JPH0957086A - 界面活性剤水溶液中で用いられる高分子分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 界面活性剤水溶液中で、各種の粒子を効果的
に分散させる。アニオン界面活性剤を含む水溶液中で、
シリカ、アルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、スメ
クタイト、カオリナイト、シリコンカーバイド等の比重
の大きな粒子を安定に分散させる。 【解決手段】 （Ａ）カルボン酸基を有する水溶性のビ
ニルモノマー：２５〜６０モル％と、（Ｂ）アルコール
部分の炭素数４〜１２のアクリル酸またはメタクリル酸
のエステルから選ばれる一種以上のビニルモノマー：１
〜１５モル％と、（Ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸
のメチルあるいはエチルエステル：３０〜７０モル％よ
りなる共重合体またはその中和物であり、（Ｂ）成分の
モル％の値に（Ｂ）成分のアルコール部分の炭素数の値
を掛けあわせた値βと、（Ａ）成分のモル％の値αとの
比β／αが、１．３３〜０．２５である、界面活性剤水
溶液中で用いられる高分子分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤水溶液
中で作用する高分子分散剤、特に、シリカ、アルミナ、
スメクタイトあるいはゼオライト等の比重の大きな粒子
を、界面活性剤水溶液中で、就中アニオン界面活性剤を
含む水溶液中で、好適に分散しうる高分子分散剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水不溶性の各種の無機物の有機物の粒子
を水中に分散させる技術は、その有用性から、塗料、農
薬、土木、食品、トイレタリー等の多くの工業分野で応
用されてきた。これらの分野において、各種の界面活性
剤、水溶性無機塩、高分子分散剤が用いられいる。そし
て、これらの分散剤のうち、高分子分散剤が、分散安定
性の点で優れていることが、一般的に知られている（例
えば、高分子薬剤入門ｐ．２９４三洋化成工業株式会社
発行）。

【０００３】しかしながら、シリカ、アルミナやスメク
タイト、ゼオライト等の比重の大きな粒子を長期間、安
定に分散させるのは困難であり、特にこれらの粒子を、
界面活性剤水溶液中に分散させようとした場合に、比重
が大きいために界面活性剤単独では安定な分散系が得ら
れず、高分子を併用しても、高分子が界面活性剤と相互
作分を起こすために、やはり安定な分散系が得られない
場合がある。

【０００４】比重の大きい無機物としてゼオライトを安
定に分散させる技術が、特開平３−２５４８２８号公報
に開示されている。しかし、ここに開示されているの
は、ゼオライトを水中に分散するものであり、界面活性
剤が共存する場合の効果は記載されていない。界面活性
剤を含む水溶液中に無機物を分散さる際に高分子分散剤
を用いる例が、液体クレンザー等で開示されている。例
えば、特開平１−２４２６９７号公報には部分架橋ポリ
アクリル酸を用いる例が、特開平２−１５５９９７号公
報には実施例から判断した実質上ポリアクリル酸ナトリ
ウムを用いる例が開示されているが、これらは、いずれ
も系の粘度を高くすることによって、無機粒子の沈降を
防止するものであり、高温での長期保存や、凍結−解凍
を繰り返した場合等の安定性に問題がある。そして、よ
り安定な分散系を得ることを目的として、特開平４−９
６９９９号公報、特開平４−１０３６９６号公報に部分
架橋ポリアクリル酸を用いる例が開示されているが、こ
れらは、いずれも系の安定性を高めるために、界面活性
剤として非イオン性の活性剤を用いるというものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性剤
水溶液中、特にアニオン界面活性剤を含む水溶液中で、
シリカ、アルミナ、スメクタイト、ゼオライト等の比重
の大きな粒子を安定に分散する高分子分散剤を提供する
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アニオン
界面活性剤が共存しても、シリカ、アルミナ、スメクタ
イト、ゼオライト等の比重の大きな粒子を安定に分散さ
せ得る高分子分散剤を提供するべく鋭意検討した結果、
特定の水溶性ビニルモノマーと、炭素鎖長の異なる２種
以上の（メタ）アクリル酸エステルを、それぞれ特定の
量で、且つ、水溶性ビニルモノマーと鎖長の長い（メ
タ）アクリル酸エステルを特定の比率で共重合さること
で目的の高分子分散剤が得られることを見い出し、本発
明を完成した。なお、「（メタ）アクリル」なる記載
は、アクリルとメタクリルの両者を総括して表記するも
のである。

