JPH0962031A

JPH0962031A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法

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Publication number: JPH0962031A
Application number: JP8155509A
Authority: JP
Inventors: Manabu Ono; 学大野; Satoshi Mitsumura; 聡三ッ村; Yoshinori Tsuji; 善則辻; Nobuyuki Okubo; 信之大久保
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-06-15
Filing date: 1996-06-17
Publication date: 1997-03-07
Anticipated expiration: 2016-06-17
Also published as: JP3219688B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温定着性を耐オフセット性に優れ、定着温
度範囲が広く、トナーの製造工程内および該トナーの製
造工程間を連結する粉体輸送配管内でのトナー付着や融
着を防止し、長期にわたりメンテナンスを行うことなく
生産効率を向上させることが可能な静電荷像現像用トナ
ー及びその製造方法を提供することにある。【解決手段】本発明は、トナー粒子及び低分子量ワッ
クス粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該ト
ナーはメルトインデックスが１０以上であり、該低分子
量ワックス粒子はトナー粒子１００００個当り１０〜５
００個存在しており、該低分子量ワックスは、下記式Ｒ
−Ｙで示される化合物を含有しており、該低分子量ワッ
クスが特定なＤＳＣ曲線を有していることを特徴とする
静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電印
刷の如き画像形成方法において、静電荷像を現像する為
のトナー、および、該トナーの製造方法に関し、特にト
ナーで形成されたトナー画像を転写材に加熱加圧定着さ
せる定着方式に供される静電荷像現像用トナー、およ
び、該トナーの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られている。一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像
を形成し、次いで静電荷像をトナーに用いて現像し、必
要に応じて紙の如き転写材にトナーを転写した後、加
熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気等により定着し複写
物又はプリントを得るものである。さらに感光体上に転
写されず残ったトナーは種々の方法でクリーニングさ
れ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。

【０００４】そのため、小型化、軽量化そして高速化、
高信頼性が厳しく追求されてきており、機械は種々な点
でよりシンプルな要素で構成されるようになってきてい
る。その結果、トナーに要求される性能はより高度にな
ってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙の如きシート上に定着
する工程に関して種々の方法や装置が開発されている。
例えば、熱ローラーにより圧着加熱方式や、フィルムを
介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着方法
がある。

【０００６】加圧ローラーやフィルムを介した加熱方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラー或いはフィルムの表面に被定着シートのトナー
像面を接触させながら通過せしめることにより定着を行
うものである。この方法は熱ローラーやフィルムの表面
と被定着シート上のトナー像とが接触するため、トナー
像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好
であり、迅速に定着を行うことができ、複写機又はプリ
ンタにおいて非常に好ましい。しかしながら上記方法で
は、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融状態
で接触するためにトナー像の一部が定着ローラーやフィ
ルム表面に付着、転移し、次の被定着シートにこれが再
転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シートを汚
すことがある。熱定着ローラーやフィルム表面に対して
トナーが付着しないようにすることが加熱加圧定着方式
では重要である。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂で形成
し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表面
の疲労を防止するためにシリコーンオイルの如き離型性
の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行わ
れている。しかしながら、この方法はトナーのオフセッ
トを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防
止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置
が複雑になるという問題点を有している。

【０００８】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚
染する場合がある。そこでシリコーンオイルの供給装置
などを用いないで、かわりにトナー粒子中から加熱時に
オフセット防止液体を供給しようという考えから、トナ
ー粒子中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レンの如き離型剤を添加する方法が提案されている。充
分な効果を出すために多量にこのような離型剤をトナー
粒子に加えると、感光体へのフィルミングやキャリア粒
子や現像スリーブの表面を汚染しやすく、それに起因し
て画像が劣化しやすい。そこで画像を劣化させない程度
に少量の離型剤をトナー粒子中に添加し、若干の離型性
オイルを加熱ローラに供給するかもしくはオフセットし
たトナーを、巻きとり式の例えばウェブの如き部材を用
いた装置でクリーニングする装置を併用することが行わ
れている。

【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着性、耐オ
フセット性の向上が望まれている。

【００１０】従来、トナー自身に良好な定着性と耐オフ
セット性を持たせようとの考えから、（１）トナーの結
着樹脂としてＧＰＣにおける分子量分布に２つのピーク
を有するものを用いる方法、（２）離型剤として低分子
量ポリオレフィンをトナー粒子に添加する方法が提案さ
れている。

【００１１】（１）の方法は、例えば特開昭５６−１６
１４４号公報，特開昭６２−９３５６号公報，特開昭６
３−１２７２５４号公報，特開平２−２３５０６９号公
報，特開平３−２６８３１号公報，同７２５０５号公報
に提案されている。

【００１２】（２）の方法は、例えば特開昭５２−３３
０４号公報，同３３０５号公報，特開昭５７−５２５７
４号公報，特開昭５８−２１５６５９号公報，特開昭６
０−２１７３６６号公報，同２５２３６１号公報，同２
５２３６２号公報，特開平４−９７１６２号公報等に提
案されている。

【００１３】ＧＰＣにおける分子量分布に２ピークを有
する結着樹脂を用いたり、離型剤をトナー粒子に含有せ
しめたりするのみでは、ある程度の定着性と耐オフセッ
ト性の改善は見られるものの、結着樹脂成分へのワック
ス成分の分散性の低下が生じ易く、画像汚れ、感光体ド
ラムへのトナーの融着やフィルミングが発生しやすくな
る。

【００１４】特に、分子量分布に２ピークを有する結着
樹脂において、低温での定着性や高温での耐オフセット
性を高度に満足することを目的とし、低分子側成分と高
分子側成分の更なる２極化により分子量分布を広げる場
合には双方の成分の相溶性が低下する為、上記の問題を
生じやすくなるばかりか、粉砕粒子中に機械的強度ムラ
を生じている為、トナー粒子の製造工程内、及び、該工
程間を連結する粉体輸送配管内で、機械的強度に劣る低
分子量成分が偏在している粒子部分が微小粉砕を受け、
微粉を生じ、そのためトナーの付着や融着が発生しやす
くなる傾向にある。

【００１５】トナー構成成分の相溶性，分散性を改善す
るために、トナー製造時における溶融混練時の混練条件
を強化した場合には、混練によるバインダー樹脂の分子
鎖の切断により、バインダー樹脂の分子量が大幅に低下
する為に、耐オフセット性、特に高温側での耐ホットオ
フセット性を低下させるという問題が生じる。

【００１６】耐オフセット性に対して充分な効果を出す
為に多量にワックスを添加した場合には、耐ブロッキン
グ性の悪化、及び、ワックスの分散性が低下し、キャリ
アや現像スリーブの表面への汚染を促進させ、画質が低
下しやすくなる。

【００１７】一方、ワックスをミキサーにより乾式混合
することでトナーに加えることも提案されている。例え
ば特開昭５７−１６８２５３号公報には通常のトナー１
００の重量部に対して低分子量ポリプロピレン微粉末を
０．２〜１重量部の配合量で添加することを特徴とする
乾式熱定着用トナーが提案され、特開平１−３０９０７
５号公報には離型剤を除いた他のトナー構成材料からな
る粒子の表面に離型剤粒子を添加することを特徴とする
電子写真用トナーが提案されている。

【００１８】上記トナーは、低分子量ポリプロピレンの
如きワックスをトナー粒子表面に付着させることにより
速効性が得られ、配合量も少なくできるという利点が得
られるものであるが、一般にワックスは微細粒子に粉砕
することが難しく、仮に微細粒子に粉砕したとしてもワ
ックス粒子同士の相互凝集を生じ易くトナーの流動性や
保存性を低下させる。

【００１９】粉砕法により得られるワックス微細粒子は
多数の粉砕面からなる不定形粒子であるため、機械的強
度が弱く、トナー中に添加して使用した場合、現像器中
の攪拌装置や現像スリーブを汚染しやすい。

【００２０】特開昭６０−１９８５５７号公報では、
０．１μｍ以上の粒子径を有するワックス粒子を０．０
２重量％以下の配合量で添加することを特徴とする磁性
トナーが提案されている。

【００２１】この場合、トナーの流動性や保存性への影
響を抑制することが可能となるが、前述した様に乾式混
合法では個々のトナー粒子に均一、且つ、一様に付着さ
せることが困難であり、この傾向はワックス微粉末の配
合量が少なくなる程、また、該微粉末同士の凝集傾向が
大きくなる程顕著となる。均一混合を目的として攪拌時
の剪断力を強めてもトナーに悪影響（粉砕の発生）を与
えやすい。

【００２２】トナーの代表的な製造方法としては、結着
樹脂、離型剤、磁性体粒子、染料や顔料の如き着色剤、
荷電制御剤等を配合し、予備混合した後、溶融混練、分
散し、次いで粗粉砕、微粉砕、分級してトナーを得る溶
融混練・粉砕法がある。

【００２３】溶融混練粉砕法において、混練、粉砕、解
砕、分級、混合、篩分等の粉体加工の工程内および、工
程間の粉砕輸送用の配管は、化学工学的計算により粉体
輸送効率、配管圧損や付帯設備との整合性を考慮した上
でトナーの粉塵濃度や流速、それに伴う配管内径が適宜
選定されている。

【００２４】しかしながら、付着性の強いトナーや低温
定着を目的とした大きいメルトインデックスを呈する低
融点のポリマーを含有するトナーを製造する場合には、
インジェクションフィーダ部分や、配管内の流速が変化
するベント部やエルボー部の如き曲りのある部分でトナ
ーが融着・固化してしまうという問題が発生しやすい。
この傾向は、上述の如き結着樹脂の分子量分布をより２
極化させた場合、特に発生しやすい。

【００２５】現在、生産設備や配管の清掃方法として
は、（１）装置を分解後、エアーブローしたり、水や溶
剤で掃き取ったり、ブラッシングする方法、（２）他品
種のトナーをダミーとする「共洗い」洗浄法等が挙げら
れる。しかし、（１）の方法は、洗浄に要する時間がか
かり、設備の稼働率に影響し、生産効率を低下させる。
（２）の方法は、品種の切り換え時に有効であるものの
通常時には（１）の方法に比べ洗浄効果が低く、材料費
の無駄、設備の生産性の低下をもたらす。

【００２６】これに対して、特開平５−８０５８８号公
報ではトナーの製造工程内および各工程間における粉体
輸送用の配管の内面を研磨、又は、樹脂コーティングに
より平滑化したものを用い、且つ、粉体輸送を空気流速
３０ｍ／ｓｅｃ以下の条件で行うことを特徴とするトナ
ーの製造方法が開示されている。

【００２７】この方法だとカラートナーの様に比較的付
着力が高いトナーに有効ではあるものの、配管内を平滑
化したり、新たな粉塵防爆処理をする為の初期コストが
高くなる。空気流速を常に低速度に維持しなければなら
ない為、生産性を向上させることが難しい。更に該製造
方法により磁性トナーを製造した場合、磁性トナーの有
する研磨性により、平滑処理面が摩耗・劣化し、再びト
ナーの融着や固化が生じやすくなる。

【００２８】トナーに対して要求される種々の性能は互
いに相反的であることが多く、しかもそれらを共に高性
能に満足することが近年ますます望まれ、定着性や耐オ
フセット性、更には、現像特性や保存安定性と共にトナ
ーの生産性をも包括した総括的対応を検討する必要があ
る。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナー及びその
製造方法を提供するものである。

【００３０】本発明の目的は、低温定着性と耐オフセッ
ト性に優れ、定着温度範囲の広い静電荷像現像用トナー
および該トナーの製造方法を提供することにある。

【００３１】更に本発明の目的は、耐ブロッキング性に
優れ、現像性が劣化しない静電荷像現像用トナーおよび
該トナーの製造方法を提供することにある。

【００３２】更に本発明の目的は、高品位な画像を実現
し、感光体や現像剤担持体に悪影響を及ぼさない静電荷
像現像用トナーおよび該トナーの製造方法を提供するこ
とにある。

