JPH10109994A - アミドチオリン酸エステル誘導体の製造方法 - Google Patents
アミドチオリン酸エステル誘導体の製造方法Info
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- JPH10109994A JPH10109994A JP8262888A JP26288896A JPH10109994A JP H10109994 A JPH10109994 A JP H10109994A JP 8262888 A JP8262888 A JP 8262888A JP 26288896 A JP26288896 A JP 26288896A JP H10109994 A JPH10109994 A JP H10109994A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 下記一般式 化３で示されるアミドチオリ
ン酸エステル誘導体の有利な製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2 は
ｎ−プロピル基またはｓｅｃ−ブチル基を表す。〕で示
されるチオリン酸クロリドと一般式 化２ 【化２】ＮＣ−ＣＨ2 −ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ3 〔式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基またはフェニル基
を表す。〕で示されるカーバメート誘導体とを、アルカ
リ金属の水酸化物および相間移動触媒の存在下に、有機
溶媒と水との２相系中で反応させることを特徴とする、
一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を表
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体の製
造法。
ン酸エステル誘導体の有利な製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2 は
ｎ−プロピル基またはｓｅｃ−ブチル基を表す。〕で示
されるチオリン酸クロリドと一般式 化２ 【化２】ＮＣ−ＣＨ2 −ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ3 〔式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基またはフェニル基
を表す。〕で示されるカーバメート誘導体とを、アルカ
リ金属の水酸化物および相間移動触媒の存在下に、有機
溶媒と水との２相系中で反応させることを特徴とする、
一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を表
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体の製
造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は殺虫、殺線虫、殺ダ
ニ剤等として有用なある種のアミドチオリン酸エステル
誘導体の製造方法に関する。
ニ剤等として有用なある種のアミドチオリン酸エステル
誘導体の製造方法に関する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、特開平７−１０１９６８号公報に下記一般式 化６
で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体等が殺虫、
殺線虫、殺ダニ剤として有用である旨記載されており、
また、該公報には、該誘導体の製造法の一つとして、下
記一般式 化４で示されるチオリン酸クロリド等と一般
式 化５で示されるカーバメート誘導体等とを、例え
ば、テトラヒドロフラン中、水素化ナトリウムの存在下
に反応させて、一般式 化６のアミドチオリン酸エステ
ル誘導体等を製造する方法が記載されているが、該製造
法は収率等の点で必ずしも常に充分ではなかった。
来、特開平７−１０１９６８号公報に下記一般式 化６
で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体等が殺虫、
殺線虫、殺ダニ剤として有用である旨記載されており、
また、該公報には、該誘導体の製造法の一つとして、下
記一般式 化４で示されるチオリン酸クロリド等と一般
式 化５で示されるカーバメート誘導体等とを、例え
ば、テトラヒドロフラン中、水素化ナトリウムの存在下
に反応させて、一般式 化６のアミドチオリン酸エステ
ル誘導体等を製造する方法が記載されているが、該製造
法は収率等の点で必ずしも常に充分ではなかった。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体の効率的製
造法につき鋭意検討をした結果、一般式 化４で示され
るチオリン酸クロリドと一般式 化５で示されるカーバ
メート誘導体とを、アルカリ金属の水酸化物および相間
移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相系中で反応
させることにより、一般式 化６で示されるアミドチオ
リン酸エステル誘導体が効率よく製造できることを見い
だし、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化４
式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体の効率的製
造法につき鋭意検討をした結果、一般式 化４で示され
るチオリン酸クロリドと一般式 化５で示されるカーバ
メート誘導体とを、アルカリ金属の水酸化物および相間
移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相系中で反応
させることにより、一般式 化６で示されるアミドチオ
リン酸エステル誘導体が効率よく製造できることを見い
だし、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化４
【化４】 〔式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2 は
ｎ−プロピル基またはｓｅｃ−ブチル基を表す。〕で示
されるチオリン酸クロリドと一般式 化５
ｎ−プロピル基またはｓｅｃ−ブチル基を表す。〕で示
されるチオリン酸クロリドと一般式 化５
【化５】ＮＣ−ＣＨ2 −ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ3 〔式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表す。〕で示さ
れるカーバメート誘導体とを、アルカリ金属の水酸化物
