JPH1097025A - ヒドラジン化合物含有フオトサーモグラフイツク記録材料およびそれの記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドラジン化合物含有フォトサーモグラフィ
ック記録材料およびそれの記録方法。 【解決手段】 実質的に非感光性の有機銀塩、それと熱
作動関係にあるそれ用の還元剤、上記実質的に非感光性
の有機銀塩と触媒的に関連していて染料を伴ってスペク
トル的に感光する感光性ハロゲン化銀、および結合剤、
を含有する光アドレス可能で熱現像可能な要素と支持体
を含むフォトサーモグラフィック記録材料であって、上
記光アドレス可能で熱現像可能な要素が、更に、一般式
（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²およびＸは所定の基を表わす］に
相当するヒドラジン化合物を含む、ことを特徴とするフ
ォトサーモグラフィック記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、特定の染料を伴ってスペクト
ル的に感光する（ｓｐｅｃｔｒａｌｌｙ ｓｅｎｓｉｔ
ｉｚｅｄ ｗｉｔｈ）感光性ハロゲン化銀を含めたフォ
トサーモグラフィック記録材料（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍ
ｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｍａｔｅｒｉ
ａｌ）およびそれの記録方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】熱画像化（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｍａｇｉ
ｎｇ）、即ちサーモグラフィーは、画像様式で調節した
熱エネルギーを用いて画像を生じさせる記録方法であ
る。

【０００３】サーモグラフィーでは、下記の３アプロー
チが知られている： １． 色または光密度が化学過程または物理過程で変化
する物体を含有する記録材料を画像様式で加熱すること
によって熱で可視画像パターンを直接生じさせるアプロ
ーチ； ２． 色または光密度の変化をもたらす化学過程または
物理過程に必要な材料を画像様式で受容体要素に移すア
プローチ； ３． 画像様式で加熱した供与体要素から受容体要素に
着色種を移すことで可視画像パターンを生じさせる熱転
染印刷（ｔｈｅｒｍａｌ ｄｙｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｐｒｉｎｔｉｎｇ）アプローチ。

【０００４】ＵＶ、可視またはＩＲ露光後に色または光
密度の変化をもたらすサーモグラフィック過程を触媒す
るか或はそれに参与し得る感光剤を１型のサーモグラフ
ィック材料（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｍａｔｅｒ
ｉａｌ）に存在させると、この材料はフォトサーモグラ
フィック材料になる。フォトサーモグラフィック材料の
例は、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙのいわゆる「Ｄｒｙ Ｓｉ
ｌｖｅｒ」フォトグラフィック材料であり、これらの論
評をＤ．Ａ．ＭｏｒｇａｎがＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅ
ｒ発行のＡ．Ｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ編集「Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ」（１９９
１）の４３頁に行っている。

【０００５】米国特許第５，４４１，８６６号には、
「そのような染料［ゼラチノ（ｇｅｌａｔｉｎｏ）ハロ
ゲン化銀要素にスペクトル的（ｓｐｅｃｔｒａｌ）感受
性を与える染料］の多くはフォトサーモグラフィック配
合でスペクトル的増感を与えるが、そのような染料の増
感はしばしばあまり効率的でなく、ゼラチノハロゲン化
銀要素中で染料の性能をフォトサーモグラフィック要素
に転換するのは不可能である」と述べられている。

【０００６】「Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ」材料の赤外増感
に関連して、ヨーロッパ特許出願公開第５５９ ２２８
号にフォトサーモグラフィックエマルジョンが開示され
ており、そのエマルジョンには、結合剤、非感光性銀
塩、銀イオン用還元剤およびハロゲン化銀が入ってい
て、上記ハロゲン化銀は、７５０から１３００ｎｍの放
射線にスペクトル的に感光し、そして上記エマルジョン
には、ヘテロ芳香族メルカプト化合物またはヘテロ芳香
族ジスルフィド化合物から成る群から選択される化合物
が超色増感量（ｓｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚｉｎｇ ａ
ｍｏｕｎｔ）で入っている。

【０００７】典型的な超色増感剤は、該染料のそれに類
似した電子系に関連した近紫外スペクトル領域に強力な
吸収帯を示す染料または無色化合物である。個々のスペ
クトル的増感剤またはある種類のスペクトル的増感剤の
増感強化（ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｅｎｈａｎｃ
ｅｍｅｎｔ）がしばしば観察されるのは、特別な化合物
を用いた場合か或は狭い種類の化合物を用いた場合のみ
である。従って、フォトサーモグラフィック記録材料が
示すＩＲ感光性の強化で利用できる化合物の範囲をでき
るだけ広げることが重要である。

【０００８】

【発明の目的】本発明の１番目の目的は、赤外感光性が
高くて優れた画像形成特性を示すフォトサーモグラフィ
ック記録材料を提供することにある。

【０００９】本発明の２番目の目的は、この上に示した
改良特性を有するフォトサーモグラフィック記録材料の
記録方法を提供することにある。

【００１０】本明細書の以下に示す説明から本発明のさ
らなる目的および利点が明らかになるであろう。

【００１１】

【発明の要約】本発明に従い、フォトサーモグラフィッ
ク材料を提供し、この材料に光アドレス可能で熱現像可
能な要素（ｐｈｏｔｏ−ａｄｄｒｅｓｓａｂｌｅ ｔｈ
ｅｒｍａｌｌｙ ｄｅｖｅｌｏｐａｂｌｅ ｅｌｅｍｅ
ｎｔ）を含め、そしてこの要素に、実質的に非感光性の
（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｌｉｇｈｔ−ｉｎｓｅ
ｎｓｉｔｉｖｅ）有機銀塩、それと熱作動関係（ｔｈｅ
ｒｍａｌ ｗｏｒｋｉｎｇ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉ
ｐ）にあるそれ用の還元剤、上記実質的に非感光性の有
機銀塩と触媒的に関連（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｓｓｏ
ｃｉａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ）していて染料を伴ってスペ
クトル的に感光する感光性ハロゲン化銀、および結合剤
を含有させ、ここで、本フォトサーモグラフィック材料
は、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素に更に一般
式（Ｉ）：

【００１２】

【化２】

【００１３】［式中、Ｚは、ヘテロ原子を少なくとも２
つ含む５員環か或は６員環である置換もしくは未置換の
複素環式環を閉じるに必要な原子類を表し、ここで、上
記環は縮合環を１つ以上持っていてもよく、そして上記
環は、水素化物シフト（ｈｙｄｒｉｄｅｓｈｉｆｔ）ま
たは隣位２電子−プロトン移動（ｃｏｎｓｅｃｕｔｉｖ
ｅ ２−ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｐｒｏｔｏｎ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ）によってアシル−オニウム基に対して酸化的芳
香族化（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ａｒｏｍａｔｉｓａｔｉ
ｏｎ ｔｏ）を起こすのを可能にするＣ−Ｈ結合を含む
必要があり、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して、水素原子
を表すか、或はアルカリに不安定で加水分解によって水
素原子を生じる基を表し、Ｘは、ＣＯ−Ｒ³、ＣＳ−
Ｒ⁴、ＰＯ−Ｒ⁵Ｒ⁶および（ＣＮ−Ｒ⁷）−Ｒ⁸から成る
群から選択されるアシル基であり、ここで、Ｒ³からＲ⁸
は、各々独立して、アルキル、アリール、シクロアルキ
ル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｏ−アル
キル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、Ｏ−ヘテロ
シクロアルキル、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、Ｓ−ヘ
テロシクロアルキル、Ｓ−ヘテロアリールまたはＮ−Ｒ
⁹Ｒ¹⁰を表し、ここで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立し
て、水素、アリール、アルキル、ヘテロアリール、ヘテ
ロシクロアルキル、またはＸで定義した如きアシルを表
し、そしてここで、この定義したＲ基は全部置換基を持
っていてもよく、そしてここで、Ｒ⁵はＲ⁶と一緒になっ
て環を閉じるに必要な原子類を表してもよく、そしてＲ
⁹はＲ¹⁰と一緒になって環を閉じるに必要な原子類を表
してもよい］に相当するヒドラジン化合物を含めること
を特徴とする。