【０００７】本発明の界面活性剤水溶液中で用いられる
高分子分散剤は、（Ａ）カルボン酸基を有する水溶性の
ビニルモノマー：２５〜６０モル％と、（Ｂ）アルコー
ル部分の炭素数４〜１２のアクリル酸またはメタクリル
酸のエステルから選ばれる一種以上のビニルモノマー：
１〜１５モル％と、（Ｃ）アクリル酸またはメタクリル
酸のメチルあるいはエチルエステル：３０〜７０モル％
よりなる共重合体またはその中和物であり、且つ、
（Ｂ）成分のモル％の値に（Ｂ）成分のアルコール部分
の炭素数の値を掛けあわせた値βと、（Ａ）成分のモル
％の値αとの比β／αが、１．３３〜０．２５であるこ
とを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において、（Ａ）成分であ
るカルボン酸基を有する水溶性のビニルモノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸等が挙げられる。これらのうち好ましい
のは、アクリル酸あるいはメタクリル酸であり、特に好
ましくはメタクリル酸である。また、アクリルアミド、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、平均重合度２〜３０のポリオキシ
エチレングリコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸
とのエステル、片方の末端が炭素数４以下のアルコール
とのエーテルになっている、平均重合度２〜３０のポリ
オキシエチレングリコールとアクリル酸あるいはメタク
リル酸とのエステル等の水溶性ビニルモノマーを一部併
用することもできる。

【０００９】（Ｂ）成分のビニルモノマーとしては、ア
クリル酸あるいはメタクリル酸のブチルエステル、ヘキ
シルエステル、シクロヘキシルエステル、２−エチルヘ
キシルエステル、ベンジルエステル、ラウリルエステル
等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸のブチルエステ
ル、ヘキシルエステル、２−エチルヘキシルエステルが
用いられる。これらのエステルは２種類以上混合して用
いることもできる。

【００１０】（Ｃ）成分は、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のメチルエステルあるいはエチルエステルから選
ばれるが、好ましくは、アクリル酸のエステルであり、
特に好ましくは、アクリル酸のエチルエステルである。

【００１１】本発明の高分子分散剤の作用機作は明確で
はないが、高分子を構成するモノマーユニットの親水性
と疎水性のバランスが極めて重要であり、（Ａ）成分の
水溶性ビニルモノマーの共重合体中の比率は２５〜６０
モル％、好ましくは３０〜５０モル％である。（Ａ）成
分が２５モル％未満の場合には、カルボン酸基をアルカ
リで中和したとしても、得られた共重合体が界面活性剤
を含む水に溶解しないため好ましくない。一方（Ａ）成
分が６０モル％を超えると、分散効果が低下するため好
ましくない。（Ｂ）成分のビニルモノマーの比率は１〜
１５モル％、好ましくは２〜１０モル％である。１モル
％未満では、分散効果が低下し、１５モル％を超えると
共重合体が界面活性剤水溶液に溶けない場合があり好ま
しくないからである。また、（Ｃ）成分の比率は３０〜
７５モル％、好ましくは、４５〜６５モル％である。３
０モル％以下では、分散効果が低下し、７５モル％を超
えると界面活性剤水溶液に溶けなくなり好ましくないか
らである。

【００１２】そして、本発明においては、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の比率も重要であり、（Ｂ）成分のモル％の
値に（Ｂ）成分のアルコール部分の炭素数の値を掛けあ
われた値βと、（Ａ）成分のモル％αの値との比β／α
が、１．３３〜０．２５であること、好ましくは、１．
０〜０．３、特に好ましくは、０．８〜０．４であるこ
とが必要である。この比率が、この範囲をはずれた場合
には、分散効果が低下するので好ましくない。（Ｂ）成
分がアクリル酸ブチルの場合に、この比率を例示する
と、例えばアクリル酸ブチルを１０モル％用いるとすれ
ば、炭素数が４なので、β値は１０×４＝４０となり、
（Ａ）成分は３０モル％以上用いる必要のあること、逆
に、アクリル酸ブチルが２モル％であるとすれば（Ａ）
成分は、３２モル％以下でなければならないことを表わ
している。