および相間移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相
系中で反応させることを特徴とする、一般式 化６
れるカーバメート誘導体とを、アルカリ金属の水酸化物
および相間移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相
系中で反応させることを特徴とする、一般式 化６
【化６】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を表
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体の製
造方法を提供する。本発明によれば、クロマトグラフィ
ー等の特別な精製操作を施すことなく通常の抽出および
洗浄操作により、工業的に満足できる収率および純度で
一般式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体を得る
ことができる。
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体の製
造方法を提供する。本発明によれば、クロマトグラフィ
ー等の特別な精製操作を施すことなく通常の抽出および
洗浄操作により、工業的に満足できる収率および純度で
一般式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体を得る
ことができる。
【０００３】
【発明の実施の形態】前記一般式 化５および化６にお
いて、Ｒ3 で示されるＣ1 〜Ｃ4 アルキル基とはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基または sec−
ブチル基を意味する。本発明において、用いられるアル
カリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等があげられる。本発明において、用いられ
る相間移動触媒としては、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラ
メチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウ
ムブロミド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、
テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチ
ルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブ
チルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロゲンサルフェート、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウム
クロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、Ｎ−
ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリル４−ピコ
リニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピコリニウムクロリ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムブロミド、Ｎ−ベ
ンジルピコリニウムクロリド等の４級アンモニウム塩
類；テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチル
ホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムク
ロリド等の４級ホスホニウム塩；トリス〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エチル〕アミン、トリス（３，６−ジ
オキサヘプチル）アミン、トリス（３，６−ジオキサオ
クチル）アミン等の第３級アミン類；18−クラウン−
６、ジシクロヘキサノ−18−クラウン−６等の環状ポリ
エーテル類等が挙げられる。
いて、Ｒ3 で示されるＣ1 〜Ｃ4 アルキル基とはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基または sec−
ブチル基を意味する。本発明において、用いられるアル
カリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等があげられる。本発明において、用いられ
る相間移動触媒としては、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラ
メチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウ
ムブロミド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、
テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチ
ルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブ
チルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロゲンサルフェート、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウム
クロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、Ｎ−
ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリル４−ピコ
リニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピコリニウムクロリ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムブロミド、Ｎ−ベ
ンジルピコリニウムクロリド等の４級アンモニウム塩
類；テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチル
ホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムク
ロリド等の４級ホスホニウム塩；トリス〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エチル〕アミン、トリス（３，６−ジ
オキサヘプチル）アミン、トリス（３，６−ジオキサオ
クチル）アミン等の第３級アミン類；18−クラウン−
６、ジシクロヘキサノ−18−クラウン−６等の環状ポリ
