JPH10105958A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高密度記録が可能であり、磁性塗料の塗布特
性が優れており、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供す
ること。 【解決手段】 支持体及び最上層としての磁性層を具備
する磁気記録媒体において、上記磁性層は、強磁性粉末
及び結合剤成分を含有する磁性塗料を上記支持体上に塗
布して形成されており、上記結合剤成分は、エポキシ基
含有樹脂、１級又は２級のアミノ基を分子中に２個以上
有するアミノ基含有化合物及びポリイソシアネートを含
み、上記ポリイソシアネートは、上記アミノ基含有化合
物の配合後に配合されている、磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録が可能
であり耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、磁気記録媒体としては、支持体及び最上層としての
磁性層を具備するものが広く用いられている。従来の磁
気記録媒体においては、硬化剤の添加後塗布までの時間
が長くなると、上記磁性層を形成する磁性塗料のポット
ライフが短くなり、塗料により形成される塗膜の架橋密
度が低下したり、更には塗料増粘現象等の塗料特性が低
下し、塗膜表面性が劣化したりする現象があった。この
ため、形成された塗膜は、耐久性に劣り、例えば、塗膜
のけずれ等によりドロップアウトが増加するなどの問題
があり、更には、このような塗料特性の劣化などにより
出力特性も低下するという問題があった。そこで、上記
磁性塗料の有する上述の問題を解決すべく、種々の提案
がなされている。例えば、特開平２−２３９４２３号公
報には、テトラグリシジルメタキシレンジアミン等のエ
ポキシ系架橋剤とポリイソシアネート系架橋剤とを結合
剤成分として有する磁性塗料を用いてなる磁気記録媒体
が開示されている。

【０００３】しかし、この提案によっても、未だ、塗料
の架橋性が十分に改善されておらず、得られる塗膜の架
橋性が十分でなく、ひいては、磁気記録媒体の耐久性も
十分でなかった。また、この他にも、磁性塗料中の磁性
粉の分散性を改善する提案がなされている。しかし、こ
のような提案では、磁性塗料中の磁性粉の分散性は改善
されるものの、塗膜の架橋性は改善されていなかったた
め、十分な耐久性は得られていなかった。

【０００４】従って、本発明の目的は、高密度記録が可
能であり、磁性塗料の塗布特性が優れており、耐久性に
優れた磁気記録媒体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解消すべく鋭意研究した結果、エポキシ基含有樹脂、
特定のアミノ基含有化合物及びポリイソシアネートを、
特定の順に配合して調製した磁性塗料を用いて磁性層を
形成してなる磁気記録媒体が上記目的を達成しうること
を知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、支持体及び最上層としての磁性層を具備する磁気記
録媒体において、上記磁性層は、強磁性粉末及び結合剤
成分を含有する磁性塗料を上記支持体上に塗布して形成
されており、上記結合剤成分は、エポキシ基含有樹脂、
１級又は２級のアミノ基を分子中に２個以上有するアミ
ノ基含有化合物及びポリイソシアネートを含み、上記ポ
リイソシアネートは、上記アミノ基含有化合物の配合後
に配合されている、磁気記録媒体を提供するものであ
る。

【０００７】また、本発明は、上記磁性塗料は、更に、
脂肪酸又は脂肪酸エステルを含む、磁気記録媒体を提供
するものである。また、本発明は、上記磁性塗料におけ
るエポキシ基とアミノ基との含有比が、エポキシ基／ア
ミノ基（重量比）＝０．１〜１５である、磁気記録媒体
を提供するものである。また、本発明は、上記磁性層
は、上記ポリイソシアネートの配合後２時間以内の上記
磁性塗料を塗布して形成されている、磁気記録媒体を提
供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳述する。本発明の磁気記録媒体は、磁性層が、強
磁性粉末と、特定の結合剤成分とを含有する磁性塗料を
支持体上に塗布して形成されている。本発明では、磁性
層は単層でも多層でもよい。また磁性層は、直接支持体
上に形成されていても、あるいは中間層等を介して形成
されていてもよい。即ち、上記「支持体上」とは、支持
体の上方の意である。

【０００９】先ず、上記磁性層を形成する上記磁性塗料
について説明する。上記磁性塗料は、上記強磁性粉末と
上記結合剤成分とを主成分として、更に溶剤を含有す
る。

【００１０】上記強磁性粉末としては、高密度記録の要
請に対応するため、鉄を主体とする強磁性金属粉末又は
六方晶系フェライト粉末、磁性酸化鉄等が挙げられる。
上記強磁性金属粉末の保磁力は、１５００〜２６００Ｏ
ｅが好ましく、１６００〜２５００Ｏｅであるのが更に
好ましく、１７００〜２４００Ｏｅであるのが最も好ま
しい。また、上記六方晶系フェライト粉末の保磁力は、
１３００〜２７００Ｏｅであるのが好ましい。また、上
記強磁性金属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０emu/ｇ
であるのが好ましく、１１０〜１６０emu/ｇであるのが
更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の飽
和磁化は、３０〜７０emu/ｇであるのが好ましく、４５
〜７０emu/ｇであるのが更に好ましい。

