして、芯材表面に種々のカ
ップリング剤を適用して芯材とコート層との密着性を上
げる方法が提案された（特開昭５９−２００２５９号公
報、特開昭６４−２９８５８号公報）。しかし、これら
の方法を用いると、芯材とコート層との密着性は向上す
るものの、帯電制御物質を同時に用いるため、これらの
物質に起因する帯電量の環境変動が大きくなるという問
題が生ずる。
耗性を付与する方法の一つとして、芯材表面に種々のカ
ップリング剤を適用して芯材とコート層との密着性を上
げる方法が提案された（特開昭５９−２００２５９号公
報、特開昭６４−２９８５８号公報）。しかし、これら
の方法を用いると、芯材とコート層との密着性は向上す
るものの、帯電制御物質を同時に用いるため、これらの
物質に起因する帯電量の環境変動が大きくなるという問
題が生ずる。
【０００６】また、耐衝撃性、耐磨耗性に優れ、十分な
機械的な強度を有する被覆材料をキャリア芯材表面に被
覆して比較的長寿命のコートキャリアを得ることが提案
された（特開平７−８４４１３号公報）。しかし、芯材
との密着性に難点があるため、十分な耐衝撃性が得られ
なかった。その結果、トナー汚染性などを満足させるも
のではなく、高温高湿下において帯電量が低下し、低温
低湿下において帯電量が極端に増加するため、現像剤の
安定性が低くなり、長期の使用に耐えらず、画像のカブ
リや濃度ムラを生ずるなどの問題があった。
機械的な強度を有する被覆材料をキャリア芯材表面に被
覆して比較的長寿命のコートキャリアを得ることが提案
された（特開平７−８４４１３号公報）。しかし、芯材
との密着性に難点があるため、十分な耐衝撃性が得られ
なかった。その結果、トナー汚染性などを満足させるも
のではなく、高温高湿下において帯電量が低下し、低温
低湿下において帯電量が極端に増加するため、現像剤の
安定性が低くなり、長期の使用に耐えらず、画像のカブ
リや濃度ムラを生ずるなどの問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題を解消し、キャリア芯材との密着性に優れ、か
つ、耐衝撃性及び耐磨耗性を有し、トナーに対する耐汚
染性に優れた非常に長寿命の静電潜像現像用キャリア、
静電潜像現像剤及び画像形成方法を提供しようとするも
のである。
記の問題を解消し、キャリア芯材との密着性に優れ、か
つ、耐衝撃性及び耐磨耗性を有し、トナーに対する耐汚
染性に優れた非常に長寿命の静電潜像現像用キャリア、
静電潜像現像剤及び画像形成方法を提供しようとするも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構成を
採用することにより、上記の課題の解決に成功したもの
である。 (1) 芯材上に、下記一般式で示されるポリエステル化
合物を必須成分として含有する樹脂被覆層を有すること
を特徴とする静電潜像現像用キャリア。
採用することにより、上記の課題の解決に成功したもの
である。 (1) 芯材上に、下記一般式で示されるポリエステル化
合物を必須成分として含有する樹脂被覆層を有すること
を特徴とする静電潜像現像用キャリア。
【０００９】
【化２】
【００１０】(2) 磁性材料粒子を芯材として使用するこ
とを特徴とする上記(1) 記載の静電潜像現像用キャリ
ア。 (3) 磁性材料粉末を結着樹脂中に分散した粒子を芯材と
して使用することを特徴とする上記(1) 記載の静電荷現
像用キャリア。 (4) 上記一般式で示されるポリエステル化合物が、原
料となるポリエステル樹脂を、相間移動触媒を用いてイ
ソシアン酸塩又はイソチオシアン酸塩との反応により合
成されたものであり、これらを被覆することを特徴とす
る上記(1) 記載の静電荷現像用キャリア。
とを特徴とする上記(1) 記載の静電潜像現像用キャリ
ア。 (3) 磁性材料粉末を結着樹脂中に分散した粒子を芯材と
して使用することを特徴とする上記(1) 記載の静電荷現
像用キャリア。 (4) 上記一般式で示されるポリエステル化合物が、原
料となるポリエステル樹脂を、相間移動触媒を用いてイ
ソシアン酸塩又はイソチオシアン酸塩との反応により合
成されたものであり、これらを被覆することを特徴とす
る上記(1) 記載の静電荷現像用キャリア。
【００１１】(5) 上記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載
の静電潜像現像用キャリアとトナーとからなる静電潜像
現像剤。 (6) 上記(5) 記載の静電潜像現像剤を用いて、静電潜像
担持体上の静電潜像を現像することを特徴とする画像形
成方法。
の静電潜像現像用キャリアとトナーとからなる静電潜像
現像剤。 (6) 上記(5) 記載の静電潜像現像剤を用いて、静電潜像
担持体上の静電潜像を現像することを特徴とする画像形
成方法。
【００１２】
【発明の実施の態様】本発明は、一般式（１）で示され
る、側鎖にイソシアネート基又はイソチオシアネート基
を有するポリエステル化合物を含有する高分子化合物を
キャリア表面に被覆することにより、ポリエステル化合
物をキャリア表面に強固に固着することができ、その結
果、耐衝撃性及び耐摩耗性が向上し、従来のカップリン
グ剤使用に伴う環境安定性の悪化を防止できるばかりで
なく、上記のポリエステル化合物を使用することによ
り、環境特性を向上させることができ、かつ、耐汚染性
を大幅に向上させることが可能となった。
る、側鎖にイソシアネート基又はイソチオシアネート基
を有するポリエステル化合物を含有する高分子化合物を
キャリア表面に被覆することにより、ポリエステル化合
物をキャリア表面に強固に固着することができ、その結
果、耐衝撃性及び耐摩耗性が向上し、従来のカップリン
グ剤使用に伴う環境安定性の悪化を防止できるばかりで
なく、上記のポリエステル化合物を使用することによ
り、環境特性を向上させることができ、かつ、耐汚染性
を大幅に向上させることが可能となった。