【００１４】本発明の好適な態様を「本発明の特徴およ
び態様」の下に開示する。

【００１５】

【発明の詳細な記述】ヒドラジン化合物 本発明に従い、フォトサーモグラフィック記録材料を提
供し、この記録材料に光アドレス可能で熱現像可能な要
素を含め、そしてこの要素に、一般式（Ｉ）：

【００１６】

【化３】

【００１７】［式中、Ｚは、ヘテロ原子を少なくとも２
つ含む５員環か或は６員環である置換もしくは未置換の
複素環式環を閉じるに必要な原子類を表し、ここで、上
記環は縮合環を１つ以上持っていてもよく、そして上記
環は、水素化物シフトまたは隣位２電子−プロトン移動
によってアシル−オニウム基に対して酸化的芳香族化を
起こすのを可能にするＣ−Ｈ結合を含む必要があり、Ｒ
¹およびＲ²は、各々独立して、水素原子を表すか、或は
アルカリに不安定で加水分解によって水素原子を生じる
基を表し、Ｘは、ＣＯ−Ｒ³、ＣＳ−Ｒ⁴、ＰＯ−Ｒ⁵Ｒ⁶
および（ＣＮ−Ｒ⁷）−Ｒ⁸から成る群から選択されるア
シル基であり、ここで、Ｒ³からＲ⁸は、各々独立して、
アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロア
ルキル、ヘテロアリール、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリー
ル、Ｏ−ヘテロアリール、Ｏ−ヘテロシクロアルキル、
Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、Ｓ−ヘテロシクロアルキ
ル、Ｓ−ヘテロアリールまたはＮ−Ｒ⁹Ｒ¹⁰を表し、こ
こで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立して、水素、アリー
ル、アルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキ
ル、またはＸで定義した如きアシルを表し、そしてここ
で、この定義したＲ基は全部置換基を持っていてもよ
く、そしてここで、Ｒ⁵はＲ⁶と一緒になって環を閉じる
に必要な原子類を表してもよく、そしてＲ⁹はＲ¹⁰と一
緒になって環を閉じるに必要な原子類を表してもよい］
に相当するヒドラジン化合物を含める。

【００１８】本発明に従い、複素環式環がピリジン、イ
ミダゾール、チアゾール、ピラジン、Ｎ−アルキルピロ
ール、オキサゾール、ピリミジン、Ｎ−アルキルトリア
ゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジア
ジン類、イソキサゾール類、イソチアゾール類およびセ
レナゾール類から成る群から選択されそして上記複素環
式環が置換基および／または縮合環を持っていてもよい
ヒドラジン化合物が好適であり、複素環式環が置換およ
び未置換のイソキノリンおよび置換および未置換のベン
ズイミダゾールから成る群から選択されるヒドラジン化
合物が特に好適である。

【００１９】本発明に従う特に好適なヒドラジン化合物
は式

【００２０】

【化４】

【００２１】に相当する。

【００２２】一般式（Ｉ）で表される特に興味の持たれ
るサブクラス（ｓｕｂｃｌａｓｓｅｓ）の例を以下に挙
げる（式中、ＲはＨを表すか或は複素環式環における如
何なる置換基であってもよい）： − 任意に縮合環を持っていてもよいピリジンから誘導
される構造物、例えば

【００２３】

【化５】

【００２４】− 任意に縮合環を持っていてもよいイミ
ダゾール類の誘導体、例えば

【００２５】

【化６】

【００２６】− 任意に縮合環を持っていてもよいチア
ゾール類の誘導体、例えば

【００２７】

【化７】

【００２８】− 任意に縮合環を持っていてもよいピラ
ジン類の誘導体、例えば

【００２９】

【化８】

【００３０】− 任意に縮合環を持っていてもよいＮ−
アルキルピロール誘導体、例えば

【００３１】

【化９】

【００３２】− 任意に縮合環を持っていてもよいオキ
サゾール類の誘導体、例えば

【００３３】

【化１０】

【００３４】− 任意に縮合環を持っていてもよいピリ
ミジン誘導体、例えば

【００３５】

【化１１】

【００３６】− オキサジアゾール類の誘導体、例えば

【００３７】

【化１２】

【００３８】− チアジアゾール類の誘導体、例えば

【００３９】

【化１３】

【００４０】− 任意に縮合環を持っていてもよいピリ
ジアジン類の誘導体、例えば

【００４１】

【化１４】

【００４２】− イソキサゾール類の誘導体およびイソ
チアゾール類の誘導体および類似化合物、例えば

【００４３】

【化１５】

【００４４】本発明に従う代表的な化合物の合成はヨー
ロッパ特許出願公開第６７１ ６５４号に記述されてい
る。

【００４５】このヒドラジン化合物の選択そしてヒドラ
ジン化合物とＩＲ増感染料のモル比は、ＩＲ増感染料の
選択と、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素の層を
被覆する時に用いる媒体の選択に依存する。本発明に従
う使用で用いるに適切なヒドラジン化合物は下記のもの
である：

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】スペクトル的増感剤 本発明に従うフォトサーモグラフィック記録材料に含め
る光アドレス可能で熱現像可能な要素に、ハロゲン化銀
用のスペクトル的増感剤、およびヒドラジン化合物を含
有させる。このハロゲン化銀のスペクトル的増感では、
特に赤外線に対する増感の場合、本発明に従うヒドラジ
ン化合物の存在下でいろいろな公知染料を用いることに
より、上記ハロゲン化銀に感光性を与えることができ、
このような公知染料にはシアニン、メロシアニン、スチ
リル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール
およびキサンテン染料が含まれる。有用なシアニン染料
には、チアゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピ
リジン核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核およびイミダゾール核などの如き塩基性核を有する
シアニン染料が含まれる。好適で有用なメロシアニン染
料には、上述した塩基性核ばかりでなくまた酸性核、例
えばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジ
ンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビチュル酸
核、チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾロ
ン核などを有するメロシアニン染料が含まれる。上述し
たシアニンおよびメロシアニン染料の中で、イミノ基ま
たはカルボキシル基を有する染料が特に有効である。ハ
ロゲン化銀に赤外線感光性を与える適切な増感剤には、
ヨーロッパ特許出願公開第４６５ ０７８、５５９ １０
１、６１６ ０１４および６３５ ７５６号、特開平０３
−０８０２５１、０３−１６３４４０、０５−０１９４
３２、０５−０７２６６２および０６−００３７６３そ
して米国特許第４,５１５,８８８、４,６３９,４１４、
４,７１３,３１６、５,２５８,２８２および５,４４１,
８６６号に開示されている増感剤が含まれる。

【００４９】光アドレス可能で熱現像可能な要素 本発明に従い、光アドレス可能で熱現像可能な要素に、
実質的に非感光性の有機銀塩、それと触媒的に関連した
感光性ハロゲン化銀、上記実質的に非感光性の有機銀塩
と熱作動関係にある有機還元剤、および結合剤を含有さ
せる。この要素に層系を含めてもよく、この層系に該ハ
ロゲン化銀を入れて、これを上記実質的に非感光性の有
機銀塩材料と触媒的に関連させてもよく、スペクトル的
増感剤を任意にヒドラジン化合物と一緒に該ハロゲン化
銀粒子と密な増感関係においてもよく、そして該要素の
熱現像過程で活性を示すか或はそれの現像前もしくは現
像後安定化で活性を示す他の材料を同じ層か或は別の層
に入れてもよいが、但し上記有機還元剤と調色剤（ｔｏ
ｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（存在させる場合）が上記実質
的に非感光性の有機銀塩と熱作動関係にあること、即ち
熱現像過程中に上記還元剤と調色剤（存在させる場合）
が上記実質的に非感光性の有機銀塩に拡散し得ることを
条件とする。

