JPH10100346A - 共押出成形フィルム及び食品包装袋 - Google Patents

共押出成形フィルム及び食品包装袋

Info

Publication number
JPH10100346A
JPH10100346A JP8254718A JP25471896A JPH10100346A JP H10100346 A JPH10100346 A JP H10100346A JP 8254718 A JP8254718 A JP 8254718A JP 25471896 A JP25471896 A JP 25471896A JP H10100346 A JPH10100346 A JP H10100346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
component
density
melting
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8254718A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3732283B2 (ja
Inventor
Yoshihiko Sasaki
善彦 佐々木
Kazutoshi Takenaka
一利 竹中
Hajime Ikeno
元 池野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP25471896A priority Critical patent/JP3732283B2/ja
Publication of JPH10100346A publication Critical patent/JPH10100346A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3732283B2 publication Critical patent/JP3732283B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 基材との接着性に優れ、耐ピンホール性、突
き刺し強度、低温ヒートシール性、ヒートシール強度が
大幅に改良された共押出成形フィルム。 【解決手段】 下記成分Aと成分Bとの樹脂組成物から
なるA層と、下記成分CからなるB層とを共押出してな
る共押出成形フィルム。A層:成分A;メタロセン系触
媒を用いて製造された、エチレン・炭素数3〜18のα
−オレフィン共重合体、40〜99重量% B層:成分C;ポリアミド、ポリエステル又はプロピレ
ン系重合体

