JPH0987436A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び該シートからなる積層体 - Google Patents
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び該シートからなる積層体Info
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- JPH0987436A JPH0987436A JP24944195A JP24944195A JPH0987436A JP H0987436 A JPH0987436 A JP H0987436A JP 24944195 A JP24944195 A JP 24944195A JP 24944195 A JP24944195 A JP 24944195A JP H0987436 A JPH0987436 A JP H0987436A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 引張破断点強度、引張破断点伸びに優れ、し
かも流動性についても改良されたオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
の比（Ｑ値）が、３．５以上であるエチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム（Ａ）４０〜９０重量部及びオレフ
ィン系プラスチック（Ｂ）６０〜１０重量部、（（Ａ）
＋（Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）からなる混
合物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理してなるこ
とを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物。
かも流動性についても改良されたオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
の比（Ｑ値）が、３．５以上であるエチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム（Ａ）４０〜９０重量部及びオレフ
ィン系プラスチック（Ｂ）６０〜１０重量部、（（Ａ）
＋（Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）からなる混
合物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理してなるこ
とを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び
該シートからなる積層体に関する。
塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び
該シートからなる積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、鉱物油等
の軟化剤を含有し、エチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン系ゴムとオレフィン系プラスチックを動的に熱処
理した組成物がよく知られている（例えば、特公昭５６
−１５７４０号公報等）。
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、鉱物油等
の軟化剤を含有し、エチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン系ゴムとオレフィン系プラスチックを動的に熱処
理した組成物がよく知られている（例えば、特公昭５６
−１５７４０号公報等）。
【０００３】しかし、該オレフィン系熱可塑性エラスト
マーは、用途によってオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー表面への軟化剤のブリード等が起こり、製品の汚染、
粘着等が見られたり、また、非共役ジエンが含まれてい
ることにより、耐光性が劣る等の問題があった。
マーは、用途によってオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー表面への軟化剤のブリード等が起こり、製品の汚染、
粘着等が見られたり、また、非共役ジエンが含まれてい
ることにより、耐光性が劣る等の問題があった。
【０００４】そこで、軟化剤を含有したエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン系ゴムの代わりに、軟化剤と
非共役ジエンを含まないバナジウム触媒系のエチレン−
α−オレフィン系ゴムを用いて検討したが、通常樹脂改
質用等に用いられている分子量分布の狭いエチレン−α
−オレフィン系ゴムでは上記の問題点は改良されるもの
の、引張強度等の力学的物性が劣るという問題があっ
た。
オレフィン−非共役ジエン系ゴムの代わりに、軟化剤と
非共役ジエンを含まないバナジウム触媒系のエチレン−
α−オレフィン系ゴムを用いて検討したが、通常樹脂改
質用等に用いられている分子量分布の狭いエチレン−α
−オレフィン系ゴムでは上記の問題点は改良されるもの
の、引張強度等の力学的物性が劣るという問題があっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは前記の熱可塑性エラストマー組成物の物性を改
良することについて鋭意検討した結果、オレフィン系共
重合体ゴムとして、分子量分布の広いエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムを用いることにより、ブリード、
耐光性不良などの問題もなく、力学的物性が改良された
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を見出し、さ
らに種々の検討を加えて本発明を完成させた。
明者らは前記の熱可塑性エラストマー組成物の物性を改
良することについて鋭意検討した結果、オレフィン系共
重合体ゴムとして、分子量分布の広いエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムを用いることにより、ブリード、
耐光性不良などの問題もなく、力学的物性が改良された
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を見出し、さ
らに種々の検討を加えて本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明は、重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎの比（Ｑ値）が、３．５以上である
