JP2000290677A

JP2000290677A - ディーゼルエンジン用潤滑油組成物

Info

Publication number: JP2000290677A
Application number: JP11100796A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kuribayashi; 利明栗林; Nobuchika Hikomoishi; 信親皮籠石; Satoru Ogano; 哲小鹿野
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1999-04-08
Filing date: 1999-04-08
Publication date: 2000-10-17
Also published as: EP1203804A1; SG87142A1; CA2314194A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】油中スーツ量が多い状態（スーツ量：０．２
〜４．０重量％）のディーゼルエンジンに対する摩耗防
止性に優れ、特に排気ガス還流装置（ＥＧＲ）を装着し
た、蓄圧（コモンレール）式ディーゼルエンジン用ディ
ーゼルエンジン用として好適な潤滑油組成物を提供す
る。【解決手段】鉱油及び／又は合成潤滑油からなる基油
に、組成物全量基準で、少なくとも次の添加剤（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を配合してなる、油中スーツ量が多い
状態のディーゼルエンジン、特に排気ガス還流装置（Ｅ
ＧＲ）を装着した、蓄圧（コモンレール）式ディーゼル
エンジンに使用されることを特徴とする潤滑油組成物を
提供した。（Ａ）：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（Ｂ）：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｃ）：アルキルサリチル酸の金属塩

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン用潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、油中スーツ
量が多い状態のディーゼルエンジンに対する摩耗防止性
に優れ、特に排気ガス還流装置（以下、ＥＧＲと略称す
ることもある。）を装着した、蓄圧（以下、コモンレー
ルと称することもある。）式ディーゼルエンジン用とし
て好適な潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、摺動部位を有する機関である、
内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリング
などの駆動系機器や、ギヤなどには、その作動を円滑に
するために潤滑油が用いられている。特に内燃機関用潤
滑油は、主としてピストンリングとシリンダライナ、ク
ランク軸やコネクティングロッドの軸受、カムとバルブ
リフタを含む動弁系機構など、各種摺動部分の潤滑のほ
か、エンジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分散、さらに
は錆や腐食を防止するなどの作用を果たす。このよう
に、内燃機関用潤滑油には、多様な性能が要求され、し
かも近年、内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の
苛酷化などに伴い、高度な性能が要求されてきている。
このため、内燃機関用潤滑油には、このような要求性能
を満たすための各種添加剤、例えば耐摩耗剤、金属清浄
剤、無灰分散剤、酸化防止剤などが配合されている。内
燃機関用潤滑油の基本的機能として、特にあらゆる条件
下で機関を円滑に作用させ、摩耗、焼付き防止を行うこ
とが重要である。エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑
状態にあるが、動弁系やピストンの上下死点などでは境
界潤滑状態となりやすく、このような境界潤滑下におけ
る摩耗防止性は、一般にジチオリン酸亜鉛などの添加に
よって付与されている。ところで、近年、環境保護の観
点から自動車用潤滑油の使用油である廃油を低減させる
取り組みが活発化しており、ＡＣＥＡ（Association of
European Automobile Manufactures）においては、特
にこの目的に対応した更油期間の延長を内燃機関用潤滑
油の規格として盛り込んでいる。日本においても更油期
間の延長が望まれている。また、ディーゼルエンジンの
排気ガス汚染、特にＮＯｘなどによる大気汚染が世界的
に深刻化している。そこで、ディーゼル車の排出ＮＯｘ
とパティキュレート（粒子状物質）について、新たに規
制を追加し、排出量を削減しようとしている。これらの
排気ガス規制に対して、エンジンメーカーでは、ＮＯｘ
低減策としては、ガソリンエンジンに採用されているＥ
ＧＲでの対応を採用するとされている。ＥＧＲの影響と
しては、油中スーツ（煤）が増加し、スーツによる動弁
系やピストン／シリンダー間の摩耗が多くなるため、デ
ィーゼルエンジン油の更油期間延長をさらに難しくさせ
ている。そして、このＥＧＲによるＮＯｘ低減は、パテ
ィキュレートを増やすというトレードオフ（相反する）
の関係でもある。また、ＥＧＲによって増加したパティ
キュレートの低減策としては、コモンレールと称される
蓄圧配管に、燃料供給ポンプからの高圧燃料を蓄圧し、
これをインジェクタの開弁によりエンジンの各気筒に高
圧噴射する、蓄圧式燃料噴射装置による燃焼改善策等が
採用されようとしており、ディーゼル車の排気ガス規制
強化のため、今後、ＥＧＲと共に、蓄圧式燃料噴射装置
の装着が必至であるとされている。このような、更油期
間の延長が望まれている状況で、油中スーツによる動弁
系やピストン／シリンダー間の摩耗を防止する技術に関
しては、未だ、抜本的な解決策が見つかっていない状態
である。

