JPH10111543A - ７００〜１１００ｎｍの波長領域における電磁線を吸収する少なくとも１種の色素を含むフオトサーモグラフイ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高い赤外感度及び優れた画像−形成性を有す
るフォトサーモグラフィ記録材料、水性媒体からコーテ
ィングできる優れた画像−形成性を有するフォト−アド
レス可能、かつ熱的現像可能要素を有するフォトサーモ
グラフィ記録材料のための記録法を提供する。 【解決手段】 実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的
に会合しており且つ色素を用いて赤外光に対して分光増
感されている感光性ハロゲン化銀、色素のための超色増
感剤、実質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係に
ある還元剤及び結合剤を含むフォト−アドレス可能で熱
的現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料で
あって、結合剤が水溶性ポリマー、水−分散性ポリマー
又は水溶性ポリマーと水−分散性ポリマーを含み；色素
が７００〜１１００ｎｍの波長領域における電磁線を吸
収し；超色増感剤が一般式（Ｉ）： により示されるスチルベン化合物であるフォトサーモグ
ラフィ記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、要素の赤外感度を向上させる
化学種を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素
を含むフォトサーモグラフィ記録材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】熱的画像形成又はサーモグラフィは、熱
エネルギーの利用により画像が形成される記録法であ
る。

【０００３】サーモグラフィーにおいて３つの方法が既
知である： １．化学的又は物理的過程により色又は光学濃度が変化
する物質を含有する記録材料の画像通りの加熱による可
視画像パターンの直接熱的形成； ２．化学的又は物理的過程が色又は光学濃度における変
化をもたらすために必要な成分の、受容要素への画像通
りの転移； ３．画像通りに加熱されたドナー要素から受容体要素へ
の着色種の転移により可視画像パターンが形成される熱
的色素転移印刷法。

【０００４】１型のサーモグラフィ材料は、ＵＶ光、可
視光又はＩＲ光への露光の後、色又は光学濃度における
変化をもたらすサーモグラフィ過程を触媒するか又はそ
れに関与することができる感光性試薬が存在する場合、
フォトサーモグラフィ材料となる。

【０００５】フォトサーモグラフィ材料の例は、３Ｍ
Ｃｏｍｐａｎｙのいわゆる「ドライシルバー」写真材料
であり、それは“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｇ Ｉｍａｇｉ
ｎｇＳｃｉｅｎｃｅ”，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ａ．Ｒ．
Ｄｉａｍｏｎｄ，ｐａｇｅ４３，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ
ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ ｉｎ １９９１に
おいてＤ．Ａ．Ｍｏｒｇａｎにより考察されている。

【０００６】そのような材料において最も広く用いられ
ている電磁線−感受性塩はハロゲン化銀であり、それは
有機銀塩と触媒的会合をして存在し、露光されると形成
される化学種が熱的画像形成過程を触媒できなければな
らない。ハロゲン化銀は、その感度領域を化学線の赤外
領域に広げるために色素を用いて分光増感される必要が
ある。

【０００７】ＵＳ−Ｐ ５，４４１，８６６において：
「そのような色素（ゼラチノハロゲン化銀要素に分光感
度を与える色素）の多くはフォトサーモグラフィ組成物
において分光増感を与えるが、色素増感は非常に不十分
であることが多く、ゼラチノハロゲン化銀要素中の色素
の性能をフォトサーモグラフィ要素に移すことは不可能
である」ということが述べられている。

【０００８】「ドライシルバー」材料の赤外増感に関
し、ＵＳ ４，８７３，１８４は、乳剤層の２０〜７０
重量％としての還元可能な銀源材料、感光性ハロゲン化
銀及び銀イオンのための還元剤を含み、該感光性ハロゲ
ン化銀がそこに潜像を有しておらず、該乳剤層の１．５
〜７重量％として存在し、該乳剤層がそこに加速有効量
の金属錯体化剤を該乳剤中の合計銀の０．４〜４０重量
％に等しい量で有する分光増感ハロゲン化銀フォトサー
モグラフィ乳剤層を開示している。

【０００９】やはり「ドライシルバー」材料の赤外増感
に関し、ＥＰ−Ａ ５５９ ２２８は、結合剤、光非感
受性銀塩、銀イオンのための還元剤及びハロゲン化銀を
含み、ハロゲン化銀が７５０〜１３００ｎｍの電磁線に
対して分光増感されており、乳剤が超色増感量の複素芳
香族メルカプト化合物又は複素芳香族ジスルフィド化合
物から成る群より選ばれる化合物を含有するフォトサー
モグラフィ乳剤を開示している。さらに、スチルベン化
合物であるＳＡＮＤＯＺからのＬｅｕｃｏｐｈｏｒ Ｂ
ＣＦを用いた場合の超色増感の不在を示す比較実施例が
開示されている。

【００１０】ＵＳ−Ｐ ４，８７３，１８４及びＥＰ−
Ａ ５５９ ２２８の詳細な説明及び実施例において、
そこに記載されている特定の発明の、水性媒体からコー
ティングされるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要
素を含むフォトサーモグラフィ記録材料への適用性に関
する記載はない。しかしＪＰ ６３−２３１４５は、赤
外増感色素及び少なくとも種の式（Ａ）：

【００１１】

【化２】

【００１２】［式中、Ａは２価芳香族残基であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれＨ、ＯＨ、アルキル、
アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、複素環、複素
環式チオ、アリールチオ、アミノ、場合により置換され
ていることができるアルキルアミノ、場合により置換さ
れていることができるアリールアミノ、場合により置換
されていることができるアラルキルアミノ、アリール又
はメルカプトであり；置換基Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
の少なくとも１つはスルホ基で置換されており；Ｗ¹及
びＷ²のそれぞれは−ＣＨ＝又は−Ｎ＝であり、但し、
それらの少なくとも１つは−Ｎ＝である］の化合物を含
有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する熱
現像可能な感光性材料を開示している。ＪＰ ６３−２
３１４５の説明及び発明実施例に従うと、熱現像可能な
感光性材料は本発明の感光性ハロゲン化銀と一緒に酸化
剤として有機金属塩を含有することができ；２価芳香族
残基は２，２’−ジスルホスチルベン、４，４’−ビス
（ベンゾイルアミノ）−２，２’−ジスルホスチルベン
残基であることができ；水溶性及び水−分散性ポリマー
をゼラチンと共に用いることができ、発明実施例におい
ては水溶性ポリマーが用いられている。化合物（Ａ）に
おいてＷ¹及びＷ²の両方がＮである発明実施例は開示さ
れていない。