【００３３】更に本発明の目的は、トナーの製造工程内
および該トナーの製造工程間を連結する粉体輸送配管内
でのトナー付着や融着を防止し、長期にわたりメンテナ
ンスを行うことなく生産効率を向上させることが可能な
トナーの製造方法を提供することにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー粒子及
び低分子量ワックス粒子を有する静電荷像現像用トナー
において、該トナーはメルトインデックス（１２５℃，
９８Ｎ荷重）が１０以上であり、該トナー粒子は、結着
樹脂，着色剤及び低分子量ワックスを少なくとも含有し
ており、該低分子量ワックス粒子はトナー粒子１０，０
００個当り１０〜５００個存在しており、該低分子量ワ
ックスは下記式Ｒ−Ｙ〔式中、Ｒは炭化水素基を示し、
Ｙは水酸基、カルボキシル基、アルキルエ−テル基又は
アルキルエステル基を示す〕で示される化合物を含有し
ており、該低分子量ワックスが示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定されるＤＳＣ曲線において、（ｉ）昇温
時に７０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピークを有し、
（ｉｉ）該最大吸熱ピークを含む吸熱ピークの始点のオ
ンセット温度が５０℃以上であり、（ｉｉｉ）該最大吸
熱ピークのピーク温度に対して±１５℃の範囲に降温時
の最大発熱ピークを有していることを特徴とする静電荷
像現像用トナーに関する。

【００３５】さらに、本発明は、結着樹脂、着色剤及び
低分子量ワックスを少なくとも含有する原料を混合機を
使用して予備混合して混合物を調製する予備混合工程、
該混合物を混練手段により溶融混練をおこなって混練物
を生成する溶融混練工程、混練物を冷却して粉砕手段に
よって粉砕し、粉砕物を生成する粉砕工程、及び粉砕物
を分級手段によって分級してトナーを生成する分級工程
を少なくとも有する静電荷像現像用トナーの製造方法で
あり、分級工程は、エアーインジェクションフィーダに
よる粉体移送工程を有し、該トナーは、トナー粒子及び
低分子量ワックス粒子を有し、該トナーはメルトインデ
ックス（１２５℃，９８Ｎ荷重）が１０以上であり、該
トナー粒子は、結着樹脂、着色剤及び低分子量ワックス
を少なくとも含有しており、該低分子量ワックス粒子は
トナー粒子１０，０００個当り１０〜５００個存在して
おり、該低分子量ワックスは、下記式Ｒ−Ｙ（式中、Ｒ
は炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキシル基、ア
ルキルエ−テル基又はエステル基を示す）で示される化
合物を含有しており、該低分子量ワックスが示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において、
（ｉ）昇温時に７０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を有し、（ｉｉ）該最大吸熱ピークを含む吸熱ピークの
始点のオンセット温度が５０℃以上であり、（ｉｉｉ）
該最大吸熱ピークのピーク温度に対して±１５℃の範囲
に降温度の最大発熱ピークを有していることを特徴とす
る静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明者等は鋭意検討の結果、ト
ナー粒子内に添加される低分子量ワックスの呈する熱特
性と、該低分子量ワックスのトナー粒子外部への遊離状
態を特定することにより、極めて広い定着可能温度領域
を有し、且つ、保存安定性やドット再現性に優れ、カブ
リのない良好なトナー画像を長期にわたり安定して形成
し得ることを見出だすと共に、トナーの製造工程内、イ
ンジェクションフィーダ、および、製造工程間を連結す
る粉体輸送配管内でのトナー付着や融着を防止し、メン
テナンス回数の低減による生産性向上を可能とし、本発
明を完成するに至った。

【００３７】本発明のトナーは、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に７
０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピークを有し、該最大吸
熱ピークのピーク温度に対して±１５℃の範囲に降温時
の最大吸熱ピークを有し、且つ該最大吸熱ピークを含む
吸熱ピークの始点のオンセット温度が５０℃以上を呈す
る特定な低分子量ワックスの添加を必須とし、好ましく
は、混練条件と冷却速度を制御することにより製造され
る。該低分子量ワックスを添加した混合物をその溶融粘
度が１０²〜１０⁶ポイズとなる温度条件下で溶融混練し
た後、１〜２０℃／ｓｅｃの冷却速度で冷却・固化し、
粉砕する。これにより、メルトインデックスが１０以上
を呈する軟質なトナーであって、低分子量ワックスの部
分的な遊離により生成したワックス微粒子が、該トナー
粒子１０，０００個につき１０〜５００個の割合で分散
されたトナーを好ましく生成し得る。

【００３８】低温領域からのトナーの定着性を高める為
には、より低い温度からのトナー組成物の軟化、或い
は、流動化が必要である。

【００３９】本発明では、ＤＳＣにより測定されるＤＳ
Ｃ曲線において、昇温時に７０〜１３０℃の領域に最大
吸熱ピークを有し、且つ、該最大吸熱ピークを含む吸熱
ピークの始点のオンセット温度が５０℃以上である前記
低分子量ワックスを用いることにより、保存安定性を損
なうことなく結着樹脂を良好に可塑化するのでメルトイ
ンデックスが１０以上の軟質なトナーが得られる。これ
により低分子量ワックスの部分的遊離の状態を好ましく
制御することができ、低温定着性と溶融混練粉砕法によ
る良好なトナーの生産性を両立することができる。

【００４０】該最大吸熱ピークが７０℃未満の場合や１
３０℃を超える場合には、低温定着性と耐オフセット性
の両立が十分とならないばかりか遊離ワックスの状態も
不適当となる。７０℃未満の場合、結着樹脂中に低分子
量ワックスが微分散する為、遊離ワックス粒子が得にく
く、製造装置、インジェクションフィーダや輸送配管内
でのワックスの被膜層の形成が不十分となる。１３０℃
を超える場合、低分子量ワックスのバインダー樹脂への
相溶性が低下すると共に結着性も高くなる為、該低分子
量ワックスの遊離状態の制御が困難となるばかりかトナ
ーの帯電性に悪影響を及ぼしたり、感光体ドラムを有す
る画像形成装置とのマッチングに支障を来す。

【００４１】該最大吸熱ピークを含む吸熱ピークの始点
のオンセット温度を５０℃以上とすることで、バインダ
ー樹脂の可塑化を適度に抑制することができるので低温
定着性を損なうことなく耐ブロッキング性が保持される
と共に、トナーの強度不足から生じる過粉砕現象を防止
し、トナーの生産効率が向上する。

【００４２】一方、降温時のＤＳＣ曲線では該低分子量
ワックスの凝固，再結晶化に伴う発熱ピークが観測され
る。この発熱ピークが昇温時の最大吸熱ピークのピーク
温度付近に存在することは、該低分子量ワックスが均質
であることを示しており、このピーク温度差を小さくす
ることにより該低分子量ワックスの熱応答性が迅速なも
のとなると同時に過度の可塑効果を抑制することができ
る。したがって、本発明で使用する低分子量ワックス
は、昇温時の最大吸熱ピークに対して±１５℃の範囲に
降温時の最大発熱ピークを有するものである。好ましく
は、±９℃の範囲であり、特に好ましくは±５℃の範囲
である。これにより、該低分子量ワックスを含有するト
ナーが定着装置で加熱される際、バインダー樹脂を瞬時
に可塑化する為、低温定着性に大きく貢献しつつ、低分
子量ワックスの離型性をも効果的に発揮することがで
き、低温定着性と耐高温オフセット性の両立を高度に達
成することが可能となる。該低分子量ワックスの部分的
遊離により生成したワックス微粒子が製造装置、インジ
ェクションフィーダや輸送配管の壁面に迅速にワックス
の被膜層を形成し、トナーの融着や固化を良好に防止す
る。更には低分子量ワックスを結着樹脂中に分散し、且
つ、部分的遊離により生成した低分子量ワックス微粒子
を所定量共存させることによりトナーの帯電性に悪影響
を与えず、トナーの現像スリーブや感光体ドラム表面へ
のトナーの融着が抑制される。

【００４３】本発明においてＤＳＣ測定では、ワックス
の熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定
原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー
社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００４４】測定方法は、「ＡＳＴＭＤ３４１８−
８２」に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線
は、１回昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１
０℃／ｍｉｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線
を用いる。

【００４５】低分子量ワックスの呈する各温度は次のよ
うに定義される。

【００４６】最大吸熱ピーク温度昇温時に得られるＤＳＣ曲線において、３０〜２００℃
の温度領域で最大吸熱ピークを示すピークのピークトッ
プ温度を示し図１中のＰ₁Ｐに相当する。

【００４７】吸熱ピークの始点のオンセット温度昇温時に得られるＤＳＣ曲線の微分値が最初に極大とな
る点における曲線の接線とベースラインとの交点の温度
を示し、図１中のＳ−ＯＰに相当する。

【００４８】最大発熱ピーク温度降温時に得られるＤＳＣ曲線における最大発熱ピークを
示すピークのピークトップ温度を示し、図２中のＰ₂Ｐ
に相当する。

【００４９】本発明において、メルトインデックスは、
日本工業規格の熱可塑性プラスチックの流れ試験法「Ｊ
ＩＳＫ７２１０−１９７６」に記載の装置を用い
て、下記の測定条件下、手動切り取り法で測定され、１
０分間でのトナー組成物の押し出し重量（ｇ）に換算し
た値を用いている。

【００５０】測定温度：１２５℃ 荷重：９８Ｎ（１０ｋｇｆ）試料充填量：５〜１０ｇ

【００５１】一般にはメルトインデックスで１０以上を
呈する軟質なトナー組成物を各製造工程内、及び、各工
程間の配管内をインジェクションフィーダで高速で空気
輸送した場合、粉体の融着や固化を生じ、生産を長期に
維持することが非常に困難なるが、本発明の該トナーの
製造方法ではワックスとして特定な官能基を有する化合
物を含有するワックスを使用し、粉体中に特定量のワッ
クス粒子を存在させることにより、粉体の装置内や配管
内の融着や固化を防止及び抑制しトナーの生産の長期維
持を満足することができる。

【００５２】トナー組成物の粒子は、トナー製造工程
内、及び、該トナー製造工程間を連結する粉体輸送配管
内を移動する際に、製造装置や輸送配管内の空気輸送の
流速分布の影響を受ける為、壁面に近づく程、該トナー
組成物の粒子の輸送速度は遅くなる。その結果、該トナ
ー組成物の粒子の輸送速度の遅い壁面付近では、該トナ
ー組成物の粒子の粒子径や重量が小さく付着力の強い微
粉の存在確率が高くなり微粉の、融着や固化を生じやす
くなる。特にメルトインデックスの大きい軟質のトナー
組成物の場合、粉体の融着や固化といった現象は、該ト
ナー組成物の粒子の輸送速度の上昇や該トナー組成物の
粒子の粒子濃度の増大に伴い加速度的に発現しやすくな
るが、本発明では装置内壁及び配管内壁における官能基
を有する該ワックス粒子による被膜層が形成される為、
粉体の融着は回避又は抑制し得る。

【００５３】特に上記の如き熱特性を有する官能官を有
する化合物を含有する低分子量ワックスを用い、且つ、
空気流速を３５ｍ／ｓｅｃ以上の条件下でインジェクシ
ョンフィーダによる高速粉体輸送を行うと該被膜層の形
成速度と摩耗速度のバランスが良好となり、長期間にわ
たって均一なコート状態を維持することができる為、ト
ナーの製造設備のメンテナンスが殆ど不要となり、低温
定着を目的とした軟質なトナーを高い生産性で製造する
ことが可能となる。

【００５４】本発明では、少なくとも結着樹脂と着色剤
と官能基を有する化合物を含有する低分子量ワックスを
含有する軟質なトナー組成物の粒子と、該低分子量ワッ
クスの遊離により生成したワックス粒子を、該トナー組
成物の粒子１０，０００個につき１０〜５００個、好ま
しくは１０乃至１００個の割合で存在させることにより
上記の効果が発現する。該ワックス粒子の割合が該トナ
ー組成物の粒子１０，０００個につき１０個未満の場
合、トナー製造工程内、及び、該トナー製造工程間を連
結する粉体輸送配管内の壁面での該ワックス粒子による
被膜層の形成が不十分となり、粒体の融着や固化の防止
効果が低い。また、該ワックス微粒子の割合が該トナー
組成物粉体粒子１０，０００個につき５００個を超える
場合、トナーの流動性や保存性が低下し、トナーの帯電
特性に悪影響を及ぼすようになり、画像濃度薄や画像カ
ブリといった画像欠陥が生じやすくなる。