【００１１】従って、上記強磁性金属粉末を含有する上
記磁性層の保磁力は、好ましくは１５００〜２５００Ｏ
ｅ、更に好ましくは１７００〜２４００Ｏｅであり、最
も好ましくは１８００〜２３００Ｏｅであり、上記六方
晶系フェライト粉末を含有する上記磁性層の保磁力は、
好ましくは１３００〜２６００Ｏｅである。また、上記
強磁性金属粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度
は、好ましくは３０００〜４５００ガウス、更に好まし
くは３２００〜４０００ガウスであり、上記六方晶系フ
ェライト粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度は、
好ましくは１５００〜２６００ガウス、更に好ましくは
１６００〜２５００ガウスである。

【００１２】上記強磁性金属粉末としては、金属分が５
０重量％以上であり、該金属分の５０重量％以上がＦｅ
である強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末
の具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
−Ｚｎ等が挙げられる。また、該強磁性金属粉末の形状
は、針状であるのが好ましく、その長軸長が好ましくは
０．０５〜０．２５μｍである。また、好ましい針状比
は、３〜２０、好ましいＸ線粒径は、１３０〜２５０Å
であり、更に好ましくは１３５〜１９５Åである。

【００１３】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が０．０１〜０．０８μｍで板状比が２〜１０
であるのが好ましい

【００１４】また、上記強磁性粉末には、必要に応じ
て、稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもで
きる。なお、本発明においては、上記強磁性粉末の分散
性等を向上させるために、該強磁性粉末に表面処理を施
してもよい。上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces 」；Academic Pressに記載されている
方法等と同様の方法により行うことができ、例えば上記
強磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げ
られる。この際、用いることができる上記無機質酸化物
としては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｚｒ
Ｏ ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等が挙げられ、使
用に際しては、単独若しくは２種以上混合して用いるこ
とができる。上記表面処理は、上記の方法以外に、シラ
ンカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理及び
アルミナカップリング剤処理等の有機処理により行うこ
ともできる。

【００１５】本発明において上記磁性塗料の必須成分と
して用いられる上記の特定の結合剤成分は、上記エポキ
シ樹脂と、一級又は２級のアミノ基を分子中に２個以上
有するアミノ基含有化合物と、ポリイソシアネートとを
含む成分である。

【００１６】本発明において上記結合剤成分として用い
られる上記エポキシ基含有樹脂としては、下記するエポ
キシ基含有樹脂等が挙げられる。エポキシ基及びスルホ
ン酸基含有塩化ビニル系樹脂〔「ＭＲ−１１０」、「Ｍ
Ｒ−１１３」、「ＭＲ−１１５」、「ＭＲ−１０４」、
「ＭＲ−１１２」、「ＭＲ−１１４」、「ＭＲ−１０
５」、「ＭＲ−１１６」（以上、全て商品名、日本ゼオ
ン（株）製）〕等の通常磁気記録媒体に用いられるエポ
キシ基含有樹脂。

【００１７】また、本発明において上記結合剤成分とし
て用いられる上記１級又は２級のアミノ基を分子中に２
個以上有するアミノ基含有化合物としては、下記する脂
肪族アミン、脂肪族ポリアミン及び環状アミン等が挙げ
られる。

【００１８】Ａ．下記の脂肪族アミン エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン等のポリメ
チレンジアミン；Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)_nＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_m(Ｃ
Ｈ₂)_nＮＨ₂ 〔ｎ＝１〜５０〕等のポリエーテルジアミ
ン；下記化学式〔化１〕で表される化合物などの置換
１，２−ジアミン；２，５−ジメチルヘキサメチレンジ
アミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等の分枝鎖
ポリメチレンジアミン； Ｂ．下記の脂肪族ポリアミン ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビ
ス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、下記〔化２〕で表されるトリ（メチルアミノ）
ヘキサン、ＣＨ₃(ＣＨ₂)_n(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨ₂ 〔ｎ＝１〜３０〕等の置換ポリアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、下記化学式〔化
３〕又は〔化４〕で表される化合物等。 Ｃ．環状アミン イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル
ジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジシクロヘキシル
メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、Ｎ−アミ
ノエチルピベラジン、３，９−ビス（３−アミノプロピ
ル）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ（５，５）
ウンデカン、キシレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等。

【００１９】

【化１】

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】本発明において用いられる上記ポリイソシ
アネートとしては、下記するイソシアネート硬化剤など
が用いられる。商品名「デスモデュール T-100」，日本
ポリウレタン社製等のトリレンジイソシアナート（ＴＤ
Ｉ）、商品名「コロネート L」，日本ポリウレタン社製
等のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）ＴＤＩアダクト
変性体、商品名「コロネート2030」，日本ポリウレタン
社製等のイソシアヌレート結合ＴＤＩ三量体等のＴＤＩ
系イソシアネート硬化剤；商品名「ミリオネートMT」，
日本ポリウレタン社製等のジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）等のＭＤＩ系イソシアネート硬化剤；
商品名「デスモジュール H」，ＳＢＵ社製等のヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、商品名「スミデュ
ール N」，ＳＢＵ社製等のビューレット結合ＨＤＩ、商
品名「コロネートEH」，日本ポリウレタン社製等のイソ
シアヌレート結合ＨＤＩ、商品名「コロネートHL」，日
本ポリウレタン社製等のＴＭＰ変性ＨＤＩ等のＨＤＩ系
イソシアネート硬化剤；商品名「マイテックＮＹ−２１
０Ａ」，三菱化成社製等のＴＭＰ変性イソフォロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、商品名「デスモジュール Z
-4370 」，ＳＢＵ社製等のシアヌレート結合ＩＰＤＩ等
のＩＰＤＩ系イソシアネート硬化剤；商品名「クレラン
UI 」，商品名「クレラン UT 」，商品名「デスモジュ
ールAP ステープル」，以上全てＳＢＵ社製等のブロッ
クイソシアネート系のイソシアネート硬化剤；キシリレ
ンジイソシアネート等のその他のイソシアネート硬化剤
等。