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材との接着性に
優れ、透明性、耐ピンホール性、突き刺し強度、低温ヒ
ートシール性、ヒートシール強度が良好な共押出フィル
ム及びそれから得られた食品包装袋に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】特に、食品包装用フィルムにおいて従来
はフィルム間に接着層を設ける5層もしくは3層共押出
フィルムが主流であったが、最近では接着層を設けない
3層もしくは2層共押出フィルムも出ている。例えば、
外層:基材(ポリアミド、ポリエステル、プロピレン系
重合体等)、中間層:高圧法低密度ポリエチレン(以
下、単に「HP−LDPE」と略記する)もしくは線状
低密度ポリエチレン(以下、単に「LLDPE」と略記
する)+接着剤、内層:HP−LDPE、LLDPEも
しくはエチレンと酢酸ビニルの共重合体(以下、単に
「EVA」と略記する。)の3層共押出フィルムが使用
されているが、該共押出フィルムは、基材とHP−LD
PEもしくはLLDPEの収縮率の差からフィルムがカ
ールするといった問題がある。
【0003】かかるカールを防止するために中間層に基
材層を設ける方法がある。しかし、この場合、基材との
接着を保持するため内層もしくは内外層に接着樹脂をや
や多めに配合する必要がある。また、この方法でも耐ピ
ンホール性および突き刺し強度が十分ではなく、製品
(畜肉等)を食品包装袋に入れて、輸送している時、包
装フィルムに穴があくといった問題がある。また、中間
層に基材を用いた3層共押出フィルムの場合、内層の低
温ヒートシール性が十分ではなく外層にもってきたHP
−LDPEもしくはLLDPEがシールバーに融着する
問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
との接着性に優れ、耐ピンホール性、突き刺し強度、低
温ヒートシール性、及び、ヒートシール強度が大幅に改
良された共押出成形フィルムを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】基材との高接着を保持し
ながら、これらの優れた性能を有する材料を得るための
手段について鋭意研究を重ねた結果、基材にポリアミ
ド、ポリエステル又はプロピレン系重合体を用い、特定
の性状を有するエチレン共重合体と特定の性状を有する
接着樹脂とをブレンドし積層して用いることにより、上
記本発明の目的が達成され得ることができるとの知見を
得て本発明を完成するに至ったものである。即ち、本発
明は、下記成分Aと成分Bとの樹脂組成物からなるA層
と、下記成分CからなるB層とを共押出してなる共押出
成形フィルム及びそれから得られた食品包装袋を提供す
るものである。
【0006】A層:成分A;メタロセン系触媒を用いて
製造された、下記〜の性状を備えたエチレン・炭素
数3〜18のα−オレフィン共重合体、40〜99重量
% MFRが0.1〜50g/10分であること。 密度(D)が0.88〜0.935g/cm3 である
こと。 示差走査熱量測定法(DSC)によって得られる融解
ピークが1つであり、該融解ピークの補外融解終了温度
(Tem)が65〜130℃の範囲内であり、該補外融
解終了温度(Tem)と密度(D)との関係が、次の関
係式を満たすこと。ただし該ピークの融解温度範囲以外
の温度において融解するものが該融解曲線に緩かなピー
クとして存在することがある。 Tem≦286D−137 成分B;下記に示す〜の性状を備えた不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフト重合したエチレン系重
合体、60〜1重量% MFRが0.3〜50g/10分であること。 密度が0.85〜0.97g/cm3 であること。 グラフト量が0.01〜10重量%であること。 B層:成分C;ポリアミド、ポリエステル又はプロピレ
ン系重合体
【0007】
【発明の実施の形態】本発明共押出成形フィルムは、成
分Aと成分Bとからなる樹脂組成物をA層とし、成分C
をB層として共押出成形することによって得られるフィ
ルムである。成分A及び成分Bとして、次の樹脂が用い
られる。 1.成分A(エチレン・炭素数3〜18のα−オレフィ
ン共重合体) 1)性状 本発明の成分Aのエチレン・炭素数3〜18のα−オレ
フィン共重合体は、以下の〜の物性を示すものを用
いることが重要である。
【0008】MFR 本発明にて用いられるエチレン・炭素数3〜18のα−
オレフィン共重合体は、JIS−K7210によるMF
R(メルトフローレート:溶融流量)が0.1〜50g
/10分、好ましくは0.3〜40g/10分の物性を
示すものが用いられる。該MFRが上記範囲より大きい
と耐熱性、強度が低下し、フィルムの成膜が不安定とな
る。また、該MFRが上記範囲より小さいと樹脂圧力が
高くなり、押し出し性が低下する。
【0009】密度 本発明にて用いられるエチレン・炭素数3〜18のα−
オレフィン共重合体は、JIS−k7112による密度
が0.88〜0.935g/cm3 、好ましくは0.8
9〜0.915g/cm3 を示すものである。該密度が
上記範囲より大きいと、透明性およびヒートシール性が
不良となる。また、密度が小さすぎると、耐熱性が悪化
したり、フィルム表面にベタつきが生じるので好ましく
ない。
【0010】示差走査熱量測定法(DSC)による融
解ピークの補外融解終了温度(Tem) 本発明にて用いられるエチレン・炭素数3〜18のα−
オレフィン共重合体は、示差走査熱量測定法(DSC)
によって得られる融解ピークが1つのものが使用され
る。また、JIS−K7121に基づきDSC曲線の高
温側のベースラインを低温側に延長した線と、融解ピー
クの高温側の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線と
の交点の温度である補外融解終了温度(Tem)が65
〜130℃、好ましくは70〜120℃、特に好ましく
は80〜110℃の範囲内であり、該温度(Tem)と
密度(D)との関係が、Tem≦286D−137、好
ましくはTem≦429D−271、最も好ましくはT
em≦571D−404の関係式を満たすものである。
【0011】また、該ピークの融解温度以外の温度にお
いて融解するものが該融解曲線に表われることがあるが
非常に緩かなピークのためピークとして数えない。上記
微分融解曲線のピークがない場合はフィルムにしたとき
にベタつき、上記微分融解曲線のピークが2つ以上の場
合はフィルムの透明性、強度が不良となるので好ましく
ない。上記ピークの該補外融解終了温度(Tem)が上
記範囲未満の場合はフィルムにしたときにブロッキング
が生じ易くなり、上記温度が上記範囲を超える場合はフ
ィルムの透明性、強度が不良となるので好ましくない。
更に、上記補外融解終了温度(Tem)が、上記関係式
の範囲を外れる場合には、透明性、ヒートシール性、強
度が不良となるので好ましくない。
【0012】2)組成 本発明成分Aの製造に用いられるα−オレフィンとして
は、炭素数3〜18のα−オレフィン、具体的には、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−