【００５５】本発明では、官能基を有する低分子量ワッ
クスの部分的な遊離により生成したワックス粒子の個数
の測定は光学顕微鏡を用いて行うことができる。ワック
ス粒子は長径０．５μｍ以上の粒子を対象とし、トナー
粒子は直径２μｍ以上の粒子を対象とする。最初にトナ
ーをシリコーンオイルや流動パラフィンの如き分散媒体
中に０．２ｇ／ｍｌ程度の割合で均一に分散させ、その
約０．０２ｍｌをスライドガラス上に約２０ｍｍ×４０
ｍｍの広さに塗布する。このとき、トナー粒子又はトナ
ー組成物の粒子が各々分離した状態になるまで十分に分
散させる。次に、この状態を写真（２００倍）に撮り、
トナー組成物の粒子を数えるかルーゼックスＩＩＩ（株
式会社ニコレ社製）の如き画像処理解析装置を用いて２
００倍に拡大した画面中のトナー組成物の粒子の個数を
計測する。更に、同視野で同じ倍率２００倍で偏光板を
通して写真を撮る。この時、該ワックス微粒子はその結
晶性の為に暗視野中に白く明るい輝点として観察される
ので、この輝点の個数をトナー粒子又はトナー組成物の
粒子の個数を計測した場合と同様にして求める。このよ
うな操作を数回繰り返すことによりトナー粒子又はトナ
ー組成物の粒子１０，０００個当りのワックス粒子の個
数を算出する。

【００５６】上記ワックス粒子はトナー組成物を所定の
条件で溶融混練した後、冷却・固化し微粉砕する際に生
成し、その形状は概ね球形となる。これによりトナーの
流動性や帯電性の低下が防止される。

【００５７】低分子量ワックスは、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は３万以下、好ましくは１万以下のものが好まし
い。更に好ましくは、Ｍｗが４００〜３，０００、数平
均分子量（Ｍｎ）が２００〜２，０００、更にＭｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であることが好ましい。

【００５８】低分子量ワックスのＭｗが４００より小さ
くなるとトナーが熱的影響や機械的影響を過度に受け易
く、耐オフセット性や保存安定性が低下する。低分子量
ワックスのＭｗが３，０００より大きくなると、トナー
の低温定着性及び耐低温オフセット性が低下する。

【００５９】低分子量ワックスは、結着樹脂１００重量
部に対し１〜２０重量部、好ましくは２乃至１５重量部
トナー粒子内又はトナー組成物に含有されていることが
好ましい。

【００６０】本発明に使用される低分子量ワックスは式
Ｒ−Ｙで示される化合物を含有している。これにより、
低分子量ワックスの結着樹脂中への均一分散性を高め、
トナー製造装置内壁及び配管内壁への低分子量ワックス
の離型性の良い被覆層の形成を容易にする。化合物は、
式Ｒ′−Ｙ〔式中、Ｒ′は炭素数２０乃至２０２個の長
鎖アルキル基を示し、Ｙは水酸基、カルボキシル基、ア
ルキルエーテル基の又はアルキルエステル基を示す〕で
示される官能基を有する長鎖アルキル化合物が好まし
い。

【００６１】より好ましくは、アルキルエーテル基の炭
素数２乃至２００個が良く、アルキルエステル基は２乃
至２００個が良い。

【００６２】また、Ｒ−Ｙ又はＲ′−Ｙは、低分子量ワ
ックスに６０〜９５重量％、より好ましくは７０乃至９
０重量％含有されるのが良い。

【００６３】式Ｒ′−Ｙで示される化合物を６０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上低分子量ワックスに含
有させることにより本発明の目的を高度に達成すること
ができる。

【００６４】式Ｒ′−Ｙで示される具体的な化合物例と
しては、（Ａ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ（Ｂ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（Ｃ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ （ＣＨ₂ ）_m ＣＨ₃ （Ｄ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）_m ＣＨ₃ （ｎ＝２０〜２００，ｍ＝０〜１００）等を挙げることができる。

【００６５】式Ｒ′−Ｙで示される化合物は、炭素数の
異なる化合物を組み合せて使用するのが好ましい。より
好ましいものとしては、ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）により測定される炭素数分布において炭素数が２５
以上、更には３５以上、特には４５以上の化合物が主成
分となるように組み合わせて使用するのが良い。

【００６６】特に好ましくは、長鎖アルキルアルコール
ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ〔式中ｎは２０乃至２０
０を示す〕を６０重量％以上、より好ましくは７０重量
％以上含有している低分子量ワックス、又は長鎖アルキ
ルカルボン酸ＣＨ₃ （ＣＨ₂）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ〔式
中、ｎは２０乃至２００を示す〕を６０重量％以上、よ
り好ましくは７０重量％以上含有している低分子量ワッ
クスが好ましい。

【００６７】式Ｒ−Ｙで示される化合物と組み合わせて
使用されるワックス成分としては、パラフィンワックス
及びその誘導体、マイクロクリスタルワックス及びその
誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導
体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体が挙げられ
る。誘導体としてはビニル系モノマーとのブロック共重
合体、グラフト変性物が挙げられる。

【００６８】中でも好ましく用いられるワックス成分
は、アルキレンを高圧下でラジカル重合或いはチーグラ
ー触媒を用いて重合した低分子量のポリアルキレン及び
この時の副生成物；高分子量のポリアルキレンを熱分解
して得られる低分子量のポリアルキレン；一酸化炭素及
び水素からなる合成ガスから触媒を用いて得られる炭化
水素の蒸留残分、或いはこれらを水素添加して得られる
合成炭化水素である。

【００６９】より好ましいものは、チーグラー触媒でエ
チレンの如きアルキレンを重合したもの及びこの時の副
生成物；フィッシャートロプシュワックスの如きポリメ
チレンワックスであり、炭素数が数千、特に千ぐらいま
での長鎖炭化水素化合物を母体とするものが良い。

【００７０】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックス成分も本発明に好ましく
用いられる。分別後に、ブロック共重合、グラフト変性
を行ってもよい。

【００７１】長鎖アルキルアルコール又は長鎖アルキル
カルボン酸と組み合せて使用するワックスとしては、ポ
リメチレンワックス、ポリエチレンワックス又はポリプ
ロピレンワックスが好ましく、中でも、ポリエチレンワ
ックスが好ましい。

【００７２】種類の異なるワックスを用いる場合、該ワ
ックスは、下記の式（Ａ）及び式（Ｂ）を満たす様に組
み合わせることで低温定着性、耐オフセット性及び耐ブ
ロッキング性を好ましいものとすると共に現像特性の向
上が図られる。

【００７３】

【外２】〔式中、₁ Ｐ_l 、及びＰ₁ Ｐ_h は各々、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定される昇温時最大吸熱ピークのピ
ーク温度を示す。〕

【００７４】式（Ａ）は２種のワックスの融点の平均に
相当し、これが７０℃未満となる場合、低温定着性は良
好なものとなるが、耐オフセット性、耐ブロッキング性
及び現像特性が著しく悪化する。１２０℃を超える場合
には低温定着性が低下する。

【００７５】式（Ｂ）は２種のワックスの融点差に相当
し、これが８０℃を超える場合、ワックスの分散状態の
制御が困難なものとなり、現像特性と画像形成装置との
マッチングが調整しにくくなる。

【００７６】本発明においてワックスの分子量分布はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り次の条件で測定される。

【００７７】本発明においてワックスの分子量分布はＧ
ＰＣにより次の条件で測定される。

【００７８】ワックスのＧＰＣ測定条件装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソ−社製）の２連温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００７９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００８０】本発明においてワックスの炭素数分布はガ
スクロマトグラフィー（ＧＣ）により次の条件で測定さ
れる。

【００８１】ワックスのＧＣの測定条件装置：ＨＰ５８９０シリーズＩＩ（横河電機社製）カラム：ＳＧＥＨＴ−５６ｍ×０．５３ｍｍＩＤ×０．１５μｍキャリアガス：Ｈｅ２０ｍｌ／ｍｉｎＣｏｎｓｔａｎｔＦｌｏｗＭｏｄｅオーブン温度：４０℃から４５０℃へ注入口温度：４０℃から４５０℃へ検出器温度：４５０℃ 検出器：ＦＩＤ注入口：プレッシャーコントロール付

【００８２】以上の条件で注入口を圧力コントロール
し、最適流量を一定に保ちつつ測定し、ｎ−パラフィン
を標準サンプルとして用いる。

【００８３】本発明に用いられる結着樹脂としては、公
知のものが使用可能である。中でもポリエステル樹脂と
ビニル系樹脂が好ましく用いられる。

【００８４】本発明に好ましく用いられるポリエステル
樹脂は以下の通りである。

【００８５】該ポリエステル樹脂の組成は、全成分中４
５〜５５ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５
ｍｏｌ％が酸成分である。

【００８６】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール；水素化ビスフェノールＡ、又、式
（Ｉ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【００８７】

【外３】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）また式（ＩＩ）で示されるジオール類；

【００８８】

【外４】の如きジオール類が挙げられる。

【００８９】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類又は
その無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水
物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基で置換され
たコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン
酸又はその無水物が挙げられる。

【００９０】グリセリン、ペンタエリスリトール、ソル
ビット、ソルビタン、さらには、例えばノボラック型フ
ェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルなどの多価ア
ルコール類；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸やその無水物等の多価カルボ
ン酸類等が挙げられる。

【００９１】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記式（Ｉ）で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、コハ
ク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸又はその無水物、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸類
が挙げられる。架橋成分としては、無水トリメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ペンタエリスリ
トール、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレ
ンエーテルが好ましいものとして挙げられる。ビニル系
樹脂を生成するためのビニル系モノマーとしては、次の
ようなものが挙げられる。

【００９２】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン；ブタジエンの如き不飽和ポリエン；塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲ
ン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニルの如きビニルエステル；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステ
ル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロ
ペニルケトンの如きビニルケトン；Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニル
ナフタリン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸
誘導体；前述のα，β−不飽和酸のエステル、二塩基酸
のジエステルが挙げられる。

【００９３】マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、
アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如き不飽
和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、
イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の如き不
飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステ
ル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチ
ルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステ
ル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸
ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステ
ル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル
酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエス
テルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチル
マレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸エ
ステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ
ヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイ
ヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β−
不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００９４】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸
エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチ
ル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキ
シル）スチレン等ヒドロキシル基を有するモノマーが挙
げられる。

【００９５】結着樹脂成分は、ＴＨＦ可溶分により測定
されるＧＰＣの分子量分布において、分子量２０００〜
３万の領域にメインピークを有し、且つ、分子量１０万
を超える領域にサブピーク、又は、ショルダーを有する
ことが好ましい。

【００９６】該結着樹脂成分のＧＰＣの分子量分布が分
子量１０万を超える領域にサブピーク、又は、ショルダ
ーを有しない場合、トナーの耐高温オフセット性が低下
し、着色剤や荷電制御剤の如き他の添加剤が均一に分散
性しにくくなり、画像濃度の低下や画像欠陥を生じ易く
なる。該結着樹脂成分のメインピークのピーク分子量が
２０００未満の場合には、上記の如き低分子量ワックス
による可塑化が急激なものとなる為、トナーの摩擦帯電
性が低下し、耐高温オフセット性や保存安定性が低下す
る。さらに、トナー粒子の強度も低下するので、画像形
成装置とのマッチングに支障を生じたり、粉砕法により
トナーを製造する場合にはトナーの微粉が多量に発生す
る、過粉砕現象が発生し、生産性の低下を招く。一方、
該メインピーク分子量が３万を超えると、トナーの現像
性や上記の如き過粉砕現象は改善されるものの低温定着
性が低下する。さらに、中間的な分子量成分が増加し、
トナー製造時のトナー粉砕効率が低下する。

【００９７】更に、結着樹脂成分は上記の如きＧＰＣの
分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比であるＭｗ／Ｍｎが２０以上であ
り、且つ、分子量１０００以下を示す低分子量成分の面
積比が１５％以下であり、且つ、分子量１００万以上を
示す高分子量成分の面積比が０．５〜２５％であること
が好ましい。