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ａ）４０〜９
０重量部及びオレフィン系プラスチック（Ｂ）６０〜１
０重量部、（（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部になるよう
に選ぶ）からなる混合物を有機過酸化物の存在下で動的
に熱処理してなることを特徴とするオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を提供するものである。また、本
発明は、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
からなることを特徴とするシートを提供するものであ
る。さらに、本発明は、上記シートに、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びポリウレタンから選ばれる発泡体ま
たは発泡シートを積層してなることを特徴とする積層体
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
と数平均分子量Ｍｎの比（Ｑ値）が、３．５以上である
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ａ）４０〜９
０重量部及びオレフィン系プラスチック（Ｂ）６０〜１
０重量部、（（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部になるよう
に選ぶ）からなる混合物を有機過酸化物の存在下で動的
に熱処理してなることを特徴とするオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を提供するものである。また、本
発明は、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
からなることを特徴とするシートを提供するものであ
る。さらに、本発明は、上記シートに、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びポリウレタンから選ばれる発泡体ま
たは発泡シートを積層してなることを特徴とする積層体
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムは、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比（Ｑ値＝Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５以上、
好ましくは４〜１０である。重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎの比（Ｑ値）が、３．５未満であると力学
的物性の改良効果は小さいので好ましくない。重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル透過クロマト
グラフィー（以下、ＧＰＣと略す）で測定される。
レフィン共重合体ゴムは、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比（Ｑ値＝Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５以上、
好ましくは４〜１０である。重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎの比（Ｑ値）が、３．５未満であると力学
的物性の改良効果は小さいので好ましくない。重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル透過クロマト
グラフィー（以下、ＧＰＣと略す）で測定される。
【０００８】ＧＰＣの測定条件は、以下のとおりであ
る。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ ８０ＭＡ 流 量：１ｍｌ／分 温 度：１３５℃ 溶 媒：トリクロルベンゼン なお、検量線は東ソ（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成した。また、データ処理は東ソ
（株）製のデータープロセッサーＣＰ−８モデルIII を
使用した。
る。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ ８０ＭＡ 流 量：１ｍｌ／分 温 度：１３５℃ 溶 媒：トリクロルベンゼン なお、検量線は東ソ（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成した。また、データ処理は東ソ
（株）製のデータープロセッサーＣＰ−８モデルIII を
使用した。
【０００９】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体ゴムにおけるα−オレフィンとしては、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の
炭素数３〜８のα−オレフィンが挙げられる。本発明の
エチレン−α−オレフイン共重合体ゴムとしては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン
共重合体ゴムが好ましい。
体ゴムにおけるα−オレフィンとしては、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の
炭素数３〜８のα−オレフィンが挙げられる。本発明の
エチレン−α−オレフイン共重合体ゴムとしては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン
共重合体ゴムが好ましい。
【００１０】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムは、一般式Ｒ' m ＡｌＸ3-m で示される有
機アルミニウム化合物及び一般式ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n
で示されるバナジン酸エステルの存在下に、エチレンと
α−オレフィンを共重合して得られる。
共重合体ゴムは、一般式Ｒ' m ＡｌＸ3-m で示される有
機アルミニウム化合物及び一般式ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n
で示されるバナジン酸エステルの存在下に、エチレンと
α−オレフィンを共重合して得られる。
【００１１】上記有機アルミニウム化合物の一般式にお
いて、Ｒ' は炭素数１〜１０のアルキル、アリール、ア
ラルキル、シクロアルキル、アルコキシル基を示すが、
