JPH0977851A - 固定化触媒の製造方法、固定化触媒及び新規な熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
固定化触媒の製造方法、固定化触媒及び新規な熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH0977851A JPH0977851A JP23743495A JP23743495A JPH0977851A JP H0977851 A JPH0977851 A JP H0977851A JP 23743495 A JP23743495 A JP 23743495A JP 23743495 A JP23743495 A JP 23743495A JP H0977851 A JPH0977851 A JP H0977851A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の有機アミン系、イミダゾール系触媒で
は困難であった問題を解決するためになされたものであ
り、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒の分散性
を著しく向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を著
しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化触
媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 水酸基を有する微粒粉末と官能基を１個
以上有するシランカップリング剤を混合撹拌して微粒粉
末表面をシランカップリング剤で被覆した後、更に該官
能基と反応可能な官能基を１個以上有する触媒を添加
し、反応させることにより得られる触媒。
は困難であった問題を解決するためになされたものであ
り、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒の分散性
を著しく向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を著
しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化触
媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 水酸基を有する微粒粉末と官能基を１個
以上有するシランカップリング剤を混合撹拌して微粒粉
末表面をシランカップリング剤で被覆した後、更に該官
能基と反応可能な官能基を１個以上有する触媒を添加
し、反応させることにより得られる触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性樹脂の架
橋に用いられる分散性、電気特性が良好な有機アミン系
又はイミダゾール系固定化触媒の製造方法及び固定化触
媒に関するものである。 更に詳しくは、水酸基を有す
る微粒粉末と官能基を１個以上有するシランカップリン
グ剤を混合撹拌して微粒粉末表面をシランカップリング
剤で被覆した後、更に該官能基と反応可能な官能基を１
個以上有する触媒を添加し、反応させることにより得ら
れる触媒で、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒
の分散性を向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を
著しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化
触媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物
に関するものである。
橋に用いられる分散性、電気特性が良好な有機アミン系
又はイミダゾール系固定化触媒の製造方法及び固定化触
媒に関するものである。 更に詳しくは、水酸基を有す
る微粒粉末と官能基を１個以上有するシランカップリン
グ剤を混合撹拌して微粒粉末表面をシランカップリング
剤で被覆した後、更に該官能基と反応可能な官能基を１
個以上有する触媒を添加し、反応させることにより得ら
れる触媒で、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒
の分散性を向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を
著しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化
触媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性樹脂の架橋反応に用いられる代
表的な触媒としては、有機アミン系、イミダゾール系触
媒がある。有機アミン系やイミダゾール系触媒は、エポ
キシ樹脂の硬化剤あるいは触媒として多用されている
が、特に固形のものの場合は分散しづらいなどの作業性
の面での問題点や電気特性が低下する等特性の面での問
題点がある。分散性を向上する為、微粉末状にして用い
られているが、分散法として不満足である。 又、有機
アミン系やイミダゾール系触媒の電気特性改良は構造を
変えることなどにより色々と行われているが、電気特性
が重要視される電気絶縁用、中でも半導体封止用には、
トリフェニルホスフィン等特殊な有機リン系触媒が用い