【００２４】上記エポキシ基含有樹脂の使用量は、磁性
粉１００重量部に対して１〜４０重量部とするのが好ま
しい。上記ポリイソシアネートの使用量は、磁性粉１０
０重量部に対して０．１〜４０重量部とするのが好まし
い。また、上記１級又は２級のアミノ基を分子中に２個
以上有するアミノ基含有化合物の使用量は、磁性粉１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部とするのが好まし
い。上記エポキシ基含有樹脂の使用量が１重量部未満で
あると、耐久性向上効果が乏しく、４０重量部を超える
と、塗膜が硬くなり過ぎて脆くなる場合があるので、上
記範囲内とするのが好ましい。また、上記ポリイソシア
ネートの使用量が、０．１重量部未満であると、硬化に
よる塗膜の架橋効果が乏しく、得られる磁気記録媒体の
耐久性が低下する場合があり、４０重量部を超えると、
塗膜が硬過ぎて脆くなる傾向があるので上記範囲内とす
るのが好ましい。また、上記１級又は２級のアミノ基を
分子中に２個以上有するアミノ基含有化合物の使用量
が、０．１重量部未満であると、硬化促進効果が乏しく
得られる磁気記録媒体の耐久性向上が期待できず、３０
重量部を超えると、反応促進効果が過度となりカレンダ
ーがかりが劣化したり（カレンダー工程での塗膜の性能
向上が期待できないことを意味する）、塗膜表面性が低
下する場合があるので上記範囲内とするのが好ましい。

【００２５】更に、上記エポキシ基含有樹脂と上記ポリ
イソシアネートと上記１級又は２級のアミノ基を分子中
に２個以上有するアミノ基含有化合物との配合比（重量
比）は、上記エポキシ基含有樹脂１００に対して、上記
ポリイソシアネートを１０〜４００とし：上記１級又は
２級のアミノ基を分子中に２個以上有するアミノ基含有
化合物を５〜３００とするのが好ましい。上記ポリイソ
シアネートの配合比が、１０未満であると、硬化による
効果が小さく、得られる磁気記録媒体の耐久性が低下す
る場合があり、４００を超えると、塗膜が脆くなること
があるので上記範囲内とするのが好ましい。また、上記
１級又は２級のアミノ基を分子中に２個以上有するアミ
ノ基含有化合物の配合比が５未満であると、硬化促進効
果の向上が期待できず、３００を超えると、触媒効果が
大きくなり塗膜品質が低下することがあるので上記範囲
内とするのが好ましい。

【００２６】また、上記エポキシ基含有樹脂と１級又は
２級のアミノ基を分子中に２個以上有するアミノ基含有
化合物とは、磁性塗料中におけるエポキシ基とアミノ基
との含有比が、好ましくはエポキシ基／アミノ基（重量
比）＝０．１〜１５、更に好ましくは０．１１〜１０、
最も好ましくは０．１５〜９．５となるような配合比で
配合するのが好ましい。上記含有比が、０．１未満、即
ち、アミノ基過剰の場合には、塗膜表面性が劣化するこ
とにより、出力特性が低下する場合があり、１５を超え
ると、架橋反応促進効果が乏しく、十分な塗膜耐久性が
得られない場合があるので、上記範囲内とするのが好ま
しい。

【００２７】そして、上記ポリイソシアネートは、上記
アミノ基含有化合物の配合後に配合されている。ここ
で、「配合後に配合」とは、上記アミノ基含有化合物を
塗料組成物中に配合し、十分に分散・溶解させた後、上
記ポリイソシアネートを配合することを意味するもので
ある。上記ポリイソシアネートを上記アミノ基含有化合
物の配合前に配合すると、アミノ基とイソシアネート基
の反応が優先され、前述のように塗料特性が低下し、塗
膜表面性が低下し、媒体出力特性の劣化が激しく、また
耐久性が劣化する。従って、上記結合剤成分を有する磁
性塗料を用いて磁気記録媒体を調整するには、上記ポリ
イソシアネートを上記アミノ基含有化合物の配合後に配
合することが必要である。尚、上記エポキシ基含有樹脂
は、上記アミノ基含有化合物の配合前に配合するのが好
ましい。即ち、上記ポリイソシアネートは、上記結合剤
成分のうち最終に配合するのが好ましく、配合後は迅速
に塗布工程に供することが好ましい。

【００２８】上記磁性塗料に用いられる上記溶剤として
は、ケトン系の溶剤、エステル系の溶剤、エーテル系の
溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び塩素化炭化水素系
の溶剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５７−１６２
１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁左上欄１０
行等に記載されている溶剤を用いることができる。ま
た、上記溶剤の使用量は、上記磁性粉末１００重量部に
対して、８０〜６００重量部が好ましく、１００〜３５
０重量部が更に好ましい。