特に炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、またＸは塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子であり、特に塩素
が好ましい。ｍは３≧ｍ＞０の実数であり、好ましくは
３≧ｍ≧１である。このような有機アルミニウム化合物
としては、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキ
ハライド、アルキルアルミニウムジハライドが好適であ
り、特にアルキルアルミニウムセスキクロライドが好ま
しい。具体的にはトリヘキシルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムクロラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ブチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジク
ロライド、ブチルアルミニウムジクロライド等が挙げら
れる。これらは単独または混合物でも使用される。これ
らの中でもエチルアルミニウムセスキクロライドが好ま
しい。
いて、Ｒ' は炭素数１〜１０のアルキル、アリール、ア
ラルキル、シクロアルキル、アルコキシル基を示すが、
特に炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、またＸは塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子であり、特に塩素
が好ましい。ｍは３≧ｍ＞０の実数であり、好ましくは
３≧ｍ≧１である。このような有機アルミニウム化合物
としては、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキ
ハライド、アルキルアルミニウムジハライドが好適であ
り、特にアルキルアルミニウムセスキクロライドが好ま
しい。具体的にはトリヘキシルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムクロラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ブチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジク
ロライド、ブチルアルミニウムジクロライド等が挙げら
れる。これらは単独または混合物でも使用される。これ
らの中でもエチルアルミニウムセスキクロライドが好ま
しい。
【００１２】上記バナジン酸エステルの一般式におい
て、ＯＲは一級アルコール残基、二級アルコール残基及
び三級アルコール残基、Ｘはハロゲン原子、ｎは３≧ｎ
＞０の実数をそれぞれ表す。バナジン酸エステルは、例
えばVOCl3 とアルコールとを反応させることにより合成
されるが、かかる反応液から目的とするバナジン酸エス
テルを単離して使用してもよいし、反応液をそのまま使
用してもよい。反応液をそのまま使用する場合には、不
活性ガス等により反応で生成したハロゲン化水素を除去
しておくことが好ましい。また、バナジン酸エステル
は、単独で、あるいは混合して使用してもよい。例え
ば、バナジン酸トリエステルＶＯ（ＯＲ）3 とＶＯＣｌ
3 との混合では、各々を使用する直前に調合槽又はライ
ン中で混合して、反応器へ送るだけで充分な効果が得ら
れる。
て、ＯＲは一級アルコール残基、二級アルコール残基及
び三級アルコール残基、Ｘはハロゲン原子、ｎは３≧ｎ
＞０の実数をそれぞれ表す。バナジン酸エステルは、例
えばVOCl3 とアルコールとを反応させることにより合成
されるが、かかる反応液から目的とするバナジン酸エス
テルを単離して使用してもよいし、反応液をそのまま使
用してもよい。反応液をそのまま使用する場合には、不
活性ガス等により反応で生成したハロゲン化水素を除去
しておくことが好ましい。また、バナジン酸エステル
は、単独で、あるいは混合して使用してもよい。例え
ば、バナジン酸トリエステルＶＯ（ＯＲ）3 とＶＯＣｌ
3 との混合では、各々を使用する直前に調合槽又はライ
ン中で混合して、反応器へ送るだけで充分な効果が得ら
れる。
【００１３】このバナジン酸エステルを形成するアルコ
ールとしては、特に限定されるものではないが、二級ア
ルコールが好ましい。二級アルコールとしては、炭素数
３〜２０、更に炭素数３〜１２のアルコールが好まし
い。このような二級アルコールとしては、例えば２−プ
ロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−
ヘキサノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、
２−デカノール等が挙げられる。
ールとしては、特に限定されるものではないが、二級ア
ルコールが好ましい。二級アルコールとしては、炭素数
３〜２０、更に炭素数３〜１２のアルコールが好まし
い。このような二級アルコールとしては、例えば２−プ
ロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−
ヘキサノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、
２−デカノール等が挙げられる。
【００１４】また、一般式ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n におけ
るハロゲン原子としては、塩素または臭素が好ましく、
特に塩素が好ましい。ｎの値は３≧ｎ＞０の範囲であれ
ばよいが、３≧ｎ≧０．５の範囲、特に２≧ｎ≧０．８
の範囲が好ましい。なお、オキシ三塩化バナジウムと二
級アルコールとの反応、あるいはバナジン酸トリエステ
ルとオキシ三塩化バナジウムの反応に際してオキシ三塩
化バナジウムとアルコール又はバナジン酸トリエステル
のモル比は、目的とするバナジン酸エステル、ＶＯ（Ｏ
Ｒ）n Ｘ3-n のｎに合わせて適宜選ばれる。
るハロゲン原子としては、塩素または臭素が好ましく、
特に塩素が好ましい。ｎの値は３≧ｎ＞０の範囲であれ
ばよいが、３≧ｎ≧０．５の範囲、特に２≧ｎ≧０．８
の範囲が好ましい。なお、オキシ三塩化バナジウムと二
級アルコールとの反応、あるいはバナジン酸トリエステ
ルとオキシ三塩化バナジウムの反応に際してオキシ三塩
化バナジウムとアルコール又はバナジン酸トリエステル
のモル比は、目的とするバナジン酸エステル、ＶＯ（Ｏ
Ｒ）n Ｘ3-n のｎに合わせて適宜選ばれる。
【００１５】また、反応の際には、希釈剤の不存在下に
行ってもよいが、反応熱の除去、均一な反応を円滑に行
うために、不活性な有機溶剤の存在下での反応が好まし
い。この際使用される有機溶媒は、重合溶媒と同一のも
のが好ましいが、同一でなくてもよい。希釈剤の存在下
