JPH0953088A

JPH0953088A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH0953088A
Application number: JP20362595A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Tanaka; 典義田中; Aritoshi Fukushima; 有年福島; 幸夫 ▲巽▼; Yukio Tatsumi; Kazuhisa Morita; 和寿森田; Yoko Saito; 陽子斉藤
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1995-08-09
Filing date: 1995-08-09
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2015-08-09
Also published as: JP3554087B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、加水分解を受けず、水分存
在時においても良好な摩擦低減作用を示す潤滑油組成物
を提供することにある。【解決手段】本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油
に、(Ａ)成分として、特定の硫化オキシモリブデンジチ
オカーバメート、特定の硫化オキシモリブデンジチオホ
スフェート、特定のモリブデン酸アミンからなる群から
選択される１種または２種以上の油溶性モリブデン化合
物と、(Ｂ)成分として、特定の(ポリ)グリセリンエーテ
ルを配合してなることを特徴とし、更に、(Ｃ)成分とし
て、特定のジンクジチオホスフェートを含有することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
し、更に詳しくはモリブデンジチオカルバメ−ト、及び
／またはモリブデンジチオフォスフェ−ト及び／または
モリブデン−アミン化合物並びに(ポリ)グリセリンのエ
−テル化合物、及び必要に応じてジンクジチオフォスフ
ェ−トを潤滑油基油に配合することにより得られる、加
水分解安定性に優れ、水混入時にも低摩擦を与える潤滑
油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなっている。この背景には地球
温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限である
石油エネルギ−の枯渇の懸念からの資源保護がある。こ
れらの対策として、現在のところ燃費の向上が最も有効
的である。

【０００３】自動車の省燃費化を進める上で、自動車の
軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエ
ンジンでの摩擦ロスを防ぐ為のエンジン油の低粘度化、
良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要な
要素となっている。エンジン油はピストン・ライナ間で
の潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑が多
い為エンジン油の低粘度化により摩擦ロスを低減するこ
とができる。この為近年では油の低粘度化が進んでいる
が、低粘度化に伴うシ−ル性の悪化、摩耗量の増大とい
う問題が発生している。また、エンジン油は動弁系、ベ
アリングにおいても重要な役割を果たしているが、この
部分では混合潤滑、境界潤滑が多い為、油の低粘度化は
摩耗の増大を引き起こす。そこで、油の低粘度化に伴う
摩擦損失の低減、摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤
等が添加されている。

【０００４】摩擦調整剤としては、一般にオレイン酸、
ステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイルアルコ−ル等
の高級アルコ−ル、エステル、アミン、硫化油脂、塩素
化油脂、有機モリブデン化合物などが用いられている。
また、極圧剤としては、硫化油脂類、スルフィド類など
の硫黄系、りん系、ジンクジチオホスフェート(ＺｎＤ
ＴＰ)などの有機金属化合物系などが用いられている。

【０００５】例えば、特開昭59−25890号公報では摩擦
調整剤として、グリセリンモノアルキルエ−テルあるい
はグリセリンモノアルケニルエ−テルを提案しており、
またＺｎＤＴＰ、及び無灰型清浄分散剤を組み合わせる
ことにより製造される共通潤滑油組成物を提案してい
る。

【０００６】しかし、現在の油の低粘度化に伴う諸問題
を解決する為には、混合・境界潤滑下において低摩擦を
与える摩擦調整剤である有機モリブデン化合物の使用が
必須となりつつある。特開平５−279686号公報には有機
モリブデン化合物、脂肪酸エステル、金属清浄剤(カル
シウムスルホネ−ト、マグネシウムスルホネ−ト、カル
シウムフェネ−ト及びマグネシウムフェネ−ト)、無灰
清浄分散剤(ベンジルアミン、ベンジルアミンのホウ素
誘導体、アルケニルこはく酸イミド及びアルケニルこは
く酸イミドのホウ素誘導体)、耐摩耗剤［ＺｎＤＴＰ、
ジンクジチオカーバメート(ＺｎＤＴＣ)］を配合するこ
とにより耐摩耗やその他の特性を損なうことなく、摩擦
特性を改善できることが提案されている。

【０００７】また、特開平５−311186号公報では平均炭
素原子数４以下のジチオカルバミン酸金属塩と油溶性ア
ミン化合物との併用系、硫化オキシモリブデンジチオカ
ルバメ−ト及び／または硫化オキシモリブデンオルガノ
ホスホロジチオエ−ト、脂肪酸エステル及び／または有
機アミド化合物を特定量比で含有せしめることにより、
潤滑油の摩擦係数を大幅に低下させ得ることが提案され
ている。