【００１３】本発明に使用される一般式（１）で示され
るポリエステル化合物の具体例としては以下のものを挙
げることができる。
るポリエステル化合物の具体例としては以下のものを挙
げることができる。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
【００１９】
【表６】
【００２０】
【表７】
【００２１】
【表８】
【００２２】さらに、本発明における前記ポリエステル
化合物の合成は、Macromolecules,Vol.25, pp2307〜231
1(1992)、Chem.Listy.,Vol.50, pp1198〜1199(1956)等
に記載の、下記反応により達成することができる。
化合物の合成は、Macromolecules,Vol.25, pp2307〜231
1(1992)、Chem.Listy.,Vol.50, pp1198〜1199(1956)等
に記載の、下記反応により達成することができる。
【００２３】
【化３】
【００２４】また、本発明のポリエステル化合物を合成
するために使用する相間移動触媒としては、クラウンエ
ーテル誘導体、第４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩
等の公知の化合物を使用でき、例えば、テトラエチルア
ンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミ
ド、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロミド等の第４級
アンモニウム塩；ｎ−ブチルホスホニウムブロミド等の
ホスホニウム塩；１２クラウン４−エーテル等のクラウ
ンエーテル誘導体などを挙げることができる。
するために使用する相間移動触媒としては、クラウンエ
ーテル誘導体、第４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩
等の公知の化合物を使用でき、例えば、テトラエチルア
ンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミ
ド、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロミド等の第４級
アンモニウム塩；ｎ−ブチルホスホニウムブロミド等の
ホスホニウム塩；１２クラウン４−エーテル等のクラウ
ンエーテル誘導体などを挙げることができる。
【００２５】原料となるポリエステル樹脂を溶解する有
機溶媒としては、グリシジルオキシ基含有シランカップ
リング剤が反応しないもので、原料となるポリエステル
樹脂が溶解する有機溶媒ならいかなるものでも使用でき
る。具体的には、ジクロロメタン、トリクロロエタン、
トルエン、アセトン、キシレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジメチルフォルムアミド等を
挙げることができる。
機溶媒としては、グリシジルオキシ基含有シランカップ
リング剤が反応しないもので、原料となるポリエステル
樹脂が溶解する有機溶媒ならいかなるものでも使用でき
る。具体的には、ジクロロメタン、トリクロロエタン、
トルエン、アセトン、キシレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジメチルフォルムアミド等を
挙げることができる。
【００２６】本発明で使用する芯材は、公知の磁性材料
を用いることができるが、鉄粉や、マグネタイト、フェ
ライトなどの磁性酸化物、及び、これらの粉末を熱可塑
性樹脂又は熱硬化性樹脂中に分散した粒子などが好適で
ある。また、これらは単独で使用してもよいし、併用し
てもよい。なお、上記の分散用熱可塑性樹脂又は熱硬化
性樹脂は、具体的にはポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができ
る。これらの芯材の平均粒径は１０〜５００μｍのもの
が用いられ、より好ましくは３０〜１５０μｍのものが
用いられる。
を用いることができるが、鉄粉や、マグネタイト、フェ
ライトなどの磁性酸化物、及び、これらの粉末を熱可塑
性樹脂又は熱硬化性樹脂中に分散した粒子などが好適で
ある。また、これらは単独で使用してもよいし、併用し
てもよい。なお、上記の分散用熱可塑性樹脂又は熱硬化
性樹脂は、具体的にはポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができ
る。これらの芯材の平均粒径は１０〜５００μｍのもの
が用いられ、より好ましくは３０〜１５０μｍのものが
用いられる。
【００２７】本発明のポリエステル化合物を芯材表面に
被覆する方法としては、例えば、芯材粉末を、被覆層形
成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材
粉末の表面に噴霧するスプレー法、芯材粉末を流動エア
ーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する
流動床法、ニーダーコーター中で芯材粉末と被覆層形成
用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法な
どを使用できるが、前記の芯材表面に前記ポリエステル
化合物を強固に架橋結合させるために、乾燥温度を３０
〜２５０℃の範囲、好ましくは５０〜２００℃の範囲に
設定することがよい。さらに、被覆する際の架橋結合を
促進するために、少量の蒸留水やこれらに水酸化ナトリ
ウムなどの塩基性触媒を加えたものを添加してもよい。
被覆する方法としては、例えば、芯材粉末を、被覆層形
成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材
粉末の表面に噴霧するスプレー法、芯材粉末を流動エア
ーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する
流動床法、ニーダーコーター中で芯材粉末と被覆層形成
用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法な
どを使用できるが、前記の芯材表面に前記ポリエステル
化合物を強固に架橋結合させるために、乾燥温度を３０
〜２５０℃の範囲、好ましくは５０〜２００℃の範囲に
設定することがよい。さらに、被覆する際の架橋結合を
促進するために、少量の蒸留水やこれらに水酸化ナトリ
ウムなどの塩基性触媒を加えたものを添加してもよい。
【００２８】また、被覆層形成用塗布溶液に使用できる
溶剤は、前記ポリエステル化合物を溶解できるものであ
るならばいかなるものでも使用できる。例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類等が使用できる。本発明の樹脂被
覆層の膜厚は、０．１〜１０μｍの範囲、好ましくは
０．１〜５．０μｍの範囲が適している。
溶剤は、前記ポリエステル化合物を溶解できるものであ
るならばいかなるものでも使用できる。例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類等が使用できる。本発明の樹脂被
覆層の膜厚は、０．１〜１０μｍの範囲、好ましくは
０．１〜５．０μｍの範囲が適している。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する 〔化合物合成例１（表１の構造Ｎｏ．４）〕エチレング
リコールジグリシジルエーテル８．７１ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）及びテレフタル酸クロリド１０．１５ｇ（５０ｍｍ
ｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解し、相間移動触媒と
してテトラエチルアンモニウムブロミド０．８ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくり加熱しながら、内温が１
００℃に昇温してから１５時間反応を行った。反応終了
後、テトラヒドロフラン３００ｍｌを加え、さらに、メ
タノールを３．０リットル加えて析出する固形物をろ別
した。固形物をメタノールで洗浄した後、６０℃で２４
時間減圧下で乾燥を行い、１５．７ｇ（８０．０％）の
固形分が得られた。
リコールジグリシジルエーテル８．７１ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）及びテレフタル酸クロリド１０．１５ｇ（５０ｍｍ
ｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解し、相間移動触媒と
してテトラエチルアンモニウムブロミド０．８ｇ（２．
５ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくり加熱しながら、内温が１
００℃に昇温してから１５時間反応を行った。反応終了
後、テトラヒドロフラン３００ｍｌを加え、さらに、メ
タノールを３．０リットル加えて析出する固形物をろ別
した。固形物をメタノールで洗浄した後、６０℃で２４
時間減圧下で乾燥を行い、１５．７ｇ（８０．０％）の
固形分が得られた。
【００３０】生成物をＮＭＲで分析したところ、塩素原
子を含有し、以下の構造を有する〔生成物１〕であるこ
とが確認された。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ポリスチレン換算、移動層としてテトラヒドロフ
ラン使用）で重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗ＝５００００であった。
子を含有し、以下の構造を有する〔生成物１〕であるこ
とが確認された。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ポリスチレン換算、移動層としてテトラヒドロフ
ラン使用）で重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗ＝５００００であった。
【００３１】
【化４】
【００３２】〔生成物１〕を１５．０ｇ（塩素含有量３
８ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解し、イソシア
ン酸カリウム６．２ｇ（７６ｍｍｏｌ）、テトラブチル
アンモニウムヨウ化物１．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加
えて加熱還流下１０時間撹拌した。反応終了後、反応液
を冷却して不溶物を吸引ろ過し、除去した。不溶物をさ
らにジクロロメタンで洗浄し、ろ液と洗浄液を合わせて
減圧回収し、固形分を１３．０ｇ（収率８４．０％）得
た。この固形分の、赤外吸収スペクトル（−ＮＣＯの吸
収）を測定したところ、以下の構造を有する〔生成物
２〕であることが確認され、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ポリスチレン換算、移動層としてテト
ラヒドロフラン使用）で重量平均分子量を測定したとこ
ろ、Ｍｗ＝５００００と変化はなかった。
８ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解し、イソシア
ン酸カリウム６．２ｇ（７６ｍｍｏｌ）、テトラブチル
アンモニウムヨウ化物１．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加
えて加熱還流下１０時間撹拌した。反応終了後、反応液
を冷却して不溶物を吸引ろ過し、除去した。不溶物をさ
らにジクロロメタンで洗浄し、ろ液と洗浄液を合わせて