での重合反応では、ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n の濃度は広い
範囲で変化させ得るが、希釈剤１ｌに対し０．０１〜
２．５ミリモルの範囲が好ましい。一方、希釈剤の不存
在下での重合反応を行う場合には、所要量の触媒を直接
またはモノマーと混合して反応器中へ導入すればよい。
行ってもよいが、反応熱の除去、均一な反応を円滑に行
うために、不活性な有機溶剤の存在下での反応が好まし
い。この際使用される有機溶媒は、重合溶媒と同一のも
のが好ましいが、同一でなくてもよい。希釈剤の存在下
での重合反応では、ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n の濃度は広い
範囲で変化させ得るが、希釈剤１ｌに対し０．０１〜
２．５ミリモルの範囲が好ましい。一方、希釈剤の不存
在下での重合反応を行う場合には、所要量の触媒を直接
またはモノマーと混合して反応器中へ導入すればよい。
【００１６】有機アルミニウム化合物とバナジン酸エス
テルの併用比は、広い範囲で変化させ得るが、一般には
Ａｌ／Ｖ（原子比）は、好ましく２〜２０、より好まし
くは２〜１０である。
テルの併用比は、広い範囲で変化させ得るが、一般には
Ａｌ／Ｖ（原子比）は、好ましく２〜２０、より好まし
くは２〜１０である。
【００１７】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムは、炭化水素またはハロゲン化炭化水素溶
媒、例えばヘキサン、ヘプタン、灯油、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テ
トラクロルエタン等を用いて溶液重合で製造できる。ま
た、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを溶解しな
い溶媒、例えばプロピレン、１，２−ジクロルエタン、
メチレンクロライド等の溶媒を用いて懸濁重合で製造す
ることもできる。
共重合体ゴムは、炭化水素またはハロゲン化炭化水素溶
媒、例えばヘキサン、ヘプタン、灯油、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テ
トラクロルエタン等を用いて溶液重合で製造できる。ま
た、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを溶解しな
い溶媒、例えばプロピレン、１，２−ジクロルエタン、
メチレンクロライド等の溶媒を用いて懸濁重合で製造す
ることもできる。
【００１８】重合温度は広い範囲で変え得るが、通常は
２０〜８０℃で実施され、特に４０〜６０℃が好まし
い。重合は大気圧下または加圧下で実施され、１〜５０
ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下で実施するのが好ましい。
２０〜８０℃で実施され、特に４０〜６０℃が好まし
い。重合は大気圧下または加圧下で実施され、１〜５０
ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下で実施するのが好ましい。
【００１９】また、生成するエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムの分子量を任意にコントロールするため
に、通常用いられる分子量調節剤を使用することができ
る。すなわち、分子量調節剤としては、例えばジエチル
亜鉛、アリルクロライド、ピリジン−Ｎ−オキサイド、
水素等がよく用いられるが、特に水素が好ましい。
共重合体ゴムの分子量を任意にコントロールするため
に、通常用いられる分子量調節剤を使用することができ
る。すなわち、分子量調節剤としては、例えばジエチル
亜鉛、アリルクロライド、ピリジン−Ｎ−オキサイド、
水素等がよく用いられるが、特に水素が好ましい。
【００２０】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムは、エチレン含量９０〜６０重量％、好ま
しくは８５〜７０重量％であり、α−オレフィン含量１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。
共重合体ゴムは、エチレン含量９０〜６０重量％、好ま
しくは８５〜７０重量％であり、α−オレフィン含量１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。
【００２１】本発明で用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体ゴムは、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １０
０℃）が５〜１００、好ましくは１０〜７０である。
共重合体ゴムは、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １０
０℃）が５〜１００、好ましくは１０〜７０である。
【００２２】本発明におけるオレフイン系プラスチック
（Ｂ）は、ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オレ
フィン共重合体が挙げられる。ポリプロピレンとして
は、アイソタクチックポリプロピレンがより好ましい。
また、プロピレン−α−オレフイン共重合体におけるα
−オレフインとしては、例えばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数２、４〜８
のα−オレフィンが挙げられる。
（Ｂ）は、ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オレ
フィン共重合体が挙げられる。ポリプロピレンとして
は、アイソタクチックポリプロピレンがより好ましい。
また、プロピレン−α−オレフイン共重合体におけるα
−オレフインとしては、例えばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数２、４〜８
のα−オレフィンが挙げられる。
【００２３】オレフイン系プラスチック（Ｂ）のメルト
フローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃、２．１
６ｋｇ）は、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．５〜５０ｇ／１０分の範囲である。
フローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃、２．１
６ｋｇ）は、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．５〜５０ｇ／１０分の範囲である。
【００２４】本発明で用いる有機過酸化物としては、例
えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキ
シベンゾイル）ヘキシン−３及びジクミルパーオキシド
等が挙げられる。中でも２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が好ましい。
えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキ
シベンゾイル）ヘキシン−３及びジクミルパーオキシド
等が挙げられる。中でも２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が好ましい。
【００２５】有機過酸化物の添加量は、（Ａ）＋（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、０．００５〜２．０重量
部、好ましくは０．０１〜０．８重量部の範囲である。
の合計１００重量部に対して、０．００５〜２．０重量
部、好ましくは０．０１〜０．８重量部の範囲である。
【００２６】本発明の組成物を製造する際、必要に応じ
て架橋助剤を配合することができる。架橋助剤として
は、例えばＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニ
トロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロール
プロパン等のパーオキサイド架橋助剤、又はジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の
多官能性のビニルモノマーが挙げられる。中でもＮ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及びジビニルベン
ゼン等が好ましい。このような化合物の配合により、均
一且つ緩和な架橋反応と、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムと、オレフィン系プラスチックとの間で反応
が起こり、機械的特性を向上させることが可能である。
架橋助剤の添加量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、４重量部以下、好ましくは０．０５〜２重
量部の範囲である。
て架橋助剤を配合することができる。架橋助剤として
は、例えばＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニ
トロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロール
プロパン等のパーオキサイド架橋助剤、又はジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の
多官能性のビニルモノマーが挙げられる。中でもＮ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及びジビニルベン
ゼン等が好ましい。このような化合物の配合により、均
一且つ緩和な架橋反応と、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムと、オレフィン系プラスチックとの間で反応
が起こり、機械的特性を向上させることが可能である。
架橋助剤の添加量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、４重量部以下、好ましくは０．０５〜２重
量部の範囲である。
【００２７】本発明において、動的に熱処理する方法と
しては、約１５０〜３００℃の温度範囲にて、ミキシン
グロールやバンバリーミキサー、押出機、ニーダー及び
連続ミキサー等公知の混練用機械にて溶融混練すること
ができる。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス中
で行うことがより好ましい。
しては、約１５０〜３００℃の温度範囲にて、ミキシン
グロールやバンバリーミキサー、押出機、ニーダー及び
連続ミキサー等公知の混練用機械にて溶融混練すること
ができる。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス中
で行うことがより好ましい。
【００２８】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、必要に応じてカーボンブラック等の充填剤
や、滑剤、顔料、安定剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤
や変性成分を配合することができる。
ー組成物は、必要に応じてカーボンブラック等の充填剤
や、滑剤、顔料、安定剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤
や変性成分を配合することができる。
【００２９】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、シート及び該シートからなる積層体を用い
た最終製品、特に押出成形分野の材料、インストルメン
タルパネル、ドアトリム、天井材等に適している。
ー組成物は、シート及び該シートからなる積層体を用い
た最終製品、特に押出成形分野の材料、インストルメン
タルパネル、ドアトリム、天井材等に適している。
【００３０】上記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物からシートを製造する方法は、特に限定されるもの
ではなく、例えば上記オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物を約１５０〜２５０℃の押出機からＴダイ法に
よって押出し、押出された溶融状態にあるシートを得る
方法が挙げられる。本発明の積層体は、上記シートに、
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリウレタンから
選ばれる発泡体または発泡シートを積層してなる積層体
である。本発明の積層体を製造する方法は、特に限定さ
れるものではなく、例えば前記シートに、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリウレタンから選ばれる発
泡体または発泡シートを積層させた状態で一対のロール
間を通し、製造する方法が挙げられる。その際、熱可塑
性エラストマーシートはロール温度約６０〜７０℃のエ
ンボス加工用ロール側に、また発泡体または発泡シート
は加熱されていない通常のロール側に、それぞれ接触さ
れる。
成物からシートを製造する方法は、特に限定されるもの
ではなく、例えば上記オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物を約１５０〜２５０℃の押出機からＴダイ法に