【００１３】非−水性媒体からコーティングされる有機
銀塩／ハロゲン化銀／還元剤−系に基づくフォトサーモ
グラフィ材料のための材料技術の水性媒体への外挿は、
発明者の研究により確証される通り決して自明ではな
く、水性媒体からコーティングされる赤外色素増感フォ
トサーモグラフィ材料において用いるためには有効な超
色増感剤が必要である。

【００１４】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、高い赤外感度及
び優れた画像形成性を有するフォトサーモグラフィ記録
材料を提供することである。

【００１５】本発明の第２の目的は、水性媒体からコー
ティングすることができる、優れた画像形成性を有する
フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を提供するこ
とである。

【００１６】本発明のさらに別の目的は、上記の向上し
た性質を有するサーモグラフィ記録材料のための記録法
を提供することである。

【００１７】本発明のさらなる目的及び利点は下記の説
明から明らかになるであろう。

【００１８】

【発明の概略】本発明に従えば、支持体ならびに、実質
的に光−非感受性有機銀塩、実質的に光−非感受性有機
銀塩と触媒的に会合しており且つ色素を用いて赤外光に
対して分光増感されている感光性ハロゲン化銀、色素の
ための超色増感剤、実質的に光−非感受性有機銀塩と熱
的作用関係にある還元剤及び結合剤を含むフォト−アド
レス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモグラフ
ィ記録材料であって、結合剤が水溶性ポリマー、水−分
散性ポリマー又は水溶性ポリマーと水−分散性ポリマー
を含み；色素が７００〜１１００ｎｍの波長領域におけ
る電磁線を吸収し；超色増感剤が一般式（Ｉ）：

【００１９】

【化３】

【００２０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して
水素、あるいはアルキル、アリール、アラルキル、アル
カリール、アルコキシ又はアリールオキシ基であり、そ
れらはすべて置換されていることができ；Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は独立して水素及び
アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキ
シ、カルボキシ又はスルホ基である］により示されるス
チルベン化合物であることを特徴とするフォトサーモグ
ラフィ記録材料が提供される。

【００２１】（ｉ）実質的に光−非感受性有機銀塩、色
素を用いて赤外光に対して分光増感されている感光性ハ
ロゲン化銀、色素のための超色増感剤、還元剤及び結合
剤を含む１つ又は複数の水性分散液を調製し；（ｉｉ）
１つ又は複数の水性分散液を支持体上にコーティングす
る段階を含む上記のフォトサーモグラフィ記録材料の製
造法も提供される。

【００２２】さらに、上記の又は上記に従って製造され
るフォトサーモグラフィ材料を赤外化学線に画像通りに
露光し；フォトサーモグラフィ記録材料を全体的に加熱
する段階を含むフォトサーモグラフィ記録材料のための
記録法が提供される。

【００２３】本発明の詳細な記載において本発明の好ま
しい実施態様を開示する。

【００２４】

【本発明の詳細な記述】

【００２５】

【水性】本発明の目的の場合、水性という用語は、水と
水−混和性有機溶媒、例えばアルコール類、例えばメタ
ノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、
イソ−アミルアルコール、オクタノール、セチルアルコ
ールなど；グリコール類、例えばエチレングリコール；
グリセリン；Ｎ−メチルピロリドン；メトキシプロパノ
ール；ならびにケトン類、例えば２−プロパノン及び２
−ブタノンなどの混合物を含有する。

【００２６】

【分光増感剤】本発明に従えば、感光性ハロゲン化銀を
赤外光に対して分光増感する色素が提供され、ここで色
素は７００〜１１００ｎｍの波長領域、好ましくは７５
０〜９５０ｎｍの波長領域における電磁線を吸収する。

【００２７】本発明の好ましい実施態様の場合、色素は
一般式（ＩＩ）：

【００２８】

【化４】

【００２９】［式中、Ｚ¹及びＺ²は独立してＳ、Ｏ又は
Ｓｅを示し；Ｒ¹及びＲ¹⁷はそれぞれ独立してアルキル
又は置換アルキル基であり；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶はそれぞれ独立して水素、塩
素、臭素、フッ素あるいはケト−、スルホ−、カルボキ
シ−、エステル−、スルホンアミド−、アミド−、ジア
ルキルアミノ、ニトロ−、シアノ−、アルキル−、アル
ケニル−、複素−芳香族、アリール−、アルコキシ−又
はアリールオキシ−基であり、それらの基は置換されて
いることができ；あるいはそれぞれ独立してＲ²はＲ³と
一緒に、Ｒ³はＲ⁴と一緒に、Ｒ⁴はＲ⁵と一緒に、Ｒ¹³は
Ｒ¹⁴と一緒に、Ｒ¹⁴はＲ¹⁵と一緒に及びＲ¹⁵はＲ¹⁶と一
緒に置換されていることができるベンゼン環を完結する
のに必要な原子を形成することができ；Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、置換アルキル基、塩素、フッ素、臭
素、ヨウ素、置換アミノ基を示し、ここで該置換基は５
−環原子又は６−環原子複素環の形成に必要な原子を構
成することができ、あるいはそれぞれ独立してＲ⁶はＲ⁸
と一緒に、Ｒ⁸はＲ¹⁰と一緒に、Ｒ¹⁰はＲ¹²と一緒に、
Ｒ⁷はＲ⁹と一緒に及びＲ⁹はＲ¹¹と一緒に置換されてい
ることができる５−原子又は６−原子炭素環又は複素環
の完結に必要な原子を構成することができ；それぞれ独
立してＲ¹はＲ⁶と一緒に及びＲ¹²はＲ¹⁷と一緒に置換さ
れていることができる５−原子又は６−原子複素環の完
結に必要な原子を構成することができ；Ｘ^-はアニオン
を示す］に対応する。