減圧回収し、固形分を１３．０ｇ（収率８４．０％）得
た。この固形分の、赤外吸収スペクトル（−ＮＣＯの吸
収）を測定したところ、以下の構造を有する〔生成物
２〕であることが確認され、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ポリスチレン換算、移動層としてテト
ラヒドロフラン使用）で重量平均分子量を測定したとこ
ろ、Ｍｗ＝５００００と変化はなかった。
【００３３】
【化５】
【００３４】〔化合物合成例２（表２の構造Ｎｏ．
８）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにフェニルジプロピレンオキシドを
用い、テレフタル酸クロリドの代わりにスベリン酸クロ
リド、イソシアン酸カリウムの代わりにイソチオシアン
酸ナトリウムを用いた以外は同様に反応を行い、構造Ｎ
ｏ．８の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確認）。
上記のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重量
平均分子量を測定したところ、Ｍｗ＝８００００であっ
た。
８）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにフェニルジプロピレンオキシドを
用い、テレフタル酸クロリドの代わりにスベリン酸クロ
リド、イソシアン酸カリウムの代わりにイソチオシアン
酸ナトリウムを用いた以外は同様に反応を行い、構造Ｎ
ｏ．８の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確認）。
上記のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重量
平均分子量を測定したところ、Ｍｗ＝８００００であっ
た。
【００３５】〔化合物合成例３（表７の構造Ｎｏ．２
７）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルを用いた以外は同様に反応を行い、構造Ｎｏ．２
６の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確認）。上記
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重量平均
分子量を測定したところ、Ｍｗ＝５９０００であった。
７）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルを用いた以外は同様に反応を行い、構造Ｎｏ．２
６の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確認）。上記
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重量平均
分子量を測定したところ、Ｍｗ＝５９０００であった。
【００３６】〔化合物合成例４（表８の構造Ｎｏ．３
１）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにビスフェノールＡＦジグリシジル
エーテルを用い、テレフタル酸クロリドの代わりにアジ
ピン酸クロリドを用いた以外は同様に反応を行い、構造
Ｎｏ．３０の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確
認）。上記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で重量平均分子量を測定したところ、Ｍｗ＝５９０００
であった。
１）〕化合物合成例１のエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにビスフェノールＡＦジグリシジル
エーテルを用い、テレフタル酸クロリドの代わりにアジ
ピン酸クロリドを用いた以外は同様に反応を行い、構造
Ｎｏ．３０の目的物を得た（赤外吸収スペクトルで確
認）。上記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で重量平均分子量を測定したところ、Ｍｗ＝５９０００
であった。
【００３７】〔実施例１〕化合物合成例１で得た構造Ｎ
ｏ．４のポリエステル樹脂をトルエンに固形分重量が１
０％となるように溶解し、キャリアの芯材として平均粒
径５０μｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量
部に対して前記ポリエステル樹脂を溶液中の固形分重量
が１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーター
で８０℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
ｏ．４のポリエステル樹脂をトルエンに固形分重量が１
０％となるように溶解し、キャリアの芯材として平均粒
径５０μｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量
部に対して前記ポリエステル樹脂を溶液中の固形分重量
が１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーター
で８０℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
【００３８】〔実施例２〕化合物合成例４で得た構造Ｎ
ｏ．３１のポリエステル樹脂をメチルエチルケトンに固
形分重量が１０％となるように溶解しキャリアの芯材と
して平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎ系フェライト粒子を
用い、芯材１００重量部に対して前記共重合体溶液を溶
液中の固形分重量が１．２重量部になるように添加し、