エーテル類等が挙げられる。
【０００４】本発明において、用いられる有機溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水
素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香
族炭化水素溶媒；クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒；
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル溶媒
等があげられ、用いられる有機溶媒と水との割合は、容
量比で通常２０：１から１：２であり、有機溶媒と水と
の使用量は、合計の重量で、一般式 化５のカーバメー
ト誘導体１重量部に対し、通常２〜４０重量部の割合で
ある。反応温度は通常−２０〜３０℃であり、反応時間
は通常１時間〜２０時間であり、反応に供する原料や反
応剤の使用量は、一般式 化５のカーバメート誘導体１
モルに対して、一般式 化４のチオリン酸クロリドは通
常０．８〜２モルの割合であり、アルカリ金属の水酸化
物は通常１〜３モルの割合であり、相間移動触媒は通常
0.０１〜0.２モルの割合である。反応は、一般式 化５
のカーバメート誘導体、一般式 化４のチオリン酸クロ
リドおよび相間移動触媒を有機溶媒に溶解させ、これに
アルカリ金属の水酸化物の水溶液をゆっくり加えるか、
あるいは、一般式 化５のカーバメート誘導体、および
相間移動触媒を有機溶媒に溶解させ、これに必要に応じ
有機溶媒に溶かした一般式 化４のチオリン酸クロリド
およびアルカリ金属の水酸化物の水溶液を独立して同時
にゆっくり加えることにより行うのが好ましい。本発明
において原料化合物として用いられる一般式 化４で示
されるチオリン酸クロリドは、例えば、Houben-Weyl, M
ethoden der Organischen chemie, BandE2, 542〜543
ページ (1982年) に記載されている方法により製造する
ことができ、一般式 化５で示されるカーバメート誘導
体は、例えば、American Chemical Journal,35巻,54 〜
67ページ (1906年) に記載されている方法により製造す
ることができる。反応後の反応液は、有機層を必要に応
じ希酸性水（例えば、希塩酸水）、希アルカリ水（例え
ば、希水酸化ナトリウム水溶液）、水等で洗浄すること
により、目的物を単離することができる。
ては、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水
素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香
族炭化水素溶媒；クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒；
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル溶媒
等があげられ、用いられる有機溶媒と水との割合は、容
量比で通常２０：１から１：２であり、有機溶媒と水と
の使用量は、合計の重量で、一般式 化５のカーバメー
ト誘導体１重量部に対し、通常２〜４０重量部の割合で
ある。反応温度は通常−２０〜３０℃であり、反応時間
は通常１時間〜２０時間であり、反応に供する原料や反
応剤の使用量は、一般式 化５のカーバメート誘導体１
モルに対して、一般式 化４のチオリン酸クロリドは通
常０．８〜２モルの割合であり、アルカリ金属の水酸化
物は通常１〜３モルの割合であり、相間移動触媒は通常
0.０１〜0.２モルの割合である。反応は、一般式 化５
のカーバメート誘導体、一般式 化４のチオリン酸クロ
リドおよび相間移動触媒を有機溶媒に溶解させ、これに
アルカリ金属の水酸化物の水溶液をゆっくり加えるか、
あるいは、一般式 化５のカーバメート誘導体、および
相間移動触媒を有機溶媒に溶解させ、これに必要に応じ
有機溶媒に溶かした一般式 化４のチオリン酸クロリド
およびアルカリ金属の水酸化物の水溶液を独立して同時
にゆっくり加えることにより行うのが好ましい。本発明
において原料化合物として用いられる一般式 化４で示
されるチオリン酸クロリドは、例えば、Houben-Weyl, M
ethoden der Organischen chemie, BandE2, 542〜543
ページ (1982年) に記載されている方法により製造する
ことができ、一般式 化５で示されるカーバメート誘導
体は、例えば、American Chemical Journal,35巻,54 〜
67ページ (1906年) に記載されている方法により製造す
ることができる。反応後の反応液は、有機層を必要に応
じ希酸性水（例えば、希塩酸水）、希アルカリ水（例え
ば、希水酸化ナトリウム水溶液）、水等で洗浄すること
により、目的物を単離することができる。
【０００５】このようにして製造することができる一般
式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体の例を表１
および表２に示す。（一般式 化６のアミドチオリン酸
エステル誘導体の各置換基の定義で示す。）尚、該表に
おいて、「ｎＣ3 Ｈ7 」とあるはｎ−プロピル基を表
し、「ｉＣ3 Ｈ7 」とあるはイソプロピル基を表し、
「ｎＣ4 Ｈ9 」とあるはｎ−ブチル基を表し、「ｓＣ4
Ｈ9 」とあるはｓｅｃ−ブチル基を表し、「ｉＣ
4 Ｈ9 」とあるはイソブチル基を表し、「ｔＣ4 Ｈ9 」
とあるはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
式 化６のアミドチオリン酸エステル誘導体の例を表１
および表２に示す。（一般式 化６のアミドチオリン酸
エステル誘導体の各置換基の定義で示す。）尚、該表に
おいて、「ｎＣ3 Ｈ7 」とあるはｎ−プロピル基を表
し、「ｉＣ3 Ｈ7 」とあるはイソプロピル基を表し、
「ｎＣ4 Ｈ9 」とあるはｎ−ブチル基を表し、「ｓＣ4
Ｈ9 」とあるはｓｅｃ−ブチル基を表し、「ｉＣ
4 Ｈ9 」とあるはイソブチル基を表し、「ｔＣ4 Ｈ9 」
とあるはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【表１】
【表２】
【０００６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されない。
尚、以下の実施例において、目的物の純度はガスクロマ
トグラフィー分析によって求めた。 実施例１ エチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（６．４１ｇ、
５０ mmol ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（0.