よって押出し、押出された溶融状態にあるシートを得る
方法が挙げられる。本発明の積層体は、上記シートに、
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリウレタンから
選ばれる発泡体または発泡シートを積層してなる積層体
である。本発明の積層体を製造する方法は、特に限定さ
れるものではなく、例えば前記シートに、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリウレタンから選ばれる発
泡体または発泡シートを積層させた状態で一対のロール
間を通し、製造する方法が挙げられる。その際、熱可塑
性エラストマーシートはロール温度約６０〜７０℃のエ
ンボス加工用ロール側に、また発泡体または発泡シート
は加熱されていない通常のロール側に、それぞれ接触さ
れる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００３２】実施例及び比較例における物性測定に用い
た試験方法は、以下のとおりである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した。なお、２３０℃、１０
kg荷重とした。 （３）硬度 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。なお、Ａタイプ、
瞬間値とした。 （４）引張破断点強度及び引張破断点伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠した。なお、ＪＩＳ ３号ダ
ンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。 （５）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠した。なお、ＪＩＳ Ｂ型ダ
ンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。
た試験方法は、以下のとおりである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した。なお、２３０℃、１０
kg荷重とした。 （３）硬度 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。なお、Ａタイプ、
瞬間値とした。 （４）引張破断点強度及び引張破断点伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠した。なお、ＪＩＳ ３号ダ
ンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。 （５）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠した。なお、ＪＩＳ Ｂ型ダ
ンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。
【００３３】実施例１エチレン−プロピレン共重合体ゴムの製造 攪拌機を備えた１０ｌのステンレス製のオートクレーブ
の下部より、ヘキサンを１１．４ｋｇ／ｈｒ、エチレン
を０．５ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを１．４ｋｇ／ｈｒ
で、また、水素を３．２ｌ／ｈｒで供給し、触媒として
ＶＯ（ＯｉＰｒ） 3 及びエチルアルミニウムセスキクロ
ライドを各々０．１２ｇ／ｈｒ及び０．３８ｇ／ｈｒの
速度で連続的に供給した。重合温度は５５℃であった。
反応液は連続的に抜き出し、重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体ゴムを析出さ
せ、乾燥した。こうして毎時３７０ｇの共重合体ゴム
（以下、ＥＰＭ−１と称する。Ｑ値＝６．７、１００℃
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）＝３５、プロピレン
＝２２重量％）を得た。
の下部より、ヘキサンを１１．４ｋｇ／ｈｒ、エチレン
を０．５ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを１．４ｋｇ／ｈｒ
で、また、水素を３．２ｌ／ｈｒで供給し、触媒として
ＶＯ（ＯｉＰｒ） 3 及びエチルアルミニウムセスキクロ
ライドを各々０．１２ｇ／ｈｒ及び０．３８ｇ／ｈｒの
速度で連続的に供給した。重合温度は５５℃であった。
反応液は連続的に抜き出し、重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体ゴムを析出さ
せ、乾燥した。こうして毎時３７０ｇの共重合体ゴム
（以下、ＥＰＭ−１と称する。Ｑ値＝６．７、１００℃
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）＝３５、プロピレン
＝２２重量％）を得た。
【００３４】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
の製造 上記ＥＰＭ−１ ７０重量部、結晶性ポリプロピレン
（以下、ＰＰ−１と称する）（ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、
２３０℃、２．１６kg荷重）３０重量部及びＮ，Ｎ−ｍ
−フェニレンビスマレイミド（以下、ＢＭと称する）
０．２重量部をタンブラー（森田精機工業（株）製）で
２０分間混合した。この混合物を、１１のシリンダーブ
ロックを有する二軸押出機の第一フィード口（１ブロッ
ク目のシリンダー）より７０kg／hrで供給し、第二フィ
ード口（５ブロック目のシリンダー）からは２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
を鉱物油系オイル（出光興産製パラフィン系オイル、ダ
イアナプロセスオイルＰＷ９０）で３０重量％に希釈し
たもの（以下、ＰＯ溶液と称する）を１４０ｇ／ｈｒで
供給して動的架橋を行いペレット化して物性の評価を行
った。二軸押出機による動的熱処理の条件は、下記のと
おりとした。 二軸押出機 ：日本製鋼所製 ＴＥＸ４４ＨＣＴ Ｌ／Ｄ＝３８．５、シリンダーブロック数＝１１ スクリーン ：４０メッシュ金網１枚 スクリュー回転数：３１０ｒｐｍ 引張試験の物性測定は、押出成形で得た１ｍｍ厚さのシ
ートを用いた。硬度測定は、プレス成形で得た２ｍｍ厚
さのシートを用いた。評価結果を表１に示す。
の製造 上記ＥＰＭ−１ ７０重量部、結晶性ポリプロピレン
（以下、ＰＰ−１と称する）（ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、
２３０℃、２．１６kg荷重）３０重量部及びＮ，Ｎ−ｍ