1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチルペン
テン−1等を挙げることができる。これらα−オレフィ
ンの中で好ましくは、炭素数4〜12のα−オレフィ
ン、特に好ましくは炭素数6〜10の1種または2種以
上のα−オレフィンが用いられる。α−オレフィンの含
有量は、一般に、2〜50重量%、好ましくは3〜35
重量%、特に好ましくは5〜30重量%とエチレンを9
8〜50重量%、好ましくは97〜65重量%、特に好
ましくは95〜70重量%である。
【0013】3)製造 (1)触媒 本発明における成分Aのエチレン・炭素数3〜18のα
−オレフィン共重合体の製造方法としては、特開昭58
−19309号、特開昭59−95292号、特開昭6
0−35005号、特開昭60−35006号、特開昭
60−35007号、特開昭60−35008号、特開
昭60−35009号、特開昭61−130314号、
特開平3−163088号の各公報、ヨーロッパ特許出
願公開第420,436号明細書、米国特許第5,05
5,438号明細書、および国際公開公報W091/0
4257号明細書等に記載されている方法、すなわちメ
タロセン触媒、メタロセン/アルモキサン触媒、また
は、例えば国際公開公報W092/07123号明細書
等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン
触媒と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒
を使用して、主成分のエチレンと従成分の炭素数3〜1
8のα−オレフィンとを共重合させる方法等を挙げるこ
とができる。メタロセン化合物は、無置換あるいは置換
シクロペンタジエニル配位子あるいはシクロペンタジエ
ニル配位子上の置換基が結合して縮合環を形成している
配位子と長周期律表IVb族の遷移金属とからなる有機金
属化合物である。かかるメタロセン化合物として好まし
いものは、下記一般式〔1〕で表される化合物である。
【0014】
【化1】 R1 l (CpR2 n m MX1 2 〔1〕
【0015】(ここで、Cpはシクロペンタジエニル基
を表し、R1 は炭素、珪素、ゲルマニウム等の長周期律
表第4A族元素を含む共有結合架橋基であり、1は0ま
たは1であり、R2 はハロゲン、珪素含有基、炭素数1
ないし20の炭化水素基またはハロゲン含有炭化水素
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
り、2個のR2 がシクロペンタジエニル環の隣接して置
換されている場合には互いに結合してC4 〜C8 の環を
形成していても良く、nは0から5の整数、mは1又は
2の整数である。またMは長周期律表IVb族の遷移金属
であり、X1 およびX 2 はハロゲン原子、水素原子、炭
素数1〜20の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基を示す。) 遷移金属としては、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。
【0016】また、メタロセン触媒と反応して安定なイ
オンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオン対
から形成されるイオン性化合物或いは親電子性化合物で
あり、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなっ
て重合活性種を形成するものである。このうち、イオン
性化合物は下記式(II)で表される。 〔Q〕m+〔Y〕m-(mは1以上の整数) (II)
【0017】式中のQはイオン性化合物のカチオン成分
であり、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオ
ン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、ス
ルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げら
れ、更には、それ自身が還元され易い金属の陽イオンや
有機金属の陽イオン等も挙げることができる。これらの
カチオンは、特表平1−501950号公報等に開示さ
れているようなプロトンを与えることができるカチオン
だけでなく、プロトンを与えないカチオンでも良い。こ
れらのカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボ
ニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエ
ニウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリ
プロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、N,
N,ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、
ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニ
ウム、トリメチルホスホニウム、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウム、トリ(メチルフェニル)ホスホニウ
ム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニ
ウム、トリエチルオキソニウム、ピリリウム、また、銀
イオン、金イオン、白金イオン、パラジウムイオン、水
銀イオン、フェロセニウムイオン等が挙げられる。
【0018】また、Yはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、具体
的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス(3,4,5
−トリフルオロフェニル)ホウ素、テトラキス(3,5
−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ホウ素、テトラ
キス(3,5−(t−ブチル)フェニル)ホウ素、テト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、テトラフェ
ニルアルミニウム、テトラキス(3,4,5−トリフル
オロフェニル)アルミニウム、テトラキス(3,5−ジ
(トリフルオロメチル)フェニル)アルミニウム、テト
ラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)アルミニ
ウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミニ
ウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス(3,4,
5−トリフルオロフェニル)ガリウム、テトラキス
(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ガリウ
ム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)
ガリウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス(ペタンフルオ
ロフェニル)リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等が挙げられる。
【0019】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られているもののうち、メタロセン化合
物と反応して安定なイオンとなって重合活性種を形成す
るものであり、種々のハロゲン化金属化合物や個体酸と
して知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的に
はハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機化合物等が
例示される。
【0020】(2)重合法 共重合の方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、
高圧イオン重合法等を挙げることができる。これらの中
では溶液法および高圧イオン重合法で製造することが好
ましく、本発明の効果を大きく発揮することができる高
圧イオン重合法が特に好ましい。なお、この高圧イオン
重合法とは、特開昭56−18607号、特開昭58−
225106号の各公報に記載されている方法である。
具体的には、圧力が100kg/cm2 以上、好ましく
は300〜2,000kg/cm2 、温度が125℃以
上、好ましくは130〜250℃、特に好ましくは15
0〜200℃の反応条件下にて行われるエチレン系重合
体の製造方法である。
【0021】2.成分B(変性エチレン系重合体) 本発明で用いる変性エチレン系重合体(成分B)とは、
エチレン系重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフト重合したものである。 1)性状 MFR 変性エチレン系重合体のMFRは0.3〜50g/10
分、好ましくは0.5〜30g/10分である。MFR
が上記範囲以外では、成形性が劣る。
【0022】密度 変性エチレン系重合体の密度は0.85〜0.97g/
cm3 が好ましい。該密度が上記範囲より大きいと、透
明性およびヒートシール性が不良となる。また、密度が
小さすぎると、耐熱性が悪化するので好ましくない。 2)組成 成分Bとしては、エチレン系重合体に不飽和カルボン酸
またはその誘導体をグラフトしたものが用いられる。エ
チレン系重合体としてはHP−LDPE(高圧低密度ポ
リエチレン)、LLDPE(線状低密度ポリエチレ
ン)、VLDPE(超低密度線状ポリエチレン)を用い
ることができる。
【0023】エチレン系重合体にはコモノマーを含むこ
とができ、コモノマーとしてはα−オレフィン又はビニ
ル化合物を用いることができる。ここでα−オレフィン
としては、炭素数3〜18のα−オレフィン、具体的に
は、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキ
セン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペン
テン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチ
ルペンテン−1等を挙げることができる。これらα−オ
レフィンの中で好ましくは、炭素数4〜12のα−オレ
フィン、特に好ましくは炭素数6〜10の1種または2
種以上のα−オレフィンを用いることができる。
【0024】ビニル化合物としては、酢酸ビニル、スチ
レン、(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができ
る。これ等エチレン系重合体は2種以上の混合物として
用いることができる。α−オレフィン又はビニル化合物
の量は、2〜50重量%、好ましくは3〜35重量%と
エチレンを98〜50重量%、好ましくは97〜65重
量%とを共重合させるのが好ましい。
【0025】不飽和カルボン酸またはその誘導体として
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸などの不飽和カルボン酸、またはその
誘導体、例えば無水物、アミド、イミド、エステルなど
であり、単独または2種以上が用いられる。これらの内
では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適で
あり、特にマレイン酸またはこの無水物が好適である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量(測定
法:赤外分光光度計)は、0.01〜10重量%、好ま
しくは0.05〜7重量%、特に好ましくは0.1〜5
重量%であり、0.01重量%未満ではケン化EVA、
ポリアミド等との接着性が劣り、10重量%以上ではグ
ラフト共重合時に一部架橋を起こし成形性が劣ると同時
にフィッシュアイ、ブツ等による製品外観が悪化し、接
着性も低下する。
【0026】3)製造 グラフト重合して変性物を製造するには、従来より公知
の種々の方法を採用することができる。例えば、エチレ
ン系重合体、例えば、HP−LPE、LLDPE、VL
DPE等とグラフトモノマーを事前に混合し押出機で溶
融させグラフト共重合させる方法がある。あるいは、エ
チレン系重合体を溶媒に溶解させラジカル発生剤とグラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法等が
ある。グラフト反応温度は通常80〜300℃で行うの
が好ましい。ラジカル発生剤の一般的な使用量は、エチ
レン系重合体100重量部に対して通常0.001〜8
重量部の範囲が好ましい。
【0027】ラジカル発生剤としては有機過酸化物が一
般的に用いられ、例えば2,5−ジメチルヘキサン−
2,5ジヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−
ブチル−クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
ジ−クミルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキ
シベンゾエート、tert−ブチル−オキシアセテー
ト、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパー
オキサイド等が好ましい。
【0028】本変性物には、変性手法によっては未反応
のグラフトモノマーが残存することがあるが、接着性、
食品容器の接着剤として使用したときの衛生性等の観点
よりできるだけ残存させないほうが好ましい。よって、
各種除去手法、例えば、アセトン等の貧溶媒による抽
出、加熱乾燥処理による未反応グラフトモノマーの脱気
等の後処理を必要に応じて行うことが好ましい。
【0029】3.A層樹脂組成物の製造 本発明の成分A:エチレン・炭素数3〜18のα−オレ
フィン共重合体および成分B:変性エチレン系重合体か
ら成るA層樹脂組成物は、通常の樹脂組成物の製造方法
と同様の方法で、成分Aと成分Bを配合することにより
製造することができる。具体的には、成分Aと成分Bと