【００２９】また、本発明においては、上記磁性塗料
が、潤滑剤成分として、下記する脂肪酸又は脂肪酸エス
テルを含むのが好ましい。 ＜脂肪酸＞上記脂肪酸としては、下記の一般式で示され
る脂肪酸等が挙げられる。ＲＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、
炭素数１０〜３５の直鎖又は分枝アルキル基又はアルケ
ニル基を表わす）。上記脂肪酸の具体例としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、ベヘン酸及びエライジン酸等が挙げられる。尚、上
記一般式で示される脂肪酸は天然物であるものが多い。
従って、上記の具体例に示した化合物の中にも、異なっ
た数の炭素数を有する化合物を含む混合物を構成してい
る場合があり、単一の化合物と言えない化合物もある。
しかしながら、単一の化合物より若干異なった数の炭素
数を有する化合物を含む混合物の方が、走行耐久性に優
れていることも多い。例えば、牛脂に由来する脂肪酸な
どである。即ち、上記脂肪酸としては、上記一般式で示
される化合物の一種を単独で若しくは二種以上混合して
用いることができる。

【００３０】＜脂肪酸エステル＞上記脂肪酸エステルの
原料となるアルコールとしてはエタノール、ブタノー
ル、フェノール、ベンジルアルコール、２−メチルブチ
ルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ｓ−ブチルアルコール等のモノアルコール類、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、グリセリン、ソルビタン誘導体等の多価ア
ルコール、又はこれらの混合物が挙げられる。また、上
記脂肪酸エステルの原料となる脂肪酸としては、酢酸、
プロピオン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸等の脂肪
族カルボン酸またはこれらの混合物が挙げられる。

【００３１】そして、脂肪酸エステルとしての具体例
は、ブチルステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イ
ソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルス
テアレート、３−メチルブチルステアレート、２−エチ
ルヘキシルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレ
ート、ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリス
テート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混
合物、ブトキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１
−プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジ
エチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジ
オールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたも
の、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物
を挙げることができる。上記脂肪酸と上記脂肪酸エステ
ルとは、両者を組み合わせて用いることもできる。

【００３２】また、上記脂肪酸エステルにおいては、磁
気記録媒体を高湿度下で使用するときしばしば生ずる脂
肪酸エステルの加水分解を軽減するために、原料の脂肪
酸及びアルコールの分枝／直鎖、シス／トランス等の異
性構造、分枝位置を適宜選択したものを用いてもよい。
また、潤滑剤成分としては、更に以下の化合物を使用す
ることもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブテン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。また、
スズの有機化合物等も有用である。例えば、ジブチルチ
ンジラウレートやジブチルチンアセテートなども用いる
ことができる。これらは、使用に際しては、単独又は混
合物として用いることができる。

【００３３】また、上記磁性塗料には、さらに分散剤、
前記潤滑剤以外の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤
及び防黴剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加
剤を、必要に応じて添加することができる。

【００３４】上記磁性塗料は、下記の如くして調製する
ことができる。即ち、上記強磁性粉末、上記エポキシ樹
脂及び必要に応じて用いられる上記添加剤を含む配合物
を溶剤の一部と共にナウタミキサー等に投入し、予備混
合して混合物を得、得られた混合物を二軸エクストルダ
ー等により混練する。次いで、これを更に溶剤の一部で
希釈して、サンドミル等にて分散処理した後、必要に応
じて用いられる上記脂肪酸及び／又は上記脂肪酸エステ
ル、並びに上記アミノ基含有化合物を添加混合して、濾
過し、更に残りの溶剤の一部を加えて塗料母液を得る。
更に、塗布工程に入る前に、ポリイソシアネートをライ
ンミキサー等を用いて上記塗料母液に添加し、混合する
ことにより得ることができる。

【００３５】換言すると、本発明の磁気記録媒体は、上
記強磁性粉末、上記エポキシ基含有樹脂及び必要に応じ
て用いられる上記添加剤と、溶剤とからなる混合物を、
混練し、更に溶剤で希釈して、分散処理した後、必要に
応じて用いられる上記脂肪酸及び／又は上記脂肪酸エス
テルや他の添加剤、並びに上記アミノ基含有化合物を添
加混合し、溶剤を加えて得られた塗料母液に、最終にポ
リイソシアネートを添加混合してなる、磁性塗料を用い
てなるものである。

【００３６】次に、図面を参照して本発明の磁気記録媒
体の構造について説明する。ここで、図１は、本発明の
磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図である。

【００３７】図１に示す本発明の磁気記録媒体１は、支
持体２及び該支持体２上（表面側）の表面側において最
上層として設けられた磁性層３を具備してなる。そし
て、上記支持体２の裏面（磁性層３が設けられた面と反
対側の面）側には、必要に応じて設けられるバックコー
ト層４が設けられている。

【００３８】尚、本発明の磁気記録媒体には、上記支持
体２、上記磁性層３、及び上記バックコート層４以外
に、上記支持体２と上記磁性層３との間に通常の中間層
（磁性を有するものと有しないものとの両方を含む）を
設けることができる。更に、支持体２と中間層若しくは
磁性層３又はバックコート層５との間に設けられるプラ
イマー層や、長波長信号を使用するハードシステムに対
応してサーボ信号等を記録するために設けられる信号記
録層等の他の層を設けてもよい。