−フェニレンビスマレイミド（以下、ＢＭと称する）
０．２重量部をタンブラー（森田精機工業（株）製）で
２０分間混合した。この混合物を、１１のシリンダーブ
ロックを有する二軸押出機の第一フィード口（１ブロッ
ク目のシリンダー）より７０kg／hrで供給し、第二フィ
ード口（５ブロック目のシリンダー）からは２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
を鉱物油系オイル（出光興産製パラフィン系オイル、ダ
イアナプロセスオイルＰＷ９０）で３０重量％に希釈し
たもの（以下、ＰＯ溶液と称する）を１４０ｇ／ｈｒで
供給して動的架橋を行いペレット化して物性の評価を行
った。二軸押出機による動的熱処理の条件は、下記のと
おりとした。 二軸押出機 ：日本製鋼所製 ＴＥＸ４４ＨＣＴ Ｌ／Ｄ＝３８．５、シリンダーブロック数＝１１ スクリーン ：４０メッシュ金網１枚 スクリュー回転数：３１０ｒｐｍ 引張試験の物性測定は、押出成形で得た１ｍｍ厚さのシ
ートを用いた。硬度測定は、プレス成形で得た２ｍｍ厚
さのシートを用いた。評価結果を表１に示す。
【００３５】実施例２エチレン−プロピレン共重合体ゴムの製造 攪拌機を備えた１０ｌのステンレス製のオートクレーブ
の下部より、ヘキサンを１２ｋｇ／ｈｒ、エチレンを
０．４ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを０．９ｋｇ／ｈｒで、
また、水素を１．６ｌ／ｈｒで供給し、触媒としてＶＯ
（ＯｉＰｒ）Ｃｌ 2 及びエチルアルミニウムセスキクロ
ライドを各々０．２６ｇ／ｈｒ及び０．８４ｇ／ｈｒの
速度で連続的に供給した。重合温度は５５℃であった。
反応液は連続的に抜き出し、重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体ゴムを析出さ
せ、乾燥した。こうして毎時４２０ｇのエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（以下、ＥＰＭ−２と称する。Ｑ値
＝４．９、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）
＝２８、プロピレン＝２２重量％）を得た。オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造 ＥＰＭ−１の代わりに、ＥＰＭ−２を用いる以外は、実
施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法と同様に行った。評価結果を表１に示す。
の下部より、ヘキサンを１２ｋｇ／ｈｒ、エチレンを
０．４ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを０．９ｋｇ／ｈｒで、
また、水素を１．６ｌ／ｈｒで供給し、触媒としてＶＯ
（ＯｉＰｒ）Ｃｌ 2 及びエチルアルミニウムセスキクロ
ライドを各々０．２６ｇ／ｈｒ及び０．８４ｇ／ｈｒの
速度で連続的に供給した。重合温度は５５℃であった。
反応液は連続的に抜き出し、重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体ゴムを析出さ
せ、乾燥した。こうして毎時４２０ｇのエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（以下、ＥＰＭ−２と称する。Ｑ値
＝４．９、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）
＝２８、プロピレン＝２２重量％）を得た。オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造 ＥＰＭ−１の代わりに、ＥＰＭ−２を用いる以外は、実
施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００３６】比較例１エチレン−プロピレン共重合体ゴムの製造 ＶＯ（ＯｉＰｒ）3 の代わりに、ＶＯＣｌ3 を用いる以
外は、実施例１のＥＰＭ−１の製造方法と同様に行い、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下、ＥＰＭ−３
と称する。Ｑ値＝２、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4
１００℃）＝３５、プロピレン＝２２重量％）を得た。熱可塑性エラストマー組成物の製造 ＥＰＭ−１の代わりに、ＥＰＭ−３を用いる以外は、実
施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法と同様
に行った。評価結果を表１に示す。
外は、実施例１のＥＰＭ−１の製造方法と同様に行い、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下、ＥＰＭ−３
と称する。Ｑ値＝２、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4
１００℃）＝３５、プロピレン＝２２重量％）を得た。熱可塑性エラストマー組成物の製造 ＥＰＭ−１の代わりに、ＥＰＭ−３を用いる以外は、実
施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法と同様
に行った。評価結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例１ 実施例２ 比較例１ ─────────────────────────────────── 配合 （重量部） 第１フィード EPM-1 ７０ ─── ─── EPM-2 ─── ７０ ─── EPM-3 ─── ─── ７０ PP-1 ３０ ３０ ３０ BM ０．２ ０．２ ０．２ 第２フィード PO溶液 ０．２ ０．２ ０．２ 動的架橋条件 スクリュー回転数 rpm ３１０ ３１０ ３１０ ダイ出口での樹脂温度 ℃ ２６２ ２５９ ２６７ 動的架橋部の設定温度 ℃ 180〜200 180〜200 180〜200 物 性 ＭＦＲ ｇ／10分 ７．０ ６．４ ２．６ 硬度 ショアーＡ ９１ ８９ ８９ 引張破断点強度 縦 kg/cm2 ９１ ９４ ７１ 横 kg/cm2 ８６ ８４ ６２ 引張破断点伸び 縦 ％ ５９０ ５３０ ３３０ 横 ％ ６００ ５４０ ３３０ 引裂強度 縦 kg/cm ５２ ５９ ４９ 横 kg/cm ５３ ５２ ４４ ───────────────────────────────────
【００３８】
【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によれば
従来の熱可塑性エラストマー組成物に比較して引張破断
点強度、引張破断点伸びに優れ、しかも流動性について
も改良されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