を前もってドライブレンドし、そのままフィルム成形機
のホッパーに投入しても良く、また、押出機、ブラベン
ダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブ
レンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられる方法
でペレット状として、フィルムを製造することもでき
る。
【0030】エチレン・炭素数3〜18のα−オレフィ
ン共重合体(成分A)と変性エチレン系重合体(成分
B)の配合割合は、成分A中と成分Bの合計基準で成分
Bが60〜1重量%、好ましくは55〜10重量%、特
に好ましくは50〜20重量%である。該配合割合が上
記範囲より大であると、フィルムの透明性、低温ヒート
シール性、耐ピンホール性が低下し、好ましくない。ま
た、該配合割合が上記範囲より小さいと、基材との接着
強度が低下し、剥がれたりして実用的でない。
【0031】また、成分Aと成分Bの合計量に対して5
〜15重量%の高圧法低密度ポリエチレンを添加しても
よい。本発明の成分Aおよび成分Bには、一般に樹脂組
成物用として用いられている補助添加成分、例えば、酸
化防止剤(中でも、フェノール系およびリン系酸化防止
剤が好ましい)、アンチブロッキング剤、スリップ剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着色剤等を
配合することができる。
【0032】4.成分C:(ポリアミドもしくはポリエ
ステルもしくはプロピレン系重合体) 本発明は、主にB層を外層もしくは中間層として用いる
ことを特徴としている。成分Cに用いるポリアミドとし
て、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン7、ナイロン
10、ナイロン12、ナイロン610等、ポリエステル
としてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート/イソフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等、プロピレン系重合体としてポリプロピレン、プ
ロピレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体等を挙げることが
できる。
【0033】5.共押出フィルム 1)層構成 本発明の層構成はA層(成分A:エチレン・炭素数3〜
18のα−オレフィン共重合体および成分B:変性エチ
レン系重合体から成る)およびB層(ポリアミド、ポリ
エステル又はプロピレン系重合体)との積層、またA
層、B層および第3層との積層体として用いることがで
きる。具体的には、A層/B層、A層/B層/A層、A
層/B層/第3層等の層構成をもって積層される。
【0034】第3層としては、HP−LDPE、LLD
PE、HDPE、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用いることが
できる。なお、HP−LDPEもしくはLLDPEの等
の第3層にはA層中の成分Bを60〜1重量%配合する
ことが望ましい。共押出フィルムの各層の厚さは、A層
/B層構造の場合はA層15〜90μm、B層5〜50
μm、A層/B層/A層構造の場合、各A層10〜70
μm、B層5〜40μm、A層/B層/第3層の場合に
はA層10〜70μm、B層5〜40μm、第3層4〜
30μm程度とされる。
【0035】2)押出成形体の製造 上記、成分Aおよび成分Bのドライブレンドペレット、
もしくは溶融、混練ペレットを用いて成形加工してフィ
ルムまたはシートを製造することができる。フィルムの
製造方法は、空冷インフレーション成形、空冷2段冷却
インフレーション成形、Tダイフィルム成形、水冷イン
フレーション成形等で包装材料に好適なフィルムを得る
ことができる。A層用樹脂組成物及びB層用樹脂は、夫
々押出機で溶融混練され、押出ダイ内で合流積層された
後押出される。
【0036】
【実施例】以下に実施例および比較例よりなる実験例を
記載し、本発明を更に具体的に説明する。実施例および
比較例における物性の測定とフィルム物性評価は、以下
に示す方法によって実施した。 1.物性の測定法 (a)MFR:JIS−K7210に準拠(190℃、
2.16kg荷重) (b)密度:JIS−K7112に準拠 (c)示差走査熱量測定法(DSC)による補外融解終
了温度(Tem):熱プレスによって成形した100μ
mのフィルムから約5mgの試料を秤量し、それをセイ
コー電子工業(株)製RDC 220 DSC装置にセ
ットし、170℃に昇温してその温度で5分間保持した
後、降温速度10℃/分で−10℃まで冷却する。次に
1分間保持した後、昇温速度10℃/分で170℃まで
昇温して測定を行う。−10℃から170℃に昇温して
DSC曲線を得た。JIS−K7121に準拠し、DS
C曲線の高温側のベースラインを低温側に延長した線
と、融解ピークの高温側の曲線に勾配が最大になる点で
引いた接線の交点の温度を補外融解終了温度(Tem)
とした。
【0037】(d)グラフト量:変性エチレン系重合体
をプレス成形機にて200℃、予熱;4分、加圧;2分
(100kg/cm2 )、冷却;3分(120kg/c
2 )の条件にて0.1mm厚のプレスシートを作成
し、赤外吸光度計(日本分光:IR−180型)にて測
定し、次式より求めた。 1.06×A1860/t(重量%) A1860:1860cm-1の吸光度 t :サンプル厚み(mm)
【0038】2.フィルム物性評価方法 (a)HAZE(霞度):JIS−K7105に準拠 (b)突き刺し強度:島津製作所(株)製オートグラフ
DCS2000に円錐治具(先端角度;0.25R、底
面径;15.6mm)を取り付け、500mm/分の速
度でフィルムに突き刺した。フィルムが破れたときの最
大強度を突き刺し強度とした。 (c)ゲルボフレックス(耐ピンホール性):(株)メ
イリツ製ゲルボフレックス試験機を用い、440°ねじ
り×31/2″×21/2″(直線)の屈曲ストロー
ク、92回/分の屈曲速度で2500回屈曲後、袋を作
製し水を充填して、穴の個数を測定した。
【0039】(d)1kgヒートシール温度:15mm
幅に裁断した試験フィルムを2枚重ね、東洋精機製熱盤
式ヒートシーラーにて、80℃から5℃間隔でシール圧
力:2kg/cm2 、シール時間:1秒でヒートシール
し、引張試験機にてヒートシール部の強度を測定する。
ヒートシール部の強度が1kg/15mm幅を得られる
温度を1kgヒートシール温度とする。
【0040】(e)ヒートシール強度:上記(d)と同
様の方法で、ヒートシール温度を上昇させ、平衡に達し
たときのヒートシール部の強度をヒートシール強度とす
る。 (f)層間接着強度:カッターナイフでフィルムに傷を
付け、ナイフの先端で内層および外層と中間層を強制的
に剥離させ、剥離の程度を目視で評価した。 ○:良好 △:僅かに剥離が見られるが、実用上、
問題ない ×:剥離が生じ、不良
【0041】実験例 1.成分A(エチレン・炭素数3〜18のα−オレフィ
ン共重合体)の調製 触媒の調製は、特開昭61−130314号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロライド2.0ミリモルに、東洋ストウファー