【００５０】実質的に非感光性の有機銀塩 本発明に従う好適な実質的に非感光性の有機銀塩は、有
機カルボン酸、特に脂肪族炭素鎖がＣ原子を好適には少
なくとも１２個有する脂肪酸として知られる脂肪族カル
ボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、パルミチン酸銀、
ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレイン
酸銀およびベヘン酸銀など（これらの銀塩はまた「銀石
鹸」とも呼ばれる）、米国特許第４，５０４，５７５号
に記述されているドデシルスルホン酸銀、ヨーロッパ特
許出願公開第 ２２７ １４１号に記述されているジ−
（２−エチルヘキシル）−スルホこはく酸銀などであ
る。チオエーテル基で修飾した脂肪族カルボン酸、例え
ば英国特許第１，１１１，４９２号に記述されているカ
ルボン酸の銀塩、および英国特許第１，４３９，４７８
号に記述されている如き他の有機銀塩、例えば安息香酸
銀およびフタラジノン銀なども同様に熱現像可能銀画像
の形成で使用可能である。更に、米国特許第４，２６
０，６７７号に記述されている銀イミダゾレート類およ
び実質的に非感光性の無機もしくは有機銀塩錯体も挙げ
られる。

【００５１】本発明の目的で、用語「実質的に非感光性
の有機銀塩」はまた有機銀塩の混合物も包含する。

【００５２】感光性ハロゲン化銀 本発明で用いる感光性ハロゲン化銀は、実質的に非感光
性の有機銀塩の０．７５から２５モルパーセント、好適
には２から２０モルパーセントの範囲で使用可能であ
る。

【００５３】このハロゲン化銀は如何なる感光性ハロゲ
ン化銀であってもよく、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀などであって
もよい。このハロゲン化銀は感光性のある如何なる形態
であってもよく、このような形態には、これらに限定す
るものでないが、立方形、斜方形、管形、四面体、八面
体などが含まれ、それの上に結晶がエピタキシアル（ｅ
ｐｉｔａｘｉａｌ）成長していてもよい。

【００５４】本発明で用いるハロゲン化銀は修飾なしに
使用可能である。しかしながら、化学増感剤、例えば硫
黄、セレン、テルルなどを含有する化合物、或は金、白
金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウムまたはイリ
ジウムなどを含有する化合物、或は還元剤、例えばハロ
ゲン化錫など、或はそれらの組み合わせを用いてそれに
化学的に感光性を与えることも可能である。このような
手順の詳細はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏ
ｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ」、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇＣｏ．Ｉｎｃ．、ニューヨーク（１９７
７）、第５章、１４９から１６９頁に記述されている。

【００５５】有機銀塩と感光性ハロゲン化銀のエマルジ
ョン 実質的に非感光性の有機カルボン酸銀塩を含有する粒子
が入っている懸濁液は、ヨーロッパ特許出願公開第７５
４ ９６９号に記述されているように、有機カルボン酸
もしくはそれの塩が入っている水溶液もしくは分散液と
銀塩が入っている水溶液を計量して同時に水性液体に添
加することを含む方法を用いて入手可能である。

【００５６】ハロゲン化銀を上記光アドレス可能で熱現
像可能な要素に添加する時、この添加は、該ハロゲン化
銀と上記実質的に非感光性の有機銀塩を触媒作用的に近
くに位置させる如何なる様式でも実施可能である。コー
ティング溶液の調製でハロゲン化銀と上記実質的に非感
光性の有機銀塩を用いるに先立ってこれらを個別に生じ
させ、即ちエックスサイチュー（ｅｘ−ｓｉｔｕ）でか
或は「前以て生じさせ」、これらを結合剤に入れて混合
してもよいが、また、それらの両方を長期間ブレンドす
るのも有効である。更に、米国特許第３，４５７，０７
５号に開示されているように、ハロゲン含有化合物を上
記有機銀塩に添加して上記実質的に非感光性の有機銀塩
を部分的にハロゲン化銀に変化させることを含む方法を
用いるのも有効である。

【００５７】本発明に従い、上記光アドレス可能で熱現
像可能な要素の被覆で溶媒を用いて有機銀塩と感光性ハ
ロゲン化銀のエマルジョンを調製する場合に特に好適な
様式は、米国特許第３，８３９，０４９号に開示されて
いる様式であるが、他の方法、例えば１９７８年６月付
け「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」の項目
１７０２９および米国特許第３，７００，４５８号に記
述されている方法などもまた上記エマルジョンの調製で
利用可能である。

【００５８】本発明に従い、上記光アドレス可能で熱現
像可能な要素の被覆で水性媒体を用いて有機銀塩と感光
性ハロゲン化銀のエマルジョンを調製する場合に特に好
適な様式は、未公開のＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ／９
６／０２５８０に開示した様式であり、その出願では、
実質的に非感光性の有機銀塩、上記実質的に非感光性の
有機銀塩に触媒的に関連した感光性ハロゲン化銀、上記
実質的に非感光性の有機銀塩と熱作動関係にある還元
剤、および結合剤、を含有する光アドレス可能で熱現像
可能な要素を含むフォトサーモグラフィック記録材料を
開示し、そのフォトサーモグラフィック記録材料は、上
記結合剤が水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーか或
は水溶性ポリマーと水分散性ポリマーの混合物を含むこ
とと、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素に入って
いる上記感光性ハロゲン化銀の粒子が凝集していないで
上記実質的に非感光性の有機銀塩の粒子上および粒子間
に均一に分布していてその粒子の数の少なくとも８０％
が有する直径が透過電子顕微鏡で測定して≦４０μｍで
あることを特徴とする。

【００５９】非水性媒体を用いて光アドレス可能で熱現
像可能な要素を被覆する場合の有機還元剤 非水性媒体を用いて光アドレス可能で熱現像可能な要素
を被覆する時に上記実質的に非感光性の有機重金属塩の
還元で用いるに適切な有機還元剤は、Ｏ、ＮまたはＣに
結合している活性水素原子を少なくとも１個含む有機化
合物、例えばその例として、モノ−、ビス−、トリス−
もしくはテトラキス−フェノール類；モノ−もしくはビ
ス−ナフトール類；ジ−もしくはポリヒドロキシ−ナフ
タレン類；ジ−もしくはポリヒドロキシベンゼン類；ヒ
ドロキシモノエーテル類、例えばアルコキシナフトール
類、例えば米国特許第３，０９４，４１７号に記述され
ている４−メトキシ−１−ナフトールなど；ピラゾリジ
ン−３−オン型還元剤、例えばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ（商
標）など；ピラゾリン−５−オン類；インダン−１，３
−ジオン誘導体；ヒドロキシテトロン酸類；ヒドロキシ
テトロンイミド類；３−ピラゾリン類；ピラゾロン類；
還元性糖類；アミノフェノール類、例えばＭＥＴＯＬ
（商標）など；ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドロキシ
ルアミン誘導体、例えば米国特許第４，０８２，９０１
号に記述されている誘導体など；レダクトン類（ｒｅｄ
ｕｃｔｏｎｅｓ）、例えばアスコルビン酸など；ヒドロ
キサム酸類；ヒドラジン誘導体；アミドキシム類；ｎ−
ヒドロキシ尿素類などであり、また米国特許第３,０７
４,８０９、３,０８０,２５４、３,０９４,４１７およ
び３,８８７,３７８号を参照のこと。

【００６０】感光性ハロゲン化銀／有機銀塩／還元剤を
基とする光アドレス可能で熱現像可能な要素を伴うフォ
トサーモグラフィック記録材料の場合、多フェノール
類、例えば３Ｍ Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ（商標）材料で
使用されているビスフェノール類など、スルホンアミド
フェノール類、例えばＫｏｄａｋ Ｄａｃｏｍａｔｉｃ
（商標）材料で使用されているフェノール類、およびナ
フトール類が特に好適である。

