JPH0959202A - ヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法Info
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- JPH0959202A JPH0959202A JP7213502A JP21350295A JPH0959202A JP H0959202 A JPH0959202 A JP H0959202A JP 7213502 A JP7213502 A JP 7213502A JP 21350295 A JP21350295 A JP 21350295A JP H0959202 A JPH0959202 A JP H0959202A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 下記式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルコキシ
ナフトアルデヒドをヨウ化アルミニウムの存在下脱アル
キル化することよりなる下記式（II） 【化２】 で表されるヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法。 【効果】 式（Ｉ）のアルコキシナフトアルデヒドか
ら、医薬品、農薬等の合成中間体として有用な式（II）
のヒドロキシナフトアルデヒドを高収率、高純度、かつ
簡便に合成することができる。
ナフトアルデヒドをヨウ化アルミニウムの存在下脱アル
キル化することよりなる下記式（II） 【化２】 で表されるヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法。 【効果】 式（Ｉ）のアルコキシナフトアルデヒドか
ら、医薬品、農薬等の合成中間体として有用な式（II）
のヒドロキシナフトアルデヒドを高収率、高純度、かつ
簡便に合成することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヒドロキシナフトア
ルデヒドの製造方法に関し、詳細には医薬品、農薬、染
料等の各種化学品の合成中間体等として有用なヒドロキ
シナフトアルデヒドを、高収率、高純度、かつ簡便に製
造する方法に関するものである。
ルデヒドの製造方法に関し、詳細には医薬品、農薬、染
料等の各種化学品の合成中間体等として有用なヒドロキ
シナフトアルデヒドを、高収率、高純度、かつ簡便に製
造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ヒド
ロキシナフトアルデヒドは、医薬品、農薬、染料等の各
種化学品の合成中間体等として広く利用されている。従
来、かかるヒドロキシナフトアルデヒドは、アリールア
ルキルエーテルを脱アルキル化することにより、合成さ
れてきた。アリールアルキルエーテルの脱アルキル化は
有機合成上よく知られた手法で、いくつかの試薬が知ら
れている。例えば、実験化学講座、２０巻、ページ２３
７−２４３に記載されているように、臭化水素酸、ヨウ
化水素酸、トリフルオロ酢酸などのブレンステッド酸、
塩化アルミニウム、三臭化ホウ素などのルイス酸を用い
る方法また、シアン化ナトリウム、ナトリウムメトキシ
ドのように塩基性、または求核試薬による開裂反応など
も開発されている。しかしながら、これらの試薬をもち
いた反応は条件が比較的過激でアルコキシナフトアルデ
ヒドのように反応性の高いホルミル基をもった基質に対
し適用した場合、満足のいく収率は得られない。また、
近年ヨウ化トリメチルシリルのような温和な条件下でエ
ーテルを開裂させる試薬も開発されているが、価格の高
い点で工業的なスケールでの使用は非現実的である。
ロキシナフトアルデヒドは、医薬品、農薬、染料等の各
種化学品の合成中間体等として広く利用されている。従
来、かかるヒドロキシナフトアルデヒドは、アリールア
ルキルエーテルを脱アルキル化することにより、合成さ
れてきた。アリールアルキルエーテルの脱アルキル化は
有機合成上よく知られた手法で、いくつかの試薬が知ら
れている。例えば、実験化学講座、２０巻、ページ２３
７−２４３に記載されているように、臭化水素酸、ヨウ
化水素酸、トリフルオロ酢酸などのブレンステッド酸、
塩化アルミニウム、三臭化ホウ素などのルイス酸を用い
る方法また、シアン化ナトリウム、ナトリウムメトキシ
ドのように塩基性、または求核試薬による開裂反応など
も開発されている。しかしながら、これらの試薬をもち
いた反応は条件が比較的過激でアルコキシナフトアルデ
ヒドのように反応性の高いホルミル基をもった基質に対
し適用した場合、満足のいく収率は得られない。また、
近年ヨウ化トリメチルシリルのような温和な条件下でエ
ーテルを開裂させる試薬も開発されているが、価格の高
い点で工業的なスケールでの使用は非現実的である。
【０００３】また、アルキルアリールエーテルに対して
ベンゼンあるいはシクロヘキサン中、４級アンモニウム
塩を触媒として、ヨウ化アルミニウムを用いて加熱還流
下で反応させることにより脱アルキル体を得る方法が開
示されている（ＷＯ８６／０２６３４号公報参照）。ま
た、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏ
ｌ．２５，Ｎｏ．３２，３４９７−３５００（１９８
４）ではアセトニトリル、ベンゼン、二硫化炭素などの
溶媒中、ヨウ化アルミニウムを１〜３当量用い加熱還流
下反応させることにより選択性よくアリールアルコール
が得られる方法が示されている。
ベンゼンあるいはシクロヘキサン中、４級アンモニウム
塩を触媒として、ヨウ化アルミニウムを用いて加熱還流
下で反応させることにより脱アルキル体を得る方法が開
示されている（ＷＯ８６／０２６３４号公報参照）。ま
た、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏ
ｌ．２５，Ｎｏ．３２，３４９７−３５００（１９８
４）ではアセトニトリル、ベンゼン、二硫化炭素などの
溶媒中、ヨウ化アルミニウムを１〜３当量用い加熱還流
下反応させることにより選択性よくアリールアルコール
が得られる方法が示されている。
【０００４】しかしながら、これらの方法はいずれの場
合も二硫化炭素、ベンゼンあるいはアセトニトリルなど
の溶媒中で加熱還流するという比較的激しい反応条件を
設定しており、基質によっては収率良く脱アルキル体を
与えない。また、二硫化炭素はその毒性や臭気の点から
工業的に溶媒として用いるのは好ましくない。実際、６
−メトキシ−２−ナフトアルデヒドに対しＷＯ８６／０