社製メチルアンモキサンを上記錯体に対し1000モル
倍加え、トルエンで10リットルに希釈して、触媒溶液
を調製し、以下の方法で重合を行った。
【0042】内容積1.5リットルの撹拌式オートクレ
ーブ型連続反応器に、エチレンと1−ヘキセンとの混合
物を1−ヘキセンの組成が80重量%となるように供給
し、反応器内の圧力を1300kg/cm2 に保ち、1
50℃の温度で反応を行った。反応終了後、MFRが
2.2g/10分、密度が0.905g/cm3 、示差
走査熱量測定法(DSC)による融解ピークが1つであ
り、補外融解終了温度(Tem)が105℃であるエチ
レン・1−ヘキセン共重合体を得た。得られた共重合体
に、酸化防止剤としてイルガノックス1076(チバガ
イギー社製)およびP−EPQ(サンド社製)、アンチ
ブロッキング剤としてダイカライト・ホワイトフィラー
(ラサ商事社製)、スリップ剤としてオレインサンアミ
ド(日本化成社製)を適量配合し、共重合体組成物を調
製した。
【0043】2.成分B(変性エチレン系重合体)の調
製 L−LDPE;100部、パーヘキサ25B;0.01
部、無水マレイン酸;0.2部を高速ミキサーで1分混
合した後、40mmφ単軸押出機内 (温度;230℃、スクリュー回転数;90rpm)で
グラフト重合させ、MFR;1.0g/10分、密度;
0.920g/cm3 、マレイン酸含量;0.16wt
%の変性エチレン系重合体を得た。
【0044】3.フィルム成形および評価 上記の方法で調製した成分Aと成分Bを用いて、以下の
条件で水冷3層インフレ成形を行い、この3層フィルム
について評価を行った。 <成形条件> 機 種:プラコー製水冷インフレーションフィルム成形機 内 層:スクリュー径;50mmφ L/D;28 温度;220℃ 中間層:スクリュー径;40mmφ L/D;24 温度;240℃ 外 層:スクリュー径;40mmφ L/D;24 温度;220℃ ダイ径;100mmφ ダイリップ;3mm ダイス温度;240℃ ブロー比;1.4 押出量;23kg/h フィルム厚み;70μ 層構成:内層/中間層/外層=5/3/2
【0045】(実施例1〜3、比較例1、2)内層に
は、成分AにMFR;2.2g/10分、密度が0.9
05g/cm3、示差走査熱量測定法(DSC)による
融解ピークが1本、補外融解終了温度(Tem)が10
5℃であるエチレン・1−ヘキセン共重合体を用い、成
分BにMFR;1.0g/10分、密度;0.920g
/cm3 、マレイン酸含量;0.16重量%の変性エチ
レン系重合体を用い、成分A:成分B=100:0〜3
0:70重量%の割合で配合した。
【0046】中間層には、ナイロン6(三菱化学製 商
品名ノバミッド1020CA)をもちいた。外層には、
高圧法低密度ポリエチレン(三菱化学製 商品名“三菱
ポリエチ−LD”YF30):成分B=40:60重量
%の割合で配合し、上記の条件で水冷3層インフレ成形
を行い、3層フィルムを評価した。評価の結果は表1に
示す通りである。
【0047】(実施例4〜6)内層には、成分AにMF
R;2.2g/10分、密度が0.905g/cm3
示差走査熱量測定法(DSC)による融解ピークが1
本、補外融解終了温度(Tem)が105℃であるエチ
レン・1−ヘキセン共重合体を用い、成分BにMFR;
1.0g/10分、密度;0.920g/cm3 、マレ
イン酸含量;0.16重量%の変性エチレン系重合体を
用い、成分A:成分B=90:10〜50:50重量%
の割合で配合した。
【0048】中間層には、ナイロン6(三菱化学製 商
品名ノバミッド1020CA)をもちいた。外層には、
成分A:成分B=90:10〜50:50重量%の割合
で配合し、上記の条件で水冷3層インフレ成形を行い、
3層フィルムを評価した。評価の結果は表1に示す通り
である。
【0049】(比較例3〜6)内層には、成分Aとして
エチレン・酢酸ビニル共重合体(三菱化学製 商品名
“三菱化学−EVA”LV420)〔MFR;0.5g
/10分、酢酸ビニル含量;15重量%〕を用い、成分
BにMFR;1.0g/10分、密度;0.920g/
cm3 、マレイン酸含量;0.16重量%の変性エチレ
ン系重合体を用い、成分A:成分B=100:0〜5
0:50重量%の割合で配合した。
【0050】中間層には、ナイロン6(三菱化学製 商
品名ノバミッド1020CA)をもちいた。外層には、
高圧法低密度ポリエチレン(三菱化学製 商品名“三菱
ポリエチ−LD”YF30):成分B=40:60重量
%の割合で配合し、上記の条件で水冷3層インフレ成形
を行い、3層フィルムを評価した。評価の結果は表2に
示す通りである。
【0051】(比較例7および8)内層には、成分Aと
してエチレン・酢酸ビニル共重合体(三菱化学製 商品
名“三菱化学−EVA”LV420)〔MFR;0.5
g/10分、酢酸ビニル含量;15重量%〕を用い、成
分BにMFR;1.0g/10分、密度;0.920g
/cm3 、マレイン酸含量;0.16重量%の変性エチ
レン系重合体を用い、成分A:成分B=70:30〜5
0:50重量%の割合で配合した。
【0052】中間層には、ナイロン6(三菱化学製 商
品名ノバミッド1020CA)をもちいた。外層には、
成分A:成分B=70:30〜50:50重量%の割合
で配合し、上記の条件で水冷3層インフレ成形を行い、
3層フィルムを評価した。評価の結果は表2に示す通り
である。
【0053】(比較例9および10)内層には、成分A
にMFR;2.0g/10分、密度が0.920g/c
3、示差走査熱量測定法(DSC)による融解ピーク
が1本、補外融解終了温度(Tem)が128℃である
エチレン・1−ヘキセン共重合体を用い、成分BにMF
R;1.0g/10分、密度;0.920g/cm3
マレイン酸含量;0.16重量%の変性エチレン系重合
体を用い、成分A:成分B=70:30と50:50重
量%の割合で配合した。
【0054】中間層には、ナイロン6(三菱化学製 商
品名ノバミッド1020CA)をもちいた。外層には、
高圧法低密度ポリエチレン(三菱化学製 商品名“三菱
ポリエチ−LD”YF30):成分B=40:60重量
%の割合で配合し、上記の条件で水冷3層インフレ成形
を行い、3層フィルムを評価した。評価の結果は表2に
示す通りである。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
【発明の効果】このような本発明の共押出成形フィルム
は、従来のHP−LDPEもしくはLLDPEもしくは
EVAを用いていたフィルムよりも基材との接着性に優
れ、かつ透明性、耐ピンホール性、突き刺し強度、低温
ヒートシール性、ヒートシール強度等のフィルム性能が
従来品よりも格段に良好であるといった効果が奏される
ために、畜肉包装用フィルムはもちろんのこと、冷凍食
品包装用、ハム等の食品包装用、また、コーヒー、炭酸
ジュース等のパック用や輸液、注射剤、粉末、錠剤等の
各種医療品の包装用、例えば、バッグインボックス、輸
液バッグ等の各種包装用フィルム及び包装袋として極め
て有用なものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23/26 C08L 23/26 51/06 51/06