さらに、ポリエステル樹脂１００重量部に対して１．０
重量部の蒸留水を加えニーダーコーターで１００℃に保
持してコーティング及びキャリングを行い、膜厚が０．
２５μｍのコートキャリアを得た。
ｏ．３１のポリエステル樹脂をメチルエチルケトンに固
形分重量が１０％となるように溶解しキャリアの芯材と
して平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎ系フェライト粒子を
用い、芯材１００重量部に対して前記共重合体溶液を溶
液中の固形分重量が１．２重量部になるように添加し、
さらに、ポリエステル樹脂１００重量部に対して１．０
重量部の蒸留水を加えニーダーコーターで１００℃に保
持してコーティング及びキャリングを行い、膜厚が０．
２５μｍのコートキャリアを得た。
【００３９】〔実施例３〕構造Ｎｏ．１４のポリエステ
ル樹脂をテトラヒドロフランに固形分重量が１０％とな
るように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μ
ｍのポリウレア分散マグネタイト粒子（マグネタイト８
０重量％とポリウレア２０重量％とを溶融混練した後、
粉砕分級して得たもの）を用い、芯材１００重量部に対
して前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量が
１．２重量部になるように添加し、さらに、ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して１．０重量部の０．１重量
％水酸化ナトリウ溶液を加え、ニーダーコーターで１０
０〜１２０℃に保持してコーティング及びキャリングを
行い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
ル樹脂をテトラヒドロフランに固形分重量が１０％とな
るように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μ
ｍのポリウレア分散マグネタイト粒子（マグネタイト８
０重量％とポリウレア２０重量％とを溶融混練した後、
粉砕分級して得たもの）を用い、芯材１００重量部に対
して前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量が
１．２重量部になるように添加し、さらに、ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して１．０重量部の０．１重量
％水酸化ナトリウ溶液を加え、ニーダーコーターで１０
０〜１２０℃に保持してコーティング及びキャリングを
行い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
【００４０】〔実施例４〕構造Ｎｏ．１７のポリエステ
ル樹脂をテトラヒドロフランに固形分重量が１０％とな
るように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径４０μ
ｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量部に対し
て前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量が
１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーターで
１００℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
ル樹脂をテトラヒドロフランに固形分重量が１０％とな
るように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径４０μ
ｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量部に対し
て前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量が
１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーターで
１００℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
【００４１】〔実施例５〕構造Ｎｏ．２０のポリエステ
ル樹脂をジメチルフォルムアミドに固形分重量が１０％
となるように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径４
０μｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量部に
対して前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量
が１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーター
で１５０℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
ル樹脂をジメチルフォルムアミドに固形分重量が１０％
となるように溶解し、キャリアの芯材として平均粒径４
０μｍのマグネタイト粒子を用い、芯材１００重量部に
対して前記ポリエステル樹脂溶液を溶液中の固形分重量
が１．２重量部になるように添加し、ニーダーコーター
で１５０℃に保持してコーティング及びキャリングを行
い、膜厚が０．２５μｍのコートキャリアを得た。
【００４２】〔実施例６〕構造Ｎｏ．２４のポリエステ
ル樹脂をトルエンに固形分重量が１０％となるように溶
解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μｍのマグネ
タイト粒子を用い、芯材１００重量部に対して前記ポリ
エステル樹脂を溶液中の固形分重量が１．２重量部にな