【００１３】本発明の高分子分散剤の分子量は特に限定
されないが、通常、重量平均で５０００〜２００万、好
ましくは、５万〜１００万の範囲にある。本発明の高分
子分散剤を使用するときには、（Ａ）成分のカルボン酸
基は通常中和された塩の形で使用される。中和には、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の
アルカリ金属の水酸化物や、アンモニア、アルカノール
アミン、アルキルアルカノールアミン等のアミン類を用
いることができる。

【００１４】本発明の高分子分散剤を製造する方法は特
に限定されず、溶液重合、乳化重合、沈殿重合等の方法
が用いられるが、得られた高分子分散剤の取り扱いの容
易さから、乳化重合が好ましく用いられる。乳化重合を
行う場合、使用する乳化剤は特に限定されず、通常、乳
化重合に使用される乳化剤、例えば、ポリエチレングリ
ール（平均重合度５〜５０）ラウリルエーテル硫酸塩や
アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性の活性
剤、ノニルフェニルエーテルのエチレンオキシド付加体
等の非イオン性の活性剤あるいはポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基やカルボン酸基を有するアニオン変性
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等
の高分子系乳化剤が使用される。

【００１５】溶液重合を行う場合、性質の異なる複数の
ビニルモノマーを溶解するため、重合溶媒として、エタ
ノール、イソプロパノール、アセトンあるいはジオキサ
ンと水との混合溶媒が使用される。重合開始剤は特に限
定されず、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩等のアゾ化合物を用いること
ができる。開始剤の使用量も特に限定されず、通常、全
モノマー量に対して、０．１モル％〜５モル％である。
重合温度は、重合方法や用いる開始剤の種類等による異
なるが、通常５０〜９０℃、時間は、通常２〜８時間で
ある。

【００１６】

【発明の効果】本発明により得られた高分子分散剤は、
界面活性剤水溶液中で、各種の粒子を効果的に分散させ
ることができる。中でも、アニオン界面活性剤を含む水
溶液中で、シリカ、アルミナ、ゼオライト、炭酸カルシ
ウム、スメクタイト、カオリナイト、シリコンカーバイ
ド等の比重の大きな粒子を安定に分散させることができ
るので、液体ヘビー洗剤、液体クレンザー、シャンプ
ー、台所用洗剤等の分野で好適に用いることができる。
また、本発明の高分子分散剤は、構造中に疎水基を有す
るため、疎水性の粒子や液体、例えば、オイル状やグリ
ース状のシリコン、ポリスチレン粒子、ポリ酢酸ビニル
粒子等も効果的に分散させることもできる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 撹拌機、環流冷却管、温度計、モノマー滴下口および窒
素導入管を取り付けた１リットルのセパラブルフラスコ
に、ポリエチレングリコール（平均重合度７）ラウリル
エーテル硫酸ナトリウムの２５％水溶液１０ｇを秤取
り、イオン交換水５００ｇを加え、撹拌して、均一溶液
にした。一方、５００ｍｌ容のビーカーに、メタクリル
酸７５．３ｇ、アクリル酸ブチル１６ｇおよびアクリル
酸エチル１５０ｇを秤取り、かき混ぜて均一なモノマー
溶液を調製した（メタクリル酸、アクリル酸ブチルおよ
びアクリル酸エチルのモル比は、３５／５／６０にな
る）。また、β／α値は０．５７となる。１００ｍｌ容
のビーカーに、過硫酸アンモニウム５．７ｇを秤取り、
イオン交換水６０ｇを加えて溶解し、開始剤溶液を調製
した。

【００１８】８５℃の湯浴で加温を始めるとともに、モ
ノマー溶液の内の１２．１ｇ（全モノマーの５％に相当
する）を添加し、窒素導入管より窒素の導入を開始し
た。内温が７５℃になった時点で、開始剤溶液５９．１
ｇ（全量の９０％の相当）を添加し、重合を開始した。
２０分後、滴下ポンプを用いて、残りのモノマーの滴下
を開始し、３時間で滴下を完了した。モノマーの滴下が
終了した時点で、残りの開始剤溶液を添加し、更に２時
間撹拌を続け、重合を終了した。

【００１９】得られたポリマーエマルジョンの固形分
は、２９．１％、また、得られたポリマーの分子量をＧ
ＰＣを用いて（分子量の標準としてポリアクリル酸ナト
リウムを使用）求めたところ、重合平均で４８万であっ
た。得られたポリマーエマルジョン１６．９ｇ（固形分
で５ｇに相当）を取り、イオン交換水１４０ｇを加え、
かき混ぜながら、一規定の水酸化ナトリウムを添加して
ポリマーを溶解し、ｐＨ７の水溶液とし、イオン交換水
を加えて全量を２００ｇに調整して、分散試験用ポリマ
ー水溶液とした。