【００６１】水性媒体を用いて光アドレス可能で熱現像
可能な要素を被覆する場合の有機還元剤 水性媒体を用いて光アドレス可能で熱現像可能な要素を
被覆する時に上記実質的に非感光性の有機重金属塩の還
元で用いるに適切な有機還元剤は、Ｏ、ＮまたはＣに結
合している活性水素原子を少なくとも１個含む有機化合
物である。上記光アドレス可能で熱現像可能な要素に入
れる上記実質的に非感光性の有機銀塩の還元で用いるに
特に適切な有機還元剤は、置換基を少なくとも３個有し
ていてスルホ置換基を持たない６員環の芳香族もしくは
ヘテロ芳香族環化合物であり、ここで、上記置換基の１
つは第一炭素原子の所に位置するヒドロキシ基でありそ
して２番目の置換基［該化合物中の共役二重結合系で
は、第一炭素原子から１、３または５環原子が取り除か
れるが、２番目の炭素原子上に位置する］はヒドロキシ
もしくはアミノ基であり、ここで、（ｉ）３番目の置換
基は環を持たせた（ａｎｎｕｌａｔｅｄ）炭素環状もし
くはヘテロ環状環系の部分であってもよく、（ｉｉ）３
番目の置換基またはさらなる置換基はアリール基もしく
はオキソ−アリール基（これのアリール基はヒドロキシ
基、チオール基またはアミノ基で置換されている）でな
く、そして（ｉｉｉ）３番目の置換基またはさらなる置
換基は、２番目の置換基がアミノ基である場合、スルホ
でない電子求引基（ｎｏｎ−ｓｕｌｆｏ−ｅｌｅｃｔｒ
ｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）である。

【００６２】特に好適な還元剤は、置換カテコール類ま
たは置換ヒドロキノン類であり、３−（３’，４’−ジ
ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸、３’，４’−ジ
ヒドロキシ−ブチロフェノン、没食子酸メチル、没食子
酸エチルおよび１，５−ジヒドロキシ−ナフタレンが特
に好適である。

【００６３】上記実質的に非感光性の有機銀塩が熱現像
過程中に還元を受け得るように上記還元剤が上記実質的
に非感光性の有機銀塩粒子に拡散し得る様式で上記還元
剤を存在させる必要がある。

【００６４】還元剤：有機銀塩のモル比 銀画像密度は、この上で定義した還元剤（類）および有
機銀塩（類）の適用範囲に依存し、好適には、８０℃以
上に加熱した時に少なくとも１．５の光密度を得ること
ができるようにすべきである。還元剤を、好適には、有
機重金属塩１モル当たり少なくとも０．１０モル用い
る。

【００６５】補助還元剤 この上で述べた還元剤を一次、即ち主要還元剤と見な
し、これをいわゆる補助還元剤と協力させて用いること
も可能である。上述した一次還元剤と協力させて使用可
能な補助還元剤は、スルホニルヒドラジド還元剤、例え
ば米国特許第５，４６４，７３８号に開示されている如
き還元剤、トリチルヒドラジド類およびホルミル−フェ
ニル−ヒドラジド類、例えば米国特許第５，４９６，６
９５号に開示されている如きヒドラジド類、および還元
をもたらす有機金属塩、例えば米国特許第３，４６０，
９４６号および３，５４７，６４８号に記述されている
ステアリン酸第一錫などである。

【００６６】結合剤 本発明に従う光アドレス可能で熱現像可能な要素のため
のフィルム形成結合剤（ｆｉｌｍ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｂ
ｉｎｄｅｒ）は、溶媒または水分散用媒体を用いて被覆
可能である。

【００６７】本発明に従う光アドレス可能で熱現像可能
な要素のためのフィルム形成結合剤は、本発明に従い、
溶媒分散用媒体を用いて被覆可能であり、このような結
合剤は、上記有機銀塩が中に均一に分散し得る全種類の
天然、修飾天然もしくは合成樹脂または上記樹脂の混合
物であってもよく、例えばα，β−エチレン系不飽和化
合物から誘導されるポリマー類、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニルを後で塩素化したもの、塩化ビニル
と塩化ビニリデンのコポリマー類、塩化ビニルと酢酸ビ
ニルのコポリマー類、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル
に部分加水分解を受けさせたもの、ポリビニルアセター
ル類（これらは、出発材料としてポリビニルアルコール
を用いてそれに入っているビニルアルコール繰り返し単
位の一部のみをアルデヒド、好適にはポリビニルブチラ
ールと反応させることで作られたものである）、アクリ
ロニトリルとアクリルアミドのコポリマー類、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリス
チレンおよびポリエチレンなど、またはそれらの混合物
であってもよい。特に適切なポリビニルブチラールをＭ
ＯＮＳＡＮＴＯ ＵＳＡが商標ＢＵＴＶＡＲ^TM Ｂ７６
およびＢＵＴＶＡＲ^TMＢ７９の下で市販しており、上記
ポリビニルブチラールにはビニルアルコール単位が少量
入っていて、紙および適切に下塗りされた（ｓｕｂｂｅ
ｄ）ポリエステル支持体に良好な接着性を示す。

【００６８】水性分散用媒体を用いて被覆可能な光アド
レス可能で熱現像可能な要素のためのフィルム形成結合
剤は、本発明に従い、上記有機銀塩が中に均一に分散し
得る全種類の天然、修飾天然もしくは合成樹脂または上
記樹脂の混合物であってもよく、これらは透明もしくは
半透明であってもよく、水分散性もしくは水溶性であっ
てもよく、例えば蛋白質、例えばゼラチンおよびゼラチ
ン誘導体（例えばフタロイルゼラチン）など、セルロー
ス誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースなど、多
糖類、例えばデキストラン、澱粉のエーテル類など、ガ
ラクトマンナン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミドポリマー類、アクリル酸もし
くはメタアクリル酸のホモ重合体もしくは共重合体、水
分散性（親水性基を持っているか或は持っていない）ポ
リマー類が入っているラテックス、或はそれらの混合物
などであってもよい。ポリマー水分散液（ラテックス）
をもたらす親水官能性含有ポリマー類が例えば米国特許
第５，００６，４５１号などに記述されており、これら
は、帯電防止剤として存在させる五酸化バナジウムが望
ましくなく拡散するのを防止するバリヤー層を形成する
働きをする。

【００６９】結合剤と有機銀塩の重量比 有機重金属塩に対する結合剤の重量比を好適には０．２
から６の範囲にし、そして上記光アドレス可能で熱現像
可能な要素の厚みを好適には５から５０μｍの範囲にす
る。

【００７０】熱溶媒（Ｔｈｅｒｍａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ
ｓ） この上に述べた結合剤またはそれらの混合物は、高温に
おける酸化還元反応の反応速度を向上させるワックス
類、即ち「加熱溶媒」（また「熱溶媒」または「サーモ
ソルベント」と呼ばれる）と協力させて使用可能であ
る。

【００７１】本発明において、用語「加熱溶媒」は、温
度が５０℃未満では記録層内で固体状態であるが６０℃
以上の温度になるとその加熱領域において記録層用の可
塑剤になりそして／または酸化還元反応体の少なくとも
１つ、例えば上記有機重金属塩用還元剤のための液状溶
媒になる非加水分解性の有機材料を意味する。

【００７２】調色剤 密度が高い時には中性の（ｎｅｕｔｒａｌ）黒色画像色
調が得られそして密度が低い時には中性の灰色画像色調
が得られるようにする目的で、好適には、上記光アドレ
ス可能で熱現像可能な要素に、サーモグラフィーまたは
フォトサーモグラフィーで知られるいわゆる調色剤を上
記有機重金属塩および還元剤と混合して含有させる。