るように添加し、ニーダーコーターで１００℃に保持し
てコーティング及びキャリングを行い、膜厚が０．２５
μｍのコートキャリアを得た。
ル樹脂をトルエンに固形分重量が１０％となるように溶
解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μｍのマグネ
タイト粒子を用い、芯材１００重量部に対して前記ポリ
エステル樹脂を溶液中の固形分重量が１．２重量部にな
るように添加し、ニーダーコーターで１００℃に保持し
てコーティング及びキャリングを行い、膜厚が０．２５
μｍのコートキャリアを得た。
【００４３】〔実施例７〕構造Ｎｏ．２９のポリエステ
ル樹脂をトルエンに固形分重量が１０％となるように溶
解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μｍのマグネ
タイト粒子を用い、芯材１００重量部に対して前記ポリ
エステル樹脂を溶液中の固形分重量が１．２重量部にな
るように添加し、ニーダーコーターで９０℃に保持して
コーティング及びキャリングを行い膜厚が０．２５μｍ
のコートキャリアを得た。
ル樹脂をトルエンに固形分重量が１０％となるように溶
解し、キャリアの芯材として平均粒径５０μｍのマグネ
タイト粒子を用い、芯材１００重量部に対して前記ポリ
エステル樹脂を溶液中の固形分重量が１．２重量部にな
るように添加し、ニーダーコーターで９０℃に保持して
コーティング及びキャリングを行い膜厚が０．２５μｍ
のコートキャリアを得た。
【００４４】〔比較例１〕実施例２において、ポリエス
テル樹脂としてビスフェノールＡ／アジピン酸重合体
（重量平均分子量、Ｍｗ＝６００００、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー値）を用いた以外は、実施例
２と同様にしてコートキャリアを得た。
テル樹脂としてビスフェノールＡ／アジピン酸重合体
（重量平均分子量、Ｍｗ＝６００００、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー値）を用いた以外は、実施例
２と同様にしてコートキャリアを得た。
【００４５】〔比較例２〕実施例６において、ポリエス
テル樹脂として４，４’−ジヒドロキシ−２，３，５，
６，２’，３’，５’，６’−オクタブロモジフェニル
スルホン／セバシン酸共重合体（重量平均分子量、Ｍｗ
＝４００００、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー値）を用い、芯材として平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚ
ｎ系フェライト粒子を３−アミノプロピルトリメトキシ
シランでコーティングしたものを用いた以外は、実施例
６と同様にしてコートキャリアを得た。
テル樹脂として４，４’−ジヒドロキシ−２，３，５，
６，２’，３’，５’，６’−オクタブロモジフェニル
スルホン／セバシン酸共重合体（重量平均分子量、Ｍｗ
＝４００００、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー値）を用い、芯材として平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚ
ｎ系フェライト粒子を３−アミノプロピルトリメトキシ
シランでコーティングしたものを用いた以外は、実施例
６と同様にしてコートキャリアを得た。
【００４６】（帯電性の測定方法）実施例１〜７及び比
較例１〜２で得たコートキャリアをトナー濃度８重量％
となるように下記の測定用トナーと混合して現像剤を調
製し、その帯電性を以下の方法で測定した。 「測定用トナー」 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサ ンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４， ０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散し、ｄ50（累積重量
分布が５０％になる粒径）＝８μｍのマゼンタトナー粒
子を得た。
較例１〜２で得たコートキャリアをトナー濃度８重量％
となるように下記の測定用トナーと混合して現像剤を調
製し、その帯電性を以下の方法で測定した。 「測定用トナー」 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサ ンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４， ０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散し、ｄ50（累積重量
分布が５０％になる粒径）＝８μｍのマゼンタトナー粒
子を得た。
【００４７】これらの現像剤を使用して、電子写真複写
機 （Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）
製）によってコピーテストを行った。その結果を表１に
示す。なお、表１中、帯電量は、ＣＳＧ（チャージ・ス
ペクトログラフ法）の画像解析による値である。
機 （Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）
製）によってコピーテストを行った。その結果を表１に
示す。なお、表１中、帯電量は、ＣＳＧ（チャージ・ス
ペクトログラフ法）の画像解析による値である。
【００４８】
【表９】
【００４９】実施例１〜７のキャリアを用いた現像剤の
場合は、表１に示すように、全てカブリ、濃度ムラのな
い画像が得られた。また、画像濃度も１．３前後と安定
しており、環境変動に対しても表１に示すように安定な
トナー帯電量を示した。さらに、キャリア被覆材剥がれ
について、複写１００００枚後のキャリア表面を電子顕