【００３０】本発明の特に好ましい実施態様の場合、式
（ＩＩ）においてＲ¹及びＲ¹⁷はそれぞれ独立してスル
ホ−又はカルボキシ−基で置換されていることができる
炭素数が１〜６のアルキル基を示す。

【００３１】本発明の感光性ハロゲン化銀のための適し
た赤外増感色素はＮ−アルキルベンゾチアゾールヘプタ
メチンシアニン色素：

【００３２】

【化５】

【００３３】Ｎ−アルキルスルホベンゾチアゾールヘプ
タメチンシアニン色素：

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】Ｎ−アルキルカルボキシベンゾチアゾール
ヘプタメチンシアニン色素：

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】である。

【００４１】

【超色増感剤】一般式（Ｉ）により示される超色増感化
合物において、カルボキシ−基という用語は−ＣＯＯＨ
及びその塩を示し、スルホ−基という用語は−ＳＯ₃Ｈ
及びその塩を示す。本発明において用いられるスチルベ
ン化合物の好ましい実施態様の場合、一般式（Ｉ）のＲ
⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²の少なく
とも２つはスルホ−又はカルボキシ−基である。本発明
の特に好ましい実施態様の場合、一般式（Ｉ）により示
される化合物は２，２’−ジスルホ−４，４’−ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベン化合物である。

【００４２】本発明に従って用いられる特に好ましい超
色増感剤は：

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】である。

【００４８】

【水−分散性及び水溶性結合剤】本発明に従うと、フォ
ト−アドレス可能な熱的現像可能要素は、水溶性結合
剤、水−分散性結合剤又は水溶性結合剤と水−分散性結
合剤の混合物を含有する結合剤を含む。結合剤及び結合
剤−混合物の選択における重要な前提条件は、存在する
他の成分と連続層を形成するその能力である。

【００４９】水−分散性結合剤は、例えば水−不溶性セ
ルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、後−塩素化ポリ塩化
ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコポリマー、塩
化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、ポリ酢酸ビニル及
び部分的加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、出発材料としてポリビニルアルコールから製造さ
れ、繰り返しビニルアルコール単位の一部のみがアルデ
ヒドと反応していることができるポリビニルアセター
ル、好ましくはポリビニルブチラール、アクリロニトリ
ルとアクリルアミドのコポリマー、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレンならび
にポリエチレンあるいはそれらの混合物などのα，β−
エチレン性不飽和化合物から誘導されるポリマーなどの
いずれの水−不溶性ポリマーであることもできる。ポリ
マーの最小の粒子が溶解し、それよりわずかに大きい粒
子が分散状態となる非常に小さいポリマー粒子の場合、
ポリマー分散液とポリマー溶液の間に明確に区切られた
転移点はないことに注意しなければならない。

【００５０】本発明に従う適した水溶性ポリマーは：ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレングリコール、タ
ンパク質、例えばゼラチン及びフタロイルゼラチンなど
の修飾ゼラチン、多糖類、例えば澱粉、アラビアゴム及
びデキストランならびに水溶性セルロース誘導体であ
る。

【００５１】水溶性及び水−分散性ポリマーの層−形成
性を向上させるために、ポリマー中に可塑剤を挿入する
ことができ、分散媒体に水−混和性溶媒を加えることが
でき、水溶性ポリマーの混合物、水−分散性ポリマーの
混合物又は水溶性及び水−分散性ポリマーの混合物を用
いることができる。

【００５２】

【フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素】本発明の
フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は、実質的に
光−非感受性有機銀塩、それと触媒的に会合している感
光性ハロゲン化銀及び、実質的に光−非感受性有機銀塩
と熱的作用関係にある有機還元剤、ならびに水溶性又は
水−分散性結合剤を含む。要素は実質的に光−非感受性
有機銀塩と触媒的に会合しているハロゲン化銀、ハロゲ
ン化銀粒子と緊密な増感的会合にあり、場合により超色
増感剤と一緒の分光増感剤、及び要素の熱的現像過程又
は現像前又は現像後安定化において活性な他の成分を、
同一の層又は他の層内に有する層系を含むことができ、
但し、有機還元剤及び、もし存在するならば調色剤は実
質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にあり、す
なわち熱的現像過程の間、還元剤及び、もし存在するな
らば調色剤は、実質的に光−非感受性有機銀塩に拡散す
ることができる。

【００５３】

【光−非感受性有機銀塩】本発明の方法を用いて製造さ
れ、本発明に従ってフォトサーモグラフィ材料で用いら
れる好ましい実質的に光−非感受性有機銀塩は、その有
機基として：アリール、アラルキル、アルカリール又は
アルキルを有する有機カルボン酸、例えば脂肪族炭素鎖
が好ましくは少なくとも１２Ｃ−原子を有する脂肪酸と
して既知の脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばその銀塩が
「銀石鹸」とも呼ばれるラウリン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレ
イン酸銀及びベヘン酸銀である。例えばＧＢ−Ｐ １，
１１１，４９２に記載されているチオエーテル基を有す
る修飾脂肪族カルボン酸の銀塩は同様に、熱的現像可能
な銀画像の形成に用いることができる。

【００５４】本発明の好ましい実施態様の場合、実質的
に光−非感受性有機銀塩は脂肪酸の銀塩である。

【００５５】本発明の目的の場合、実質的に光−非感受
性有機銀塩という用語は、有機銀塩の混合物も含む。

【００５６】

【結合剤対有機銀塩の比率】結合剤対有機銀塩の重量比
は０．２〜６の範囲内が好ましく、記録層の厚さは１〜
５０μｍの範囲内が好ましい。

【００５７】

【感光性ハロゲン化銀】本発明で用いられる感光性ハロ
ゲン化銀は、実質的に光−非感受性有機銀塩の０．１〜
３５モルパーセントの範囲内で用いることができ、０．
５〜２０モルパーセントの範囲が好ましく、１〜１２モ
ルパーセントの範囲が特に好ましい。