【００７３】適切な調色剤はスクシニミド、米国特許第
４，０８２，９０１号に記述されている一般式の範囲内
に入るフタルイミド類およびフタラジノン類である。更
に、米国特許第３，０７４，８０９号、米国特許第３，
４４６，６４８号および米国特許第３，８４４，７９７
号に記述されている調色剤を言及する。他の特に有用な
調色剤は、英国特許第１，４３９，４７８号および米国
特許第３，９５１，６６０号に記述されている如きベン
ゾキサジンジオンまたはナフトキサジンジオン型の複素
環式調色剤化合物である。

【００７４】安定剤およびかぶり防止剤 貯蔵寿命を向上させかつかぶりを低下させる目的で、本
発明のフォトサーモグラフィック材料に安定剤およびか
ぶり防止剤を添加してもよい。適切な安定剤およびかぶ
り防止剤およびそれらの前駆体（これらは単独でか或は
組み合わせて使用可能である）の例には、米国特許第
２，１３１，０３８号および２，６９４，７１６号に記
述されているチアゾリウム塩、米国特許第２，８８６，
４３７号および２，４４４，６０５号に記述されている
アザインデン類、米国特許第３，２８７，１３５号に記
述されているウラゾール類、米国特許第３，２３５，６
５２号に記述されているスルホカテコール類、英国特許
第６２３，４４８号に記述されているオキシム類、米国
特許第３，２２０，８３９号に記述されているチウロニ
ウム塩、米国特許第２，５６６，２６３号および２，５
９７，９１５号に記述されているパラジウム塩、白金塩
および金塩、米国特許第３，７００，４５７号に記述さ
れているテトラゾリル−チオ化合物、米国特許第４，４
０４，３９０号および４，３５１，８９６号に記述され
ているメソイオン性１，２，４−トリアゾリウム−３−
チオレート安定剤の前駆体、ヨーロッパ特許出願公開第
６００５８７号に記述されているトリブロモメチルケト
ン化合物、ヨーロッパ特許出願公開第６００ ５８６号
に記述されているイソシアネートとハロゲン置換化合物
の組み合わせ、ヨーロッパ特許出願公開第６００ ５８
９号に記述されているビニルスルホンおよびβ−ハロス
ルホン化合物、並びにこれに関連してＤ．Ｋｌｏｏｓｔ
ｅｒｂｏｅｒ著でＪ．Ｓｔｕｒｇｅ、Ｖ．Ｗａｌｗｏｒ
ｔｈおよびＡ．Ｓｈｅｐｐ編集の「Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｎｅ
ｂｌｅｔｔｅ’ｓ ８ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ」、Ｖａｎ
Ｎｏｓｔｒａｎｄ（１９８９）、第９章の２７９頁に
述べられている化合物、１９７８年６月に発行されたＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７０２９に
述べられている化合物、そしてこの上に示した資料全部
に引用されている文献に述べられている化合物が含まれ
る。

【００７５】他の添加剤 上記材料に加えて、他の添加剤、例えば遊離脂肪酸、表
面活性剤、帯電防止剤、例えばＦ₃Ｃ（ＣＦ₂）₆ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−Ｈの場合のようにフルオロカーボ
ン基を含むノニオン性帯電防止剤など、シリコンオイ
ル、例えばＢＡＹＳＩＬＯＮＥ oe１ Ａ［ＢＡＹＥＲ
ＡＧ（ドイツ）の商標］など、紫外光を吸収する化合
物、白光を反射しそして／または紫外線を反射する顔
料、シリカ、コロイド状シリカ、微細ポリマー粒子［例
えばポリ（メタアクリル酸メチル）などの粒子］および
／または光学白色化剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇ
ｅｎｔｓ）などを、上記光アドレス可能で熱現像可能な
要素に含めることも可能である。

【００７６】ハレーション防止用染料 本発明の好適な態様に従い、本フォトサーモグラフィッ
ク記録材料に、感光層を通過してきた光を吸収すること
で光の反射を防止するハレーション防止用染料、即ちア
クタンス（ａｃｕｔａｎｃｅ）染料を更に含める。この
ような染料は、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素
に添加可能であるか、或は本発明のフォトサーモグラフ
ィック記録材料を構成する他の如何なる層に添加されて
もよい。また、このハレーション防止用染料は熱現像過
程中に熱で漂白され得るものであってもよいか、或は光
で漂白可能なものであってもよく、後で熱現像過程後に
除去可能であってもよく、そして露光過程の後に除去可
能な層にこれを入れることも可能である。赤外光を伴う
使用で用いるに適切なハレーション防止用染料は、ヨー
ロッパ特許出願公開第３７７ ９６１号および６５２
４７３号、ヨーロッパ特許第１０１ ６４６号および１
０２ ７８１号、そして米国特許第４，５８１，３２５
号および５，３８０，６３５号に記述されている。

【００７７】支持体 本発明に従うフォトサーモグラフィック記録材料用の支
持体は、透明、半透明または不透明であってもよく、例
えば白色光を反射する外観を有していてもよく、好適に
は、例えば紙、ポリエチレン被覆紙または透明樹脂フィ
ルムなどで作られた軟質薄担体、例えばセルロースエス
テル、例えばトリ酢酸セルロースなど、コロナおよび炎
処理されたポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリカーボネートまたはポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
レンナフタレートなどで作られた軟質薄担体、例えば英
国特許第１，２９３，６７６号、英国特許第１，４４
１，３０４号および英国特許第１，４５４，９５６号に
開示されている如き担体である。例えば、原紙基質を存
在させる場合、これに白色を反射する顔料を含有させて
もよく、これは任意にまた記録材料と原紙基質の間の中
間層で使用可能である。

【００７８】この支持体はシート形態、リボン形態また
はウエブ形態であってもよく、そして必要ならば、それ
の上に被覆する感熱記録層との接着力を向上させる目的
で下塗りを行うことも可能である。この支持体は、不透
明にした樹脂組成物、例えば顔料および／または微細空
隙で不透明にしそして／または不透明な顔料−結合剤層
で被覆することで不透明にしたポリエチレンテレフタレ
ートなどで作られていてもよく、これを合成紙または紙
様フィルムと呼ぶことができ、このような支持体に関す
る情報をヨーロッパ特許第１９４ １９６号および２３
４ ５６３号、そして米国特許第３,９４４,６９９、
４,１８７,１１３、４,７８０,４０２および５,０５９,
５７９号に見ることができる。透明な基材を用いる場
合、この基材は無色または着色していてもよく、例えば
青色の基材であってもよい。

【００７９】物理的特性、例えばカール（ｃｕｒｌ）ま
たは静電気などを制御する目的で下地層を１層以上取り
付けることも可能である。

【００８０】保護層 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料の好適な態
様に従い、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素が局
所的に変形しないようにし、それの耐摩耗性を向上さ
せ、そして熱現像で使用する装置に含まれる構成要素に
それが直接接触しないようにする目的で、上記光アドレ
ス可能で熱現像可能な要素に保護層を取り付ける。

【００８１】このような保護層は、染料供与体材料の後
側に位置する熱転染用材料（ｔｈｅｒｍａｌ ｄｙｅ
ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に塗布される
粘着防止用被膜または滑り層と同じ組成を有していても
よいか、或は直接熱記録（ｄｉｒｅｃｔ ｔｈｅｒｍａ
ｌ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ）用材料で用いられる保護層と
同じ組成を有していてもよい。

【００８２】この保護層に好適には結合剤を含有させる
が、この結合剤は、溶媒に可溶（疎水性）か、溶媒に分
散し得るか、水に可溶（親水性）か、或は水に分散し得
るものであってもよい。疎水性結合剤の中では、酢酸酪
酸セルロース、ポリメタアクリル酸メチルおよびポリカ
ーボネート類、例えばヨーロッパ特許出願公開第６１４
７６９号に記述されている如き疎水性結合剤が特に好
適である。適切な親水性結合剤は、例えばゼラチン、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体または他の多糖
類、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどであり、硬化し得る結合剤が好適であ
り、ポリビニルアルコールが特に好適である。