られているのが現状である。以上から、有機アミン系、
イミダゾール系触媒、中でも固形状のものを用いた成形
材料では、分散性が良好で、架橋後の硬化物の電気特性
が良好なものは未だ開発されていない。
表的な触媒としては、有機アミン系、イミダゾール系触
媒がある。有機アミン系やイミダゾール系触媒は、エポ
キシ樹脂の硬化剤あるいは触媒として多用されている
が、特に固形のものの場合は分散しづらいなどの作業性
の面での問題点や電気特性が低下する等特性の面での問
題点がある。分散性を向上する為、微粉末状にして用い
られているが、分散法として不満足である。 又、有機
アミン系やイミダゾール系触媒の電気特性改良は構造を
変えることなどにより色々と行われているが、電気特性
が重要視される電気絶縁用、中でも半導体封止用には、
トリフェニルホスフィン等特殊な有機リン系触媒が用い
られているのが現状である。以上から、有機アミン系、
イミダゾール系触媒、中でも固形状のものを用いた成形
材料では、分散性が良好で、架橋後の硬化物の電気特性
が良好なものは未だ開発されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の事情
を考慮し、従来の有機アミン系、イミダゾール系触媒で
は困難であった問題を解決するためになされたものであ
り、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒の分散性
を著しく向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を著
しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化触
媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物に
関するものである。
を考慮し、従来の有機アミン系、イミダゾール系触媒で
は困難であった問題を解決するためになされたものであ
り、熱硬化性樹脂の架橋反応に用いる際、触媒の分散性
を著しく向上でき、又、架橋後の硬化物の電気特性を著
しく向上できる新規な固定化触媒の製造方法、固定化触
媒及び固定化触媒を用いた新規な熱硬化性樹脂組成物に
関するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は水酸
基を有する微粒粉末（ａ）と官能基を１個以上有するシ
ランカップリング剤（ｂ）を混合撹拌して微粒粉末表面
を該シランカップリング剤で被覆した後、更に該官能基
と反応可能な官能基を１個以上有する触媒（ｃ）を添加
し、反応させることにより、微粒粉末表面に触媒を固定
することを特徴とする固定化触媒の製造方法である。本
発明の（ａ）成分として用いられる微粒粉末は、その表
面に水酸基を有することが必要であり、具体例として
は、カーボンブラック、コロイダルシリカ、フュームド
シリカ、シリカゲル等が例示できる。ここで、担持体の
平均粒子径が１００μｍ以下であるとより高分散が達成
できる。また、表面積が大きいほど、即ちＢＥＴ法によ
る比表面積が１０ｍ2/ｇ以上であるとより高分散が達成
できる。本発明の（ｂ）成分として用いられる官能基を
１個以上有するシランカップリング剤としては公知のも
のが使用でき、具体例としては、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピリ
ナジック酸無水物、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン等が上げられるが、中でも官能基の種類としては、
エポキシ基が好ましい。
基を有する微粒粉末（ａ）と官能基を１個以上有するシ
ランカップリング剤（ｂ）を混合撹拌して微粒粉末表面
を該シランカップリング剤で被覆した後、更に該官能基
と反応可能な官能基を１個以上有する触媒（ｃ）を添加
し、反応させることにより、微粒粉末表面に触媒を固定
することを特徴とする固定化触媒の製造方法である。本
発明の（ａ）成分として用いられる微粒粉末は、その表
面に水酸基を有することが必要であり、具体例として
は、カーボンブラック、コロイダルシリカ、フュームド
シリカ、シリカゲル等が例示できる。ここで、担持体の
平均粒子径が１００μｍ以下であるとより高分散が達成
できる。また、表面積が大きいほど、即ちＢＥＴ法によ
る比表面積が１０ｍ2/ｇ以上であるとより高分散が達成
できる。本発明の（ｂ）成分として用いられる官能基を
１個以上有するシランカップリング剤としては公知のも
のが使用でき、具体例としては、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピリ
ナジック酸無水物、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン等が上げられるが、中でも官能基の種類としては、
エポキシ基が好ましい。
【０００５】また本発明の（ｃ）成分として用いられる
有機アミン系触媒は、シランカップリング剤の官能基と
反応しうる官能基を分子内に有するものであれば公知の
ものが使用でき、具体例としては、ヘキサメチレンテト
ラミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、アジピン酸
ジヒドラジド、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）
フェノール等が上げられる。また本発明の（ｃ）成分と