【００９８】該結着樹脂成分のＧＰＣの分子量分布を上
記の如く制御することにより、式Ｒ−Ｙで示される化合
物を含有する低分子量ワックスとのマッチングが非常に
良好なものとなる。Ｍｗ／Ｍｎを２０以上とすることで
該低分子量ワックスによる可塑効果を適度に享受するこ
とができ、良好な低温定着性と耐高温オフセット性が得
られる。低分子量ワックスの分散も改善され好ましい部
分的遊離状態が達成される。分子量が１０００以下を呈
する低分子量成分の面積比が１５％を超えると該低分子
量ワックスにより可塑化が加速され、上記問題がより顕
著となる。更には感光体ドラム表面へトナーが融着しや
すくなり、画像形成装置とのマッチングに支障が生じや
すく、該低分子量ワックスの部分的遊離を好ましい範囲
に制御することが困難となる。一方、分子量が１００万
以上を呈する高分子量成分が０．５％未満の場合、該低
分子量ワックスの部分的遊離状態の制御が困難となるば
かりか画像形成装置から受ける外力によりトナーが劣化
し易くなる。この為、トナーの現像性や耐久性が低下
し、低温低湿環境下での画像カブリや高温高湿環境下で
の画像濃度低下が顕著なものとなる。逆に該高分子量成
分が２５％を超えて存在すると、低温定着性やトナーの
生産性を阻害するばかりか、トナー構成材料の均一分散
が困難なものとなり、トナーの均一な摩擦帯電が得られ
ず、現像性は低下する。

【００９９】一般に上記の如き問題点はトナーの粒子径
を微小化したり、高比重を呈する磁性体微粒子の均一分
散を必須とする磁性トナーにおいて顕在化するが、該結
着樹脂成分のＧＰＣの分子量分布を上記の如き範囲に制
御することにより未然に防止され、トナーに求められる
諸特性のバランスを取り易くすることができる。

【０１００】結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分の分子量分布
はＧＰＣにより次の条件で測定される。

【０１０１】樹脂のＧＰＣの測定条件装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【０１０２】試料は以下のようにして作製する。

【０１０３】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルタ（ポアサイズ０．４５〜
０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５−
５東ソ−社製、エキクロディスク２５ＣＲゲルマン
サイエンスジャパン社製などが利用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は樹脂成
分が上記濃度となるように調整する。

【０１０４】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。

【０１０５】本発明に係る樹脂組成物は、実質的にＴＨ
Ｆ（テトラヒドロフラン）不溶分を含まないことが好ま
しい。具体的には樹脂組成物基準で５重量％以下、好ま
しくは３重量％以下である。

【０１０６】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の
樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリ
マー成分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、
架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメー
ターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下
のように測定された値をもって定義する。

【０１０７】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ ｇ）、円筒濾過（例えば東洋濾紙社製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、溶媒に
よって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１０
０℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（Ｗ₂ ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如き
樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ ｇ）とする。ＴＨＦ
不溶分は、下記式から求められる。

【０１０８】

【外５】

【０１０９】ＴＨＦ不溶分を５重量％を超えて含有する
と、低温定着性が低下し、トナー製造時の粉砕効率の低
下を招き、生産性も低下する。

【０１１０】本発明に係る結着樹脂の低分子量重合体成
分と高分子量重合体成分の混合重量比は３０：７０〜９
０：１０であり、特に溶液ブレンド法にて製造する場合
には５０：５０〜８５：１５である。該高分子量成分が
この範囲より多いとトナーの定着が低下する。また、溶
液混合時に粘度が上昇し、結着樹脂構成成分の相溶性や
分散性が悪化したり、結着樹脂の分子鎖の切断を招く。
更にこのような結着樹脂と他のトナー構成材料とを溶融
混練しても、該トナー構成材料の分散不良や偏析が発生
しやすい。逆に該高分子量成分が上記範囲より少ないと
トナーの耐高温オフセット性が低下し、さらに、現像特
性が低下する。

【０１１１】本発明に係る結着樹脂、及び、該結着樹脂
の低分子量重合体成分と高分子量重合体成分の各々の呈
するガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜７０℃になるよう
に調整される。Ｔｇが５０℃より低いと高温雰囲気下で
のトナーの劣化や加熱定着時でのオフセットの原因とな
りやすい。また、７０℃を超えると定着性全般に悪影響
を及ぼす。

【０１１２】本発明において樹脂のＴｇは示差熱分析測
定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエル
マー社製）を用いて下記の如く測定した。

【０１１３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０℃〜２００℃での間で、昇温速度１０℃／分で常温
常湿下で測定を行う。この昇温過程で温度４０〜１００
℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られ
る。このときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースラ
インの中間点の線と示差熱曲線との交点に対応する温度
をガラス転移点（Ｔｇ）とする。

【０１１４】結着樹脂を製造する方法として、溶液重合
法により高分子量重合体と低分子量重合体を別々に合成
した後にこれらを溶液状態で混合し、次いで脱溶剤する
溶液ブレンド法、また、押出機等により溶融混練するド
ライブレンド法、更に、従来公知の重合法等により高分
子量重合体、若しくは、低分子量重合体の何れか一方の
重合体成分を生成させた後、該重合体成分を他方の重合
体成分を与えるモノマーに溶解し、これを重合し結着樹
脂を得る所謂２段階重合法や存在下重合等が挙げられ
る。

【０１１５】更に本発明のトナーは更に磁性体微粒子を
含有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁
性材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナ
ー中に含まれる磁性体微粒子としては、マグネタイト、
ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、
ニッケルのような金属或いはこれらの金属とアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属との合金及びその混合物が挙げられ
る。

【０１１６】該磁性体微粒子のＢＥＴ比表面積は４〜４
０ｍ² ／ｇであることが好ましい。より好ましくは４〜
１５ｍ² ／ｇである。該磁性体のＢＥＴ比表面積を上記
の範囲とすることにより、トナーの帯電特性と生産性を
好ましく調整することができる。すなわち、該磁性体の
ＢＥＴ比表面積が４０ｍ² ／ｇを超える場合、水分吸着
性が増加し、吸湿性や帯電性に悪影響を及ぼすと共に、
製造装置や輸送配管内に形成される上記の如き離型被膜
層を著しく摩耗劣化させるのでトナーの融着や固化を生
じる。また、４ｍ² ／ｇ未満の場合、低湿環境下におい
てチャージアップ現象を生じ易くなる。

【０１１７】ＢＥＴ比表面積は、湯浅アイオニクス
（株）製、全自動ガス吸着量測定装置：オートソープ１
を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により
求める。サンプルの前処理としては、５０℃で１０時間
の脱気を行う。

【０１１８】更に、該磁性体微粒子は、平均粒径が０．
０２〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、１０Ｋ
エルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜２５０エ
ルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁
化２〜２０ｅｍｕ／ｇ、そして、日本工業規格の顔料試
験法ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に準じて測定される嵩密度が
０．３５ｇ／ｃｍ³ 以上のものが好ましい。

【０１１９】該磁性体微粒子は結着樹脂１００重量部に
対して４０〜１５０重量部の添加量が好ましい。

【０１２０】本発明のトナーに使用しうる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。顔料とし
てカーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブ
ラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダ
ミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシア
ニンブルー、インダンスレンブルー等が挙げられる。こ
れらは所定の画像濃度を有するのに必要充分な量が用い
られ、樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好
ましくは２〜１０重量部の添加量が良い。染料として
は、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系
染料、メチン系染料等が挙げられる。樹脂１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重
量部の添加量が良い。

【０１２１】本発明のトナーにおいては帯電安定性、現
像性向上の為、荷電制御剤を添加することが好ましい。

【０１２２】正荷電制御剤としては、ニグロシン、炭素
数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭４
２−１６２７号公報参照）；塩基性染料〔例えばＣ．
Ｉ．ベーシックイエロー２（Ｃ．Ｉ．４１００
０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックレッド１（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ
ベーシックレッド９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１（Ｃ．Ｉ．４２５３
５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３（Ｃ．
Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット
１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．ベーシック
バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．
ベーシックブルー１（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブルー３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５（Ｃ．Ｉ．４２１４
０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．４２
５９５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９（Ｃ．Ｉ．
５２０１５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２４（Ｃ．
Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２５
（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー
２６（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、Ｃ．Ｉ．ベーシック
グリーン１（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックグリーン４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など〕；こ
れらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック３（Ｃ．Ｉ．２６１５
０）；ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）；Ｃ．
Ｉ．モードラントブラック１１；Ｃ．Ｉ．ヒグメン
トブラック１等が挙げられる。

【０１２３】さらに、ベンゾルメチル−ヘキサデシルア
ンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウ
ムクロライドの如き四級アンモニウム塩；アミノ基を含
有するビニル系ポリマー；アミノ基を含有する縮合系ポ
リマーの如きポリアミド樹脂等が挙げられる。中でも、
ニグロシン、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン
系含窒素化合物、ポリアミドが好ましい。

【０１２４】負荷電制御剤の具体例としては、特公昭４
１−２０１５３号公報、同４２−２７５９６号、同４４
−６３９７号、同４５−２６４７８号に記載されている
モノアゾ染料の金属錯体；特開昭５０−１３３３３８号
公報に記載されているニトロアミン酸及びその塩；Ｃ．
Ｉ．１４６４５などの染顔料；特公昭５５−４２７５２
号公報、特公昭５８−４１５０８号公報、特公昭５８−
７３８４号公報、特公昭５９−７３８５号公報に記載さ
れているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺ
ｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体；スルホン化
した銅フタロシアニン顔料；ニトロ基又はハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー；塩素化パラフィン等を挙げ
ることができる。特に分散性の面から一般式〔ＩＩＩ〕
で表わされるアゾ系金属錯体や一般式〔ＩＶ〕で表わさ
れる塩基性有機酸金属錯体が好ましい。

【０１２５】

【外６】〔式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅがあげられる。Ａｒはアリール
基であり、フェニル基又は、ナフチル基があげられ、置
換基を有してもよい。この場合の置換基としては、ニト
ロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基及び炭
素数１〜１８のアルキル基、又はアルコキシ基がある。
Ｘ、Ｘ′、Ｙ、Ｙ′は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−
ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）である。

【０１２６】

【外７】は水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又は脂肪
族アンモニウムを示す。〕

【０１２７】

【外８】〔式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ又はＦｅが挙げられる。Ａは

【０１２８】

【外９】（アルキル基などの置換基を有していてもよい）；

【０１２９】

【外１０】（Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又はニトロ基を示
す）；

【０１３０】

【外１１】（Ｒは、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル又はアルケニ
ル基を示す）を表わす。

【０１３１】

【外１２】は水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは脂
肪族アンモニウムを示す。Ｚは−Ｏ−或いは

【０１３２】

【外１３】である〕。

【０１３３】以下に該アゾ系金属錯体〔ＩＩＩ〕、及
び、塩基性有機酸金属錯体〔ＩＶ〕の具体例を示す。

【０１３４】

【外１４】

【０１３５】

【外１５】

【０１３６】

【外１６】

【０１３７】

【外１７】

【０１３８】

【外１８】

【０１３９】

【外１９】

【０１４０】

【外２０】

【０１４１】

【外２１】

【０１４２】

【外２２】

【０１４３】

【外２３】

【０１４４】これらの金属錯体は、単独でも或いは２種
以上組み合わせて用いても良い。

【０１４５】上記金属錯体を荷電制御剤として用いる場
合、添加量は上述した様に良好な摩擦帯電性を保持しつ
つ、上記荷電制御剤による現像スリーブ表面の汚染によ
る現像力の低下及び環境安定性の低下といった弊害を最
小限に抑えるために結着樹脂を１００重量部に対して、
０．１〜５重量部の添加量が好ましい。

【０１４６】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、無機微粉体を添加す
ることが好ましい。

【０１４７】本発明に用いられる無機微粉体としては、
シリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ微粉体等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ² ／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ² ／
ｇ）の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１０
０重量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部使用するのが良い。

【０１４８】本発明に用いられる無機微粉末は、必要に
応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的でシリコーン
ワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイ
ル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物の如き処理剤で処理されていることも好
ましい。

【０１４９】他の添加剤としては、テフロン、ステアリ
ン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤（中でもポリ
弗化ビニリデンが好ましい）；酸化セリウム、炭化ケイ
素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中でもチタ
ン酸ストロンチウムが好ましい）；酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、の如き流動性付与剤（中でも疎水性のもの
が好ましい）；ケーキリング防止剤；カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズの如き導電性
付与剤；トナー粒子と逆極性の白色微粒子及び黒色微粒
子の如き現像性向上剤が挙げられる。