【００３９】以下、本発明の磁気記録媒体について、上
記の構造に準じて説明する。

【００４０】本発明の磁気記録媒体において用いられる
上記支持体は、通常公知のものを特に制限されることな
く用いることができるが、具体的には、高分子樹脂から
なる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ等の
非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等から
なるフィルム、ディスク、カード等を用いることができ
る。

【００４１】本発明の磁気記録媒体において最上層とし
て設けられる上記磁性層は、上記支持体上に上述した上
記磁性塗料を塗布することにより形成される層である。

【００４２】上記磁性層は、上記ポリイソシアネートの
配合後好ましくは２時間以内、更に好ましくは１時間以
内、最も好ましくは３０分以内の上記磁性塗料を塗布し
て形成されているのが好ましい。上記ポリイソシアネー
トの配合後２時間経過後に上記磁性塗料を塗布すると、
前述の塗料特性の劣化が大きくなり、得られる磁気記録
媒体において磁性層の塗膜表面性、耐久性等が劣化する
場合があるので好ましくない。

【００４３】また、本発明において最上層の磁性層の厚
みは、０．０５〜３．０μｍであるのが好ましく、０．
０８〜２．５μｍであるのが更に好ましい。０．０５μ
ｍ未満であると、磁性層の塗膜の耐久性が劣化したり、
塗布工程上の不具合が生じる場合があり、３．０μｍを
超えると、減磁効果が大きくなり高密度記録には不利な
条件となる場合があるので上記範囲内とするのが好まし
い。

【００４４】また、本発明において上記支持体の裏面側
（磁性層が設けられた面とは反対の面）に必要に応じて
設けられる上記バックコート層は、通常公知のバックコ
ート塗料を上記支持体上に塗布して形成される層であ
る。

【００４５】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープ、Ｄａｔａ８やＤＡＴテープ、ＤＤＳテープ等の磁
気テープとして好適であるが、フロッピーディスク等の
円盤状磁気記録媒体等他の磁気記録媒体としても適用す
ることができる。

【００４６】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の１例について、その概略を述べる。図１に示す形態
の本発明の磁気記録媒体は、上記支持体上に上記中間層
形成用塗料と上記磁性塗料とをウエット・オン・ウエッ
ト方式により公知の同時多層塗布を行い、中間層及び磁
性層の塗膜を形成する。次いで、該塗膜に対して、磁場
配向処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る等して容
易に得ることができる。また、上記支持体上に直接上記
磁性層が設けられた形態の本発明の磁気記録媒体は、上
記支持体上に上記磁性塗料を公知の塗布方法に準じて塗
布し、磁性層の塗膜を形成する。次いで、該塗膜に対し
て、磁場配向処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る
等して容易に得ることができる。

【００４７】尚、上記磁性塗料は、上記ポリイソシアネ
ートの添加後好ましくは２時間以内、更に好ましくは、
１時間以内、最も好ましくは、３０分以内に塗布するの
が望ましい。このように、塗布直前にポリイソシアネー
ト化合物を添加・混合して、磁性塗料を調整するには、
静的なインラインミキサー（回転軸のない羽根のみを具
備するスタティックミキサー）を用いて混合するなどし
て調整することができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４９】〔実施例１〕下記配合の磁性塗料を用い、
またバックコート塗料として下記配合のバックコート塗
料を用い、下記〔磁気記録媒体の製造方法〕に準じて磁
気テープの製造を行って、支持体上に磁性層が形成され
てなる磁気記録媒体としての磁気テープを得た。尚、上
記磁性塗料を用いて形成した磁性層の保磁力及び飽和磁
束密度を後述の〔測定法〕に準じて測定したところ、該
磁性層の保磁力は、１８５０Ｏｅであり、飽和磁束密度
は、３３５０ガウスであった。

【００５０】〔実施例１〕磁性塗料Ａ ＜配合＞ ・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｙ：Ｃｏ：Ｃａ＝８５：４：２：８：１（重量比） 保磁力；１８２０Ｏｅ、 飽和磁化；１３６emu/ｇ 平均長軸長；０．１１μｍ、比表面積；５８ｍ² ／ｇ、 Ｘ線粒径；１５０Å、 含有水分量；１．０wt％ (対金属粉末) ＜上記比表面積及び上記含有水分量は、後述の〔測定法〕に準じて測定した値 を示す（以下、同じ）。＞ ・アルミナ（平均粒径０．３μｍ） ８重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径４８ｎｍ） １．６重量部 ・エポキシ基及びスルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０重量部 （主鎖主骨格が塩化ビニルであり、エポキシ基及びスルホン酸金属塩基が主鎖 にペンダントされてなる樹脂。スルホン酸金属塩基含有量０．９wt％、エポキシ 基含有量３．２wt％） ・「ＵＲ−８３００」 ２２重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・「ニッポラン３０２２」 ２重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリウレタン樹脂」 ・「ＪＰ５０６Ｈ」 ０．２重量部 〔商品名、城北化学工業（株）製、リン酸エステル類〕 ＜溶剤＞ ・メチルエチルケトン １１０重量部 ・トルエン ９０重量部 ・シクロヘキサノン ４０重量部 ＜配合＞ ・パルミチン酸 １．５重量部 ・ブチルステアレート １．２重量部 ・ＤＢＴＤＬ（ジブチルチンジラウレート） ０．４重量部 ・「ジェファーミンＴ−４０３」 ２．０重量部 （商品名、ジェファーソンケミカル社製、上記アミノ基含有化合物としてのポリ アミン） ・「コロネートＬ」 ５．３重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート〕