して用いられるイミダゾール系触媒は、シランカップリ
ング剤の官能基と反応しうる官能基を分子内に有するも
のであれば公知のものが使用でき、具体例としては、２
−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール等が上げられる。
有機アミン系触媒は、シランカップリング剤の官能基と
反応しうる官能基を分子内に有するものであれば公知の
ものが使用でき、具体例としては、ヘキサメチレンテト
ラミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、アジピン酸
ジヒドラジド、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）
フェノール等が上げられる。また本発明の（ｃ）成分と
して用いられるイミダゾール系触媒は、シランカップリ
ング剤の官能基と反応しうる官能基を分子内に有するも
のであれば公知のものが使用でき、具体例としては、２
−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール等が上げられる。
【０００６】本発明の固定化触媒を得るには、まず、官
能基を１個以上有する該シランカップリング剤と表面に
水酸基を有する微粒粉末とを混合撹拌し、微粒粉末の表
面を該シランカップリング剤で被覆する。 シランカッ
プリング剤の配合量は、微粒粉末１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、０．５〜１０重量部とすることが
好ましい。 被覆処理法としては、水、アルコール、ト
ルエン等の溶媒中で混合撹拌を行う湿式法、あるいはヘ
ンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いドライブレンド
する乾式法等が上げられるが、湿式法がより好ましい。
本発明の固定化触媒は、このようにして得られた表面が
シランカップリング剤で被覆された微粒粉末に触媒を溶
解させた有機溶媒の溶液を添加し、同様に湿式法又は乾
式法で混合撹拌し、溶媒を減圧下で除去した後、熱処理
を行うことにより得られる。熱処理条件としては、５０
℃〜１３０℃で１〜５時間処理が好ましい。
能基を１個以上有する該シランカップリング剤と表面に
水酸基を有する微粒粉末とを混合撹拌し、微粒粉末の表
面を該シランカップリング剤で被覆する。 シランカッ
プリング剤の配合量は、微粒粉末１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、０．５〜１０重量部とすることが
好ましい。 被覆処理法としては、水、アルコール、ト
ルエン等の溶媒中で混合撹拌を行う湿式法、あるいはヘ
ンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いドライブレンド
する乾式法等が上げられるが、湿式法がより好ましい。
本発明の固定化触媒は、このようにして得られた表面が
シランカップリング剤で被覆された微粒粉末に触媒を溶
解させた有機溶媒の溶液を添加し、同様に湿式法又は乾
式法で混合撹拌し、溶媒を減圧下で除去した後、熱処理
を行うことにより得られる。熱処理条件としては、５０
℃〜１３０℃で１〜５時間処理が好ましい。
【０００７】該シランカップリング剤と触媒とは、シラ
ンカップリング剤の官能基と反応しうる触媒中の官能基
当量（Ｃ）／シランカップリング剤の官能基当量（Ｂ）
が、０．０５≦官能基当量（Ｃ）／官能基当量（Ｂ）≦
１．０、特に０．２≦官能基当量（Ｃ）／官能基当量
（Ｂ）≦０．８の範囲内とすることが好ましい。この官
能基当量比が０．０５未満では、触媒濃度が低くなるた
め、触媒活性が小さくなる傾向にあり、１．０を越える
と、固定化されない触媒が残留する為、触媒の分散性が
低下する傾向にあり、又、架橋後の硬化物の電気特性が
低下する傾向にある。
ンカップリング剤の官能基と反応しうる触媒中の官能基
当量（Ｃ）／シランカップリング剤の官能基当量（Ｂ）
が、０．０５≦官能基当量（Ｃ）／官能基当量（Ｂ）≦
１．０、特に０．２≦官能基当量（Ｃ）／官能基当量
（Ｂ）≦０．８の範囲内とすることが好ましい。この官
能基当量比が０．０５未満では、触媒濃度が低くなるた
め、触媒活性が小さくなる傾向にあり、１．０を越える
と、固定化されない触媒が残留する為、触媒の分散性が
低下する傾向にあり、又、架橋後の硬化物の電気特性が
低下する傾向にある。
【０００８】このようにして得られた本発明の固定化触
媒を従来公知のエポキシ樹脂系成形材料用樹脂組成物に
配合し、この組成物を硬化させた場合、電気特性の著し
い改善が可能となる。 この理由として、以下のことが
考えられる。 即ち、本発明の固定化触媒は、極めて粒
径の小さい微粒粉末表面に触媒自体が固定化されている
為、組成物に配合した際、従来の触媒に比べ均一に分散
するので、電気特性を低下させる原因となる触媒添加量
を大幅に低減できること。 又、従来の触媒では、特に
熱時の電気特性の場合、触媒が動きやすくなり導電体の
役割を果たす為、特性が低下する傾向にあるが、本発明
の固定化触媒は、微粒粉末表面に触媒自体が固定化され
ている為、熱時でも動きにくくなり、電気特性が向上し
たものと考えられる。
媒を従来公知のエポキシ樹脂系成形材料用樹脂組成物に
配合し、この組成物を硬化させた場合、電気特性の著し
い改善が可能となる。 この理由として、以下のことが
考えられる。 即ち、本発明の固定化触媒は、極めて粒