【０１５０】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はトナー
濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％、更に好ましくは３〜５重量％が良い。

【０１５１】キャリアとしては、鉄分、フェライト粉、
ニッケル紛の如き磁性を有する粉体、これらの粒子表面
をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂或いはシリコン系樹脂で
処理したものが挙げられる。

【０１５２】次に本発明の静電荷像現像用トナーの製造
方法、及び、該製造方法を実施するのに好適な製造装置
システムについて説明する。図３は溶融混練・粉砕法の
フローチャートの一例である。

【０１５３】図３においては、結着樹脂、着色剤、低分
子量ワックス、及び、その他のトナー構成原料を秤量
し、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機によ
り充分に予備混合して混合物を調製する予備混合工程；
混合物を加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如
き熱混練機を用いて溶融、捏和、及び、練肉して結着樹
脂中に着色剤及び低分子量ワックス等を分散し、混練物
を生成する。溶融混練工程；混練物を冷却後、粉砕する
粉砕工程；粉砕物を分級する分級工程；更に、必要に応
じて所望の添加剤と分級粉体とをヘンシェルミキサーの
如き混合機により混合する外添工程；トナーを篩分けす
る篩分工程；トナーを充填包装する包装工程が示されて
いる。分級工程においては、所望の粒径以上の粗粉は粉
砕工程へ、そして、所望の粒径以下の微粉は予備混合工
程に還流される。

【０１５４】本発明の静電荷像現像用トナーを溶融混練
・粉砕法で生成するには、式Ｒ−Ｙで示される化合物を
含有する低分子量ワックスとして前記の如き熱特性を有
するものを用い、トナー組成物の溶融粘度が１０² 〜１
０⁶ ポイズとなる条件下で溶融混練した後、１〜２０℃
／ｓｅｃの冷却速度で冷却・固化し、これを微粉砕する
のが好ましい。これによりトナー組成物の粒子１０，０
００個につき１０〜５００個好ましくは１０〜１００個
の割合で該低分子量ワックスの粒子を遊離させることが
できる。溶融粘度の測定方法としては、Ｂ型粘度計を使
用し、ブルックフィールド法（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
Ｍｅｔｈｏｄ）で測定する方法が挙げられる。そして、
粉砕粉と低分子量ワックス粒子との混合粉体を図３に示
されるフローチャート中に二重線の矢印で結ばれる各工
程内、及び、各工程間の粉体輸送用の配管内をインジェ
クションフィーダを使用して高速粉体輸送を行うこと
で、遊離している低分子量ワックスの粒子により常に製
造装置や輸送配管の内壁面に離型性を有する被膜層を形
成することができる。その為、トナーの製造設備のメン
テナンスが殆ど不要となり、低温定着が可能な軟質なト
ナーを高い生産性で製造することが可能となる。

【０１５５】溶融混練・粉砕法によりトナーを製造する
場合、図３に示される溶融混練工程、粉砕工程、及び分
級工程では、以下のような製造条件、及び製造装置とす
ることで高い生産効率を実現すると共にトナーのトータ
ル性能をも高めることができる。

【０１５６】溶融混練工程では、トナー構成材料の分散
が良好で、連続生産が可能であることの理由から一軸或
いは二軸方式の押出混練機が好ましく用いられる。特に
低分子量ワックスを好ましい状態に分散させる為には二
軸押出混練機が好ましい。

【０１５７】一般に二軸押出混練機には、温度を一定に
保つ加熱シリンダーの中に２本のパドルと呼ばれる回転
軸が通っている。原材料は加熱シリンダーの一端から供
給され、加熱されて溶融状態になりつつパドルの回転に
より混練されてもう一端より押出される。途中に脱気を
主な目的とするベント孔を設置することもある。

【０１５８】図４に本発明に好ましく用いられる押出混
練機の概略図を示し、図５にパドルの模式的説明図を示
す。

【０１５９】図５において、加熱シリンダー１の内部に
パドル２の断面は、図のようなプロペラ状の物や、三角
形のもの等が使用され、常に一方の先端が他方を擦るが
ごとく回転するように、位相をずらせてセットされてい
る。この構造により、混練物をパドルおよびシリンダー
壁に付着することなしに、前方へ送るセルフクリーニン
グ作用を持つ。２本のパドル２の回転方向は同方向、異
方向とも用いられるが、同方向が一般的である。

【０１６０】パドル２は大別して２種類の部分から成り
立っている。一つは混練物を加熱しつつ前方へ送る機能
を有する送りスクリュー部で、もう一つは混練物を前方
へ送る効果がほとんどなく、混練物が滞留・充満し、そ
してパドルの回転に伴って圧縮・延伸の体積変化により
混練を行うニーディング部である。

【０１６１】本発明のように低温定着を目的とした軟質
なトナー組成物を混練する場合、スクリュー部での混練
は殆ど無いので、ニーディング部が短い場合には混練物
の滞留が殆ど無くなり、トナー組成物を構成する原材料
が完全に溶融状態に達する前に押出されることになる。
押出混練機の如き溶融混練装置を用いる場合、加熱温
度、パドル構成、パドルの回転数、及び、原材料の処理
量等の設定条件が重要となる。

【０１６２】本発明においてはトナー組成物の溶融粘度
が１０² 〜１０⁶ ポイズとなる状態で、各々のトナー構
成材料の分散性を向上させる為に、押出混練機のパドル
の全長（Ｌ（ｃｍ））、スクリュー径（Ｄ（ｃｍ））、
トナー構成材料の混合物（すなわち、トナー組成物の原
材料）の処理量（Ｗ（ｋｇ／ｈｒ））、及び、パドルの
回転数（Ｒ（ｒｐｍ））が下記式（Ｃ）を満足するよう
に選択、設定されることが好ましい。

【０１６３】

【外２４】

【０１６４】これにより、押出混練機中での混練強度と
混練されるトナー組成物の該混練機中の通過時間が最適
化されるのでトナー構成材料を過不足なく溶融、捏和、
練肉することができる。特に低分子量ワックスの結着樹
脂中での分散状態は良好なものとなり、溶融混練物の冷
却条件下での低分子量ワックスの粒子の遊離状態を好ま
しいものとする。上記

【０１６５】

【外２５】が２未満の場合、トナー組成物は軟化したのみの状態で
あり、分散不良が生じやすい。一方、１００を超える場
合、溶融混練物中の各材料は再凝集を生じやすく分散性
は逆に低下する。これらの現象は、磁性体微粒子のよう
な高比重を呈する微粒子の均一分散が重要な磁性トナー
の製造時に顕著となる。

【０１６６】一方、図４のようにニーディング部を２ヶ
所以上設けることで、各トナー構成材料の再凝集を防止
し、より良好な分散性が得られる。特にパドルの全長
（Ｌ）に対する全ニーディング部の長さの総計Ｌｎ〔Ｌ
ｎ＝Ｌｎ₁ ＋Ｌｎ₂ ＋……〕の割合〔Ｌｎ／Ｌ〕×１０
０を５〜３０％とすると、分散性を損うことなく溶融混
練時に混練物に掛かる剪断力が適正化され、各トナー構
成材料の再凝集と結着樹脂の分子鎖の切断が抑制され、
現像性と耐高温オフセット性を良好にする。ニーディン
グ部が１ヶ所である場合、混練物の滞留が短かかった
り、スクリュー部での再凝集が促進され、分散性不良を
生じ易い。この時、分散性を改善する為にニーディング
部を長くすると分子鎖の切断が促進され、耐高温オフセ
ット性が低下する。

【０１６７】一方、粉砕工程では粉砕手段として各種の
粉砕装置の適用が可能である。特にジェット気流を用い
たジェット気流粉砕機及び機械的衝突式粉砕機である。

【０１６８】一般にジェットミル（ＲＪＭ−Ｉ型：日本
ニューマチック工業社製）に代表されるジェット気流粉
砕機は、ジェット気流で粉体原料を搬送し、該粉体原料
を衝突部材に衝突させて、その衝撃力により粉砕するも
のである。具体的には図６及び図７に示すような供給ノ
ズル３３からの高圧気体により粉体を搬送加速するため
の加速管３２と、粉砕室３５と、該加速器３２より噴出
する粉体を衝突力により粉砕するための衝突部材３６と
を具備し、該衝突部材３６を加速管出口３４に対向して
粉砕室３５内に設けた構成を有している。粉砕室内壁３
８は衝突面３７で粉砕された粉体を更に二次粉砕する役
目を持っている。特に、衝突部材３６の衝突面３７の先
端部分が頂角（θ）（好ましくは、１１０乃至１７５
°、さらに好ましくは１２０乃至１７０°）の錐体形状
にすることで粉砕効率を向上させ、粉砕装置内での二次
凝集を防止することができる。

【０１６９】衝突部材３６の衝突面は、先端部を頂角１
０〜８０°の錐体の第１の斜面とし、すその部分の第２
の斜面を頂角１１０乃至１７５°（好ましくは、１２０
乃至１７０°）の錐体の斜面で形成しても良い。

【０１７０】従来より、低温定着を目的とする軟質なト
ナーを製造する際に上記の如き衝突式気流粉砕機を用い
ると衝突面３７や粉砕室内壁３８にトナーの融着や固化
を生じ易い為、定期的に該粉砕機をメンテナンスした
り、供給ノズル３３から噴出される高圧気体の圧力を抑
制する必要があったが、式Ｒ−Ｙで示される化合物を含
有する低分子量ワックスの遊離粒子が所定量粉体に含ま
れていることにより、粉砕機の内壁に低分子量ワックス
の被覆層を形成し、粉体の装置内での融着や固化を防止
及び抑制し得る。

【０１７１】トナー組成物の粒子と共存する低分子量ワ
ックスの粒子の大部分は、この粉砕工程の過程の中で発
生する。前記溶融混練工程で好ましい状態に微分散され
た低分子量ワックスを含有する軟質のトナー組成物の混
練物の冷却物は粗粉砕され、次いで衝突式気流粉砕機に
より微粉砕される際、粉砕面に存在する該低分子量ワッ
クスの一部分は、遊離すると同時に高圧気体中でトナー
組成物の粉砕粒子中分散していく。この為、該高圧気体
が強く作用する部分やトナー組成物の粒子濃度が高くな
る部分では、迅速に低分子量ワックスの被膜層が形成さ
れ、粉体の融着や固化が防止される。前記の如き衝突面
の先端部分を錐体形状とすることで、該低分子量ワック
スの粒子が粉砕室３５の広範囲に飛翔されるので被膜層
が粉砕室内に非常に効率良く形成される。

【０１７２】更に分級工程で分級手段として用いられる
分級装置としては、分級羽根の回転により強制的に旋回
気流を発生させ分級を行うローター型分級機やディスパ
ージョンセパレーター（ＤＳ−ＵＲ型：日本ニューマチ
ック工業社製）に代表されるような外部から導入される
気流により旋回気流をつくり分級を行うスパイラル気流
分級機が挙げられる。

【０１７３】図８にディスパージョンセパレーターの概
略図を示す。図８において、５１は筒状の本体ケーシン
グを示し、５２は下部ケーシングを示し、その下部に粗
粉排出用のホッパー５３が接続されている。本体ケーシ
ング５１の上部は、分級室６４が形成され、分級室６４
への粉体材料の原粉供給部６８はサイクロンの形状を成
しており、この分級室６４の上部は本体ケーシング５１
の上部に取付けた環状の案内室６５と中央部が高くなる
円錐状（傘状）の上部カバー６６によって閉鎖されてい
る。

【０１７４】本体ケーシング５１の下部には円周方向に
配列する分級ルーバー５９を設け、外部から分級室５４
へ旋回流を起こす分級エアーを分級ルーバー５９を介し
て取り入れている。

【０１７５】分級室６４の底部に、中央部が高くなる円
錐状（傘状）の分級板６０を設け、該分級板６０の外周
囲に粗粉排出口１１を形成する。分級板６０の中央部に
は微粉排出シュート６２を接続し、該シュート６２の下
端部をＬ字形に屈曲し、この屈曲端部を下部ケーシング
５２の側壁より外部に位置させる。さらに該シュートは
サイクロンや集塵機のような微粉回収手段を介して吸引
ファンに接続しており、該吸引ファンにより分級室６４
に吸引力を作用させ、該ルーバー５９間より分級室６４
に流入する吸引エアーによって分級に要する旋回流を起
こしている。