２６３４号公報記載の方法で脱メチル化反応を行なうと
収率は高々３１％であった（後述する比較例１及び２参
照）。
合も二硫化炭素、ベンゼンあるいはアセトニトリルなど
の溶媒中で加熱還流するという比較的激しい反応条件を
設定しており、基質によっては収率良く脱アルキル体を
与えない。また、二硫化炭素はその毒性や臭気の点から
工業的に溶媒として用いるのは好ましくない。実際、６
−メトキシ−２−ナフトアルデヒドに対しＷＯ８６／０
２６３４号公報記載の方法で脱メチル化反応を行なうと
収率は高々３１％であった（後述する比較例１及び２参
照）。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヒドロキ
シナフトアルデヒドを高収率、高純度、かつ簡便に合成
する方法を開発するべく検討を重ねた結果、特定の条件
下でアルコキシナフトアルデヒドを脱アルキル化するこ
とにより所期の目的が達成できることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち本発明の要旨は、下記式
（Ｉ）
シナフトアルデヒドを高収率、高純度、かつ簡便に合成
する方法を開発するべく検討を重ねた結果、特定の条件
下でアルコキシナフトアルデヒドを脱アルキル化するこ
とにより所期の目的が達成できることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち本発明の要旨は、下記式
（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表され
るアルコキシナフトアルデヒドをヨウ化アルミニウムの
存在下脱アルキル化することを特徴とする下記式（II）
るアルコキシナフトアルデヒドをヨウ化アルミニウムの
存在下脱アルキル化することを特徴とする下記式（II）
【０００８】
【化４】
【０００９】で表されるヒドロキシナフトアルデヒドの
製造方法に存する。
製造方法に存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明の合成原料となるアルコキシナフトアルデ
ヒドは、前記式（Ｉ）にて表される。ここでＲは任意の
アルキル基を示すが、好ましくはメチル基、エチル基、
ｎープロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基である。また本発明に
おいては、合成原料として下記式（Ｉ）−１
する。本発明の合成原料となるアルコキシナフトアルデ
ヒドは、前記式（Ｉ）にて表される。ここでＲは任意の
アルキル基を示すが、好ましくはメチル基、エチル基、
ｎープロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基である。また本発明に
おいては、合成原料として下記式（Ｉ）−１
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒは前記式（Ｉ）の定義と同じも
のを意味する）で表されるアルコキシナフトアルデヒド
を用いて、下記式（II）−１
のを意味する）で表されるアルコキシナフトアルデヒド
を用いて、下記式（II）−１
【００１３】
【化６】
【００１４】で表されるヒドロキシナフトアルデヒドを
製造することが好ましく、より好ましくは下記式（Ｉ）
−２
製造することが好ましく、より好ましくは下記式（Ｉ）
−２
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒは前記式（Ｉ）の定義と同じも
のを意味する）で表される６−アルコキシ−２−ナフト
アルデヒドを出発原料とし、下記式（II）−２
のを意味する）で表される６−アルコキシ−２−ナフト
アルデヒドを出発原料とし、下記式（II）−２
【００１７】
【化８】
【００１８】で表される６−ヒドロキシ−２−ナフトア
ルデヒドを製造する方法を挙げることができる。次に本
発明の反応につき説明する。前記式（Ｉ）で表されるア
ルコキシナフトアルデヒドとヨウ化アルミニウムとを好
ましくは０〜４５℃、より好ましくは２０〜４０℃の温
度範囲で攪拌することにより脱アルキル化反応を行う。
この場合、ヨウ化アルミニウムはアルコキシナフトアル
デヒドに対し、好ましくは２〜５当量、より好ましくは
２．５〜３．５当量使用する。反応時間はヨウ化アルミ
ニウムの当量や反応温度等によって異なるが、一般的に
は１〜６時間である。
ルデヒドを製造する方法を挙げることができる。次に本
発明の反応につき説明する。前記式（Ｉ）で表されるア
ルコキシナフトアルデヒドとヨウ化アルミニウムとを好
ましくは０〜４５℃、より好ましくは２０〜４０℃の温
度範囲で攪拌することにより脱アルキル化反応を行う。
この場合、ヨウ化アルミニウムはアルコキシナフトアル
デヒドに対し、好ましくは２〜５当量、より好ましくは
２．５〜３．５当量使用する。反応時間はヨウ化アルミ
ニウムの当量や反応温度等によって異なるが、一般的に
は１〜６時間である。
【００１９】ここでヨウ化アルミニウムは市販されてい
る試薬を用いてもよいが、例えばアルミニウム粉末とヨ
ウ素とを反応させる等により適宜調製したものを用いて
もよい。なお、本発明において、脱アルキル化反応の際
必要に応じて反応に悪影響を及ぼさない程度に溶媒を使
用することができる。かかる溶媒としては特に制限はさ
れないがベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類が好ましい。脱アルキル化反応終了後、反応液か
ら簡便に目的とするヒドロキシナフトアルデヒドを単離
することができる。例えば、反応液を洗浄した後、その
有機層から溶媒を減圧留去することによりヒドロキシナ
フトアルデヒドが晶析し、高純度のヒドロキシナフトア
ルデヒドを得ることができる。
る試薬を用いてもよいが、例えばアルミニウム粉末とヨ
ウ素とを反応させる等により適宜調製したものを用いて
もよい。なお、本発明において、脱アルキル化反応の際
必要に応じて反応に悪影響を及ぼさない程度に溶媒を使
用することができる。かかる溶媒としては特に制限はさ
れないがベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類が好ましい。脱アルキル化反応終了後、反応液か
ら簡便に目的とするヒドロキシナフトアルデヒドを単離
することができる。例えば、反応液を洗浄した後、その
有機層から溶媒を減圧留去することによりヒドロキシナ
フトアルデヒドが晶析し、高純度のヒドロキシナフトア
ルデヒドを得ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明につき実施例を挙げて具体的に