径の小さい微粒粉末表面に触媒自体が固定化されている
為、組成物に配合した際、従来の触媒に比べ均一に分散
するので、電気特性を低下させる原因となる触媒添加量
を大幅に低減できること。 又、従来の触媒では、特に
熱時の電気特性の場合、触媒が動きやすくなり導電体の
役割を果たす為、特性が低下する傾向にあるが、本発明
の固定化触媒は、微粒粉末表面に触媒自体が固定化され
ている為、熱時でも動きにくくなり、電気特性が向上し
たものと考えられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の新規な熱硬化性樹脂組成
物は、該固定化触媒を、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹
脂、硬化剤、無機充填剤、及びシランカップリング剤、
酸化防止剤、顔料等の添加剤と共に配合し、ヘンシェル
ミキサー等の混合機で混合後、二軸混練機等で溶融混練
することにより得られる。
物は、該固定化触媒を、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹
脂、硬化剤、無機充填剤、及びシランカップリング剤、
酸化防止剤、顔料等の添加剤と共に配合し、ヘンシェル
ミキサー等の混合機で混合後、二軸混練機等で溶融混練
することにより得られる。
【００１０】
【実施例】以下に示すエポキシ樹脂成形材料の実施例１
〜４及び比較例１〜４において配合した各成分は以下の
通りである。 ＜固定化触媒１＞ 触媒 撹拌機付きのフラスコの中にコロイダルシリカ（日本ア
エロジル製 アエロジル ２００；平均粒子径 約１２
ｎｍ，ＢＥＴ比表面積２００±２５ｍ2/ｇ）１００ｇ、
トルエン５００ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下
ロートにてエポキシ基含有シランカップリング剤（γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 日本ユニカ
ー（株）製 Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを
添加し、室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、
シランカップリング剤で被覆処理したコロイダルシリカ
を得た。 次いで、シランカップリング剤で被覆処理し
たコロイダルシリカ１０５ｇを小型のヘンシェルミキサ
ーに投入し、５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒
（２−フェニルイミダゾール、四国化成（株）製、略称
２ＰＺ アミン当量１４４）１．５ｇをクロロフォルム
２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更に温度８０℃〜１
２０℃で１〜３時間反応させて本発明の固定化触媒を得
た。 得られた固定化触媒を赤外線吸収スペクトル、固
体ＮＭＲでチェックした結果、シランカップリング剤の
エポキシ基とイミダゾールのアミノ基が反応しているこ
とが確認できた。
〜４及び比較例１〜４において配合した各成分は以下の
通りである。 ＜固定化触媒１＞ 触媒 撹拌機付きのフラスコの中にコロイダルシリカ（日本ア
エロジル製 アエロジル ２００；平均粒子径 約１２
ｎｍ，ＢＥＴ比表面積２００±２５ｍ2/ｇ）１００ｇ、
トルエン５００ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下
ロートにてエポキシ基含有シランカップリング剤（γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 日本ユニカ
ー（株）製 Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを
添加し、室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、
シランカップリング剤で被覆処理したコロイダルシリカ
を得た。 次いで、シランカップリング剤で被覆処理し
たコロイダルシリカ１０５ｇを小型のヘンシェルミキサ
ーに投入し、５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒
（２−フェニルイミダゾール、四国化成（株）製、略称
２ＰＺ アミン当量１４４）１．５ｇをクロロフォルム
２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更に温度８０℃〜１
２０℃で１〜３時間反応させて本発明の固定化触媒を得
た。 得られた固定化触媒を赤外線吸収スペクトル、固
体ＮＭＲでチェックした結果、シランカップリング剤の
エポキシ基とイミダゾールのアミノ基が反応しているこ
とが確認できた。
【００１１】＜固定化触媒２＞ 触媒 撹拌機付きのフラスコの中にカーボンブラック（東海電
極製 シースト ３；平均粒子径 約２７ｎｍ，ＢＥＴ
比表面積７４〜１００ｍ2/ｇ）１００ｇ、トルエン５０
０ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下ロートにてエ
ポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン 日本ユニカー（株）製
Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを添加し、室温