【００５１】バックコート塗料（ｉ） ・微粒子カーボンブラック（平均一次粒径０．０１８μｍ） ５３．５重量部 ・粗粒子カーボンブラック（平均一次粒径０．０７５μｍ） １．５重量部 ・「ニッポラン２３０１」 ７５重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタン〕 ・ニトロセルロース（Hercules Powder Co. 製の粘度表示１／２秒のもの） ３１重量部 ・ポリイソシアネート ５．５重量部 〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」〕 ・銅フタロシアニン ５重量部 ・ステアリン酸ブチル ０．２重量部 ・メチルエチルケトン １４０重量部 ・トルエン １４０重量部 ・シクロヘキサノン １４０重量部

【００５２】〔磁気記録媒体の製造〕まず、下記の如く
して磁性塗料を調整した。即ち、上記配合の各成分を
溶剤の一部と共にナウタミキサーに投入し、予備混合し
て混合物を得、得られた混合物を二軸エクストルダーに
より混練した。次いで、これを更に溶剤の一部で希釈し
て、サンドミルにて分散処理した後、配合のうち、パ
ルミチン酸及びブチルステアレートを混合し、さらにＤ
ＢＴＤＬ（ジブチルチンジラウレート）及び「ジェファ
ーミンＴ−４０３」を添加混合して、濾過し、更に残り
の溶剤の一部を加えて塗料母液を得た。更に、塗布工程
に入る前に、「コロネートＬ」を固形分濃度５０％にな
るように残りの溶剤を加えて希釈し、得られた希釈溶液
をラインミキサーを用いて上記塗料母液に添加して、磁
性塗料Ａを調整し且つ該磁性塗料を塗布装置に供した
（硬化剤としての「コロネートＬ」添加混合後、塗布が
始まるまでの時間は約１５分）。

【００５３】次いで、厚さ４．５μｍのアラミドフィル
ム（支持体）の表面上に、得られた磁性塗料Ａを、その
乾燥及びカレンダー処理後の厚みが１．５μｍとなるよ
うにライン速度１００ｍ／分で塗布し、磁性層の塗膜を
形成した。次に、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅ
のソレノイド磁石中を通過させて磁場配向処理を行い、
温度９０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃで供給される乾
燥炉中にて３０秒間乾燥した。そして、更に、９０℃、
３００ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行った。更
に、上記支持体の裏面上にバックコート塗料（ｉ）を乾
燥厚さが０．６μｍになるよう塗布し、９０℃にて乾燥
してバックコート層を形成した後、巻き取った。この
後、直ちに３．８１ｍｍ幅に裁断し、磁性層面及びバッ
クコート層面ともに不織布にてクリーニング処理を施し
て磁気テープを得、得られた磁気テープの長さ１２０ｍ
分をＤＤＳ−２（データ記録用のＤＡＴテープ）のカセ
ットケースに装填して評価用のカセットを作製した。

【００５４】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、下記〔測定法〕に示す如くして、磁性層の中
心線表面粗さＲａ、Ｃ／Ｎ特性及び塗膜ケズレ性につい
て評価した。その結果を〔表１〕に示す。

【００５５】〔測定法〕 ◎保磁力及び飽和磁束密度 上記支持体上に塗工された上記磁性層について、磁気テ
ープを所定寸法形状に打抜き、振動式磁力計を使用し
て、印加磁場１０ｋＯｅにて、保磁力及び飽和磁束密度
をそれぞれ測定した。

【００５６】◎中心線表面粗さＲａ 得られた磁気テープを適当なサイズに切って測定用試料
片を作成し、該試料片を顕微鏡用スライドグラス上にし
わの発生しないように粘着テープで固定した。次いで、
この固定した試料片について、Ｚｙｇｏ製 商品名「La
ser Interferometric Microscope Maxim３Ｄ Ｍｏｄｅ
ｌ ５７００」により、Maxim AdvancedTexture Applic
ationを用い、Fizeauレンズを４０倍とし、Cutoff Freq
uency＝4.236 1/mm、Cutoff Wavelength ＝0.236mm 、
Removedをcylinder、Trimmed を０として、下記式よ
り、磁気テープの磁性層及びバックコート層それぞれの
中心線表面粗さＲａを算出した（保存前）。なお、下記
式中、ｙｉはサンプリング長さをＮ分割した際のｉ番目
の中心線からの偏差の絶対値である。

【００５７】

【数１】

【００５８】◎Ｃ／Ｎ特性 得られた評価用カセットについて、ＤＤＳ−２ドライブ
（データ記録用のＤＡＴドライブ）を用いて、４．７Ｍ
Ｈｚの単一波を記録し、再生出力（Ｃ）をスペクトラム
アナライザーで観測し、ノイズレベルを３．７ＭＨｚノ
イズレベル（Ｎ）としてＣ／Ｎを表わした（保存前）。