説明するが、その要旨を越えない限り、以下に限定され
るものではない。なお以下の実施例及び比較例におい
て、出発原料である６−メトキシ−２−ナフトアルデヒ
ドは東京化成工業（株）から市販されているものを使用
した。
説明するが、その要旨を越えない限り、以下に限定され
るものではない。なお以下の実施例及び比較例におい
て、出発原料である６−メトキシ−２−ナフトアルデヒ
ドは東京化成工業（株）から市販されているものを使用
した。
【００２１】実施例１ アルミニウム粉末（４３５ｍｇ，１６．１１ｍｍｏｌ）
にトルエン（１０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１ｇ，５．３７ｍｍ
ｏｌ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を２５〜３５℃に保ち
ながら滴下した。２５〜３５℃で３時間攪拌した後、氷
冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１
０分激しく攪拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で３回抽
出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
（１０ｍＬ）で２回、水（１０ｍＬ）で２回洗浄した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減
圧濃縮し、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白
色固体として得た（９２０ｍｇ，収率９９％）。
にトルエン（１０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１ｇ，５．３７ｍｍ
ｏｌ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を２５〜３５℃に保ち
ながら滴下した。２５〜３５℃で３時間攪拌した後、氷
冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１
０分激しく攪拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で３回抽
出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
（１０ｍＬ）で２回、水（１０ｍＬ）で２回洗浄した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減
圧濃縮し、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白
色固体として得た（９２０ｍｇ，収率９９％）。
【００２２】実施例２ アルミニウム粉末（４．３５ｇ，１６１．１ｍｍｏｌ）
にトルエン（１００ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激
しく攪拌しながらヨウ素（６１．３３ｇ，２４１．７ｍ
ｍｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６
−メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１０ｇ，５３．７
ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を１０〜１５℃
に保ちながら滴下した。１０〜１５℃で６時間攪拌した
後、氷冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１００ｍＬ）
を加え１０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（１００ｍ
Ｌ）で３回抽出し、得られた有機層を飽和亜流酸ナトリ
ウム水溶液（１００ｍＬ）で２回、水（１００ｍＬ）で
２回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られ
た有機層を減圧濃縮し、得られた固体をクロロホルム
（２０ｍＬ）で洗浄、ろ過することにより６−ヒドロキ
シ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た（５．
６ｇ）。残さを減圧濃縮し、これをカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル−ヘキサン２０％）で精製し６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た
（１．９ｇ）。ろ過物とカラムクロマトグラフィーで得
られた分を合わせて６−ヒドロキシ−２−アルデヒドを
合計７．５ｇ得た（全収率８１％）。
にトルエン（１００ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激
しく攪拌しながらヨウ素（６１．３３ｇ，２４１．７ｍ
ｍｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６
−メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１０ｇ，５３．７
ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を１０〜１５℃
に保ちながら滴下した。１０〜１５℃で６時間攪拌した
後、氷冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１００ｍＬ）
を加え１０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（１００ｍ
Ｌ）で３回抽出し、得られた有機層を飽和亜流酸ナトリ
ウム水溶液（１００ｍＬ）で２回、水（１００ｍＬ）で
２回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られ
た有機層を減圧濃縮し、得られた固体をクロロホルム
（２０ｍＬ）で洗浄、ろ過することにより６−ヒドロキ
シ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た（５．
６ｇ）。残さを減圧濃縮し、これをカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル−ヘキサン２０％）で精製し６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た