【０００３】従来、内燃機関の摩耗を防止するために、
ジチオリン酸亜鉛等の４種類の添加剤を配合したもの
（特開昭５４−１０３４０４号公報）、有機モリブデン
化合物とジチオリン酸亜鉛の組合せ配合（例えば、特開
昭５４−１１３６０４号公報）、又は有機モリブデン化
合物とサリシレートとビス型コハク酸イミドとの組合せ
配合（特開平５−２３０４８５号公報）などが行われて
いる。また、長寿命などを課題としたものは、有機モリ
ブデン化合物とジチオリン酸亜鉛とポリサルファイドの
組合せ配合（特開平８−７３８７８号公報）などが提案
されている。ところが、ディーゼルエンジンにおいて
は、前述したように、ガソリンエンジンと異なり、軽油
の不完全燃焼により生成するスーツ（煤）が多量にエン
ジン油中に混入する。このスーツは、表面活性を有する
ために、油中の極性添加剤を吸着したり、また、摩擦面
に生成した被膜を削りとる作用を示すと言われている。
したがって、こうような油中にスーツが混入するという
苛酷な摩擦・摩耗条件下では、耐摩耗剤としての作用形
態は、ガソリンエンジンとは大きく異なり、従来の耐摩
耗剤配合技術、すなわちジチオリン酸亜鉛等の配合技術
では、ディーゼルエンジンのスーツ混入潤滑条件下での
摩耗防止に対して十分な効果を示さない傾向にある。そ
のために、このようなディーゼルエンジンの摩耗防止性
能向上のため、モリブデンジアルキルジチオファスフェ
ート（Ｍｏ濃度：２００〜４００ｐｐｍ）と１級アルキ
ルジチオリン酸亜鉛とサリシレートとの組み合わせ配合
（特開平７−２０７２９０号公報）、及び本出願人が出
願した硫化オキシモリブデンジチオカルバメートとジア
ルキルジチオリン酸亜鉛とを特定量配合したもの（特願
平１０−３６２４４０号）などが若干提案されているに
すぎない。しかしながら、ＥＧＲを装着したディーゼル
エンジンの摩耗防止効果、すなわち、ディーゼルエンジ
ン油中にスーツが多量に混入した潤滑条件下での摩耗防
止効果は、決して十分とは言えなかった。そのために、
油中スーツによる動弁系やピストン／シリンダー間等の
摩耗を防止するディーゼルエンジン用潤滑油組成物の技
術開発が強く望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、油中
スーツ量が多い状態のディーゼルエンジンに対する摩耗
防止性に優れ、特にＥＧＲを装着した、蓄圧（コモンレ
ール）式ディーゼルエンジン用として好適な潤滑油組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、特定
の有機モリブデン化合物、ジチオリン酸亜鉛及びアルキ
ルサリチル酸の金属塩（以下、サリシレートと称するこ
ともある）を特定量配合した潤滑油組成物を調製したと
ころ、驚くべきことに、スーツが混入した潤滑条件下で
も、高い摩耗防止性能が得られることを見い出した。本
発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもの
である。

【０００６】すなわち、本発明によれば、鉱油及び／又
は合成潤滑油からなる基油に、組成物全量基準で、少な
くとも次の添加剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を配合して
なる、油中スーツ量が多い状態のディーゼルエンジンに
使用されることを特徴とする潤滑油組成物が提供され
る。さらに、本発明によれば、排気ガス還流装置（ＥＧ
Ｒ）を装着した、蓄圧（コモンレール）式ディーゼルエ
ンジンに使用される上記の潤滑油組成物が提供される。（Ａ）：Ｍｏ濃度で０．０３〜０．５０重量％の硫化オ
キシモリブデンジチオカルバメート（Ｂ）：Ｐ濃度で０．０４〜０．５０重量％のジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛（Ｃ）：Ｃａ濃度で０．００４〜１．０重量％のアルキ
ルサリチル酸のＣａ塩、Ｍｇ濃度で０．００２〜０．６
０重量％のアルキルサリチル酸のＭｇ塩及びＺｎ濃度で
０．００６〜１．６０重量％のアルキルサリチル酸のＺ
ｎ塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキル
サリチル酸の金属塩