で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、シランカップ
リング剤で被覆処理したカーボンブラックを得た。 次
いで、シランカップリング剤で被覆処理したカーボンブ
ラック１０５ｇを小型のヘンシェルミキサーに投入し、
５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒（２−フェニ
ルイミダゾール、四国化成（株）製、略称２ＰＺアミン
当量１４４）１．５ｇをクロロフォルム２０ｍｌに溶か
した溶液を添加し、更に温度８０℃〜１２０℃で１〜３
時間反応させて本発明の固定化触媒を得た。 得られた
固定化触媒を赤外線吸収スペクトル、固体ＮＭＲでチェ
ックした結果、シランカップリング剤のエポキシ基とイ
ミダゾールのアミノ基が反応していることが確認でき
た。
極製 シースト ３；平均粒子径 約２７ｎｍ，ＢＥＴ
比表面積７４〜１００ｍ2/ｇ）１００ｇ、トルエン５０
０ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下ロートにてエ
ポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン 日本ユニカー（株）製
Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを添加し、室温
で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、シランカップ
リング剤で被覆処理したカーボンブラックを得た。 次
いで、シランカップリング剤で被覆処理したカーボンブ
ラック１０５ｇを小型のヘンシェルミキサーに投入し、
５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒（２−フェニ
ルイミダゾール、四国化成（株）製、略称２ＰＺアミン
当量１４４）１．５ｇをクロロフォルム２０ｍｌに溶か
した溶液を添加し、更に温度８０℃〜１２０℃で１〜３
時間反応させて本発明の固定化触媒を得た。 得られた
固定化触媒を赤外線吸収スペクトル、固体ＮＭＲでチェ
ックした結果、シランカップリング剤のエポキシ基とイ
ミダゾールのアミノ基が反応していることが確認でき
た。
【００１２】＜固定化触媒３＞ 触媒 撹拌機付きのフラスコの中にコロイダルシリカ（日本ア
エロジル製 アエロジル ２００；平均粒子径 約１２
ｎｍ，ＢＥＴ比表面積２００±２５ｍ2/ｇ）１００ｇ、
トルエン５００ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下
ロートにてエポキシ基含有シランカップリング剤（γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 日本ユニカ
ー（株）製 Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを
添加し、室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、
シランカップリング剤で被覆処理したコロイダルシリカ
を得た。 次いで、シランカップリング剤で被覆処理し
たコロイダルシリカ１０５ｇを小型のヘンシェルミキサ
ーに投入し、５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒
（２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、略称ＤＭＰ−３０ 水酸基当量２６５）２．８ｇ
をクロロフォルム２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更
に温度８０℃〜１２０℃で１〜３時間反応させて本発明
の固定化触媒を得た。 得られた固定化触媒を赤外線吸
収スペクトル、固体ＮＭＲでチェックした結果、シラン
カップリング剤のエポキシ基とＤＭＰ−３０の水酸基が
反応していることが確認できた。
エロジル製 アエロジル ２００；平均粒子径 約１２
ｎｍ，ＢＥＴ比表面積２００±２５ｍ2/ｇ）１００ｇ、
トルエン５００ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下
ロートにてエポキシ基含有シランカップリング剤（γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 日本ユニカ
ー（株）製 Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを
添加し、室温で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、
シランカップリング剤で被覆処理したコロイダルシリカ
を得た。 次いで、シランカップリング剤で被覆処理し
たコロイダルシリカ１０５ｇを小型のヘンシェルミキサ
ーに投入し、５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒
（２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、略称ＤＭＰ−３０ 水酸基当量２６５）２．８ｇ
をクロロフォルム２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更