81ｇ、２．５ mmol ）およびＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロ
ピルクロロホスフェートの８４．０％トルエン液（１
５．６８ｇ、６５mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶
解させ、０〜５℃に冷却した。これに、同温度で攪拌し
ながら、４０％水酸化ナトリウム水溶液（１１．２２
ｇ、８０ mmol ）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、
同温度で４時間攪拌した。有機層を、各５０ｍｌの、
３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水溶液、さ
らに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒を留去し
て、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル Ｎ−シ
アノメチル Ｎ−エトキシカルボニルホスホロアミドチ
オレート（１４．４５ｇ、見掛け収率９８．２％、純度
９４．３％）を得た。 実施例２ エチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（６．４１ｇ、
５０ mmol ）およびテトラブチルアンモニウムブロミド
（1.61ｇ、５ mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解さ
せ、０〜５℃に冷却した。これに、同温度で攪拌しなが
ら、４０％水酸化カリウム水溶液（１４．０３ｇ、１０
０ mmol ）およびＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピルクロロ
ホスフェートの８４．０％トルエン液（１８．０９ｇ、
７５ mmol ）を独立して同時に１時間かけて滴下し、滴
下終了後、同温度で４時間攪拌した。有機層を、各５０
ｍｌの、３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水
溶液、さらに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒
を留去して、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル
Ｎ−シアノメチル Ｎ−エトキシカルボニルホスホロ
アミドチオレート（１４．７１ｇ、見掛け収率１００
％、純度９３．４％）を得た。 実施例３ メチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（５．７１ｇ、
５０ mmol ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド（0.57ｇ、２．５ mmol ）およびＯ−エチルＳ−ｓｅ
ｃ−ブチルクロロホスフェートの８９．１％トルエン液
（１４．５９ｇ、６０ mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）
に溶解させ、−５〜０℃に冷却した。これに、同温度で
攪拌しながら、２５％水酸化ナトリウム水溶液（１２．
００ｇ、７５ mmol ）を１時間かけて滴下し、滴下終了
後、同温度で６時間攪拌した。有機層を、各５０ｍｌ
の、３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水溶
液、さらに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒を
留去して、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｓｅｃ−ブチル
Ｎ−シアノメチル Ｎ−メトキシカルボニルホスホロ
アミドチオレート（１４．１３ｇ、見掛け収率９６．０
％、純度９２．８％）を得た。
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されない。
尚、以下の実施例において、目的物の純度はガスクロマ
トグラフィー分析によって求めた。 実施例１ エチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（６．４１ｇ、
５０ mmol ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（0.