【０００７】本発明は、上記した如く、硫化オキシモリ
ブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛、及びアルキルサリチル酸の金属（Ｃａ、Ｍｇ又はＺ
ｎ）塩とを特定量配合した、油中スーツ量が多い状態の
ディーゼルエンジン用、特にＥＧＲを装着した、蓄圧
（コモンレール）式ディーゼルエンジン用潤滑油組成物
に係るものであるが、その好ましい態様としては、次の
ものが包含される。

【０００８】（１）Ｍｏ濃度で０．０４〜０．２０重量
％（４００〜２０００ｐｐｍ）の硫化オキシモリブデン
ジチオカルバメートを配合することを特徴とする上記の
潤滑油組成物。（２）Ｐ濃度で０．０７〜０．２０重量％（７００〜２
０００ｐｐｍ）のジアルキルジチオリン酸亜鉛を配合す
ることを特徴とする上記のいずれかに記載の潤滑油組成
物。（３）Ｃａ濃度で０．００７〜０．２０重量％の、全塩
基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルキルサリチル酸
のＣａ塩、Ｍｇ濃度で０．００４〜０．１２７重量％
の、全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルキルサ
リチル酸のＭｇ塩及びＺｎ濃度で０．０１２〜０．２０
重量％の、全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアル
キルサリチル酸のＺｎ塩よりなる群から選ばれる少なく
とも１種のアルキルサリチル酸の金属塩を配合すること
を特徴とする上記のいずれかに記載の潤滑油組成物。（４）油中スーツ量が０．２〜４．０重量％である状態
で使用されることを特徴とする上記のいずれかに記載の
潤滑油組成物。（５）ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、アルキル基が第
１級と第２級の混合アルキル基であることを特徴とする
上記のいずれかに記載の潤滑油組成物。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。１．潤滑油基油本発明の潤滑油組成物に用いられる基油は、特に限定さ
れるものではなく、一般に潤滑油基油として用いられて
いるものならば何でも使用することができる。すなわ
ち、これらに該当するものとしては、鉱油、合成潤滑
油、或いはそれらの混合油がある。

【００１０】鉱油としては、原油の常圧又は減圧蒸留に
より誘導される潤滑油原料をフェノール、フルフラー
ル、Ｎ−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理
して得られる溶剤精製ラフィネート、潤滑油原料を水素
化処理用触媒の存在下において水素化処理条件下で水素
と接触させて得られる水素化処理油、ワックスを異性化
用触媒の存在下において異性化条件下で水素と接触させ
て得られる異性化油、あるいは溶剤精製工程と水素化処
理工程及び異性化工程等を組み合わせて得られる潤滑油
留分などを挙げることができる。いずれの製造法におい
ても、脱蝋工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の
工程は、常法により、任意に採用することができる。鉱
油の具体例としては、軽質ニュートラル油、中質ニュー
トラル油、重質ニュートラル油及びブライトストック等
が挙げられ、要求性状を満たすように適宜混合すること
により基油を調整することができる。

【００１１】合成潤滑油としては、例えば、ポリα−オ
レフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ア
ルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステ
ル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアル
キレングルコールエーテル、シリコーン油等を挙げるこ
とができる。

【００１２】これらの基油は、それぞれ単独で、あるい
は二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と
合成油を組み合わせて使用してもよい。本発明で使用す
る基油は、１００℃において、通常、２〜２０ｍｍ^２／
ｓの動粘度を有し、好適な動粘度は３〜１５ｍｍ^２／ｓ
の範囲である。潤滑油基油の動粘度が高すぎると、攪拌
抵抗が大になり、また流体潤滑域での摩擦係数が高くな
り、省燃費特性が悪化し、逆に動粘度が低すぎると、デ
ィーゼルエンジンの動弁系、ピストン、リングや軸受等
の摺動部において摩耗が増加するという難点が生じる。

【００１３】２．硫化オキシモリブデンジチオカルバメ
ート本発明の潤滑油組成物では、必須成分として配合される
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴ
Ｃ）は、一般式［１］