【００５８】ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
のいずれの感光性ハロゲン化銀であることもできる。ハ
ロゲン化銀は立方、斜方、板状、四面体、八角形などを
含むがこれらに限られない、感光性であるいずれの形態
であることもでき、その上に結晶のエピタキシャル成長
を有することができる。

【００５９】本発明で用いられるハロゲン化銀は、改質
せずに用いることができる。しかし化学増感剤、例えば
硫黄、セレン、テルリウムなどを含有する化合物、ある
いは金、白金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウム
又はイリジウムなどを含有する化合物、還元剤、例えば
ハロゲン化錫など、あるいはそれらの組み合わせを用い
てそれを化学的に増感することができる。これらの方法
の詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓ”，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ ５，ｐ
ａｇｅｓ １４９〜１６９に記載されている。

【００６０】本発明で用いられる好ましい実施態様に従
うと、感光性ハロゲン化銀の粒子は、フォトアドレス可
能、熱的現像可能要素において非−凝集性であり、実質
的に光−非感受性有機銀塩の粒子を覆って、及びその間
に均一に分布し、数により粒子の少なくとも８０％が透
過型電子顕微鏡により測定される≦４０ｎｍの直径を有
する。

【００６１】

【有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤】本発明の方法
に従うと、実質的に光−非感受性有機銀塩の粒子の懸濁
液は、ＥＰ−Ａ ７５４ ９６９に開示されている通
り、有機カルボン酸又はその塩の水溶液又は水性懸濁液
及び銀塩の水溶液を水性液体に同時に計量添加し、有機
カルボン酸又はその塩の水溶液又は水性懸濁液を計量添
加し；ならびに／又は銀塩の水溶液を水性液体中の銀イ
オンの濃度又は銀塩のアニオンの濃度によって調整する
ことにより調製することができる。

【００６２】ハロゲン化銀は、実質的に光−非感受性有
機銀塩に触媒的に近接させてそれを置くいずれの様式に
おいてもフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素に加
えられることができる。結合剤中で別々に生成される、
すなわち外部又は「予備生成」されるハロゲン化銀及び
実質的に光−非感受性有機銀塩を使用前に混合し、コー
ティング溶液を調製することができるが、その両方を長
時間、ブレンドしておくのも有効である。さらに、ＵＳ
−Ｐ ３，４５７，０７５に開示されている通り、ハロ
ゲン−含有化合物を有機銀塩に加え、実質的に光−非感
受性有機銀塩を部分的にハロゲン化銀に転化することを
含む方法を用いるのが有効である。

【００６３】場合により感光性ハロゲン化銀を含むこと
ができる有機銀塩の水性乳剤は、本発明に従い、場合に
より感光性ハロゲン化銀を含有することができる有機銀
塩の粒子から、非−イオン性又はアニオン性界面活性
剤、あるいは非−イオン性及びアニオン性界面活性剤の
混合物の存在下で、ボールミル摩砕、インピンジメント
ミル（回転子−固定子ミキサー）における分散、微小流
動化装置（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）における分
散などの当該技術分野における熟練者に既知のいずれか
の分散法を用いて粒子を水に分散することによっても調
製される。分散法の組み合わせも用いることができ、例
えば第１の方法を用いて予備分散液を調製し、第２の方
法を用いて微細分散液を調製することができる。

【００６４】

【ハロゲン化オニウム及びポリハライド】本発明に従う
と、実質的に光−非感受性有機銀塩の粒子の水性分散液
を、ハライド又はポリハライドアニオンとの少なくとも
１種のオニウム塩と反応させることにより製造される、
感光性ハロゲン化銀粒子が存在することができる。本発
明に従うと、オニウムカチオンはポリマー性又は非−ポ
リマー性であることができる。本発明に従う、実質的に
光−非感受性有機銀塩の粒子の、感光性ハロゲン化銀へ
の部分的転化のための好ましい非−ポリマー性オニウム
塩は： ＰＣ０１＝３−（トリフェニル−ホスホニウム）プロピ
オン酸ブロミドパーブロミド ＰＣ０２＝３−（トリフェニル−ホスホニウム）プロピ
オン酸ブロミド ＰＣ０３＝３−（トリフェニル−ホスホニウム）プロピ
オン酸ヨーダイド である。

【００６５】オニウム塩は実質的に光−非感受性有機銀
塩の量に対して０．１〜３５モル％の量で存在し、０．
５〜２０モル％の量が好ましく、１〜１２モル％の量が
特に好ましい。

【００６６】

【有機還元剤】実質的に光−非感受性有機重金属塩の還
元に適した有機還元剤は、Ｏ、Ｎ又はＣに結合した少な
くとも１つの活性水素原子を含有する有機化合物であ
る。実質的に光−非感受性有機銀塩の還元に特に適した
有機還元剤、実質的に光−非感受性有機銀塩のための有
機還元剤は、少なくとも３つの置換基を有する非−スル
ホ−置換６−員芳香環又は複素芳香環化合物であり、３
つの置換基の１つは第１炭素原子におけるヒドロキシ基
であり、その第２は第２炭素原子上で置換されているヒ
ドロキシ又はアミノ基であり、１、３又は５つの環原子
が共役二重結合の系において、化合物の第１炭素原子か
ら除去され、ここで（ｉ）第３置換基は縮合（ａｎｎｅ
ｌａｔｅｄ）炭素環又は複素環系の一部であることがで
き；（ｉｉ）第３置換基又はそれ以上の置換基はそのア
リール基がヒドロキシ−、チオール−もしくはアミノ−
基で置換されているアリール−又はオキソ−アリール−
基ではなく；（ｉｉｉ）第３置換基又はそれ以上の置換
基は、第２置換基がアミノ基の場合、非−スルホ−電子
吸引性基である。

【００６７】特に好ましい還元剤は置換カテコール類又
は置換ヒドロキノン類であり、３−（３’，４’−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロピオン酸、３’，４’−ジヒ
ドロキシ−ブチロフェノン、没食子酸メチル、没食子酸
エチル及び１，５−ジヒドロキシ−ナフタレンが特に好
ましい。

【００６８】熱的現像過程の間、還元剤は、それが実質
的に光−非感受性有機銀塩粒子に拡散し、実質的に光−
非感受性有機銀塩の還元が起こり得るような方法で存在
しなければならない。