【０００８】しかしながら、特開平５−279686号及び特
開平５−311186号公報に開示されている組成物では、水
分存在時にはモリブデン化合物が存在しているにも関わ
らず摩擦低減作用がみられない等の問題点があった。

【０００９】エンジン油には燃料燃焼時に発生する水分
が混入する。特にエンジン油が温まらない状況下、すな
わち近距離運転の多発時には水分が蒸発しない為水分増
加を引き起こす。この水分は添加剤の劣化を引き起こす
だけでなく、ブロ−バイガスの活性化をも引き起こしエ
ンジン油に大きな悪影響を与える。したがって、水分混
入時にも劣化が少なく優れた摩擦低減作用を持続させ、
省燃費の性能が持続できる油の開発が必要であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】現在、メンテナンスフ
リ−を目標とした油のロングドレイン化が望まれている
が、それに加えて初期からの性能である省燃費性を持続
させるということも重要な課題の一つとなっている。エ
ンジン油は潤滑油の中でも酸化劣化条件が最も厳しいも
のであり、自動車走行と共に劣化がはじまる。この時、
潤滑油基油とともに添加剤も劣化する。そこで省燃費油
の性能を持続させていく為には添加剤の長寿命化も必要
である。つまり、現在の目標である省燃費化を実現して
いくには油溶性モリブデン化合物の使用が必須であるこ
とから、油溶性モリブデン化合物の性能をいかに発揮さ
せ、更に持続させるかが重要なのである。

【００１１】従って、本発明の目的は、加水分解を受け
ず、水分存在時においても良好な摩擦低減作用を示す潤
滑油組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、多数存在
する潤滑油添加剤について鋭意検討した結果、油溶性モ
リブデン化合物と、(ポリ)グリセリンエ−テルとを組み
合わせることにより水分存在時においても劣化が少なく
良好な摩擦低減作用を示すことを見出し、本発明を完成
するに至った。

【００１３】即ち、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基
油に、(Ａ)成分として、一般式

【化６】 (式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、炭化水素基を表し、Ｘ¹は、酸素原
子または硫黄原子を表す)で表わされる硫化オキシモリ
ブデンジチオカーバメート(ＭｏＤＴＣ)、一般式

【化７】 (式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、炭化水素基を表し、Ｘ²は、酸素原
子または硫黄原子を表す)で表わされる硫化オキシモリ
ブデンジチオホスフェート(ＭｏＤＴＰ)、一般式

【化８】 (式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素原子または炭化水素基を表
し、ｂは０.９５≦ｂ≦１.０５、ｃは０≦ｃ≦１)で表
わされるモリブデン酸アミン(ＭｏＡｍ)からなる群から
選択される１種または２種以上の油溶性モリブデン化合
物と、(Ｂ)成分として、一般式

【化９】 (式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水素原子または炭化水素基で
あるが、Ｒ¹¹とＲ¹²が共に水素原子であることはなく、
ｎは１〜１０の範囲の数である)で表わされる(ポリ)グ
リセリンエーテルを配合してなることを特徴とする。

【００１４】また、本発明の潤滑油組成物は、更に、
(Ｃ)成分として、一般式

【化１０】 (式中、ａは０または１／３の値であり、Ｒ¹³及びＲ¹⁴
は、炭化水素基を表す)で表わされるジンクジチオホス
フェート(ＺｎＤＴＰ)を含有することができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物必須の成分
である(Ａ)成分たる油溶性モリブデン化合物は、一般式
(１)で表わされるＭｏＤＴＣ、一般式(２)で表わされる
ＭｏＤＴＰ、一般式(３)で表わされるＭｏＡｍのうち、
１種であっても、２種以上を併用してもよい。

【００１６】一般式(１)〜(３)で表される油溶性モリブ
デン化合物において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は炭化水素基であり、
例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。

【００１７】ここで、アルキル基としては例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネ
オペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、
ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコ
シル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルド
デシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシル
オクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙
げられる。

【００１８】また、アルケニル基としては例えば、ビニ
ル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、
イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニ
ル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウ
ンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等
が挙げられる。

【００１９】更に、アルキルアリール基としては例え
ば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチ
ル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベ
ンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシル
フェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニ
ルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げら
れる。