【００１４】

【化１】

【００１５】（ただし、式中、Ｒ^ｌ及びＲ^２は、それぞ
れ炭素数４〜１８の炭化水素基であり、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、ｍ及びｎは、それぞれ
それらの和が４となるような正の整数である。）で表さ
れる化合物を用いることができる。前記一般式［１］に
おけるＲ^ｌ及びＲ^２により表される炭素数４〜１８の炭
化水素基としては、例えば、炭素数４〜１８のアルキル
基、炭素数４〜１８のアルケニル基、炭素数４〜１８の
シクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、アル
キルアリール基、アリールアルキル基などの炭化水素基
を挙げることができる。前記アルキル基やアルケニル基
は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよ
い。本発明の潤滑油組成物においては、Ｒ^ｌ及びＲ^２に
より表される炭化水素基の炭素数が４〜１３であること
が特に好ましい。Ｒ^ｌ及びＲ^２で表される炭化水素基の
具体例としては、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、オクテニル、ノネ
ニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセ
ニル、テトラデセニル、へキサデセニル、オクタデセニ
ル、ジメチルシクロへキシル、エチルシクロへキシル、
メチルシクロへキシルメチル、シクロへキシルエチル、
プロピルシクロへキシル、ブチルシクロへキシル、へプ
チルシクロへキシル、ジメチルフェニル、メチルべンジ
ル、フェネチル、ナフチル、ジメチルナフチル基などを
挙げることができる。本発明の潤滑油組成物において
は、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートは、１種
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また硫化オキシモリプデンジチオカルバメートは、
組成物全量に基づき、硫化オキシモリブデンジチオカル
バメートに由来するモリブテン（Ｍｏ）の濃度が０．０
３〜０．５０重量％（３００〜５０００ｐｐｍ）となる
よう、好ましくは０．０４〜０．２０（４００〜２００
０ｐｐｍ）となるよう配合する。硫化オキシモリブデン
ジチオカルバメートの配合量が、組成物全量に基づき、
硫化オキシモリブデンジチオカルバメートに由来するモ
リブテンの量が０．０３重量％未満となる量であると、
摩耗防止効果が十分に発揮されないし、硫化オキシモリ
ブデンジチオカルバメートの配合量が、組成物全量に基
づき、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートに由来
するモリブテンの濃度が０．５０重量％を超える量であ
ると、その量の割には、効果の向上が認められず、また
スラッジなどの原因となりやすい。

【００１６】３．ジアルキルジチオリン酸亜鉛本発明の潤滑油組成物において、必須成分として配合さ
れるジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は、一
般式［２］

【００１７】

【化２】

【００１８】（ただし、式中、Ｒ^３及びＲ^４は、炭素数
１〜１８の第１級又は第２級アルキル基であり、それら
はたがいに同一でも異なっていてもよい。）で表される
化合物を用いることができる。前記一般式［２］におけ
るＲ^３及びＲ^４で表される第１級又は第２級アルキル基
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、へプチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、へプタデシ
ル、オクタデシル基などであるが、本発明の潤滑油組成
物には、炭素数３〜１２の第１級アルキル基と第２級ア
ルキル基の混合アルキル基を有するジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛を用いることが好ましい。これは、熱・酸化安
定性を重視すれば、第１級アルキル基型が主として使用
されるが、排気ガス対策として用いられるＥＧＲによっ
て、スーツが増えると動弁系摩耗等が増大するので、そ
の摩耗を防止するために、第２級アルキル基型を混合し
て用いるのである。本発明の潤滑油組成物において、第
１級アルキル基又は第２級アルキル基を有するジアルキ
ルジチオリン酸を１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。またジアルキルジチオリン酸亜
鉛は、組成物全量に基づき、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛に由来するリン（Ｐ）の濃度が０．０４〜０．５０重
量％となるよう、好ましくは０．０７〜０．２０重量％
となるよう配合する。ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配
合量が、組成物全量に基づき、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛に由来するリンの濃度が０．０４重量％未満となる
量であると、スーツが混入した潤滑条件下において、摩
耗防止効果が得られなくなる。一方、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛の配合量が、組成物全量に基づき、ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛に由来するリンの量が０．５０重量
％を超えると、その量の割には、摩耗防止効果の向上が
認められない。