【００６９】

【補助還元剤】一次還元剤又は主還元剤とみなされる上
記の還元剤を、いわゆる補助還元剤と一緒に用いること
ができる。上記の一次還元剤と一緒に用いることができ
る補助還元剤は、ＵＳ−Ｐ ５，４６４，７３８に開示
されているようなスルホニルヒドラジド還元剤、ＵＳ−
Ｐ ５，４９６，６９５に開示されているようなトリチ
ルヒドラジド及びホルミル−フェニル−ヒドラジド、な
らびに有機還元性金属塩、例えばＵＳ−Ｐ ３，４６
０，９４６及び３，５４７，６４８に記載されているよ
うなステアリン酸錫である。

【００７０】

【サーマルソルベント】上記の結合剤又はその混合物
は、ワックスあるいは、高温における酸化−還元反応の
反応速度を向上させる「サーマルソルベント」又は「サ
ーモソルベント」とも呼ばれる「ヒートソルベント」と
一緒に用いることができる。

【００７１】本発明において「ヒートソルベント」とい
う用語は、５０℃より低温において記録層中で固体の状
態であるが、６０℃より高温において、熱的に加熱され
た記録層のための可塑剤、ならびに／又は酸化還元反応
物の少なくとも１つ、例えば実質的に光−非感受性有機
銀塩のための還元剤のための液体溶媒となる加水分解−
不可能な有機材料を意味する。

【００７２】

【調色剤】高い濃度において中性のブラック画像色調
を、低い濃度において中性のグレーを得るために、本発
明のフォトサーモグラフィ材料は１種又はそれ以上の調
色剤を含有することができる。調色剤は、熱的処理の
間、実質的に光−非感受性有機銀塩及び還元剤と熱的作
用関係になければならない。サーモグラフィ又はフォト
サーモグラフィから既知のいずれの調色剤も用いること
ができる。

【００７３】適した調色剤は、コハク酸イミド及びフタ
ルイミド、ならびにＵＳ−Ｐ ４，０８２，９０１に記
載されている一般式の範囲内のフタラジノン、ならびに
ＵＳ−Ｐ ３，０７４，８０９、ＵＳ−Ｐ ３，４４
６，６４８及びＵＳ−Ｐ ３，８４４，７９７に記載さ
れている調色剤である。特に有用な調色剤は、ＧＢ−Ｐ
１，４３９，４７８及びＵＳ−Ｐ ３，９５１，６６０
に記載されているようなベンズオキサジンジオン又はナ
フトオキサジンジオン型の複素環式トナー化合物であ
る。

【００７４】

【安定剤及びカブリ防止剤】保存寿命を向上させ、カブ
リを減少させるために、安定剤及びカブリ防止剤を本発
明のフォトサーモグラフィ材料中に挿入することができ
る。単独で、又は組み合わせて用いることができる適し
た安定剤及びカブリ防止剤、ならびにそれらの前駆体の
例には、ＵＳ−Ｐ ２，１３１，０３８及び２，６９
４，７１６に記載のチアゾリウム塩；ＵＳ−Ｐ ２，８
８６，４３７及び２，４４４，６０５に記載のアザイン
デン類；ＵＳ−Ｐ ３，２８７，１３５に記載のウラゾ
ール類；ＵＳ−Ｐ ３，２３５，６５２に記載のスルホ
カテコール類；ＧＢ−Ｐ ６２３，４４８に記載のオキ
シム類；ＵＳ−Ｐ ３，２２０，８３９に記載のチウロ
ニウム塩；ＵＳ−Ｐ ２，５６６，２６３及び２，５９
７，９１５に記載の白金及び金塩；ＵＳ−Ｐ ３，７０
０，４５７に記載のテトラゾリル−チオ−化合物；ＵＳ
−Ｐ ４，４０４，３９０及び４，３５１，８９６に記
載のメソイオン性１，２，４−トリアゾリウム−３−チ
オレート安定剤前駆体；ＥＰ−Ａ ６００５８７に記載
のトリブロモメチルケトン化合物；ＥＰ−Ａ ６００
５８６に記載のイソシアナートとハロゲン化化合物の組
み合わせ；ＥＰ−Ａ ６００ ５８９に記載のビニルス
ルホン及びβ−ハロスルホン化合物；ならびに“Ｉｍａ
ｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ，Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ ８ｔｈ ｅｄｉｔｉｏ
ｎ”，ｂｙ Ｄ．Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ，ｅｄｉｔ
ｅｄ ｂｙ Ｊ．Ｓｔｕｒｇｅ，Ｖ．Ｗａｌｗｏｒｔｈ
ａｎｄ Ａ．Ｓｈｅｐｐ，ｐａｇｅ ２７９，Ｖａｎ
Ｎｏｓｔｒａｎｄ（１９８９）の９章に；Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７０２９ ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｄ ｉｎ Ｊｕｎｅ １９８９に；ならびにこ
れらの文献すべてにおいて引用されている参照文献にこ
れに関して挙げられている化合物が含まれる。

【００７５】

【界面活性剤】水性媒体中の実質的に光−非感受性有機
銀塩の粒子の分散液の調製のために、及び水性媒体中に
ポリマーラテックスなどの水−分散性結合剤を分散する
ために、非−イオン性、カチオン性又はアニオン性界面
活性剤を本発明に従って用いることができる。本発明で
用いられる好ましい実施態様の場合、界面活性剤はスル
ホネート、例えばアルキル、アリール、アルカリール又
はアラルキルスルホネートであり、アルキル及びアルカ
リールスルホネート、例えば： ＭＥＲＳＯＬＡＴ^TM Ｈ，ＢＡＹＥＲからのアルキルス
ルホネートのナトリウム塩 ＵＬＴＲＡＶＯＮ^TM Ｗ，ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹからの
アリールスルホネートのナトリウム塩 が特に好ましい。