【００２０】また、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシ
クロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニ
ル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシク
ロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロ
ヘプテニル基等が挙げられる。

【００２１】なお、一般式(３)で表されるＭｏＡｍにお
いては、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は水素原子であってもよい。

【００２２】Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は互いに同一であっても異なっ
てもよい。即ち、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁵〜Ｒ⁸、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁰も、
互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁴が互い
に異なる場合は、潤滑油組成物のロングドレイン化(長
寿命化)を図る上では好ましいものである。

【００２３】これらの中でも、一般式(１)で表されるＭ
ｏＤＴＣにおいては、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、炭素原子数８〜１３
のアルキル基、一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰにおい
ては、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、炭素原子数６〜１３のアルキル基、
一般式(３)で表されるＭｏＡｍにおいては、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁰
は、炭素原子数１〜１６のアルキル基が好ましい。

【００２４】また、一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣ及
び一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰにおいては、Ｘ¹並
びにＸ²は硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ¹並びにＸ
²の全てが硫黄原子あるいは酸素原子であってもよい
が、潤滑性及び腐食性を考慮した場合、硫黄原子／酸素
原子の比が１／３〜３／１であるのが特に好ましい。

【００２５】本発明に用いられる一般式(１)で表される
ＭｏＤＴＣの製造方法は、例えば特公昭56−12638号公
報に記載された方法によることが好ましい。つまり、三
酸化モリブデンもしくはモリブデン酸塩と、硫化アルカ
リあるいは水硫化アルカリを反応させ、次いで二硫化炭
素と二級アミンを加えて適当な温度で反応させることに
より得ることができる。

【００２６】また、本発明に用いられる一般式(２)で表
されるＭｏＤＴＰの製造方法は、例えば特開昭61−8769
0号公報、特開昭61−106587号公報に記載された方法に
よることが好ましい。つまり、三酸化モリブデンもしく
はモリブデン酸塩と、硫化アルカリあるいは水硫化アル
カリを反応させ、次いでＰ₂Ｓ₅と二級アルコールを加え
て適当な温度で反応させることにより得ることができ
る。

【００２７】更に、本発明に用いられる一般式(３)で表
されるＭｏＡｍは、モリブデン酸(ＨＭｏＯ₄)と、１級
あるいは２級のアミンの塩であって、例えば特開昭61−
285293号公報に示された方法により製造することが好ま
しい。つまり、三酸化モリブデンもしくはモリブデン酸
塩と、１級あるいは２級のアミンを室温から１００℃の
間で反応させることにより得ることができる。ここで、
ｂの値は製造の際の反応条件によって異なり、０.９５
≦ｂ≦１.０５なる範囲のものが本発明において油溶性
モリブデン化合物として使用できる。ＭｏＡｍは、水和
型と非水和型の混合物であるので、ｃは０≦ｃ≦１なる
数である。

【００２８】本発明の潤滑油組成物において、(Ａ)成分
たる油溶性モリブデン化合物は、ＭｏＤＴＣ、ＭｏＤＴ
Ｐ、ＭｏＡｍのうち、１種であっても、２種以上を併用
してもよいが、少なくとも１種はＭｏＤＴＣを用いるの
が好ましい。添加量は特に制限されないが、添加量があ
まりに少ないと摩擦低減効果が十分でなく、添加量があ
まりに多いとスラッジや腐蝕の原因になる傾向があるた
め、潤滑油基油に対して、好ましくはモリブデン量にし
て０.００１〜１重量％、なお好ましくは０.００５〜
０.５重量％、最も好ましくは０.０１〜０.１重量％が
よい。

【００２９】本発明の潤滑油組成物において、(Ｂ)成分
である一般式(４)で表わされる化合物は、(ポリ)グリセ
リンエーテルである。一般式(４)で表される(ポリ)グリ
セリンエーテルにおいて、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素原子また
は炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっても
よく、また、前述のＲ¹〜Ｒ¹⁰と同じく、アルキル基、
アルケニル基、アルキルアリール基等が好ましい。ただ
し、Ｒ¹¹及びＲ¹²が共に水素原子であることはない。Ｒ
¹¹及びＲ¹²は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐鎖の
アルキル基、アルケニル基が好ましく、炭素原子数１２
〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基
がさらに好ましい。また、これらの中でも直鎖のアルキ
ル基、アルケニル基が好ましく、ラウリル基、オレイル
基、ステアリル基が最も好ましい。