【００８３】本発明に従い、上記フォトサーモグラフィ
ック記録材料の保護層を架橋させてもよい。保護層の架
橋は、架橋剤、例えばＷＯ ９５／１２４９５に記述さ
れている如き架橋剤、例えばテトラ−アルコキシシラン
類、ポリイソシアネート類、ジルコネート類、チタネー
ト類、メラミン樹脂などを用いて達成可能であり、テト
ラアルコキシシラン類、例えばテトラメチルオルトシリ
ケートおよびテトラエチルオルトシリケートなどが好適
である。

【００８４】本発明に従う保護層に、加うるに、１５０
℃未満の融点を有する少なくとも１種の固体状滑剤およ
び少なくとも１種の液状滑剤を結合剤に入れて含有させ
てもよく（この場合、上記滑剤の少なくとも１つを燐酸
誘導体にする）、そして更に潤滑用材料および／または
粒子材料、例えばタルク粒子などを溶解させて含有させ
てもよく、これを任意に最外層から突き出させてもよ
い。適切な潤滑用材料の例は、表面活性剤、液状滑剤、
記録材料の熱現像中に溶融しない固体状滑剤、記録材料
の熱現像中に溶融する（熱溶融可能）固体状滑剤、また
はそれらの混合物である。このような滑剤はポリマー状
結合剤の有り無しで使用可能である。

【００８５】上記保護層にまた粒子状材料、例えばタル
ク粒子などを含有させて、ＷＯ ９４／１１１９８に記
述されているように、任意にそれらを最も外側に位置す
る保護層から突き出させてもよい。また、他の添加剤、
例えばコロイド状粒子、例えばコロイド状シリカなどを
上記保護層に添加することも可能である。

【００８６】帯電防止層 本発明の記録材料の好適な態様では、上記支持体の、上
記光アドレス可能で熱現像可能な要素で被覆されていな
い側の最外層に、帯電防止層を取り付ける。それで用い
るに適切な帯電防止層はヨーロッパ特許出願公開第４４
４ ３２６号、５３４ ００６号および６４４ ４５６
号、米国特許第５，３６４，７５２号および５，４７
２，８３２号およびドイツ特許出願公開第（ＤＯＳ）４
１２５７５８号に記述されているコーティング 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料に含める如
何なる層のコーティングも如何なるコーティング技術で
進行させてもよく、例えばＥｄｗａｒｄ Ｄ．Ｃｏｈｅ
ｎおよびＥｄｇａｒ Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ編集の「Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ」（１９９２） ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．（２２０ Ｅａｓｔ ２３ｒｄ
Ｓｔｒｅｅｔ、Ｓｕｉｔｅ ９０９ ニューヨーク、ニ
ューヨーク州、１００１０、米国）に記述されている如
き技術を用いて進行させてもよい。

【００８７】フォトサーモグラフィック記録方法 本発明に従い、Ｘ線波長から５ミクロン波長の範囲の波
長を有する放射線にフォトサーモグラフィック材料を露
光させてもよく、繊細焦点の光源、例えばＣＲＴ光源；
ＵＶ、可視またはＩＲ波長のレーザー、例えば７８０ｎ
ｍ、８３０ｎｍまたは８５０ｎｍで発光するＨｅ／Ｎｅ
レーザーまたはＩＲレーザーダイオードなど；或は光を
発するダイオード、例えば６５９ｎｍで発光するダイオ
ードなどを用いてピクセル様式（ｐｉｘｅｌ−ｗｉｓ
ｅ）露光で画像を得ることができるか、或は対象物自身
への直接露光を行うか、或は適当な照明、例えばＵＶ、
可視またはＩＲ光を用いた照明で対象物から出て来させ
た画像への露光を行うことにより、画像を得ることがで
きる。

【００８８】このように画像様式で露光させたフォトサ
ーモグラフィック記録材料の熱現像では、本発明に従
い、関係する用途で容認され得る時間内に記録材料を現
像温度にまで均一に加熱し得る如何なる種類の熱源も使
用可能であり、例えば接触加熱、輻射加熱、マイクロ波
加熱などを用いることができる。

【００８９】本発明に従い、また、フォトサーモグラフ
ィック記録方法も提供し、これに、（ｉ）この上に示し
た如きフォトサーモグラフィック記録材料を、このフォ
トサーモグラフィック記録材料が感光する化学作用のあ
る放射線に、画像様式で露光させ、そして（ｉｉ）この
画像様式で露光させたフォトサーモグラフィック記録材
料を熱で現像する、段階を含める。

【００９０】用途 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料は透明型プ
リント製造および反射型プリント製造の両方で使用可能
である。このことは、支持体が透明であるか或は不透
明、例えば白色光を反射する外観を有するものであるこ
とを意味する。例えば、原紙基質を存在させる場合、こ
れに白色を反射する顔料を含有させてもよく、任意にま
た記録材料と原紙基質の間の中間層で使用することも可
能である。透明な基材を用いる場合、この基材は無色で
あるか或は色が着いていてもよく、例えば青色であって
もよい。

【００９１】ハードコピー（ｈａｒｄ ｃｏｐｙ）の分
野では白色の不透明基材上に位置させたフォトサーモグ
ラフィック記録材料が用いられる一方、医学用診断分野
において操作をライトボックス（ｌｉｇｈｔ ｂｏｘ）
で行う検査技術では黒色画像（ｂｌａｃｋ−ｉｍａｇｅ
ｄ）の透明型が幅広く用いられる。

【００９２】本発明を本明細書の以下に本発明の好適な
態様に関連させて記述するが、本発明をそのような態様
に限定することを意図するものでないことは理解される
であろう。それとは反対に、添付請求の範囲で定義する
如き本発明の精神および範囲内に入り得る如き代替、修
飾および相当物全部を保護することを意図する。

【００９３】本発明の実施例および比較実施例のフォト
サーモグラフィック記録材料では、上述した材料に加え
て下記の材料を用いた。

【００９４】ａ） 帯電防止層の材料： ＫＥＬＺＡＮ（商標）Ｓ：ＭＥＲＣＫ ＆ ＣＯ．、Ｋ
ｅｌｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（米国）から入手可能なキ
サンタンゴムであり、これは、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎＤＢ−１９に従い、マンノース、グルコ
ースおよびグルクロン酸繰り返し単位（カリウムとナト
リウムとカルシウム塩の混合として）を含む多糖類であ
る； ＰＴ−分散液 米国特許第５，３５４，６１３号に記述されているよう
に３，４−エチレンジオキシチオフェンをポリスチレン
スルホン酸と硫酸第二鉄の存在下で重合させることで作
られたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／
ポリスチレンスルホン酸の分散液； ＵＬＴＲＡＶＯＮ（商標）Ｗ：ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹか
ら入手可能なアリールスルホネート； ＰＥＲＡＰＲＥＴ（商標）ＰＥ４０：ＢＡＳＦから入手
可能なポリエチレンワックスが４０％入っている水分散
液； ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ（商標）１００Ｆ：ＢＡＹＥＲから
入手可能なコロイド状シリカが３６％入っている水分散
液； ＭＡＴ０１：米国特許第４，８６１，８１２号に記述さ
れているようにして作られた平均粒子サイズが５．９μ
ｍの架橋メタアクリル酸メチル（９８重量％）−メタア
クリル酸ステアリル（２重量％）コポリマービード粒子
が２０％入っている水分散液； ＬＡＴＥＸ０１：米国特許第５，３５４，６１３号に記
述されているようにして作られた平均粒子サイズが８
８．８ｎｍのポリメタアクリル酸メチルが１２重量％入
っている分 散液； ｂ）光アドレス可能で熱現像可能な要素を被覆する場合
の要素用材料： ｉ）ベヘン酸銀／ハロゲン化銀エマルジョン層： ＧＥＬ：ＲＯＵＳＳＥＬＯＴから入手可能なタイプ１６
８７５のフタロイルゼラチン； Ｂｕｔｖａｒ（商標）Ｂ７９：ＭＯＮＳＡＮＴＯから入
手可能なポリビニルブチラール； ＬＯＷＩＮＯＸ（商標）２２ＩＢ４６：ＣＨＥＭ．ＷＥ
ＲＫＥ ＬＯＷＩから入手可能な２−プロピル−ビス
（２−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）メタ
ン； ＰＨＰ：ピリジニウムヒドロブロマイドパーブロマイ
ド； ＴＭＰＳ：ベンゼンスルフィン酸トリブロモメチル；