【００５９】〔塗膜ケズレ性試験〕 （試験方法） ◎連続荷重引掻抵抗試験 図２に示す装置〔連続加重式表面性測定機、Ｔｙｐｅ：
ＨＥＬＤＯＮ−２２（ＨＥＬＤＯＮ社製〕を用いて、下
記のように試験を行った。即ち、図２に示す装置におけ
る試料台に試料をセットし、アルミナボールに３０ｇの
荷重がかかるようにした後、試料台を図２に示す矢印方
向に１５０mm/minで往復１０回移動させてアルミナボー
ルによる塗膜ケズレのテストを行った。その後、テスト
した塗膜を光学顕微鏡にて観察し、以下の評価基準で良
否の判定を行った。 ◎：ほとんど傷跡が確認されない。 ○：傷跡が薄く確認されるが、軽微なもの。 △：傷跡が確認できるが、塗膜損傷が実際の使用上問題
ない。 ×：塗膜ケズレがはっきりと視認される。

【００６０】◎比表面積 （株）島津製作所製の流動式比表面積自動測定装置「マ
イクロメリティックスフロソーブ ２３００形」を用い
て、粉末のサンプル量を０．１〜０．５ｇとし、脱気条
件を１０５℃，３０分とし、供給ガスを窒素／ヘリウム
＝７０／３０（モル比）の混合ガスとするＢＥＴ一点法
により測定した。

【００６１】◎含有水分量 自動水分気化装置を付与したカールフィッシャー法によ
る微量水分測定装置を用いて測定した。

【００６２】〔実施例２〕磁性塗料Ａに代えて、下記磁
性塗料Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テ
ープを得、得られた磁気テープをカセットケースに装填
して評価用カセットを作製した。得られた磁気テープに
ついて実施例１と同様に評価した。その結果を〔表１〕
に示す。磁性塗料Ｂ 配合中の「ジェファーミンＴ−４０３」の添加量を
０．４重量部に変更し、さらにアミノ基含有化合物とし
て「ジェファーミンＤ−２０００」を０．５重量部添加
した以外は、磁性塗料Ａと同じ。

【００６３】〔実施例３〕下記磁性塗料Ｃを用いた以外
は、実施例１と同様にして磁気テープを得、得られた磁
気テープをカセットケースに装填して評価用カセットを
作製した。得られた磁気テープについて実施例１と同様
に評価した。その結果を〔表１〕に示す。 磁性塗料Ｃ ＜配合＞ ・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｌａ：Ｃｏ：Ｃａ＝８５：４：３：８：１（重量比） 保磁力；１８４０Ｏｅ、飽和磁化；１３９emu/ｇ 平均長軸長；０．１１μｍ、比表面積；５２ｍ² ／ｇ、 Ｘ線粒径；１５５Å、 含有水分量；１．０wt％ (対金属粉末) ・アルミナ（平均粒径０．１８μｍ） ８重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径３０ｎｍ） ４重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径４８ｎｍ） ０．３重量部 ・エポキシ基及びスルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １２重量部 （主鎖主骨格が塩化ビニルであり、エポキシ基及びスルホン酸金属塩基が主鎖 にペンダントされてなる樹脂、スルホン酸金属塩基含有量０．９wt％、エポキシ 基含有量３．２wt％） ・「ＵＲ−８３００」 ２２重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・「ニッポラン３０２２」 ２重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリウレタン樹脂」 ・「ＪＰ５０６Ｈ」 ０．２重量部 〔商品名、城北化学工業（株）製、リン酸エステル類〕 ＜溶剤＞ ・メチルエチルケトン １１０重量部 ・トルエン ９０重量部 ・シクロヘキサノン ４０重量部 ＜配合＞ ・パルミチン酸 １．５重量部 ・ブチルステアレート １．５重量部 ・ＤＢＴＤＬ（ジブチルチンジラウレート） ０．４重量部 ・「ジェファーミンＴ−４０３」 ０．２重量部 （商品名、ジェファーソンケミカル社製、上記アミノ基含有化合物としてのポリ アミン） ・「ジェファーミンＤ−２０００」 ０．４重量部 ・「コロネートＬ」 ５．３重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート〕

【００６４】〔実施例４〕実施例１において、ラインミ
キサーを用いて添加混合する過程を調整し、ポリイソシ
アネート添加より磁性塗料塗布までの平均時間（平均滞
留時間）を６０分とした以外は、実施例１と同様にして
磁気テープを得、得られた磁気テープをカセットケース
に装填して評価用カセットを作製した。得られた磁気テ
ープについて実施例１と同様に評価した。その結果を
〔表１〕に示す。

【００６５】〔実施例５〕磁性塗料塗布までの平均時間
（平均滞留時間）を１１５分に調整した以外は、実施例
４と同様にして磁気テープを得、得られた磁気テープを
カセットケースに装填して評価用カセットを作製した。
得られた磁気テープについて実施例１と同様に評価し
た。その結果を〔表１〕に示す。

【００６６】〔比較例１〕上記磁性塗料Ａと同じ配合
で、「ジェファーミンＴ−４０３」をポリイソシアネー
ト硬化剤と同時に添加した後、バットにてディスパーに
より混合して（即ちバッチ式添加混合を意味する）得ら
れた磁性塗料Ａ’を用いた以外は、実施例１と同様に磁
気テープを得、得られた磁気テープをカセットケースに
装填して評価用カセットを作製した。そして、得られた
磁気テープについて実施例１と同様に評価した。その結
果を〔表２〕に示す。