81ｇ、２．５ mmol ）およびＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロ
ピルクロロホスフェートの８４．０％トルエン液（１
５．６８ｇ、６５mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶
解させ、０〜５℃に冷却した。これに、同温度で攪拌し
ながら、４０％水酸化ナトリウム水溶液（１１．２２
ｇ、８０ mmol ）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、
同温度で４時間攪拌した。有機層を、各５０ｍｌの、
３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水溶液、さ
らに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒を留去し
て、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル Ｎ−シ
アノメチル Ｎ−エトキシカルボニルホスホロアミドチ
オレート（１４．４５ｇ、見掛け収率９８．２％、純度
９４．３％）を得た。 実施例２ エチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（６．４１ｇ、
５０ mmol ）およびテトラブチルアンモニウムブロミド
（1.61ｇ、５ mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解さ
せ、０〜５℃に冷却した。これに、同温度で攪拌しなが
ら、４０％水酸化カリウム水溶液（１４．０３ｇ、１０
０ mmol ）およびＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピルクロロ
ホスフェートの８４．０％トルエン液（１８．０９ｇ、
７５ mmol ）を独立して同時に１時間かけて滴下し、滴
下終了後、同温度で４時間攪拌した。有機層を、各５０
ｍｌの、３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水
溶液、さらに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒
を留去して、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル
Ｎ−シアノメチル Ｎ−エトキシカルボニルホスホロ
アミドチオレート（１４．７１ｇ、見掛け収率１００
％、純度９３．４％）を得た。 実施例３ メチル Ｎ−シアノメチルカーバメート（５．７１ｇ、
５０ mmol ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド（0.57ｇ、２．５ mmol ）およびＯ−エチルＳ−ｓｅ
ｃ−ブチルクロロホスフェートの８９．１％トルエン液
（１４．５９ｇ、６０ mmol ）をトルエン（５０ｍｌ）
に溶解させ、−５〜０℃に冷却した。これに、同温度で
攪拌しながら、２５％水酸化ナトリウム水溶液（１２．
００ｇ、７５ mmol ）を１時間かけて滴下し、滴下終了
後、同温度で６時間攪拌した。有機層を、各５０ｍｌ
の、３．６％塩酸水、水、４％水酸化ナトリウム水溶
液、さらに水で２回、順次洗浄した後、減圧下に溶媒を
留去して、目的とするＯ−エチル Ｓ−ｓｅｃ−ブチル
Ｎ−シアノメチル Ｎ−メトキシカルボニルホスホロ
アミドチオレート（１４．１３ｇ、見掛け収率９６．０
％、純度９２．８％）を得た。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2 は
ｎ−プロピル基またはｓｅｃ−ブチル基を表す。〕で示
されるチオリン酸クロリドと一般式 化２ 【化２】ＮＣ−ＣＨ2 −ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ3 〔式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基またはフェニル基
を表す。〕で示されるカーバメート誘導体とを、アルカ
リ金属の水酸化物および相間移動触媒の存在下に、有機
溶媒と水との２相系中で反応させることを特徴とする、
一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を表
す。〕で示されるアミドチオリン酸エステル誘導体の製
造方法。 - 【請求項２】アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウムである請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】相間移動触媒がテトラブチルアンモニウム
ブロミドまたはベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ドである請求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】有機溶媒がトルエンである請求項１、２ま
たは３記載の製造方法。 - 【請求項５】カーバメート誘導体１モルに対して、チオ
リン酸クロリドを０．８〜２モルの割合で用い、アルカ
リ金属の水酸化物を１〜３モルの割合で用いる、請求項
１、２、３または４記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262888A JPH10109994A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | アミドチオリン酸エステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262888A JPH10109994A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | アミドチオリン酸エステル誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10109994A true JPH10109994A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17382020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8262888A Pending JPH10109994A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | アミドチオリン酸エステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10109994A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013023445A (ja) * | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Agro Kanesho Co Ltd | Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピル（Ｅ）−［２−（シアノイミノ）−３−エチルイミダゾリジン−１−イル］ホスホノチオアートの製造方法 |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP8262888A patent/JPH10109994A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013023445A (ja) * | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Agro Kanesho Co Ltd | Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピル（Ｅ）−［２−（シアノイミノ）−３−エチルイミダゾリジン−１−イル］ホスホノチオアートの製造方法 |
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