が提供できる。また。本発明は、優れた物性を有するオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるシート
及び該シートからなる積層体が提供できる。
従来の熱可塑性エラストマー組成物に比較して引張破断
点強度、引張破断点伸びに優れ、しかも流動性について
も改良されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
が提供できる。また。本発明は、優れた物性を有するオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるシート
及び該シートからなる積層体が提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/14 ＫＥＳ Ｃ０８Ｋ 5/14 ＫＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/16 ＬＣＹ Ｃ０８Ｌ 23/16 ＬＣＹ // Ｂ２９Ｄ 7/01 7726−4Ｆ Ｂ２９Ｄ 7/01
Claims (6)
- 【請求項１】重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの
比（Ｑ値）が、３．５以上であるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム（Ａ）４０〜９０重量部及びオレフィ
ン系プラスチック（Ｂ）６０〜１０重量部、（（Ａ）＋
（Ｂ）は１００重量部になるように選ぶ）からなる混合
物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理してなること
を特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項２】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（Ａ）が、 一般式Ｒ' m ＡｌＸ3-m （式中、Ｒ' は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
ル基、Ｘはハロゲン原子、ｍは３≧ｍ＞０の実数をそれ
ぞれ表す。）で示される有機アルミニウム化合物及び 一般式ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n （式中、ＯＲは一級アルコール残基、二級アルコール残
基及び三級アルコール残基、Ｘはハロゲン原子、ｎは３
≧ｎ＞０の実数をそれぞれ表す。）で示されるバナジン
酸エステルの存在下に、エチレンとα−オレフィンを共
重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムである請求項１記載のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項３】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（Ａ）が、その１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）が５〜１００のエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムである請求項１または２記載のオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物。 - 【請求項４】オレフィン系プラスチック（Ｂ）が、ポリ
プロピレンまたはプロピレン−α−オレフィン共重合体
である請求項１記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物からなることを特徴と
するシート。 - 【請求項６】請求項５記載のシートに、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びポリウレタンから選ばれる発泡体ま
たは発泡シートを積層してなることを特徴とする積層
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24944195A JP3552360B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び該シートからなる積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24944195A JP3552360B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び該シートからなる積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987436A true JPH0987436A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3552360B2 JP3552360B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=17193021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24944195A Expired - Fee Related JP3552360B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるシート及び該シートからなる積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3552360B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001310429A (ja) * | 2000-04-26 | 2001-11-06 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡シート積層体 |
-
1995
- 1995-09-27 JP JP24944195A patent/JP3552360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001310429A (ja) * | 2000-04-26 | 2001-11-06 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡シート積層体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3552360B2 (ja) | 2004-08-11 |
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