【００２０】実施例２ 撹拌機、環流冷却管、温度計、モノマー滴下口、開始剤
滴下口および窒素導入管を取り付けた１リットルのセパ
ラブルフラスコに、エタノール１８５ｇおよびイオン交
換水１８５ｇを秤取り、窒素を導入しながら、８０℃の
湯浴で加温した。一方、５００ｍｌ容のビーカーにアク
リル酸５４ｇ、アクリル酸ブチル１６ｇおよびアクリル
酸エチル１６２．５ｇを秤取り、かき混ぜて均一なモノ
マー溶液を調製した（メタクリル酸、アクリル酸ブチル
およびアクリル酸エチルのモル比は、３０／５／６５に
なる）。また、β／α値は０．６７となる。１００ｍｌ
容にビーカーに、アゾビス（イソブチルアミジン）塩酸
塩６．１ｇを秤取り、イオン交換水３０ｇを加えて溶解
した後、更にエタノール３０ｇを加え、均一な開始剤溶
液を調製した。

【００２１】セパラブルフラスコ中の溶液の温度が７５
℃になった時点で、滴下ポンプを用いて、モノマー溶液
と開始剤溶液の滴下を、それぞれ開始した。２時間かけ
て滴下を終了した後、アゾビス（イソブチルアミジン）
塩酸塩０．６７ｇをイオン交換水１０ｇに溶解した液を
加え、更に２時間撹拌を続け、重合を終了した。得られ
たポリマー溶液の固形分は３３．８％、得られたポリマ
ーの重量平均分子量は８．５万であった。得られたポリ
マーを減圧下に加熱乾燥した後、粉砕してポリマー粉末
を得た。ポリマー粉末５ｇを取り、イオン交換水１５０
ｇを加え、かき混ぜながら、１規定の水酸化ナトリウム
を添加してポリマーを溶解し、ｐＨ７の水溶液とし、イ
オン交換水を加えて全量を２００ｇに調整して、分散試
験用ポリマー水溶液とした。

【００２２】実施例３ 実施例１あるいは実施例２で得られた分散試験用ポリマ
ー水溶液に、イオン交換水９５ｇ、ポリエチレングリコ
ール（平均重合度７）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（ＬＥＳ−Ｎａ）の２５％水溶液２００ｇを入れ、均一
に溶解した。次いで、スメクタイト（ストークス径２μ
ｍ以下）５ｇを添加し、ホモミキサーで５分間かき混ぜ
てスメクタイトの分散液を調製した。得られた分散液５
０ｍｌを、目盛り付き試験管に入れ、２５℃および５０
℃で放置した場合あるいは凍結後融解した場合の分散安
定性を評価した。評価結果は、以下の基準に従って判定
した。結果を表１に示す なお、凍結後融解試験は、零下１５℃の冷凍庫に１５時
間保存して凍結させた後に取り出し、２５℃の水浴中で
融解させることで実施した。そして、評価が◎あるいは
○の場合は、この操作を３度繰り返した。 判定基準 ◎：発生する上澄みが２ｍｌ未満である。 ○：発生する上澄みが２ｍｌ〜４ｍｌ未満である。 △：発生する上澄みが４ｍｌ〜１０ｍｌ未満である。 ×：発生する上澄みが１０ｍｌ以上である。

【００２３】

【表１】 表１：評価結果 条 件 実施例１のポリマー 実施例２のポリマー ２５℃−４週間 ◎ ◎ ５０℃−１週間 ◎ ○ 凍結後融解（１回） ◎ ○ 凍結後融解（３回） ◎ ○