微鏡で観察したが、表１に示すようにキャリア被覆材剥
がれは観察できず、かつキャリア表面への外添剤及びト
ナー成分の付着も観察されなかった。
場合は、表１に示すように、全てカブリ、濃度ムラのな
い画像が得られた。また、画像濃度も１．３前後と安定
しており、環境変動に対しても表１に示すように安定な
トナー帯電量を示した。さらに、キャリア被覆材剥がれ
について、複写１００００枚後のキャリア表面を電子顕
微鏡で観察したが、表１に示すようにキャリア被覆材剥
がれは観察できず、かつキャリア表面への外添剤及びト
ナー成分の付着も観察されなかった。
【００５０】これに対し、比較例１のキャリアを用いた
現像剤は環境変動が大きい。また、比較例２のキャリア
を用いた現像剤はトナー帯電量が低くなり、環境変動に
対しても不安定であり、複写１００００枚後のトナー帯
電量がかなり低下した。さらに、複写１００００枚後の
比較例１及び２のキャリア表面を電子顕微鏡観察した
が、一部にキャリア被覆材剥がれが観察され、かつキャ
リア表面への外添剤の埋め込みやトナー成分の付着も観
察された。
現像剤は環境変動が大きい。また、比較例２のキャリア
を用いた現像剤はトナー帯電量が低くなり、環境変動に
対しても不安定であり、複写１００００枚後のトナー帯
電量がかなり低下した。さらに、複写１００００枚後の
比較例１及び２のキャリア表面を電子顕微鏡観察した
が、一部にキャリア被覆材剥がれが観察され、かつキャ
リア表面への外添剤の埋め込みやトナー成分の付着も観
察された。
【００５１】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、耐磨耗性、耐汚染性、密着性に優れ、濃度ムラや
カブリについても環境の変化、長時間連続使用に対して
良好であり、かつ安定した帯電付与能力を有する静電潜
像現像用キャリアの提供を可能にした。
より、耐磨耗性、耐汚染性、密着性に優れ、濃度ムラや
カブリについても環境の変化、長時間連続使用に対して
良好であり、かつ安定した帯電付与能力を有する静電潜
像現像用キャリアの提供を可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 向山 尚孝 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 芯材上に、下記一般式（１）で示される
ポリエステル化合物を必須成分として含有する樹脂被覆
層を有することを特徴とする静電潜像現像用キャリア。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載の静電潜像現像用キャリア
とトナーとからなる静電潜像現像剤。 - 【請求項３】 請求項２記載の静電潜像現像剤を用い
て、静電潜像担持体上の静電潜像を現像することを特徴
とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29244296A JPH10133427A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29244296A JPH10133427A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10133427A true JPH10133427A (ja) | 1998-05-22 |
Family
ID=17781856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29244296A Pending JPH10133427A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10133427A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525094B1 (en) | 1999-06-01 | 2003-02-25 | The University Of Texas Southwestern Medical Center | Method of treating hair loss using diphenylether derivatives |
| US6646005B1 (en) | 1999-06-01 | 2003-11-11 | The University Of Texas Southwestern Medical Center | Method of treating hair loss using sulfonyl thyromimetic compounds |
| US6680344B1 (en) | 1999-06-01 | 2004-01-20 | The University Of Texas Southwestern Medical Center | Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives |
| JP2016518394A (ja) * | 2013-05-10 | 2016-06-23 | ブリティッシュ コロンビア キャンサー エージェンシー ブランチ | アンドロゲン受容体調節薬のエステル誘導体およびそれらの使用のための方法 |
| US9862667B2 (en) | 2008-07-02 | 2018-01-09 | The University Of British Columbia | Diglycidic ether derivative therapeutics and methods for their use |
| US10471023B2 (en) | 2015-03-12 | 2019-11-12 | British Columbia Cancer Agency Branch | Bisphenol ether derivatives and methods for using the same |