【００６７】〔比較例２〕ポリイソシアネートを添加混
合した後に「ジェフェーミンＴ−４０３」を添加混合し
て得られた磁性塗料Ａ”を用いた以外は、実施例１と同
様に磁気テープを得、得られた磁気テープをカセットケ
ースに装填して評価用カセットを作製した。そして、得
られた磁気テープについて実施例１と同様に評価した。
その結果を〔表２〕に示す。

【００６８】〔比較例３〕下記磁性塗料Ｐに示す配合と
した以外は、比較例１と同様にして磁性塗料を調整し
た。しかし、塗料の増粘が激しく、性能評価に供する塗
布サンプル（磁気テープ）を得ることができなかった。磁性塗料Ｐ ＜配合＞ ・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｙ：Ｃｏ：Ｃａ＝８５：４：２：８：１（重量比） 保磁力；１８２０Ｏｅ、 飽和磁化；１３６emu/ｇ 平均長軸長；０．１１μｍ、比表面積；５８ｍ² ／ｇ、 Ｘ線粒径；１５０Å、 含有水分量；１．０wt％ (対金属粉末) ・アルミナ（平均粒径０．１８μｍ） ８重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径４８ｎｍ） １．６重量部 ・エポキシ基及びスルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０重量部 （スルホン酸金属塩基含有量０．５wt％、エポキシ基含有量２．０wt％） ・「ＵＲ−８３００」 ２２重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・「ニッポラン３０２２」 ２重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリウレタン樹脂」 ・「ＪＰ５０６Ｈ」 ０．２重量部 〔商品名、城北化学工業（株）製、リン酸エステル類〕 ＜溶剤＞ ・メチルエチルケトン １１０重量部 ・トルエン ９０重量部 ・シクロヘキサノン ４０重量部 ＜配合＞ ・パルミチン酸 １．５重量部 ・ブチルステアレート １．２重量部 ・ＤＢＴＤＬ（ジブチルチンジラウレート） ０．４重量部 ・「ジェファーミンＴ−４０３」 １３．０重量部 （商品名、ジェファーソンケミカル社製、上記アミノ基含有化合物としてのポリ アミン） ・「コロネートＬ」 ５．３重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート〕

【００６９】〔比較例４〕下記磁性塗料Ｑを用いた以外
は比較例１と同様にして磁気テープを得、得られた磁気
テープをカセットケースに装填して評価用カセットを作
製した。そして、得られた磁気テープについて実施例１
と同様に評価した。その結果を〔表２〕に示す。磁性塗料Ｑ 「ジェファーミンＴ−４０３」の添加量を０．１重量部
とした以外は磁性塗料Ａと同じ。

【００７０】〔比較例５〕実施例１において、ポリイソ
シアネート添加後に「ジェファーミンＴ−４０３」を添
加し、ラインミキサーを用いて添加混合する過程を調整
し、磁性塗料塗布までの平均時間（平均滞留時間）を１
５０分とした以外は、実施例１と同様に磁気テープを
得、得られた磁気テープをカセットケースに装填して評
価用カセットを作製した。そして、得られた磁気テープ
について実施例１と同様に評価した。その結果を〔表
２〕に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、高密度記録が
可能であり、耐久性に優れたものである。本発明におい
て、このような効果が発現する理由は定かではないが、
アミノ基含有化合物のアミノ基が、塗膜中に含有された
後、イソシアネート基の反応活性触媒として作用し、塗
膜硬化性が促進されるためであると考えられる。又、硬
化反応促進効果があると塗布長手方向での塗膜表面性の
劣化が少なくなり、塗膜品質が向上することが期待され
る。更に、アミノ基含有化合物自身が，所定の分子量を
有し且つ可撓性の構造を有している場合には、アミノ基
がエポキシ基やイソシアネート基などと反応して架橋構
造を形成した場合にもその架橋点が狭い範囲に局在する
のでなく、ある程度広い範囲に分散されることも考えら
れ、塗膜強靱性が向上するものと推測される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の磁気記録媒体の一形態を示す
概略断面図である。

【図２】図２は、塗膜ケズレ性の試験に用いた装置を示
す斜視図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｇ１１Ｂ 5/842 Ｇ１１Ｂ 5/842 Ａ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体及び最上層としての磁性層を具備す
   る磁気記録媒体において、 上記磁性層は、強磁性粉末及び結合剤成分を含有する磁
   性塗料を上記支持体上に塗布して形成されており、 上記結合剤成分は、エポキシ基含有樹脂、１級又は２級
   のアミノ基を分子中に２個以上有するアミノ基含有化合
   物及びポリイソシアネートを含み、 上記ポリイソシアネートは、上記アミノ基含有化合物の
   配合後に配合されていることを特徴とする磁気記録媒
   体。
2. 【請求項２】 上記磁性塗料は、更に、脂肪酸又は脂肪
   酸エステルを含むことを特徴とする請求項１記載の磁気
   記録媒体。
3. 【請求項３】 上記磁性塗料におけるエポキシ基とアミ
   ノ基との含有比が、エポキシ基／アミノ基（重量比）＝
   ０．１〜１５であることを特徴とする請求項１記載の磁
   気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性層は、上記ポリイソシアネート
   の配合後２時間以内の上記磁性塗料を塗布して形成され
   ていることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。