【００７６】

【追加の成分】成分に加え、フォトサーモグラフィ材料
は他の添加剤、例えば遊離の有機カルボン酸、界面活性
剤、帯電防止剤、例えばＦ₃Ｃ（ＣＦ₂）₆ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）−Ｈにおけるようにフルオロカーボン基を
含有する非−イオン性帯電防止剤、シリコン油、例えば
ＢＡＹＳＩＬＯＮＥ ｏｅｌ Ａ（ＢＡＹＥＲ ＡＧ−
ＧＥＲＭＡＮＹの商品名）、紫外光吸収性化合物、白色
光反射性及び／又は紫外光反射性顔料、シリカ、ならび
に／又は光学的増白剤を含有することができる。

【００７７】

【ハレーション防止色素】本発明の好ましい実施態様に
従うと、フォトサーモグラフィ記録材料はさらに、感光
層を通過した光を吸収し、それによりその反射を防止す
るハレーション防止又はアキュータンス色素を含む。そ
のような色素はフォト−アドレス可能な熱的現像可能要
素中に又は本発明のフォトサーモグラフィ記録材料を構
成する他のいずれかの層に挿入することができる。ハレ
ーション防止色素も、熱的現像過程の間に熱的に漂白さ
れるか又は熱的現像過程の後に光−漂白されることがで
き、それは露光過程に続いて除去され得る層に含有され
ることができる。赤外光の場合に用いるのに適したハレ
ーション防止色素はＥＰ−Ａ’ｓ ３７７ ９６１及び
６５２ ４７３、ＥＰ−Ｂ’ｓ １０１ ６４６及び１
０２ ７８１、ならびにＵＳ−Ｐ’ｓ ４，５８１，３
２５及び５，３８０，６３５に記載されている。

【００７８】

【支持体】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料のた
めの支持体は、透明、半透明又は不透明である、例えば
白色光反射面（ｗｈｉｔｅ ｌｉｇｈｔ ｒｅｆｌｅｃ
ｔｉｎｇ ａｓｐｅｃｔ）を有することができ、例えば
紙、ポリエチレン塗布紙、あるいは例えば三酢酸セルロ
スーなどのセルロースエステル、コロナ及び火炎処理ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリカーボネートもしくはポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートもしくはＧＢ １，２９３，
６７６、ＧＢ １，４４１，３０４及びＧＢ １，４５
４，９５６に開示されているようなポリエチレンナフタ
レートから作られた透明樹脂フィルから作られた薄い柔
軟性担体が好ましい。例えば白色反射性顔料を含有する
ことができる紙ベース基質が存在し、その顔料は場合に
より記録材料と紙ベース基質の間の中間層にも適用され
ることができる。

【００７９】支持体はシート、リボン又はウェブの形態
であることができ、その上にコーティングされる感−熱
性記録層への接着性を向上させる必要がある場合は下塗
りされていることができる。

【００８０】ポリエチレンテレフタレート支持体の場合
に、感熱要素と、本発明の帯電防止最外裏引き層の接着
性を向上させるために適した下塗り層は、例えばＧＢ−
Ｐ１，２３４，７５５、ＵＳ−Ｐ ３，３９７，９８
８；３，６４９，３３６；４，１２３，２７８及び、ス
ルホン化コポリエステルの水性分散液から適用される下
塗り層に関するＵＳ−Ｐ ４，４７８，９０７に記載さ
れており、さらに下塗り層はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｉｎＰｒｏｄｕ
ｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ，Ｊｕｌｙ １
９６７，ｐ．６に記載されている。

【００８１】疎水性樹脂支持体の適した予備処理は、例
えばコロナ放電及び／又は溶媒による攻撃を用いて処理
し、それにより微小−粗面化を与えることである。

【００８２】

【保護層】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料の好
ましい実施態様に従うと、フォト−アドレス可能な熱的
現像可能要素には保護層が設けられる。

【００８３】保護層は結合剤を含むのが好ましく、それ
は溶媒可溶性（疎水性）、溶媒分散性、水溶性（親水
性）又は水分散性であることができる。疎水性結合剤の
中で、ＥＰ−Ａ ６１４ ７６９に記載されているよう
なポリカーボネートが特に好ましい。適した親水性結合
剤は、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体又は他の多糖類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどであり、硬膜可
能な結合剤が好ましく、ポリビニルアルコールが特に好
ましい。

【００８４】本発明で用いられる保護層は架橋されるこ
とができる。架橋は、ＷＯ ９５／１２４９５において
記載されているような保護層のための架橋剤を用いて行
うことができる。

【００８５】本発明で用いられる保護層は、結合剤中に
１５０℃より低い融点を有する少なくとも１種の固体潤
滑剤及び少なくとも１種の液体潤滑剤を含み、潤滑剤の
少なくとも１種がリン酸誘導体である他に、さらに溶解
された潤滑材料及び／又は粒子状材料、例えば場合によ
り最外層から突き出ていることができるタルク粒子を含
むことができる。潤滑剤はポリマー結合剤を用いて又は
用いずに適用されることができる。

【００８６】そのような保護層は粒子状材料、例えばＷ
Ｏ ９４／１１１９８に記載されているような、場合に
より保護最外層から突き出ていることができるタルク粒
子も含むことができる。他の添加剤、例えばコロイドシ
リカなどのコロイド粒子を保護層に挿入することもでき
る。

【００８７】

【帯電防止層】本発明の記録材料の好ましい実施態様の
場合、支持体の、フォト−アドレス可能な熱的現像可能
要素がコーティングされていない側の最外層に帯電防止
層が適用される。そのための適した帯電防止層は、ＥＰ
−Ａ’ｓ ４４４ ３２６、５３４ ００６及び６４４
４５６、ＵＳ−Ｐ’ｓ ５，３６４，７５２及び５，
４７２，８３２、ならびにＤＯＳ ４１２５７５８に記
載されている。

【００８８】

【コーティング法】本発明のフォトサーモグラフィ材料
のいずれの層のコーティングも、例えばＭｏｄｅｒｎ
Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｅｄｗａｒｄ Ｄ．Ｃ
ｏｈｅｎ ａｎｄ Ｅｄｇａｒ Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ，
（１９９２） ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎ
ｃ．２２０ Ｅａｓｔ ２３ｒｄ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｓｕ
ｉｔｅ ９０９ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ １００１
０，Ｕ．Ｓ．Ａ．に記載されているようないずれのコー
ティング法によっても行うことができる。