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記成分Aと成分Bとの樹脂組成物から
    なるA層と、下記成分CからなるB層とを共押出してな
    る共押出成形フィルム。A層:成分A;メタロセン系触
    媒を用いて製造された、下記〜の性状を備えたエチ
    レン・炭素数3〜18のα−オレフィン共重合体、40
    〜99重量% MFRが0.1〜50g/10分であること。 密度(D)が0.88〜0.935g/cm3 である
    こと。 示差走査熱量測定法(DSC)によって得られる融解
    ピークが1つであり、該融解ピークの補外融解終了温度
    (Tem)が65〜130℃の範囲内であり、該補外融
    解終了温度(Tem)と密度(D)との関係が、次の関
    係式を満たすこと。ただし該ピークの融解温度範囲以外
    の温度において融解するものが該融解曲線に緩かなピー
    クとして存在することがある。 Tem≦286D−137 成分B;下記に示す〜の性状を備えた不飽和カルボ
    ン酸またはその誘導体をグラフト重合したエチレン系重
    合体、60〜1重量% MFRが0.3〜50g/10分であること。 密度が0.85〜0.97g/cm3 であること。 グラフト量が0.01〜10重量%であること。 B層:成分C;ポリアミド、ポリエステル又はプロピレ
    ン系重合体
  2. 【請求項2】 成分Aがエチレン98〜50重量%と炭
    素数4〜12のα−オレフィン2〜50重量%とからな
    る請求項1記載の共押出成形フィルム。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の共押出フィルムを
    内層又は内外層をA層となるようにして製袋してなる食
    品包装袋。
JP25471896A 1996-09-26 1996-09-26 共押出成形フィルム及び食品包装袋 Expired - Lifetime JP3732283B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25471896A JP3732283B2 (ja) 1996-09-26 1996-09-26 共押出成形フィルム及び食品包装袋