（１．９ｇ）。ろ過物とカラムクロマトグラフィーで得
られた分を合わせて６−ヒドロキシ−２−アルデヒドを
合計７．５ｇ得た（全収率８１％）。
【００２３】実施例３ アルミニウム粉末（２．１８ｇ，８０．５５ｍｍｏｌ）
にトルエン（５０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（３０．６７ｇ，１２０．８ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（５ｇ，２６．９ｍｍ
ｏｌ）のトルエン（２５ｍＬ）溶液を４０〜４５℃に保
ちながら滴下した。４０〜４５℃で２時間攪拌した後、
氷冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（５０ｍＬ）を加え
１０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（５０ｍＬ）で３
回抽出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶
液（５０ｍＬ）で２回、水（５０ｍＬ）で２回洗浄した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減
圧濃縮し、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）で
洗浄、ろ過することにより６−ヒドロキシ−２−ナフト
アルデヒドを白色固体として得た（１．６ｇ）。残さを
減圧濃縮し、これをカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル−ヘキサン２０％）で精製し、６−ヒドロキシ−２
−ナフトアルデヒドを白色固体として得た（１．８３
ｇ）。ろ過物とカラムクロマトグラフィーで得られた分
を合わせて６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを合
計３．４３ｇ得た（全収率７２％）。
にトルエン（５０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（３０．６７ｇ，１２０．８ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（５ｇ，２６．９ｍｍ
ｏｌ）のトルエン（２５ｍＬ）溶液を４０〜４５℃に保
ちながら滴下した。４０〜４５℃で２時間攪拌した後、
氷冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（５０ｍＬ）を加え
１０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（５０ｍＬ）で３
回抽出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶
液（５０ｍＬ）で２回、水（５０ｍＬ）で２回洗浄した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減
圧濃縮し、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）で
洗浄、ろ過することにより６−ヒドロキシ−２−ナフト
アルデヒドを白色固体として得た（１．６ｇ）。残さを
減圧濃縮し、これをカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル−ヘキサン２０％）で精製し、６−ヒドロキシ−２
−ナフトアルデヒドを白色固体として得た（１．８３
ｇ）。ろ過物とカラムクロマトグラフィーで得られた分
を合わせて６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを合
計３．４３ｇ得た（全収率７２％）。
【００２４】実施例４ アルミニウム粉末（４３５ｍｇ，１６．１１ｍｍｏｌ）
にトルエン（１０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１ｇ，４．９９ｍｍ
ｐｌ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を２５〜３５℃に保ち
ながら滴下した。２５〜３５℃で３時間攪拌した後、氷
冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１
０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で３回
抽出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
（１０ｍＬ）で２回、水（１０ｍＬ）で２回洗浄した後
硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減圧濃
縮し、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固
体として得た（８５０ｍｇ，収率９９％）。
にトルエン（１０ｍＬ）を加えその懸濁液に０℃で激し
く攪拌しながらヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍ
ｏｌ）を添加し、室温で２時間攪拌した。その後、６−
メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１ｇ，４．９９ｍｍ
ｐｌ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を２５〜３５℃に保ち
ながら滴下した。２５〜３５℃で３時間攪拌した後、氷
冷下、反応液に３規定塩酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１
０分間激しく攪拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で３回
抽出し、得られた有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
（１０ｍＬ）で２回、水（１０ｍＬ）で２回洗浄した後
硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減圧濃
縮し、６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固
体として得た（８５０ｍｇ，収率９９％）。