【００８９】

【記録法】本発明のフォトサーモグラフィ材料は赤外線
を用いて露光することができ、画像は精密に焦点が合わ
された光源、例えばＩＲ波長レーザー又は例えば７８０
ｎｍ、８３０ｎｍもしくは８５０ｎｍで発光するＩＲ−
レーザーダイオードを用いる画素−通りの露光により；
あるいは対象物自身への、又はＩＲ光を用いたそれから
の画像への直接の露光により得られる。

【００９０】本発明の画像−通りに露光されたフォトサ
ーモグラフィ記録材料の熱的現像のために、例えば接触
加熱、輻射加熱、マイクロ波加熱などの、関連する用途
の場合に許容され得る時間内に記録材料を現像温度に均
一に加熱することを可能にするいずれの種類の熱源も用
いることができる。

【００９１】本発明に従い、：（ｉ）上記のフォトサー
モグラフィ記録材料を、フォトサーモグラフィ記録材料
が感受性である化学線を用いて画像−通りに露光し；
（ｉｉ）画像−通りに露光されたフォトサーモグラフィ
記録材料を熱的に現像する段階を含むフォトサーモグラ
フィ記録法も提供する。

【００９２】

【用途】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料は、ト
ランスパレンシー及び反射型プリントの作製の両方に用
いることができる。これは、支持体が透明又は、例えば
白色光反射面を有する不透明であろうことを意味する。
例えば白色反射性顔料を含有することができる紙ベース
基質が存在し、その顔料は場合により記録材料と紙ベー
ス基質の間の中間層にも適用される。透明ベースが用い
られる場合、ベースは無色であることができ、又は着色
されて、例えば青色を有することができる。

【００９３】ハードコピーの分野では、白色不透明ベー
ス上のフォトサーモグラフィ記録材料が用いられるが、
医学的診断の分野では、ライトボックスを用いて操作さ
れる検査法においてブラック−画像形成トランスパレン
シーが広く用いられる。

【００９４】上記の成分の他に以下の成分が本発明を例
示する実施例及び比較実施例のフォトサーモグラフィ記
録材料において用いられた： ＥＰ−Ａ ５５９ ２２８に従う以下の超色増感剤： ＳＳ Ｃ０１：２−メルカプトベンズイミダゾール； ＳＳ Ｃ０２：２−メルカプトベンゾチアゾール−５−
［Ｎ−（４’−クロロフェニル）］スルホンアミド；及
びラテックス結合剤： ＢＩＮＤＥＲ ０１：４５重量％のメチルメタクリレー
ト、４５重量％のブタジエン及び１０重量％のイタコン
酸から成るコポリマー。

【００９５】以下の実施例及び比較実施例は、本発明を
例示する。実施例において用いられるパーセンテージ及
び比率は、他に示されていなければ重量による。

【００９６】

【実施例】

【００９７】

【比較実例１〜２２】 ＥＰ−Ａ ５５９ ２２８に開示されているＩＲ−分光
増感剤及び複素芳香族メルカプト超色増感剤を有するフ
ォトサーモグラフィ材料に関する技術の現状の、水性媒
体からコーティングされるフォト−アドレス可能、熱的
現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料への
外挿：

【００９８】

【ベヘン酸銀分散液】３４０ｍＬの２−プロパノールに
６５℃において３４ｇ（０．１モル）のベヘン酸を溶解
し、撹拌されたベヘン酸溶液に４００ｍＬの０．２４Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液を加えることによりベヘン酸を
ベヘン酸ナトリウムに転化し、最後に２５０ｍＬの０．
４Ｍ硝酸銀水溶液を加えてベヘン酸銀を析出させること
によりベヘン酸銀を製造した。これを濾過し、１０体積
％の２−プロパノール及び９０体積％の脱イオン水の混
合物で洗浄して残留硝酸ナトリウムを除去した。

【００９９】４５℃で１２時間乾燥した後、ベヘン酸銀
をアニオン性分散剤Ｕｌｔｒａｖｏｎ^TM Ｗ及びＭｅｒ
ｓｏｌａｔ^TM Ｈを用いて脱イオン水に分散させ、高速
インピンジメントミル（回転子−固定子ミキサー）を用
いて急速に混合してペーストを得、微小流動化装置を用
いて均質化した後、２０重量％のベヘン酸銀、２．１重
量％のＵｌｔｒａｖｏｎ^TM Ｗ及び０．２０３重量％の
Ｍｅｒｓｏｌａｔ^TMＨを含有する微粉砕された安定な分
散液を得た。得られた分散液のｐＨを約６．５に調節し
た。

【０１００】

【フォトサーモグラフィ乳剤】

次いで以下の成分：２ｇの２．２２重量％の３−（トリ
フェニル−ホスホニウム）プロピオン酸ブロミド（ＰＣ
０２）の水溶液、ベヘン酸銀に対して８モル％のＰＣ０
２の濃度に対応、を３．０ｇのベヘン酸銀分散液にｐＨ
４において撹拌しながら加え、ベヘン酸銀の一部の臭化
銀へのその場転化を行った。さらに１０分間撹拌した
後、超色増感剤を表１に特定される通り水及び／又はメ
タノール中の溶液として撹拌しながら加え、直後にＩＲ
−分光増感剤を表１に特定される通り水及び／又はメタ
ノール中の溶液又は分散液として加えた。さらに１５分
間撹拌した後、２ｇの３０重量％の濃度のＢＩＮＤＥＲ
０１をｐＨ４において撹拌しながら加え、続いて２ｇ
の４．５重量％の３−（３’，４’−ジヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の水溶液を加えた。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【フォトサーモグラフィ材料のコーティング及び乾燥】
１００μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテ
レフタレート支持体にベヘン酸銀／臭化銀分散液を、９
０μｍのブレード設定でドクターブレード−コーティン
グした。コーティング床上で４０℃において数分間乾燥
した後、乳剤層を熱風炉において４０℃で１時間乾燥し
た。