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25471896A JP3732283B2 (ja) 1996-09-26 1996-09-26 共押出成形フィルム及び食品包装袋

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10100346A true JPH10100346A (ja) 1998-04-21
JP3732283B2 JP3732283B2 (ja) 2006-01-05

Family

ID=17268887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25471896A Expired - Lifetime JP3732283B2 (ja) 1996-09-26 1996-09-26 共押出成形フィルム及び食品包装袋

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3732283B2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000029242A (ko) * 1998-10-26 2000-05-25 엘프 아토켐 소시에떼아노님 메탈로센 폴리에틸렌 및 폴리아미드를 함유하는 필름
WO2002026494A3 (en) * 2000-09-26 2002-08-22 Elopak Systems Multilayered packaging film for pouches
WO2009123027A1 (ja) * 2008-03-31 2009-10-08 グンゼ株式会社 食品包装用ポリアミド系多層チューブ
WO2020085290A1 (ja) * 2018-10-22 2020-04-30 三洋化成工業株式会社 負極用樹脂集電体の製造方法、リチウムイオン電池用負極の製造方法、及び、リチウムイオン電池の製造方法
US12015140B2 (en) 2018-10-22 2024-06-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Method for producing resin collector for negative electrodes, method for producing negative electrode for lithium ion batteries, and method for producing lithium ion battery

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000029242A (ko) * 1998-10-26 2000-05-25 엘프 아토켐 소시에떼아노님 메탈로센 폴리에틸렌 및 폴리아미드를 함유하는 필름
WO2002026494A3 (en) * 2000-09-26 2002-08-22 Elopak Systems Multilayered packaging film for pouches
WO2009123027A1 (ja) * 2008-03-31 2009-10-08 グンゼ株式会社 食品包装用ポリアミド系多層チューブ
US8187683B2 (en) 2008-03-31 2012-05-29 Gunze Limited Multilayered polyamide tube for food packaging
JP5340263B2 (ja) * 2008-03-31 2013-11-13 グンゼ株式会社 食品包装用ポリアミド系多層チューブ
WO2020085290A1 (ja) * 2018-10-22 2020-04-30 三洋化成工業株式会社 負極用樹脂集電体の製造方法、リチウムイオン電池用負極の製造方法、及び、リチウムイオン電池の製造方法
JP2020068065A (ja) * 2018-10-22 2020-04-30 三洋化成工業株式会社 負極用樹脂集電体の製造方法、リチウムイオン電池用負極の製造方法、及び、リチウムイオン電池の製造方法
US12015140B2 (en) 2018-10-22 2024-06-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Method for producing resin collector for negative electrodes, method for producing negative electrode for lithium ion batteries, and method for producing lithium ion battery

Also Published As

Publication number Publication date
JP3732283B2 (ja) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3312984B2 (ja) 接着性樹脂組成物
US5629059A (en) Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom
TW381098B (en) Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
JPH07502220A (ja) 極低密度エチレンコポリマーを含有するヒートシール可能なポリオレフィンフイルム
JPH09502669A (ja) ヒートシール可能なフィルム及び製品
KR20020043241A (ko) 에틸렌계 공중합체 조성물 및 그 용도
JP2978387B2 (ja) ラミネート用樹脂組成物
JPS63230757A (ja) 樹脂組成物
EP2123719A1 (en) Resin composition and multilayer structure
JP6797843B2 (ja) 剥離可能なシール層の調製方法
JP2652507B2 (ja) 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材
JP3142272B2 (ja) 積層体
WO1999033913A1 (en) Easy-open packaging
JPH10100346A (ja) 共押出成形フィルム及び食品包装袋
JP2980876B2 (ja) フィルム
JPS5936586B2 (ja) 多層積層構造物
JPS6031669B2 (ja) 多層積層構造物
EP0339990B1 (en) Compositions comprising a but-1-ene polymer and a high density polyethylene
JP5150554B2 (ja) 変性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体又は成形品
JPS5849573B2 (ja) 多層積層構造物
JP4126975B2 (ja) ヒートシール性フィルム、及びそれを用いた積層体
JPS629423B2 (ja)
JP2002210899A (ja) ポリプロピレン多層フィルム及び包装体
JP3489347B2 (ja) ヒートシール用樹脂組成物
JPH09234837A (ja) 積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040830

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041102

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20041228

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20051011

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20051012

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091021

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101021

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111021

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121021

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121021

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131021

Year of fee payment: 8

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term