【００２５】比較例１ アルミニウム粉末（１４５ｍｇ，５．３７ｍｍｏｌ）と
ヨウ素（２０４５ｍｇ，８．０５５ｍｍｏｌ）のベンゼ
ン（１４ｍＬ）懸濁液を２時間加熱還流した。懸濁液を
室温に戻し、ここに６−メトキシ−２−ナフトアルデヒ
ド（１ｇ，５．３７ｍｍｐｌ）とヨウ化テトラブチルア
ンモニウム（５．５ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）のベン
ゼン（２．７ｍＬ）懸濁液を添加した。添加後、３時間
加熱還流した後室温に戻し、氷冷下、反応液に３規定塩
酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１０分激しく攪拌した。酢
酸エチル（１０ｍＬ）で３回抽出し、得られた有機層を
飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で２回、水
（１０ｍＬ）で２回洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥
した。得られた有機層を減圧濃縮し、粗生成物を茶褐色
油状物として得た。これをカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル−ヘキサン２０％）で分離精製し６−ヒド
ロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た
（２９０ｍｇ，収率３１％）。
ヨウ素（２０４５ｍｇ，８．０５５ｍｍｏｌ）のベンゼ
ン（１４ｍＬ）懸濁液を２時間加熱還流した。懸濁液を
室温に戻し、ここに６−メトキシ−２−ナフトアルデヒ
ド（１ｇ，５．３７ｍｍｐｌ）とヨウ化テトラブチルア
ンモニウム（５．５ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）のベン
ゼン（２．７ｍＬ）懸濁液を添加した。添加後、３時間
加熱還流した後室温に戻し、氷冷下、反応液に３規定塩
酸水溶液（１０ｍＬ）を加え１０分激しく攪拌した。酢
酸エチル（１０ｍＬ）で３回抽出し、得られた有機層を
飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で２回、水
（１０ｍＬ）で２回洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥
した。得られた有機層を減圧濃縮し、粗生成物を茶褐色
油状物として得た。これをカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル−ヘキサン２０％）で分離精製し６−ヒド
ロキシ−２−ナフトアルデヒドを白色固体として得た
（２９０ｍｇ，収率３１％）。
【００２６】比較例２ アルミニウム粉末（４３５ｍｇ，１６．１１ｍｍｏｌ）
とヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍｏｌ）のベン
ゼン（１４ｍＬ）懸濁液を２時間加熱還流した。懸濁液
を室温に戻し、ここに６−メトキシ−２−ナフトアルデ
ヒド（１ｇ，５．３７ｍｍｐｌ）とヨウ化テトラブチル
アンモニウム（５．５ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）のベ
ンゼン（２．７ｍＬ）懸濁液を添加した。その後、比較
例１と同様に処理し粗生成物を得た。しかしながら、液
体クロマトグラフィーで分析したところ目的物である６
−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドはほとんど得られ
なかった。
とヨウ素（６１３３ｍｇ，２４．１７ｍｍｏｌ）のベン
ゼン（１４ｍＬ）懸濁液を２時間加熱還流した。懸濁液
を室温に戻し、ここに６−メトキシ−２−ナフトアルデ
ヒド（１ｇ，５．３７ｍｍｐｌ）とヨウ化テトラブチル
アンモニウム（５．５ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）のベ
ンゼン（２．７ｍＬ）懸濁液を添加した。その後、比較
例１と同様に処理し粗生成物を得た。しかしながら、液
体クロマトグラフィーで分析したところ目的物である６
−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドはほとんど得られ
なかった。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルコキシ
ナフトアルデヒドをヨウ化アルミニウムの存在下脱アル
キル化することを特徴とする下記式（II） 【化２】 で表されるヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213502A JPH0959202A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213502A JPH0959202A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959202A true JPH0959202A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16640267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7213502A Pending JPH0959202A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ヒドロキシナフトアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959202A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008013471A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | ナフトアルデヒド誘導体およびその製造方法 |
-
1995
- 1995-08-22 JP JP7213502A patent/JPH0959202A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008013471A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | ナフトアルデヒド誘導体およびその製造方法 |
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