【００２４】実施例４ 撹拌機、環流冷却管、温度計、モノマー滴下口、開始剤
滴下口および窒素導入管を取り付けた１リットルのセパ
ラブルフラスコに、アセトン２１６ｇおよびイオン交換
水１４４ｇを秤取り、窒素を導入しながら、６５℃の湯
浴で加温した。一方、５００ｍｌ容のビーカーにアクリ
ル酸７２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１３．８ｇ
およびメタアクリル酸メチル１４２．５ｇを秤取り、か
き混ぜて均一なモノマー溶液を調製した（アクリル酸、
アクリル酸２−エチルヘキシルおよびメタクリル酸メチ
ルのモル比は、４０／３／５７になる）。また、β／α
値は０．６である。１００ｍｌ容にビーカーに、アゾビ
ス（イソブチルアミジン）塩酸塩６．１ｇを秤取り、イ
オン交換水２４ｇを加えて溶解した後、更にアセトン３
６ｇを加え、均一な開始剤溶液を調製した。

【００２５】セパラブルフラスコ中の溶液の温度が、５
０℃になった時点で、滴下ポンプを用いて、モノマー溶
液と開始剤溶液の滴下を、それぞれ開始した。３時間か
けて滴下を終了した後、アゾビス（イソブチルアミジ
ン）塩酸塩０．６７ｇをイオン交換水１０ｇに溶解した
液を加え、更に２時間撹拌を続け、重合を終了した。

【００２６】得られたポリマー溶液の固形分は３３．２
％、重量平均分子量は１１万であった。得られたポリマ
ー溶液を減圧下に加熱乾燥した後、粉砕してポリマー粉
末を得、その１０ｇを秤取り、イオン交換水１５０ｇを
加え、２規定の水酸化ナトリウムを添加して溶解し、ｐ
Ｈ７の水溶液とし、全量を２００ｇに調整し、分散試験
用ポリマー溶液とした。このポリマー溶液に、イオン交
換水６２ｇ、アルファオレフィン酸ナトリウム（ライオ
ン（株）社製、リポランＬＢ−４４０、有効成分３６
％）１３８ｇを入れ、均一に溶解した。次いで、ゼオラ
イト（平均粒径２μｍ）１００ｇを添加し、ホモミキサ
ーで５分間かき混ぜて分散液を調整し、以下実施例３と
同様にして、分散安定性を評価した。結果を表２に示
す。

【００２７】

【表２】

【００２８】実施例５ 撹拌機、環流冷却管、温度計、モノマー滴下口および窒
素導入管を取り付けた１リットルのセパラブルフラスコ
に、アニオン変性ポリビニルアルコール（日本合成
（株）社製ゴーセランＬ−３２６６）２４．１ｇを秤取
り、イオン交換水５２０ｇを加え、５０℃の湯浴で加温
しながら、撹拌し、溶解した。一方、５００ｍｌ容のビ
ーカーに、メタクリル酸９６．８ｇ、アクリル酸ブチル
３２ｇおよびメタアクリル酸メチル１１２．５ｇを秤取
り、かき混ぜて均一なモノマー溶液を調製した（メタク
リル酸、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルの
モル比は、４５／１０／４５になる）。また、β／α値
は０．８９となる。１００ｍｌ容のビーカーに、アゾビ
ス（イソブチルアミジン）塩酸塩１０．２ｇを秤取り、
イオン交換水６０ｇを加えて溶解し、開始剤溶液を調製
した。

【００２９】アニオン変性ポリビニルアルコールが、均
一に溶解したことを確認した後、モノマー溶液の内の２
４．１ｇ（全モノマーの１０％に相当）を添加し、窒素
導入管より窒素の導入を開始するとともに、湯浴の温度
を９０℃に昇温した。内温が８０℃になった時点で、開
始剤溶液６３．２ｇ（全量の９０％の相当）を添加し、
重合を開始した。２０分後、滴下ポンプを用いて、残り
のモノマーの滴下を開始し、２時間で滴下を完了した。
モノマーの滴下が終了した時点で、残りの開始剤溶液を
添加し、更に２時間撹拌を続け、重合を終了した。

【００３０】得られたポリマーエマルジョンの固形分は
３０．７％、重量平均分子量は５５万であった。得られ
たポリマーエマルジョン３２．６ｇ（固形分１０ｇに相
当）に秤取り、ポリエチレングリコールラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウムの３０％水溶液３５０ｇを加え、かき
混ぜながら、２規定の水酸化ナトリウムを添加してポリ
マーを溶解し、ｐＨ７の均一溶液を調製した。次いで、
シリカ粉末（平均粒子径２μｍ）５０ｇを添加し、イオ
ン交換水を加えて全量を５００ｇとした後、ホモミキサ
ーで１０分間かき混ぜて、分散液を調製した。この分散
液について、実施例３の方法に従って、分散安定性を評
価した。結果を表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】実施例６〜９、比較例１〜４ 使用するモノマーの種類および量を変えて、実施例１と
同様にして重合を行い、分散試験用ポリマー水溶液を調
整した。次いで、実施例３と同様にして分散安定性を評
価した。結果を表４にまとめて示す。