【００９５】

【化１８】

【００９６】ｉｉ）保護層 ＣＡＢ：ＥＡＳＴＭＡＮから入手可能なＣＡＢ−１７１
−１５Ｓである酢酸酪酸セルロース； ＰＭＭＡ：ＲＯＨＭ ＆ ＨＡＡＳから入手可能なＡｃ
ｒｙｌｏｉｄ（商標）Ｋ１２０Ｎであるポリメタアクリ
ル酸メチル。

【００９７】以下に示す実施例および比較実施例で本発
明を説明する。本実施例で用いるパーセントおよび比率
は特に明記しない限り重量である。

【００９８】発明実施例１および比較実施例１ 支持体 最初に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）箔の両
側を、コロイド状シリカ（表面積１００ｍ²／ｇ）と混
合した塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸
（８８／１０／２）ターポリマーラテックスから成る下
塗り層で被覆した。この箔を横方向に引き伸ばした後の
箔の厚みは１７５μｍであり、このＰＥＴ箔の各側は、
上記下塗り層に入っている上記ターポリマーおよびシリ
カでそれぞれ１７０ｍｇ／ｍ²および４０ｍｇ／ｍ²覆わ
れた。

【００９９】 帯電防止層 ２２．４ｍＬのＮ−メチルピロリドン、０．８４ｇのＵＬＴＲＡＶＯＮ（商標 ）Ｗ、１ｇのＰＥＲＡＰＲＥＴ（商標）ＰＥ４０、２．２２ｇのＫＩＥＳＥＬＳ ＯＮ １００Ｆおよび７４．３ｍＬの脱イオン水から成る混合物に撹拌しながら ＫＥＬＺＡＮ（商標）Ｓを０．３０ｇ溶解させた後、撹拌しながらＮＨ₄ＯＨを ０．２ｍＬ、乾燥ＰＴ分散液を０．６ｇ、ＬＡＴＥＸ０１を６６．７ｍＬ、ＭＡ Ｔ０１を１．２ｍＬおよび２−プロパノールを３０ｍＬ加えることで得た帯電防 止用組成物を、上記の如く下塗りしたＰＥＴ箔の片側に被覆して、層を形成させ ることを通して、発明実施例１および比較実施例１のフォトサーモグラフィック 記録材料の帯電防止層を生じさせ、その層を１２０℃で乾燥させた後の構成は下 記の通りであった： 7.5mg/m² ＫＥＬＺＡＮ（商標）Ｓ： 15 mg/m² 乾燥ＰＴ分散液： 21 mg/m² ＵＬＴＲＡＶＯＮ（商標）Ｗ ポリエチレンワックス［ＰＥＲＡＰＲＥＴ（商標）ＰＥ４０］： 10 mg/m² コロイド状シリカ［ＫＩＥＳＥＬＳＯＮ（商標）１００Ｆ］： 20 mg/m² メタアクリル酸メチル−メタアクリル酸ステアリルのコポリマー に架橋を受けさせた５．９μｍのビード（ＭＡＴ０１）： 6 mg/m² ポリメタアクリル酸メチル（ＬＡＴＥＸ０１）： 200 mg/m² ハロゲン化銀のエマルジョン 通常のハロゲン化銀製造技術、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」、第４版、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎ
ｃ．、ニューヨーク（１９７７）、第３章、８８−１０
４頁などに記述されている如き技術を用いて、脱イオン
水に９７モル％の臭化銀と３モル％のヨウ化銀から成っ
ていて重量平均粒子サイズが５０ｎｍのハロゲン化銀粒
子が３．１１重量％入っておりそして分散剤としてＧＥ
Ｌが０．４７重量％入っているハロゲン化銀エマルジョ
ンを調製した。

【０１００】ベヘン酸銀／ハロゲン化銀エマルジョン ６７Ｌの２−プロパノールにベヘン酸が６．８ｋｇ入っ
ている溶液を６５℃で４００Ｌの容器に入れて、その内
容物の温度を６５℃に維持するように加熱を行いそして
撹拌しながら脱イオン水中０．２５Ｍの水酸化ナトリウ
ムを７３．６Ｌ加えて上記ベヘン酸の９２％をベヘン酸
ナトリウムに変化させた後、４０℃で撹拌しながら、上
述したハロゲン化銀エマルジョンを１０．１ｋｇ加えそ
して撹拌しながら最後に脱イオン水中０．４Ｍの硝酸銀
溶液を４６Ｌ加えることを通して、ベヘン酸銀／ハロゲ
ン化銀のエマルジョンを調製した。上記硝酸銀の添加が
終了した後、容器の内容物を冷却して沈澱物を濾別し、
洗浄し、水でスラリー状にし、再び濾過した後、最後に
４０℃で７２時間乾燥させた。

【０１０１】この上に記述したようにして製造した乾燥
粉末（これにはベヘン酸銀を基準にしてハロゲン化銀が
１０モル％およびベヘン酸が８．６モル％入っている）
１２０ｇを、ミクロフルイダイザーを用いて、８５５．
２ｇの２−ブタノンにＢｕｔｖａｒ（商標）Ｂ７９が１
９．２ｇ入っている溶液に分散させることにより、固体
が１４重量％入っている分散液を生じさせた。次に、Ｂ
ｕｔｖａｒ（商標）Ｂ７９を１４２．９ｇ加えることで
固体が２４．８重量％入っている分散液を調製した。

【０１０２】ベヘン酸銀／ハロゲン化銀エマルジョン層
のコーティングおよび乾燥 上述したベヘン酸銀／ハロゲン化銀のエマルジョン９
２．４ｇに、撹拌しながら、下記の溶液または液体を下
記の順で加えることを通して、発明実施例１および比較
実施例１のフォトサーモグラフィック記録材料用エマル
ジョン層コーティング組成物を調製した：メタノール中
１１．５％のＰＨＰ溶液を０．８ｇ添加した後、２時間
撹拌し、メタノール中１１％の臭化カルシウム溶液を
０．２ｇ添加した後、３０分間撹拌し、そして表１に個
々の発明実施例または比較実施例で指定する如き個々の
濃度の個々のＩＲ増感染料溶液（これにはメタノールを
１．７ｇ入れ、そしてまた個々のヒドラジン化合物を個
々の濃度で入れることもあり得る）を個々の重量で添加
した後、３０分間撹拌した。次に、ＬＯＷＩＮＯＸ（商
標）２２ＩＢ４６を２．４ｇ添加した後、１５分間撹拌
し、そして最後にＴＭＰＳを０．５ｇ添加した後、１５
分間撹拌し、それによって、全重量が９８．８ｇになっ
た。

【０１０３】次に、ドクターブレードを用い、ブレード
を１５０μｍに設定して、この上に記述した如く下塗り
して帯電防止層で被覆したＰＨＰ箔の、帯電防止層で被
覆しなかった箔側を、上記コーティング組成物で、湿潤
層厚が１０４μｍになるように被覆し、これをアルミニ
ウム板に載せて乾燥用カップボード（ｃｕｐｂｏａｒ
ｄ）に入れ、８０℃で３分間乾燥させた。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】保護層 ５６．１ｇの２−ブタノンと５．２ｇのメタノールにＣ
ＡＢを４．０８ｇおよびＰＭＭＡを０．１６ｇ溶解させ
そして撹拌しながら下記の固体を下記の順で添加するこ
とを通して、発明実施例１および比較実施例１のフォト
サーモグラフィック記録材料用保護層コーティング組成
物を調製した：フタラジン（Ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）
を０．５ｇ、４−メチルフタル酸を０．２ｇ、テトラク
ロロフタル酸を０．１ｇおよび無水テトラクロロフタル
酸を０．２ｇ。