【００１９】４．アルキルサリチル酸の金属塩本発明の潤滑油組成物において、必須成分として配合さ
れるアルキルサリチル酸の金属塩（Ｃａ塩、Ｍｇ塩又は
Ｚｎ塩）は、次の一般式［３］及び［４］

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】で表される化合物を用いることができる。
上記一般式［４］は、アルキルサリチル酸の金属塩の硫
化物を示す。

【００２３】上記一般式［３］及び［４］において、Ｒ
^５は、炭素数が１〜１８のアルキル基であり、Ｍは、ア
ルカリ土類金属のカルシウム、マグネシウム又は２Ｂ族
の亜鉛であり、また、ｘは、１〜４の整数である。前記
一般式［３］及び［４］におけるＲ^５で表されるアルキ
ル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、へプチル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、へプ
タデシル、オクタデシル基などであるが、本発明の潤滑
油組成物には、特に炭素数４〜２０の直鎖状又は分岐状
アルキル基が好ましい。また、これらアルキルサリチル
酸の金属塩のホウ素誘導体も用いることができる。

【００２４】本発明において、アルキルサリチル酸の金
属塩は、その全塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
ることが好ましく、全塩基価が３０〜１５０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲が特に好ましい。なお、全塩基価は、ＪＩＳ
Ｋ２５０１過塩素酸法により測定した値である。

【００２５】アルキルサリチル酸の金属塩（Ｃａ塩、Ｍ
ｇ塩又はＺｎ塩）は、組成物全量に基づき、アルキルサ
リチル酸の金属塩に由来するカルシウム（Ｃａ）の濃度
が０．０0４〜１．０重量％、好ましくは０．００７〜
０．２０重量％となるよう、及び／又はマグネシウム
（Ｍｇ）の濃度が０．０0２〜０．６０重量％、好まし
くは０．００４〜０．１３重量％となるよう、及び／又
は亜鉛（Ｚｎ）の濃度が０．００６〜１．６０重量％、
好ましくは０．０１２〜０．２０重量％となるよう配合
する。アルキルサリチル酸の金属塩（Ｃａ塩、Ｍｇ塩又
はＺｎ塩）の配合量が、組成物全量に基づき、アルキル
サリチル酸の金属塩に由来するカルシウムの濃度が０．
００４重量％未満、マグネシウムの濃度が０．００２重
量％未満、又は亜鉛の濃度が０．００６重量％未満とな
る量であると、スーツが混入した潤滑条件下において、
摩耗防止効果が得られなくなる。一方、アルキルサリチ
ル酸の金属塩の配合量が、組成物全量に基づき、アルキ
ルサリチル酸の金属塩に由来するカルシウムの濃度が
１．０重量％を超える、マグネシウムの濃度が０．６０
重量％を超える、又は亜鉛の濃度が１．６０重量％を超
えると、その量の割には、摩耗防止効果の向上が認めら
れない。

【００２６】本発明の潤滑油組成物においては、基油
に、上記の硫化オキシモリブデンジチオカルバメートと
ジアルキルジチオリン酸亜鉛及びアルキルサリチル酸の
金属塩とを特定量配合しないと、スーツが混入した潤滑
条件下において、動弁系等に対する摩耗防止効果を発揮
しない。スーツが混入した潤滑条件下において、硫化オ
キシモリブデンジチオカルバメートとジアルキルジチオ
リン酸亜鉛及びアルキルサリチル酸の金属塩の共存が摩
耗を防止する理論は、未だ明確になっていないが、耐摩
耗剤であるジアルキルジチオリン酸亜鉛が金属表面に吸
着して、硫黄、リン、亜鉛を含む無機性の極圧被膜を形
成し摩耗防止作用を行う。そして、また摩擦低減剤でも
ある硫化オキシモリブデンジチオカルバメートは、摩擦
面で熱分解して二硫化モリブデンを界面に生成して、摩
擦や摩耗を減少させる。ジアルキルジチオリン酸亜鉛の
極圧被膜と、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート
の二硫化モリブデンの界面での生成は、摩擦面におい
て、競合し、かつ共存している。ところが、ディーゼル
エンジン、特にＥＧＲを装着したディーゼルエンジンに
おいては、前述したように、スーツ（煤）が多量にエン
ジン油中に混入する。このスーツは、摩擦面に生成した
被膜を削りとる作用を示し、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛のみの場合は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の極圧被
膜を削りとる作用が勝り、摩耗防止効果を示さなくな
り、また、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートの
みの場合も、同様に、スーツの摩擦面に生成した被膜を
削りとる作用が勝り、生成した二硫化モリブデンの摩擦
低減、及び摩耗防止効果を示さなくなる。驚くべきこと
に、３者が共存した場合に、スーツの摩擦面に生成した
被膜を削りとる作用が、硫化オキシモリブデンジチオカ
ルバメートの摩擦面に生成した二硫化モリブデンにのみ
生じ、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の極圧被膜にまで、
及ぼさないのではないかと推察されている。このこと
は、両者が共存した場合に、スーツの有無により、摩擦
低減効果が連動し、一方、摩耗防止効果のみがスーツの
有無にそれ程関係なく示すことからも窺われる。本発明
の潤滑油組成物は、油中スーツ量が多い状態のディーゼ
ルエンジン用として用いられる。油中スーツ量として
は、０．２〜４．０重量％、好ましくは、０．５〜４．
０重量％の範囲である。なお、本明細書中に示した油中
スーツ量（重量％）は、超遠心分離法（遠心力：３６，
７９０Ｇ、回転数：１７，５００ｒｐｍ、時間：３０
分、回数：３回、温度：０℃）により得られたｎ−ヘキ
サン不溶解分量を示している。