【０１７６】分級室６４内に旋回しながら流入した粉体
は、微粉排出シュート６２に接続した吸引ファンによ
り、分級室下部の分級ルーバー５９間より流入する吸引
エアー流にのって旋回を増し、各粒子に作用する遠心力
によって粗粉と微粉とに遠心分離され、分級室６４内の
外周部を旋回する粗粉は粗粉排出口６１より排出され
る。分級板６０の上部傾斜面に沿って中央部へと移行す
る微粉は微粉排出シュート６２により、微粉回収手段へ
排出される。

【０１７７】分級室６４に粉体材料とともに流入するエ
アーはすべて旋回流となって流入するため、分級室６４
内で旋回する粒子の中心向きの速度は遠心力に比べ相対
的に小さくなり、分級室６４において分離粒子径の小さ
な分級が行われ、粒子径の非常に小さな微粉を微粉排出
シュート６２に排出させることかできる。しかも、粉体
材料がほぼ均一な濃度で分級室に流入するめ精緻な分布
の粉体として得ることかできる。

【０１７８】一般に、この種の旋回気流を用いる分級装
置では、高速の旋回気流により粉体材料に強いストレス
が加わる。更に、上部カバー６６、分級ルーバー５９、
分級板６０等の各部分では粉体材料の粒子濃度が高くな
り、分級が阻害され、凝集を生じ易い。この為、従来よ
り該分級機を軟質なトナー組成物の粉体の分級に用いる
と、上記の如き部分や微粉排出シュートのようなエルボ
ー部の壁面に粉体の融着や固化を生じていたが、式Ｒ−
Ｙで示される化合物を含有する低分子量ワックスの遊離
粒子を所定量粉体に含まれることにより粉体の融着や固
化が防止される。

【０１７９】旋回気流が強く作用する部分やトナーの組
成物の粒子濃度が高くなる部分でも低分子量ワックスの
被膜層が形成するため、上記の如き問題が発生しない。
低分子量ワックスの離型性被膜層の形成により壁面付近
でのトナー組成物の粒子の動きが良好なものとなるの
で、より精緻な粒度分布を呈するトナー粉体を収率良く
得ることが可能となる。被膜層は常に新たな低分子量ワ
ックスの粒子により再形成が繰り返されるので、磁性ト
ナー粒子のような研磨性の高い粉体に対しても長期の連
続生産が可能であり、トナーの品質や生産性に寄与する
ことができる。

【０１８０】本発明の製造方法は上記の如き旋回気流を
用いる分級装置の問題点を補完しつつ、その製造能力を
高めることができ、良好なマッチングを示す。

【０１８１】他方、更に精密な分級を必要とする場合に
は図９（断面図）及び図１０（立体図）に示す多分割分
級機が特に好ましく用いられる。図９及び図１０におい
て、側壁は１２２，１２４で示される形状を有し、下部
壁は１２５で示される形状を有し、側壁１２３と下部壁
１２５にはそれぞれナイフエッジ型の分級エッジ１１
７，１１８を具備し、この分級エッジ１１７，１１８に
より、分級ゾーンは３分画されている。側壁１２２下の
部分に分級室に開口する原料供給ノズル１１６を設け、
該ノズルの底部接線の延長方向に対して下方に折り曲げ
て長楕円弧を描いたコアンダブロック１２６を設ける。
分級室上部壁１２７は、分級室下部方向にナイフエッジ
型の入気エッジ１１９を具備し、更に分級室上部には分
級室に開口する入気管１１４，１１５を設けてある。入
気管１１４，１１５にはダンパの如き第１、２気体導入
調節手段１２０，１２１及び静圧計１２８，１２９を設
けてある。分級エッジ１１７，１１８及び入気管エッジ
１１９の位置は、粉体の種類により、また所望の粒径に
より異なる。分級室底面にはそれぞれの分画域に対応さ
せて、室内に開口する排出口１１１，１１２，１１３を
設けてある。排出口１１１，１１２，１１３には、それ
ぞれバルブ手段の如き開閉手段を設けてもよい。

【０１８２】原料供給ノズル１１６は直角筒部と角錘筒
部とから成り、直角筒部の内径と角錘筒部の最も狭まっ
た箇所の内径の比を２０：１乃至１：１に設定すると、
良好な導入速度が得られる。

【０１８３】以上のように構成してなる多分割分級域で
の分級操作は例えば次のようにして行なう。排出口１１
１，１１２，１１３の少なくとも一つを介して分級域内
を減圧し、分級域内に開口する原料供給ノズル１１６中
を該減圧によって流動する気流によって５０〜３００ｍ
／ｓｅｃの空気流速で粉体を原料供給ノズル１１６を介
して分級域に供給する。

【０１８４】供給された粉体はコアンダ効果によりコア
ンダブロック１２６の作用と、その際流入する空気の如
き気体の作用とにより湾曲線１３０を描いて移動し、そ
れぞれの粒径の大小及び重量の大小に応じて、分級され
る。粒子の比重が同一であるとすると大きい粒子（粗粒
子）は気流の外側（すなわち分級エッジ１１８の左側）
の第１分画に分級され、中間の粒子（規定内の粒径の粒
子）は分級エッジ１１８と１１７の間の第２分画に分級
され、小さい粒子（規定粒径以下の粒子）は分級エッジ
１１７の右側の第３分画に分級される。分級された大き
い粒子は排出口１１２より排出され、小さい粒子は排出
口１１３よりそれぞれ排出される。

【０１８５】該多分割分級機により軟質なトナー組成物
の粉体を分級した場合でも、極めて高速度の気流を用い
る原料供給ノズル１１６や粉体の粒子濃度が高くなるコ
アンダブロック１２６の表面や分級エッジ１１７，１１
８の先端部分への粉体の融着や固化の発生が式Ｒ−Ｙで
示される低分子量ワックスの粒子により良好に防止され
る。原料供給ノズル１１６やコアンダブロック１２６の
表面粉体の融着や固化を生じると、粉体の分級域での分
散性が損なわれ、分級精度や分級収率に悪影響を及ぼす
ばかりか、分級エッジ１１７，１１８の場合には粉体の
融着や固化の成長に伴い分級ポイントがシフトし、所望
の粒度分布を呈する粉体が得られなくなる。本発明の製
造方法では低分子量ワックスの粒子による離型性の被膜
層の形成により上記の如き問題点が解決される。粉体の
流れが良好なものとなるので、コアンダ効果を相乗的に
改善することができ、特にトナー粒子の粒径を小径化し
た場合でもトナー品質に悪影響を及ぼす微粉の除去が容
易となり分級精度が向上する。

【０１８６】したがって、本発明の製造方法は上記の如
き多分割分級機とのマッチングが良好で、より精緻な分
布を呈する品質の高いトナー粉体を効率良く生産するこ
とができる。

【０１８７】図１１に、本発明のトナーの製造方法のフ
ローチャートの一例を示し、図１２に本発明のトナーの
製造方法を実施するための装置システムの一例を示す。

【０１８８】図１２に示す装置システムにおいて、溶融
混練物を冷却し、粗粉砕した粉砕原料は、第１定量供給
機１０２を介してインジェクションフィーダ２０１によ
り第１分級機１０９に導入され、分級された第１微粉は
捕集サイクロン１０７を介して、第２定量供給機１１０
に送り込まれ、インジェクションフィーダ２０２を介し
て第２分級機２２０内に導入される。第１分級機１０９
で分級された第１粗粉は、微粉砕機１０８に送り込まれ
て微粉砕された後、新たに投入される粉砕原料と共に再
度第１分級機１０９に導入される。

【０１８９】第２分級機２２０内に導入された第１微粉
は、第１微粉と第２粗粉とに分級され第２微粉は捕集サ
イクロン２０３で捕集される。第２粗粉はインジェクシ
ョン２２１を介し、更に捕集サイクロン２０１を介して
第３次定量供給機２１０に送り込まれ、次いで振動フィ
ーダー１０３，インジェクションフィーダ１４７及び粉
体供給ノズル１１６を介して対３分級機（多分割分級
機）１０１内に導入される。第３分級機１０１に導入さ
れた第２粗粉は、微粉体群、中粉体群及び粗粉体群に分
級され、粗粉体群は捕集サイクロン１０６で捕集された
後、微粉砕機１０８（又は粗粉分級機１０９）に導入す
る。微粉体群及び中粉体群は、各々捕集サイクロン１０
４及び１０５に捕集される。

【０１９０】トナーの生産効率を上げるために、この装
置システム内のインジエクションフィーダ２０１の直
後、区域Ａ及び区域Ｃでは粉体の空気輸送速度が３５ｍ
／ｓｅｃ以上となる様に設定される。

【０１９１】中粉体群１５１がトナーとして使用され、
微粉体群１４１は、捕集サイクロン１０４で捕集され、
予備混合工程に供給される。

【０１９２】

【発明の実施の形態】以下、具体的実施例によって本発
明を説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるも
のではない。

【０１９３】結着樹脂の製造例１反応容器にキシレン２００重量部を入れ還流温度まで上
昇した。これにスチレン８５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１５重量部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド２重量部の混合液を滴下後、キシレン還流下、
７時間で溶液重合を完了し、低分子量樹脂溶液を得た。

【０１９４】一方、スチレン７０重量部、アクリル酸ブ
チル２５重量部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビ
ニルベンゼン０．００５重量部、ポリビニルアルコール
０．２重量部、脱気水２００重量部、過酸化ベンゾイル
０．１重量部を混合懸濁分散させた。上記懸濁分散溶液
を加熱し、窒素雰囲気下において８５℃に２４時間保持
し、重合を完了させ、高分子量樹脂を得た。次にこの樹
脂の酸価の２倍当量のＮａＯＨ水溶液て２時間洗浄し
た。この高分子量樹脂３０重量部を前述の低分子量樹脂
７０重量部の溶液重合終了時の溶液中に投入し、溶媒中
に完全に溶解せしめ混合を行い、その後、溶媒を留去し
て、結着樹脂（１）を得た。

【０１９５】該結着樹脂（１）を分析したところ、低分
子量側ピーク分子量（Ｐ₁ Ｍｗ）は６０００、高分子量
側ピーク分子量（Ｐ₂ Ｍｗ）は８８万、また、重量平均
分子量（Ｍｗ）は３６万、数平均分子量（Ｍｎ）は５５
００、Ｍｗ／Ｍｎは６５であった。ＴＨＦ不溶分を１ｗ
ｔ％含有しており、ガラス転移点（Ｔｇ）は５９℃であ
った。

【０１９６】結着樹脂の製造例２反応容器にイソフタル酸４３ｍｏｌ％、無水トリメリッ
ト酸５ｍｏｌ％、式（Ｉ）で示されるビスフェノール誘
導体であるプロピレンオキサイド付加体（ＰＯ−ＢＰ
Ａ：ｘ＋ｙ＝２．２）１９ｍｏｌ％、同エチレンオキサ
イド付加体（ＥＯ−ＢＰＡ：ｘ＋ｙ＝３．２）３３ｍｏ
ｌ％、及び、少量の有機錫化合物を投入し、窒素気流下
で２２０℃まで昇温し、脱水縮重合を行い、第１のポリ
エステル樹脂を得た。

【０１９７】一方、テレフタル酸３６ｍｏｌ％、無水ト
リメリット酸１５ｍｏｌ％、ＰＯ−ＢＰＡ（ｘ＋ｙ＝
２．４）３０ｍｏｌ％、ＥＯ−ＢＰＡ（ｘ＋ｙ＝２．
８）１９ｍｏｌ％、及び少量の有機錫化合物を用い、上
記と同様に脱水縮重合を行い第２のポリエステル樹脂を
得た。第１のポリエステル樹脂６０重量部と第２のポリ
エステル樹脂４０重量部とを加熱して溶融して攪拌しな
がら混合し、その後、冷却して結着樹脂（２）を得た。

【０１９８】該結着樹脂（２）を分析したところ、Ｐ₁
Ｍｗが７２００であり、分子量約６万の領域にショルダ
ーを有し、Ｍｗが３０万であり、Ｍｎが４０００であっ
た。ＴＨＦ不溶分が１５ｗｔ％で、Ｔｇが５８℃であっ
た。