【０１０３】

【画像−通りの露光及び熱処理】比較実施例１〜２２の
フォトサーモグラフィ材料を、１１５μｍの点直径を与
えるように焦点を合わされた１２．８ｍＷの公称出力を
有し、６３μｍのピッチ及び３０％のオーバーラップで
５ｍ／秒の速度において走査されるＨＩＴＡＣＨＩから
の８３６ｎｍダイオードレーザーＨＬ型 ８３１８Ｇの
ビームに、０．１５の光学濃度ステップで０〜３．３の
間で変化する光学濃度を有するウェッジフィルターを介
して露光した。最大露光（フィルター光学濃度＝０）は
約５０Ｊ／ｍ²であった。

【０１０４】熱処理は加熱金属ブロック上で、表２に特
定される通り５〜３０秒間、１０５〜１１５℃において
行った。画像の最大及び最低光学濃度、Ｄ_max及びＤ_min
をＭａｃＢｅｔｈ^TM ＴＲ９２４デンシトメーターを用
い、可視フィルターを介して透過において測定した。

【０１０５】比較実施例１〜２２のフォトサーモグラフ
ィ材料を画像−通りに露光し、熱処理して得られたＤ
_max−及びＤ_min−値を、ＩＲ−増感剤、超色増感剤、超
色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用いられた熱処理
条件と共に表２にまとめる。

【０１０６】１３〜７４の超色増感剤対ＩＲ−増感剤の
モル比において５種のＩＲ−増感剤及び２種のメルカプ
ト−増感剤を用いて得た結果は、最高でも中程度の超色
増感を示すのみであり、技術の現状の、水性媒体からコ
ーティングされるフォト−アドレス可能、熱的現像可能
要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料への外挿が決
して明らかでないことを示している。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【本発明の実施例１〜１２及び比較実施例２３〜２５】
水性媒体からコーティングされるＩＲ−増感剤及びスチ
ルベン超色増感剤を有するフォト−アドレス可能、熱的
現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料：本
発明の実施例１〜１２及び比較実施例２３〜２５のフォ
トサーモグラフィ乳剤を、各フォトサーモグラフィ乳剤
に用いられるＩＲ−増感剤、ＩＲ−増感剤溶液又は分散
液、ＩＲ−増感剤溶液又は分散液の重量、超色増感剤、
超色増感剤溶液及び超色増感剤溶液の重量が表３に示さ
れる通りである以外は、比較実施例１〜２２の場合に記
載した通りに調製した。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】本発明の実施例１〜１２及び比較実施例２
３〜２５のフォトサーモグラフィ乳剤を比較実施例１〜
２２の場合に記載した通りにコーティングし、次いでや
はり比較実施例１〜２２の場合に記載した通りに画像−
通りに露光し、熱的に処理し、得られる画像を評価し
た。

【０１１１】本発明の実施例１〜１２及び比較実施例２
３〜２５のフォトサーモグラフィ材料を画像−通りに露
光し、熱処理して得られたＤ_max−及びＤ_min−値を、Ｉ
Ｒ−増感剤、超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤の
モル比及び用いられた熱処理条件と共に表４にまとめ
る。比較のために比較実施例１、９及び１６に関する対
応するデータを表４に含める。

【０１１２】

【表４】

【０１１３】水性媒体からコーティングされるフォト−
アドレス可能、熱的現像可能要素を含むフォトサーモグ
ラフィ記録材料に関し、３〜１８の超色増感剤対ＩＲ−
増感剤のモル比において６種のＩＲ−増感剤及び５種の
スチルベン−超色増感剤を用いて得た結果は、メルカプ
ト−超色増感剤を用いる対応する材料と比較してずっと
優れた超色増感性能を示す。これは、メルカプト−超色
増感剤はサーモグラフィ材料において優れた超色増感性
を示すが、比較実施例Ｇで評価されたスチルベン超色増
感剤、ＳＡＮＤＯＺからのＬｅｕｃｏｐｈｏｒ ＢＣＦ
は超色増感の不在を示すことを示したＥＰ−Ａ ５５９
２２８に引用された結果と全く異なる。これは水性媒
体からコーティングされるフォト−アドレス可能、熱的
現像可能要素における超色増感と、有機溶媒媒体からコ
ーティングされるフォト−アドレス可能、熱的現像可能
要素における超色増感の間の基本的相違を確証してい
る。

【０１１４】本発明の好ましい実施態様を詳細に説明し
てきたが、ここで、添付の特許請求の範囲に限定される
本発明の範囲から逸脱することなく、多数の修正をそこ
において行うことができることは、当該技術分野におけ
る熟練者に明らかであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨアン・ロキユフイエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ゲールト・デローバー ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 パウル・カラント ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に光−非感受性有機銀塩、該実質
   的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合しており且つ
   色素を用いて赤外光に対して分光増感されている感光性
   ハロゲン化銀、該色素のための超色増感剤、該実質的に
   光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にある還元剤及び
   結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素
   を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、該結合
   剤が水溶性ポリマー、水−分散性ポリマー又は水溶性ポ
   リマーと水−分散性ポリマーを含むフォトサーモグラフ
   ィ記録材料であって、該色素が７００〜１１００ｎｍの
   波長領域における電磁線を吸収し；該超色増感剤が一般
   式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して水素あるいは
   アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、アル
   コキシ又はアリールオキシ基であり、それらはすべて置
   換されていることができ；Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
   Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は独立して水素及びアルキル、置換
   アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、カルボキシ又
   はスルホ基である］により示されるスチルベン化合物で
   あることを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材料。
2. 【請求項２】 （ｉ）該実質的に光−非感受性有機銀
   塩、該色素を用いて赤外光に対して分光増感されている
   該感光性ハロゲン化銀、該色素のための該超色増感剤、
   該還元剤及び該結合剤を含む１つ又は複数の水性分散液
   を調製し；（ｉｉ）該１つ又は複数の水性分散液を支持
   体上にコーティングする段階を含む請求項１に記載のフ
   ォトサーモグラフィ記録材料の製造法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の又は請求項２に従って
   製造されるフォトサーモグラフィ材料を赤外化学線に画
   像通りに露光し；該フォトサーモグラフィ記録材料を全
   体的に加熱する段階を含むフォトサーモグラフィ記録材
   料のための記録法。