【００３０】また、ｎは１〜１０であり、モノグリセリ
ンのエーテルでもポリグリセリンのエーテルであっても
よい。但し、ｎが大きなものは合成が難しくなるので、
ｎは１〜３が好ましい。

【００３１】本発明の潤滑油組成物において、(Ｂ)成分
たる(ポリ)グリセリンエーテルは、１種であっても、２
種以上を併用してもよい。添加量は特に制限されない
が、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でな
く、添加量があまりに多いとスラッジの原因になる傾向
があるため、潤滑油基油に対して、好ましくは０.０１
〜１０重量％、さらに好ましくは０.１〜１重量％がよ
い。

【００３２】一般式(４)で表される(ポリ)グリセリンエ
ーテルは、潤滑油中に混入する水による加水分解を受け
ない。従って、常に加水分解の問題を抱える(ポリ)グリ
セリンエステル系の添加剤と比べて優れたものであり、
特に、油溶性モリブデン化合物との組み合わせにおい
て、優れた潤滑性を示す。

【００３３】また、モリブデン化合物と、(ポリ)グリセ
リンエーテルに、一般式(５)で表されるＺｎＤＴＰを加
えた潤滑油組成物は、さらに優れた潤滑性を示す。

【００３４】本発明の潤滑油組成物において、(Ｃ)成分
たる一般式(５)で表わされるＺｎＤＴＰにおいて、Ｒ¹³
及びＲ¹⁴は炭化水素基であり、互いに同一であっても異
なってもよく、また、前述のＲ¹〜Ｒ¹⁰と同じく、アル
キル基、アルケニル基、アルキルアリール基等が好まし
い。これらの中でも、炭素原子数３〜１４のアルキル基
が好ましい。

【００３５】また、用いる１種または２種以上のＺｎＤ
ＴＰのＲ¹³及びＲ¹⁴のうち、６０％以上が１級アルキル
基であるのが好ましい。残る４０％以下は２級及び／ま
たは３級アルキル基であってもよい。

【００３６】ａは０もしくは１／３であり、ａ＝０の場
合、中性ＺｎＤＴＰと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基
性ＺｎＤＴＰと呼ばれる。

【００３７】本発明に用いられる一般式(５)で表される
ＺｎＤＴＰは、例えば特公昭48−37251号公報に示す方
法で製造されうる。すなわち、Ｐ₂Ｓ₅と所望のアルコー
ルを反応させてアルキル置換ジチオリン酸を生成し、そ
れを酸化亜鉛で中性化あるいは塩基性化し、亜鉛塩を形
成させることにより製造される。

【００３８】本発明の潤滑油組成物において、(Ｃ)成分
たるＺｎＤＴＰは、１種であっても、２種以上を併用し
てもよい。添加量は特に制限されないが、添加量があま
りに少ないと十分な極圧効果が得られず、添加量があま
りに多いとＺｎＤＴＰはリンを含有するため、排ガス処
理装置の触媒を被毒してしまう傾向があるので、潤滑油
基油に対して、好ましくはリン量にして０.００１〜１
重量％、なお好ましくは０.００５〜０.５重量％、最も
好ましくは０.０１〜０.１５重量％がよい。

【００３９】本発明の潤滑油組成物に用いることができ
る潤滑油基油は、鉱油、合成油のいずれであってもよ
い。ここで、鉱油とは、天然の原油から分離、蒸留、精
製されるものをいい、パラフィン系、ナフテン系、ある
いはこれらを水素化処理、溶剤精製したもの、水素化分
解ＶＨＶＩ油などが挙げられる。また合成油とは、化学
的に合成された潤滑油であって、ポリ−α−オレフィ
ン、ポリイソブチレン(ポリブテン)、ジエステル、ポリ
オールエステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポ
リアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリ
コーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等である。

【００４０】また、本発明の目的の範囲内で必要に応じ
て公知の各種添加剤、例えば、高級脂肪酸、高級アルコ
ール、アミン、エステル等の摩擦緩和剤、硫黄系、塩素
系、リン系、有機金属系等の極圧剤、フェノール類、ア
ミン類等の酸化防止剤、中性または高塩基性のアルカリ
土類金属スルフォネ−ト、フェネ−ト、カルボキシレー
ト等の清浄剤、コハク酸イミド、ベンジルアミン等の分
散剤、高分子量のポリ(メタ)アクリレート、ポリイソブ
チレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−イソブチレン共重合体等の粘度指数向上
剤、あるいはエステル類、シリコーン類等の消泡剤、そ
の他の防錆剤、流動点降下剤等を通常の使用量の範囲で
加えることもできる。