【０１９９】次に、後述の実施例又は比較例で用いた低
分子量ワックス（Ａ）乃至（Ｇ）の物性データを表１に
示す。

【０２００】低分子量ワックス（Ａ）は、炭素数の平均
値が５０であり、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₄₆ＣＨ₂ ＯＨで代表
される炭素数１４乃至６４個の長鎖アルキルアルコール
８０重量％と低分子量ポリエチレンワックス２０重量％
とを含有している。

【０２０１】低分子量ワックス（Ｂ）は、炭素数の平均
値が３０であり、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₆ＣＨ₂ ＯＨで代表
される長鎖アルキルアルコール６７重量％と、低分子量
ポリプロピレンワックス３３重量％とを含有している。

【０２０２】低分子量ワックス（Ｃ）は、炭素数の平均
値が５０であり、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₄₈ＣＯＯＨで代表さ
れる長鎖アルキルカルボン酸７２重量％と低分子量ポリ
エチレンワックス２８重量％とを含有している。

【０２０３】低分子量ワックス（Ｄ）は、炭素数の平均
値が２２個であり、ＣＨ₃ （ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₂ ＯＨで代
表される長鎖アルキルアルコールで実質的に形成されて
いる。

【０２０４】低分子量ワックス（Ｅ）は、チーグラー触
媒を使用しエチレンを低圧重合して生成された炭化水素
化合物から分別されたワックスである。

【０２０５】低分子量ワックス（Ｆ）は、ポリエチレン
を熱分解することにより生成された低分子量ポリエチレ
ンワックスである。

【０２０６】低分子量ワックス（Ｇ）は、ポリプロピレ
ンを熱分解することにより生成された低分子量ポリプロ
ピレンワックスである。

【０２０７】

【表１】

【０２０８】実施例１・結着樹脂（１）１００重量部・磁性粒子粉末（平均粒径；０．２４μｍ、９０重量部ＢＥＴ比表面積；７ｍ² ／ｇ嵩密度；０．９４ｇ／ｃｍ³ ）・負荷電制御剤（モノアゾ染料系鉄錯体）２重量部・低分子量ワックス（Ａ）８重量部

【０２０９】上記原料をヘンシェルミキサー（ＦＭ−７
５型、三井三池化工機社製）で十分に乾式混合した後、
図４及び図５に示した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型改造
機、池貝鉄工社製）にて溶融混練した。得られた溶融混
練物をベルトクーラーを備えたプレスローラーを用い、
冷延し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、トナ
ー製造用の粉砕原料を得た。

【０２１０】得られた粉砕原料を図１２に示す装置シス
テム微粉砕及び分級を行った。衝突式気流粉砕機１０８
は図６及び図７に示す構成の装置を用い、該衝突式気流
粉砕機は、衝突面３７の形状が頂角（θ）が１５０°の
錐体形状の衝突部材を用いた。定量供給機１０２にて粉
砕原料を３０ｋｇ／ｈｒの割合でインジェクションフィ
ーダ２０１により、スパイラル気流分級機（日本ニュー
マチック工業社製、ＤＳ−ＵＲ型）に供給し、分級され
た第１粗粉は、圧力６．０ｋｇ／ｃｍ² 、６．０Ｎｍ³
／ｍｉｎの圧縮空気を用いて、微粉砕機１０８により微
粉砕した後、再度第１分級機に循環した。

【０２１１】分級された第１微粉を第２定量供給機１１
０を介して、インジェクションフィーダ２０２を介して
分級点２．９μｍに設定した第２分級機２２０に導入し
た。導入された第１微粉は分級点２．９μｍで第２微粉
と第２粗粉とに分級された。

【０２１２】分級された第２微粉は捕集サイクロン２０
３に捕集し、第２粗粉はインジェクションフィーダ２２
１を介し、捕集サイクロン２０４を介して第３定量供給
機２１０に送られ、更に振動フィーダー１０３，インジ
ェクションフィーダ１４７及びノズル１１６を介してコ
アンダ効果を利用して粗粉体群、中粉体群及び微粉体群
の３種に分級する為に図９又は図１０に示す第１分画域
と第２分画域の分級点を４．１μｍに設定し、第２分画
像と第３分画像の分級点を８．５μｍに設定した。第３
の分級機である多分割分級装置１０１の導入に際して
は、排出口１１１，１１２，１１３に連通している捕集
サイクロン１０４，１０５，１０６の吸引減圧による系
内減圧から派生する吸引力と原料供給ノズル１１６に取
り付けたインジェクションフィーダ１４７からの圧縮空
気を利用した。

【０２１３】導入された第２粗粉は０．０１秒以下の瞬
時に分級された。多分割分級装置１０１で分級された粗
粉体群は捕集サイクロン１０６で捕集した後、微粉砕機
１０８に再度導入した。多分割分級装置１０１で分級さ
れた中粉体群及び微粉体群は、捕集サイクロン１０５，
１０４にしそれぞれ捕集した。分級点は、部分分級効率
５０％に相当する粒径（５０％分級径Ｄ_D50 （μｍ））
を示す。第２分級装置としてディープレックス超微粉分
級機１００ＡＴＰ（ホソカワミクロン社製）を使用し、
第３分級装置である多分割分級装置としてエルボージェ
ットＥＪ−１５−３型機（日鉄鉱業社製）を使用した。

【０２１４】この装置システム内のインジェクションフ
ィーダ２０１の直後、区域Ａ乃至Ｄでは粉体の空気輸送
速度が３５ｍ／ｓｅｃ以上となる様に表２に示す如く設
定し、１２０時間連続運転した。運転６０時間後に区域
Ａと中粉体群中の遊離ワックス粒子の個数を測定した。

【０２１５】分級された中粉体群（低分子量ワックスの
遊離粒子を含むトナーとして使用）は、重量平均粒径
６．４μｍ、個数粒度分布における４．０１μｍ以下の
粒子の存在割合（微粉量）は２２．５個数％であった。

【０２１６】該中粉体群１００重量部と疎水性シリカ微
粉体（ＢＥＴ；２００ｍ² ／ｇ）１．４重量部をヘンシ
ェルミキサーで乾式混合して、トナー（Ｉ）を調製し
た。

【０２１７】トナー（Ｉ）を分析したところ、Ｐ₁ Ｍｗ
が６０００、Ｐ₂ Ｍｗが７５万、Ｍｗが２５万、Ｍｎが
５１００Ｍｗ／Ｍｎが４９で、分子量１０００以下を示
す低分子量成分と分子量１００万以上を示す高分子量成
分の面積比は各々、５．４％と９．５％であった。ＴＨ
Ｆ不溶分は０ｗｔ％で、Ｔｇが５８℃であった。

【０２１８】製造条件及び結果を表２及び３に示す。

【０２１９】実施例２乃至６比較例１乃至６表２に示す処方及び製造条件で実施例１と同様にしてト
ナー（ＩＩ）乃至（ＩＶ）及び比較トナー（ｉ）乃至
（ｖｉ）を調製した。製造条件及び結果を表２及び３に
示す。

【０２２０】トナー（Ｉ）乃至（ＶＩ）及び比較用トナ
ー（ｉ）乃至（ｖｉ）を製造した際に、図１２の区域
（Ａ）〜（Ｄ）に相当する区間の配管内壁への粉体の付
着融着、固化の様子、及び、各粉体中に遊離している低
分子量ワックスの粒子の存在状態を測定した。結果を表
２に示す。

【０２２１】装置融着評価図１２に示す区域（Ａ）〜（Ｄ）の配管内壁へのトナー
組成物の融着の状態を目視により以下のように評価し
た。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（ほとんど発生せず）Ｃ：普通（固着があるが、生産への影響が少ない）Ｄ：悪い（固着が著しく、生産上問題となる）

【０２２２】

【表２】

【０２２３】

【表３】

【０２２４】実験例トナー（Ｉ）乃至（ＶＩ）及び比較トナー（ｉ）乃至
（ｖｉ）をそれぞれ下記の如くして画出し評価をおこな
った。

【０２２５】図１３に示すように、市販のレーザビーム
プリンターＬＢＰ−ＳＸ（キヤノン製）及び該プリンタ
ー用カートリッジを改造して用いた。

【０２２６】該プリンターは以下の条件に設定し改造し
た。レーザーユニットの改造により６００ｄｐｉ機とし
た後、一時帯電を−６００Ｖとして静電荷像を形成し、
ＯＰＣ感光ドラム２０３と現像スリーブ２０６（磁石２
１５内包）上の磁性トナー層とが非接触となるように間
隙（３００ｍμｍ）設定し、交流バイアス（ｆ＝１８０
０Ｈｚ，Ｖｐｐ＝１４００Ｖ）及び直流バイアスＶ_DC＝
−４５０Ｖ）とを現像スリーブ２０６に印加した。加熱
加圧定着器２０７の回転速度は３６ｍｍ／ｓｅｃ、定着
器温度を１３０℃とした。

【０２２７】また、該プリンター用カートリッジは、市
販のレーザービームプリンターＬＢＰ−８ＩＩ（キヤノ
ン製）用トナーカートリッジにおいて、図１３に示す如
くウレタンゴム製の弾性ブレード２０９を取り付け、現
像スリーブ２０６への当接圧を３０ｇ／ｃｍに設定した
ものを用いた。

【０２２８】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）環境下、５枚（Ａ４サイズ）／分のプリント
アウト速度で、連続５０００枚にわたりプリントアウト
試験を行い、得られた画像を下記項目について評価し
た。同時に、用いたプリンターとトナーとのマッチング
も評価した。

【０２２９】評価結果を表４及び５に示す。

【０２３０】プリントアウト画像評価（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ² ）に３０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。画
像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用
いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト
画像に対する相対濃度を測定した。Ａ：非常に良好（１．４０以上）Ｂ：良好（１．３５以上、１．４０未満）Ｃ：普通（１．００以上、１．３５未満）Ｄ：悪い（１．００未満）

【０２３１】（２）ドット再現性図１４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現
性を評価した。Ａ：非常に良好（欠損２個以下／１００個）Ｂ：良好（欠損３〜５個／１００個）Ｃ：普通（欠損６〜１０／１００個）Ｄ：悪い（欠損１１個以上／１００個）

【０２３２】（３）画像カブリ「リフレクメータ」（東京電色社製）により測定したプ
リントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度
の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを評
価した。Ａ：非常に良好（１．５％未満）Ｂ：良好（１．５％以上、２．５％未満）Ｃ：普通（２．５％以上、４．０％未満）Ｄ：悪い（４．０％以上）

【０２３３】（４）定着性定着性は、５０ｇ／ｃｍ² を荷重をかけた柔和な薄紙に
より定着画像を２回摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低
下率（％）で評価した。Ａ：非常に良好（５％未満）Ｂ：良好（５％以上、１０％未満）Ｃ：普通（１０％以上、２０％未満）Ｄ：悪い（２０％以上）

【０２３４】（５）耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（ほとんど発生せず）Ｃ：普通（画像への影響が少ない）Ｄ：悪い（顕著）

【０２３５】画像形成装置にマッチング評価（１）現像スリーブとのマッチングプリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（ほとんど発生せず）Ｃ：普通（固着があるが、画像への影響が少な
い）Ｄ：悪い（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２３６】（２）ＯＰＣ感光ドラムとのマッチングＯＰＣ感光ドラム表面の傷やトナーの固着の発生状況と
プリントアウト画像への影響を目視で評価した。Ａ：非常に良好（未発生）Ｂ：良好（わずかに傷の発生か見られるが、画像
への影響はない）Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少
ない）Ｄ：悪い（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生
じる）

【０２３７】耐ブロッキング性評価約１０ｇのトナーを１００ｃｃのポリカップに入れ、５
０℃で３日間放置した後、トナーへの影響を目視で評価
した。Ａ：非常に良好（変化なし）Ｂ：良好（凝集体が見られるが容易にほぐれる）Ｃ：普通（ほぐれにくい）Ｄ：悪い（ケーキング）

【０２３８】

【表４】

【０２３９】

【表５】

【０２４０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の熱特性を有する低分子量ワックスを用いること
で、軟質なトナー組成物であっても諸低分子量ワックス
の一部分を遊離させ、トナー中での存在状態をコントロ
ールすることにより低温定着性と現像特性等のトナーに
求められる諸特性を満足なものとすると共に、該トナー
の製造に際し、製造設備のメンテナンスの負荷を軽減
し、生産性を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る低分子量ワックスの昇温時におけ
るＤＳＣ曲線の概略的説明図である。