【００３３】

【表４】 表４： 安定性評価結果 共重合組成 β/α 分子量 25℃ 50℃ 凍結融解 凍結融解 (モル%) *¹ (万) 4週間 1週間 (1回) (3回) 実施例 6 MAc/2EHA/EA 0.6 48 ◎ ◎ ◎ ○ =40/3/64 実施例 7 MAc/BA/2EHA/ 1.0 55 ◎ ○ ○ ○ EA=36/5/2/57 実施例 8 MAc/BA/MA 1.2 63 ◎ ○ ○ △ =40/12/48 実施例 9 MAc/BA/EA 0.32 52 ◎ ○ ○ △ =50/4/46 実施例10 MAc/LA/MA 0.69 35 ◎ ○ ○ △ =35/2/63 比較例 1 MAc/BA/EA 1.5 39 ◎ ○ △ × =40/15/45 比較例 2 MAc/BA/EA 0.16 50 ○ △ × − =50/2/48 比較例 3 MAc/BA/2EHA/ 1.76 42 ○ △ △ × EA=63/2/5/30 比較例 4 MAc/BA/EA 1.27 54 得られたポリマーが不溶 =22/7/71 ＭＡｃ：メタクリル酸 ２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル ＥＡ：アクリル酸エチル ＢＡ：アクリル酸ブチル ＭＡ：アクリル酸メチル ＬＡ：アクリル酸ラウリル ＊１）以下の数１の通り

【数１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１０月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】しかしながら、シリカ、アルミナやスメク
タイト、ゼオライト等の比重の大きな粒子を長期間、安
定に分散させるのは困難であり、特にこれらの粒子を、
界面活性剤水溶液中に分散させようとした場合に、比重
が大きいために界面活性剤単独では安定な分散系が得ら
れず、高分子を併用しても、高分子が界面活性剤と相互
作用を起こすために、やはり安定な分散系が得られない
場合がある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】本発明の高分子分散剤を製造する方法は特
に限定されず、溶液重合、乳化重合、沈殿重合等の方法
が用いられるが、得られた高分子分散剤の取り扱いの容
易さから、乳化重合が好ましく用いられる。乳化重合を
行う場合、使用する乳化剤は特に限定されず、通常、乳
化重合に使用される乳化剤、例えば、ポリエチレングリ
コール（平均重合度５〜５０）ラウリルエーテル硫酸塩
やアルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性の活性
剤、ノニルフェニルエーテルのエチレンオキシド付加体
等の非イオン性の活性剤あるいはポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基やカルボン酸基を有するアニオン変性
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等
の高分子系乳化剤が使用される。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】得られたポリマーエマルジョンの固形分
は、２９．１％、また、得られたポリマーの分子量をＧ
ＰＣを用いて（分子量の標準としてポリアクリル酸ナト
リウムを使用）求めたところ、重量平均で４８万であっ
た。得られたポリマーエマルジョン１６．９ｇ（固形分
で５ｇに相当）を取り、イオン交換水１４０ｇを加え、
かき混ぜながら、一規定の水酸化ナトリウムを添加して
ポリマーを溶解し、ｐＨ７の水溶液とし、イオン交換水
を加えて全量を２００ｇに調整して、分散試験用ポリマ
ー水溶液とした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）カルボン酸基を有する水溶性のビ
   ニルモノマー：２５〜６０モル％と、 （Ｂ）アルコール部分の炭素数４〜１２のアクリル酸ま
   たはメタクリル酸のエステルから選ばれる一種以上のビ
   ニルモノマー：１〜１５モル％と、 （Ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸のメチルあるいは
   エチルエステル：３０〜７０モル％よりなる共重合体ま
   たはその中和物であり、 且つ、（Ｂ）成分のモル％の値に（Ｂ）成分のアルコー
   ル部分の炭素数の値を掛けあわせた値βと、（Ａ）成分
   のモル％の値αとの比β／αが、１．３３〜０．２５で
   あることを特徴とする、界面活性剤水溶液中で用いられ
   る高分子分散剤。