【００４１】本発明の潤滑油組成物は、自動車を含む車
両用エンジン、２サイクルエンジン、航空機用エンジ
ン、船舶用エンジン、機関車用エンジン(これらのエン
ジンはガソリン、ディーゼル、ガス、タービンを問わな
い)等を含む内燃機関用潤滑油、自動トランスミッショ
ン液体、トランスアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加
工潤滑剤等に用いることができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明の潤滑油組成物を
詳細に説明する。なお、以下の本発明品及び比較品に使
用した各成分は次の通りである。潤滑油基油：原油から
得られた鉱油を水素化分解プロセス法により得られた鉱
油系高ＶＩ油。動粘度は１００℃で４.１ｃｓｔ、ＶＩ
＝１２６。

【００４３】(Ａ)成分Ｍｏ化合物１：一般式(２)において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸＝２−エ
チルヘキシル基、Ｘ²＝Ｓ／Ｏ＝２.２であるＭｏＤＴ
Ｐ。Ｍｏ化合物２：一般式(１)において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝２−エ
チルヘキシル基、Ｘ¹＝Ｓ／Ｏ＝２.２であるＭｏＤＴ
Ｃ。Ｍｏ化合物３：一般式(１)において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝２−エ
チルヘキシル基：イソトリデシル基＝１：１、Ｘ¹ ＝Ｓ
／Ｏ＝２.２であるＭｏＤＴＣ。Ｍｏ化合物４：下記の方法で合成される一般式(３)の化
合物。窒素気流下で三酸化モリブデン１モルを水５４０
ｍｌに分散させ、次いで２モルのジトリデシルアミンを
５０〜６０℃に保ちつつ、１時間で滴下し、更に同温度
で１時間熟成した。この後、水層を分離除去し、淡青色
オイル状のモリブデン酸アミン化合物(ＭｏＡｍ)を合成
した。(Ｒ⁹及びＲ¹⁰＝イソトリデシル基、ｂ＝０.９５
〜１.０５、ｃ＝０〜１の混合物)

【００４４】(Ｂ)成分グリセリンエーテル１：グリセリンモノオレイルエ−テ
ル［一般式(４)において、Ｒ¹¹＝オレイル基、Ｒ¹²＝
Ｈ、ｎ＝１］。グリセリンエーテル２：グリセリンジオレイルエ−テル
(Ｒ¹¹及びＲ¹²＝オレイル基、ｎ＝１)。グリセリンエーテル３：グリセリンモノステアリルエ−
テル（Ｒ¹¹＝ステアリル基、Ｒ¹²＝Ｈ、ｎ＝１)。グリセリンエーテル４：トリグリセリンモノオレイルエ
−テル(Ｒ¹¹＝オレイル基、Ｒ¹²＝Ｈ、ｎ＝３)。グリセリンエーテル５：グリセリンモノラウリルエ−テ
ル(Ｒ¹¹＝ラウリル基、Ｒ¹²＝Ｈ、ｎ＝１)。グリセリンエーテル６：ジグリセリンモノミリスチルエ
−テル(Ｒ¹¹＝ミリスチル基、Ｒ¹²＝Ｈ、ｎ＝２)。

【００４５】グリセリンエステル１：グリセリンモノオ
レ−ト。グリセリンエステル２：ジグリセリンモノオレ−ト。グリセリンエステル３：グリセリンジステアレート。グリセリンエステル４：グリセリンモノラウレート。

【００４６】(Ｃ)成分ＺｎＤＴＰ１：一般式(５)において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴＝２
−エチルヘキシル基(１級アルキル基)、中性塩(ａ＝
０)：塩基性塩(ａ＝１／３)＝５５：４５（モル比）で
あるＺｎＤＴＰ。ＺｎＤＴＰ２：一般式(５)において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴＝ド
デシル基(１級アルキル基)、中性塩：塩基性塩＝６２：
３８(モル比)であるＺｎＤＴＰ。ＺｎＤＴＰ３：一般式(５)において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴＝２
級ヘキシル基：イソプロピル基＝１：１、中性塩：塩基
性塩＝６２：３８(モル比)であるＺｎＤＴＰ。