【図２】本発明に係る低分子量ワックスの降温時におけ
るＤＳＣ曲線の概略的説明図である。

【図３】溶融混練・粉砕法によるトナー製造の一例を示
すフローチャートである。

【図４】本発明の製造方法に好適な混練装置の概略図で
ある。

【図５】図４の混練装置のパドルの詳細図である。

【図６】本発明の製造方法に好適な衝突式気流粉砕機の
概略図である。

【図７】図６のＢ−Ｃ断面図である。

【図８】本発明の製造方法に好適な旋回気流を用いる分
級機の概略図である。

【図９】本発明の製造方法に好適な多分割分級機の概略
的断面図である。

【図１０】本発明の製造方法に好適な多分割分級機の概
略的斜視図である。

【図１１】本発明の製造方法を説明する為のフローチャ
ートである。

【図１２】本発明の製造方法を実施する為の装置システ
ムの一具体例を示す概略図である。

【図１３】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略
的説明図である。

【図１４】トナーの現像特性をチェックする為のチェッ
カー模様の説明図である。

【符号の説明】

１加熱シリンダー２パドル３ベント孔４供給口５押出口６原材料ホッパー３１被粉砕物供給口３２加速管３３圧縮気体供給ノズル３４加速管出口３５粉砕室３６衝突部材３７衝突部材の衝突面５９分級ルーバー６０分級板６４分級室６５案内室６８供給口１１６原材料供給ノズル１１７分級エッジ１１８分級エッジ１２６コアンダブロック３０１現像装置３０２現像剤容器３０３潜像担持体（感光ドラム）３０４転写手段３０５レーザー光またはアナログ光３０６現像スリーブ３０７加熱加圧定着手段３０８クリーニングブレード３０９弾性ブレード３１１帯電器３１２バイアス印加手段３１３磁性現像剤３１４クリーニング手段３１５磁界発生手段３１６イレース露光

フロントページの続き (72)発明者大久保信之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子及び低分子量ワックス粒子を
有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーはメルトインデックス（１２５℃，９８Ｎ荷
重）が１０以上であり、該トナー粒子は、結着樹脂，着色剤及び低分子量ワック
スを少なくとも含有しており、該低分子量ワックス粒
子はトナー粒子１０，０００個当り１０〜５００個存在
しており、該低分子量ワックスは下記式、Ｒ−Ｙ〔式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエ−テル基又はアルキルエステル基を
示す〕で示される化合物を含有しており、該低分子量ワックスが示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定されるＤＳＣ曲線において、（ｉ）昇温時に７０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を有し、（ｉｉ）該最大吸熱ピークを含む吸熱ピークの始点のオ
ンセット温度が５０℃以上であり、（ｉｉｉ）該最大吸熱ピークのピーク温度に対して±１
５℃の範囲に降温時の最大発熱ピークを有していること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】低分子量ワックス粒子は、トナー粒子１
０，０００個当り１０乃至１００個存在している請求項
１に記載のトナー。
【請求項３】低分子量ワックスは重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３０，０００以下である請求項１又は２に記載の
トナー。
【請求項４】低分子量ワックスはＭｗが１０，０００
以下である請求項３に記載のトナー。
【請求項５】低分子量ワックスは、Ｍｗが４００乃至
３，０００である請求項３に記載のトナー。
【請求項６】低分子量ワックスは、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２００乃至２，０００であＭｗ／Ｍｎが３．０以
下である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】低分子量ワックスは、式Ｒ′−Ｙ〔式
中、Ｒ′は炭素数２０乃至２０２個の長鎖アルキル基を
示し、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、アルキルエーテ
ル基又はアルキルエステル基を示す〕で示される化合物
を６０重量％以上含有している請求項１乃至６のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項８】低分子量ワックスは、該化合物を７０重
量％以上含有している請求項１乃至７のいずれかに記載
のトナー。
【請求項９】低分子量ワックスは、長鎖アルキルアル
コールＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ〔式中、ｎは２０乃至
２００を示す〕を６０重量％以上含有している請求項１
乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】低分子量ワックスは、長鎖アルキルア
ルコールＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨを７０重量％以上含
有している請求項９に記載のトナー。
【請求項１１】低分子量ワックスは、長鎖アルキルカ
ルボン酸ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ〔式中、ｎは２
０乃至２００を示す〕を６０重量％以上含有している請
求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】低分子量ワックスは、長鎖アルキルカ
ルボン酸ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ〔式中、ｎは２
０乃至２００を示す〕を７０重量％以上含有している請
求項１１に記載のトナー。
【請求項１３】結着樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）の分子量分布において、分子量２０００〜３
万の領域にメインピークを有し、分子量１０万を超える
領域にサブピーク又はショルダーを有する請求項１乃至
１２のいずれかに記載のトナー。
【請求項１４】結着樹脂は実質的にＴＨＦ不溶分を含
まず、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣの分子量分布において、重
量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）の比であ
るＭｗ／Ｍｎが２０以上であり、且つ、分子量１０００
以下を示す低分子量成分の面積比が１５％以下であり、
且つ、分子量１００万以上を示す高分子量成分の面積比
が０．５〜２５％である請求項１乃至１３のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１５】着色剤が磁性粒子であり、該磁性粒子
は嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ³以上である請求項１乃至
１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１６】結着樹脂、着色剤及び低分子量ワック
スを少なくとも含有する原料を混合機を使用して予備混
合して混合物を調製する予備混合工程、該混合物を混練手段により溶融混練をおこなって混練物
を生成する溶融混練工程、混練物を冷却して粉砕手段によって粉砕し、粉砕物を生
成する粉砕工程、及び粉砕物を分級手段によって分級し
てトナーを生成する分級工程を少なくとも有する静電荷
像現像用トナーの製造方法であり、分級工程は、エアーインジェクションフィーダによる粉
体移送工程を有し、該トナーは、トナー粒子及び低分子量ワックス粒子を有
し、該トナーはメルトインデックス（１２５℃，９８Ｎ荷
重）が１０以上であり、該トナー粒子は、結着樹脂、着色剤及び低分子量ワック
スを少なくとも含有しており、該低分子量ワックス粒子
はトナー粒子１０，０００個当り１０〜５００個存在し
ており、該低分子量ワックスは下記式、Ｒ−Ｙ〔式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエ−テル基又はエステル基を示す〕で
示される化合物を含有しており、該低分子量ワックスが示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定されるＤＳＣ曲線において、（ｉ）昇温時に７０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を有し、（ｉｉ）該最大吸熱ピークを含む吸熱ピークの始点のオ
ンセット温度が５０℃以上であり、（ｉｉｉ）該最大吸熱ピークのピーク温度に対して±１
５℃の範囲に降温時の最大発熱ピークを有していること
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１７】粉体は、エアーインジェクションフィ
ーダにより空気流速３５ｍ／ｓｅｃ以上の高速エアーで
搬送される請求項１６に記載のトナーの製造方法。
【請求項１８】混合物は溶融粘度が１０²〜１０⁶ポイ
ズになるように加熱されて、溶融混練され、混練物は１
乃至２０℃／ｓｅｃの冷却速度で冷却される請求項１６
又は１７に記載のトナーの製造方法。
【請求項１９】混練手段が押出混練機であり、該押出
混練のパドル全長（Ｌ（ｃｍ））、スクリュー径（Ｄ
（ｃｍ））、処理量（Ｗ（ｋｇ／ｈｒ））、及び、パド
ルの回転数（Ｒ（ｒｐｍ））が、下記の式を満足するよ
うに選択、設定する請求項１６乃至１８のいずれかに記
載のトナーの製造方法。【外１】
【請求項２０】該押出混練機がパドル中に２ヶ所以上
のニーディング部を有し、全ニーディング部の長さの総
計Ｌｎ（ｃｍ）とパドル全長Ｌ（ｃｍ）との割合（Ｌｎ
／Ｌ）×１００が５〜３０％である請求項１９に記載の
トナーの製造方法。
【請求項２１】粉砕手段がジェット気流式粉砕機又は
機械的衝突式粉砕機である請求項１６乃至２０のいずれ
かに記載のトナーの製造方法。
【請求項２２】ジェット気流式粉砕機は、粉砕室内に
衝突部材が設置されてあり、該衝突部材は、衝突面に頂
角が１１０°乃至１７５°の錐体の斜面を有する請求項
１６乃至２１のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項２３】分級手段が外部から導入される気流に
より旋回気流をつくり分級を行うスパイラル気流分級機
である請求項１６乃至２２のいずれかに記載のトナーの
製造方法。
【請求項２４】分級手段がコアンダ効果を利用した多
分割分級機である請求項１６乃至２２のいずれかに記載
のトナーの製造方法。
【請求項２５】分級工程は、３種の分級手段を使用し
ておこなわれる請求項１６乃至２４のいずれかに記載の
トナーの製造方法。
【請求項２６】粉砕物から第１粗粉と第１微粉とを分
級するための第１分級機と、第１微粉を第２微粉と第２
粗粉とに分級するための第２分級機と、第２粗粉を少な
くとも微粉体群、中粉体群及び粗粉体群の３種に分級す
るための多分割分級手段とを少なくとも使用する分級工
程を有する請求項２５に記載のトナーの製造方法。
【請求項２７】粉砕物は、さらに微粉砕され、微粉砕
物はトナー組成物の粒子１０，０００個当り１０乃至５
００個の低分子量ワックスが存在している請求項１６乃
至２６のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項２８】徴粉砕物はトナー組成物の粒子１０，
０００個当り１０乃至１００個の低分子量ワックス粒子
が存在している請求項２７に記載のトナーの製造方法。
【請求項２９】低分子量ワックスは重量平均分子量
（Ｍｗ）が３０，０００以下である請求項１６乃至２８
のいずれかに記載のトナーである。
【請求項３０】低分子量ワックスは、Ｍｗが１０，０
００以下である請求項２９に記載のトナーの製造方法。
【請求項３１】低分子量ワックスは、Ｍｗが４００乃
至３，０００である請求項３０に記載のトナーの製造方
法。
【請求項３２】低分子量ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が２００乃至２，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
３．０以下である請求項３１に記載のトナーの製造方
法。
【請求項３３】低分子量ワックスは、式Ｒ′−Ｙ〔式
中、Ｒ′は炭素数２０乃至２０２個の長鎖アルキル基を
示し、Ｙは水酸基、カルボキシル基、アルキルエ−テル
基又はアルキルエステル基を示す〕で示される化合物を
６０重量％以上含有している請求項１６乃至３２のいず
れかに記載のトナーの製造方法。
【請求項３４】低分子量ワックスは、該化合物を７０
重量％以上含有している請求項３３に記載のトナーの製
造方法。
【請求項３５】低分子量ワックス長鎖アルキルアルコ
ールＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ〔式中、ｎは２０乃至２
００を示す〕を６０重量％以上含有している請求項１６
乃至３２のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項３６】低分子量ワックスは長鎖アルキルアル
コールＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨを７０重量％以上含有
している請求項３５に記載のトナーの製造方法。
【請求項３７】低分子量ワックスは、長鎖アルキルカ
ルボン酸ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ〔式中、ｎは２
０乃至２００を示す〕を６０重量％以上含有している請
求項１６乃至３２のいずれかに記載のトナーの製造方
法。
【請求項３８】低分子量ワックスは、長鎖アルキルカ
ルボン酸ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ〔式中、ｎは２
０乃至２００を示す〕を７０重量％以上含有している請
求項３７に記載のトナーの製造方法。
【請求項３９】結着樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）の分子量分布において、分子量２０００〜３
万の領域にメインピークを有し、分子量１０万を超える
領域にサブピーク又はショルダーを有する請求項１６乃
至３８のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項４０】結着樹脂は実質的にＴＨＦ不溶分を含
まず、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣの分子量分布において、重
量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）の比であ
るＭｗ／Ｍｎが２０以上であり、且つ分子量１０００以
下を示す低分子量成分の面積比が１５％以下であり、且
つ、分子量１００万以上を示す高分子量成分の面積比が
０．５〜２５％である請求項１６乃至３９のいずれかに
記載のトナーの製造方法。
【請求項４１】着色剤が磁性粒子であり、該磁性粒子
は嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ³以上である請求項１６乃
至４０のいずれかに記載のトナーの製造方法。