に温度８０℃〜１２０℃で１〜３時間反応させて本発明
の固定化触媒を得た。 得られた固定化触媒を赤外線吸
収スペクトル、固体ＮＭＲでチェックした結果、シラン
カップリング剤のエポキシ基とＤＭＰ−３０の水酸基が
反応していることが確認できた。
【００１３】＜固定化触媒４＞ 触媒 撹拌機付きのフラスコの中にカーボンブラック（東海電
極製 シースト ３；平均粒子径 約２７ｎｍ，ＢＥＴ
比表面積７４〜１００ｍ2/ｇ）１００ｇ、トルエン５０
０ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下ロートにてエ
ポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン 日本ユニカー（株）製
Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを添加し、室温
で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、シランカップ
リング剤で被覆処理したカーボンブラックを得た。 次
いで、シランカップリング剤で被覆処理したカーボンブ
ラック１０５ｇを小型のヘンシェルミキサーに投入し、
５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒（２，４，６
−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、略称Ｄ
ＭＰ−３０ 水酸基当量２６５）２．８ｇをクロロフォ
ルム２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更に温度８０℃
〜１２０℃で１〜３時間反応させて本発明の固定化触媒
を得た。 得られた固定化触媒を赤外線吸収スペクト
ル、固体ＮＭＲでチェックした結果、シランカップリン
グ剤のエポキシ基とＤＭＰ−３０の水酸基が反応してい
ることが確認できた。
極製 シースト ３；平均粒子径 約２７ｎｍ，ＢＥＴ
比表面積７４〜１００ｍ2/ｇ）１００ｇ、トルエン５０
０ｇを添加し、撹拌機で撹拌しながら滴下ロートにてエ
ポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン 日本ユニカー（株）製
Ａ−１８７、エポキシ当量２３６）５ｇを添加し、室温
で３時間撹拌後、溶媒を減圧下で脱水し、シランカップ
リング剤で被覆処理したカーボンブラックを得た。 次
いで、シランカップリング剤で被覆処理したカーボンブ
ラック１０５ｇを小型のヘンシェルミキサーに投入し、
５００〜７００ｒｐｍで撹拌しながら触媒（２，４，６
−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、略称Ｄ
ＭＰ−３０ 水酸基当量２６５）２．８ｇをクロロフォ
ルム２０ｍｌに溶かした溶液を添加し、更に温度８０℃
〜１２０℃で１〜３時間反応させて本発明の固定化触媒
を得た。 得られた固定化触媒を赤外線吸収スペクト
ル、固体ＮＭＲでチェックした結果、シランカップリン
グ剤のエポキシ基とＤＭＰ−３０の水酸基が反応してい
ることが確認できた。
【００１４】《実施例１〜４及び比較例１〜４》第１〜
２表に示す配合原料を混合、混練、粉砕してエポキシ樹
脂成形材料を得、該成形材料をトランスファー成形して
成形品を得た。 その成形品の評価結果も合わせて第１
表に示す。 尚、得られた成形品の特性評価は、下記の
方法で行った。 (1) 体積抵抗率（ＪＩＳ Ｋ６９１１） (2) 曲げ強さ（ＪＩＳ Ｋ６９１１） (3) スパイラルフロー（ＥＭＭＩ規格に準じた金型を使
用し、１７５℃，７０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で測定。） (4)高温保管後のスパイラルフロー（５０℃で一日保管
後の成形材料を測定） (5)成形外観 （成形品表面を目視で判定した。 成形品
の表面が平滑な場合は○、凹凸が生じたものは×とし
た。） (6)高温保管後の成形外観（５０℃で一日保管後の成形
材料を用い、トランスファー成形することにより得られ
た成形品表面を目視で判定した。成形品の表面が平滑な
場合は○、凹凸が生じたものは×とした。）
２表に示す配合原料を混合、混練、粉砕してエポキシ樹
脂成形材料を得、該成形材料をトランスファー成形して
成形品を得た。 その成形品の評価結果も合わせて第１
表に示す。 尚、得られた成形品の特性評価は、下記の
方法で行った。 (1) 体積抵抗率（ＪＩＳ Ｋ６９１１） (2) 曲げ強さ（ＪＩＳ Ｋ６９１１） (3) スパイラルフロー（ＥＭＭＩ規格に準じた金型を使
用し、１７５℃，７０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で測定。） (4)高温保管後のスパイラルフロー（５０℃で一日保管
後の成形材料を測定） (5)成形外観 （成形品表面を目視で判定した。 成形品
の表面が平滑な場合は○、凹凸が生じたものは×とし
た。） (6)高温保管後の成形外観（５０℃で一日保管後の成形
材料を用い、トランスファー成形することにより得られ
た成形品表面を目視で判定した。成形品の表面が平滑な
場合は○、凹凸が生じたものは×とした。）
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法により、熱硬化性樹脂
の架橋反応に用いる際、触媒の分散性を向上でき、又、