【００４７】上記で各成分を下記の表に示す配合割合に
て配合することにより本発明品並びに比較品の潤滑油組
成物を得た。なお、表中の数値のうち、Ｍｏ化合物は潤
滑油基油に対するモリブデン重量％、グリセリンエーテ
ル、グリセリンエステルは重量％、ＺｎＤＴＰはリン重
量％である。

【００４８】得られた本発明品並びに比較品の潤滑油組
成物について、下記の方法により加水分解安定性試験を
行った：加水分解安定試験本発明品並びに比較品の潤滑油組成物に対し、水を０.
２重量％添加し、９３℃にて１週間保存し、下記の摩擦
係数測定試験を行った。摩擦係数測定試験摩擦係数測定試験はＳＲＶ測定試験機を用いて下記の条
件にて行った。＜条件＞線接触：試験条件はシリンダ−オンプレ−トの線接触条
件で行った。即ち、上部シリンダ−(φ１５×２２ｍｍ)
をプレ−ト(φ２４×７.８５ｍｍ)上に摺動方向に垂直
にセットし、往復振動させ、１５分後に摩擦係数を測定
した。なお、材質は両者共ＳＵＪ−２であった。荷重：２００Ｎ温度：８０℃ 測定時間：１５分振幅：１ｍｍサイクル：５０Ｈｚ測定の結果を以下の表に併記する。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明の効果は、モリブデン化合物と、
(ポリ)グリセリンエ−テル、更に所望により、ＺｎＤＴ
Ｐを組み合わせることにより水分存在時においても低摩
擦を与える潤滑油組成物を提供したことにある。

【手続補正書】

【提出日】平成７年９月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】本発明の潤滑油組成物において、(Ｂ)成分
である一般式(４)で表わされる化合物は、(ポリ)グリセ
リンエーテルである。一般式(４)で表される(ポリ)グリ
セリンエーテルにおいて、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素原子また
は炭化水素基であり、互いに同一であっても異なっても
よく、また、前述のＲ¹〜Ｒ¹⁰と同じく、アルキル基、
アルケニル基、アルキルアリール基等が好ましい。ただ
し、Ｒ¹¹及びＲ¹²が共に水素原子であることはない。Ｒ
¹¹及びＲ¹²は水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖
または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基が好ましく、
炭素原子数１２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基がさらに好ましい。また、これらの中
でも直鎖のアルキル基、アルケニル基が好ましく、ラウ
リル基、オレイル基、ステアリル基が最も好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｍ 129:16）Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:00 30:04 30:06 40:25 (72)発明者森田和寿東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内 (72)発明者斉藤陽子東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油基油に、(Ａ)成分として、一般
式【化１】 (式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、炭化水素基を表し、Ｘ¹は、酸素原
子または硫黄原子を表す)で表わされる硫化オキシモリ
ブデンジチオカーバメート、一般式【化２】 (式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、炭化水素基を表し、Ｘ²は、酸素原
子または硫黄原子を表す)で表わされる硫化オキシモリ
ブデンジチオホスフェート、一般式【化３】 (式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素原子または炭化水素基を表
し、ｂは０.９５≦ｂ≦１.０５、ｃは０≦ｃ≦１)で表
わされるモリブデン酸アミンからなる群から選択される
１種または２種以上の油溶性モリブデン化合物と、 (Ｂ)成分として、一般式【化４】 (式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水素原子または炭化水素基で
あるが、Ｒ¹¹とＲ¹²が共に水素原子であることはなく、
ｎは１〜１０の範囲の数である)で表わされる(ポリ)グ
リセリンエーテルを配合してなることを特徴とする潤滑
油組成物。
【請求項２】 (Ａ)成分の配合量はモリブデン量にして
０.００１〜１重量％、(Ｂ)成分の配合量は０.０１〜５
重量％である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】一般式(４)において、Ｒ¹¹及びＲ¹²が炭
素原子数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基およ
び／またはアルケニル基であり、ｎは１〜３である請求
項１または２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】潤滑油組成物が、(Ｃ)成分として、一般
式【化５】 (式中、ａは０または１／３の値であり、Ｒ¹³及びＲ¹⁴
は、炭化水素基を表す)で表わされるジンクジチオホス
フェートを含有する請求項１ないし３のいずれか１項に
記載の潤滑油組成物。
【請求項５】 (Ｃ)成分の配合量はリン量にして０.０
０１〜１重量％である請求項１ないし４のいずれか１項
に記載の潤滑油組成物。