| US10654811B2 (en) | 2015-01-13 | 2020-05-19 | The University Of British Columbia | Heterocyclic compounds for cancer imaging and treatment and methods for their use |
| US11059795B2 (en) | 2018-10-18 | 2021-07-13 | Essa Pharma, Inc. | Androgen receptor modulators and methods for their use |
| US11142508B2 (en) | 2016-04-15 | 2021-10-12 | The University Of British Columbia | Bisphenol derivatives and their use as androgen receptor activity modulators |
| US11242324B2 (en) | 2020-04-17 | 2022-02-08 | Essa Pharma, Inc. | Solid forms of an n-terminal domain androgen receptor inhibitor and uses thereof |
| US11485713B2 (en) | 2018-05-25 | 2022-11-01 | Essa Pharma, Inc. | Androgen receptor modulators and methods for their use |
-
1996
- 1996-11-05 JP JP29244296A patent/JPH10133427A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2016518394A (ja) * | 2013-05-10 | 2016-06-23 | ブリティッシュ コロンビア キャンサー エージェンシー ブランチ | アンドロゲン受容体調節薬のエステル誘導体およびそれらの使用のための方法 |
| US11345670B2 (en) | 2015-01-13 | 2022-05-31 | The University Of British Columbia | Heterocyclic compounds for cancer imaging and treatment and methods for their use |
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| US11779550B2 (en) | 2015-03-12 | 2023-10-10 | The University Of British Columbia | Bisphenol ether derivatives and methods for using the same |
| US11142508B2 (en) | 2016-04-15 | 2021-10-12 | The University Of British Columbia | Bisphenol derivatives and their use as androgen receptor activity modulators |
| US11919874B2 (en) | 2016-04-15 | 2024-03-05 | The University Of British Columbia | Bisphenol derivatives and their use as androgen receptor activity modulators |
| US11485713B2 (en) | 2018-05-25 | 2022-11-01 | Essa Pharma, Inc. | Androgen receptor modulators and methods for their use |
| US11059795B2 (en) | 2018-10-18 | 2021-07-13 | Essa Pharma, Inc. | Androgen receptor modulators and methods for their use |
| US11242324B2 (en) | 2020-04-17 | 2022-02-08 | Essa Pharma, Inc. | Solid forms of an n-terminal domain androgen receptor inhibitor and uses thereof |
| US11358938B2 (en) | 2020-04-17 | 2022-06-14 | Essa Pharma, Inc. | Solid forms of an N-terminal domain androgen receptor inhibitor and uses thereof |
| US11518747B2 (en) | 2020-04-17 | 2022-12-06 | Essa Pharma, Inc. | Solid forms of an N-terminal domain androgen receptor inhibitor and uses thereof |
| US11814357B2 (en) | 2020-04-17 | 2023-11-14 | Essa Pharma Inc. | Solid forms of an N-terminal domain androgen receptor inhibitor and uses thereof |
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