架橋後の硬化物の電気特性を著しく向上できる新規で且
つ有用な固定化触媒が得られ、該固定化触媒を用いるこ
とにより、良好な電気絶縁性を有する新規な熱硬化性樹
脂組成物が得られる。
の架橋反応に用いる際、触媒の分散性を向上でき、又、
架橋後の硬化物の電気特性を著しく向上できる新規で且
つ有用な固定化触媒が得られ、該固定化触媒を用いるこ
とにより、良好な電気絶縁性を有する新規な熱硬化性樹
脂組成物が得られる。
Claims (8)
- 【請求項１】 水酸基を有する微粒粉末（ａ）と官能基
を１個以上有するシランカップリング剤（ｂ）を混合撹
拌して微粒粉末表面を該シランカップリング剤で被覆し
た後、更に該官能基と反応可能な官能基を１個以上有す
る触媒（ｃ）を添加し、反応させることにより、微粒粉
末表面に触媒を固定することを特徴とする固定化触媒の
製造方法。 - 【請求項２】 微粒粉末（ａ）が平均粒子径１００μｍ
以下かつＢＥＴ法による比表面積１０ｍ2/ｇ以上である
請求項１記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項３】 微粒粉末（ａ）が、カーボンブラック、
コロイダルシリカ、フュームドシリカ、湿式シリカのな
かから選ばれた少なくとも１つ以上である請求項１又は
２記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項４】 シランカップリング剤（ｂ）の官能基が
エポキシ基である請求項１、２又は３記載の固定化触媒
の製造方法。 - 【請求項５】 触媒（ｃ）が有機アミン類又はイミダゾ
ール類の中から選ばれた少なくとも１種以上である請求
項１、２、３又は４記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の製造
方法により得られる固定化触媒。 - 【請求項７】 請求項６記載の固定化触媒を用いた新規
な熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項８】 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である請求
項７記載の新規な熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23743495A JPH0977851A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 固定化触媒の製造方法、固定化触媒及び新規な熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23743495A JPH0977851A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 固定化触媒の製造方法、固定化触媒及び新規な熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977851A true JPH0977851A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17015307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23743495A Pending JPH0977851A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 固定化触媒の製造方法、固定化触媒及び新規な熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977851A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100769251B1 (ko) * | 2006-11-06 | 2007-10-22 | (주)썬테크 | 고분자 복합소재 경화제 및 그 제조방법, 고분자 복합소재경화제가 혼합된 에폭시 수지 조성물 |
| JP2009173846A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-08-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 有機修飾無機酸化物微粒子、その製造方法、その分散スラリ及び樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-09-14 JP JP23743495A patent/JPH0977851A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100769251B1 (ko) * | 2006-11-06 | 2007-10-22 | (주)썬테크 | 고분자 복합소재 경화제 및 그 제조방법, 고분자 복합소재경화제가 혼합된 에폭시 수지 조성물 |
| JP2009173846A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-08-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 有機修飾無機酸化物微粒子、その製造方法、その分散スラリ及び樹脂組成物 |
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