【０１０６】次に、ドクターブレードを用い、ブレード
を１００μｍに設定して、上記エマルジョン層に上記保
護層コーティング組成物を湿潤厚が７０μｍになるよう
に被覆し、これをアルミニウム板に載せて乾燥用カップ
ボードに入れ、８０℃で３分間乾燥させると、下記の組
成を有する層が生じた。

【０１０７】 ＣＡＢ ４.０８ｇ／ｍ² ＰＭＭＡ ０.１６ｇ／ｍ² フタラジン ０.５０ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０.２０ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０.１０ｇ／ｍ² 無水テトラクロロフタル酸 ０.２０ｇ／ｍ² 画像様式露光および熱処理 フィルター（このフィルターは波長が≧７７５ｎｍの光
のみを透過する）が備わっている７５０Ｗのタングステ
ンランプに発明実施例１および比較実施例１のフォトサ
ーモグラフィック記録材料を露光させたが、光学密度
を、１秒毎０．１５の光学密度段階で０から３．０で変
化させた。

【０１０８】アルミニウムブロックを１２１℃に加熱
し、このブロックに上記フォトサーモグラフィック記録
材料の後側を１０秒間接触させることで、熱処理を実施
した。その結果として生じたウエッジ（ｗｅｄｇｅ）画
像の光学密度変化を可視フィルターが備わっているＭＡ
ＣＢＥＴＨ（商標）ＴＲ９２４デンシトメーターで評価
することにより、上記フォトサーモグラフィック記録材
料の感光測定曲線を作成した。

【０１０９】発明実施例１および比較実施例１のフォト
サーモグラフィック記録材料を画像様式で露光させて熱
処理した時に得たＤ_max値およびＤ_min値を、表２に、使
用したＩＲ増感剤、ヒドラジン化合物、ヒドラジン化合
物とＩＲ増感剤のモル比および熱処理条件と一緒に要約
する。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】本発明に従って発明実施例１のフォトサー
モグラフィック記録材料にＨＹＤ０１を存在させると赤
外スペクトル領域におけるスペクトル的増感が強化され
ることは、表２の結果から明らかである。

【０１１２】ここに、本発明の好適な態様を詳細に記述
してきたが、請求の範囲で定義する如き本発明の範囲か
ら逸脱することなく数多くの修飾を成し得ることは本分
野の技術者に明らかであろう。

【０１１３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【０１１４】１． 実質的に非感光性の有機銀塩、それ
と熱作動関係にあるそれ用の還元剤、上記実質的に非感
光性の有機銀塩と触媒的に関連していて染料を伴ってス
ペクトル的に感光する感光性ハロゲン化銀、および結合
剤、を含有する光アドレス可能で熱現像可能な要素と支
持体を含むフォトサーモグラフィック記録材料であっ
て、上記光アドレス可能で熱現像可能な要素が、更に、
一般式（Ｉ）：

【０１１５】

【化１９】

【０１１６】［式中、Ｚは、ヘテロ原子を少なくとも２
つ含む５員環か或は６員環である置換もしくは未置換の
複素環式環を閉じるに必要な原子類を表し、ここで、上
記環は縮合環を１つ以上持っていてもよく、そして上記
環は、水素化物シフトまたは隣位２電子−プロトン移動
によってアシル−オニウム基に対して酸化的芳香族化を
起こすのを可能にするＣ−Ｈ結合を含む必要があり、Ｒ
¹およびＲ²は、各々独立して、水素原子を表すか、或は
アルカリに不安定で加水分解によって水素原子を生じる
基を表し、Ｘは、ＣＯ−Ｒ³、ＣＳ−Ｒ⁴、ＰＯ−Ｒ⁵Ｒ⁶
および（ＣＮ−Ｒ⁷）−Ｒ⁸から成る群から選択されるア
シル基であり、ここで、Ｒ³からＲ⁸は、各々独立して、
アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロア
ルキル、ヘテロアリール、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリー
ル、Ｏ−ヘテロアリール、Ｏ−ヘテロシクロアルキル、
Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、Ｓ−ヘテロシクロアルキ
ル、Ｓ−ヘテロアリールまたはＮ−Ｒ⁹Ｒ¹⁰を表し、こ
こで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立して、水素、アリー
ル、アルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキ
ル、またはＸで定義した如きアシルを表し、そしてここ
で、この定義したＲ基は全部置換基を持っていてもよ
く、そしてここで、Ｒ⁵はＲ⁶と一緒になって環を閉じる
に必要な原子類を表してもよく、そしてＲ⁹はＲ¹⁰と一
緒になって環を閉じるに必要な原子類を表してもよい］
に相当するヒドラジン化合物を含む、ことを特徴とする
フォトサーモグラフィック記録材料。

【０１１７】２． 上記複素環式環がピリジン、イミダ
ゾール、チアゾール、ピラジン、Ｎ−アルキルピロー
ル、オキサゾール、ピリミジン、Ｎ−アルキルトリアゾ
ール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジアジ
ン類、イソキサゾール類、イソチアゾール類およびセレ
ナゾール類から成る群から選択され、ここで、上記複素
環式環が置換基および／または縮合環を持っていてもよ
い第１項記載のフォトサーモグラフィック記録材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・ストリーカース ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 デイビツド・テレル ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に非感光性の有機銀塩、それと熱
   作動関係にあるそれ用の還元剤、上記実質的に非感光性
   の有機銀塩と触媒的に関連していて染料を伴ってスペク
   トル的に感光する感光性ハロゲン化銀、および結合剤、
   を含有する光アドレス可能で熱現像可能な要素と支持体
   を含むフォトサーモグラフィック記録材料であって、上
   記光アドレス可能で熱現像可能な要素が、更に、一般式
   （Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｚは、ヘテロ原子を少なくとも２つ含む５員環
   か或は６員環である置換もしくは未置換の複素環式環を
   閉じるに必要な原子類を表し、ここで、上記環は縮合環
   を１つ以上持っていてもよく、そして上記環は、水素化
   物シフトまたは隣位２電子−プロトン移動によってアシ
   ル−オニウム基に対して酸化的芳香族化を起こすのを可
   能にするＣ−Ｈ結合を含む必要があり、Ｒ¹およびＲ
   ²は、各々独立して、水素原子を表すか、或はアルカリ
   に不安定で加水分解によって水素原子を生じる基を表
   し、Ｘは、ＣＯ−Ｒ³、ＣＳ−Ｒ⁴、ＰＯ−Ｒ⁵Ｒ⁶および
   （ＣＮ−Ｒ⁷）−Ｒ⁸から成る群から選択されるアシル基
   であり、ここで、Ｒ³からＲ⁸は、各々独立して、アルキ
   ル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキ
   ル、ヘテロアリール、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ
   −ヘテロアリール、Ｏ−ヘテロシクロアルキル、Ｓ−ア
   ルキル、Ｓ−アリール、Ｓ−ヘテロシクロアルキル、Ｓ
   −ヘテロアリールまたはＮ−Ｒ⁹Ｒ¹⁰を表し、ここで、
   Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立して、水素、アリール、ア
   ルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、また
   はＸで定義した如きアシルを表し、そしてここで、この
   定義したＲ基は全部置換基を持っていてもよく、そして
   ここで、Ｒ⁵はＲ⁶と一緒になって環を閉じるに必要な原
   子類を表してもよく、そしてＲ⁹はＲ¹⁰と一緒になって
   環を閉じるに必要な原子類を表してもよい］に相当する
   ヒドラジン化合物を含む、ことを特徴とするフォトサー
   モグラフィック記録材料。