【００２７】５．その他の添加剤成分本発明の潤滑油組成物には、潤滑油基油に必須成分とし
て上記の硫化オキシモリブデンジチオカルバメートとジ
アルキルジチオリン酸亜鉛及びアルキルサリチル酸の金
属塩とを特定量配合するものであるが、ディーゼルエン
ジン用潤滑油には、多様な性能が要求されており、それ
らに適応した性能を確保するため、さらに必要に応じ
て、各種添加剤、即ち粘度指数向上剤、流動点降下剤、
無灰分散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、摩擦低減剤、
耐摩耗剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、
腐食防止剤、着色剤などを本発明の目的を損なわない範
囲で適宜添加することができる。

【００２８】粘度指数向上剤としては、一般にポリメタ
クリレート系、オレフィンコポリマー系（ポリイソブチ
レン系、エチレン−プロピレン共重合体系）、ポリアル
キルスチレン系、スチレン−ブタジエン水添共重合体
系、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系等が
挙げられ、これらは、通常１〜３０重量％の割合で使用
される。

【００２９】流動点降下剤としては、一般にエチレン−
酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンと
の縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、
ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げら
れ、中でも、ポリメタクリレートが好ましく用いられ
る。これらは、通常０．０１〜５重量％の割合で使用さ
れる。

【００３０】無灰分散剤としては、ポリアルケニルコハ
ク酸イミド系、ポリアルケニルコハク酸アミド系、ベン
ジルアミン系、コハク酸エステル系、コハク酸エステル
−アミド系及びホウ素含有無灰分散剤等が挙げられる。
これらの中でもポリアルケニルコハク酸イミド（ポリブ
テニルコハク酸イミド）系が好ましく用いられる。これ
らは、通常０．１〜１５重量％の割合で使用される。

【００３１】金属系清浄剤としては、上記の必須成分で
あるＣａサリシレート、Ｍｇサリシレート又はＺｎサリ
シレート以外に、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｎａ等のスルホネ
ート系、フェネート系、サリシレート系、ホスホネート
系のものがあり、これらは、通常０．０５〜５重量％の
割合で使用される。

【００３２】酸化防止剤としては、一般にアルキル化ジ
フェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アル
キル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化
防止剤、２，６−ジターシャリ−ブチルフェノール、
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジターシャリ−ブ
チルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、ジラウ
リル−３，３’−チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化
防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤更に、ジチ
オリン酸亜鉛等が挙げられ、中でも、アミン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。こ
れらは、通常０．０５〜５重量％の割合で使用される。

【００３３】摩擦低減剤としては、上記の必須成分であ
る硫化オキシモリブデンジチオカルバメート以外に、例
えば、脂肪酸、高級アルコール、多価アルコール部分エ
ステル、脂肪酸エステル、油脂類、アミン、アミド、硫
化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン
酸エステルアミン塩などが挙げられる。これらは、通常
０．０５〜３重量％の割合で使用される。

【００３４】耐摩耗剤としては、上記の必須成分である
ジチオリン酸亜鉛以外に、例えば、ジチオリン酸金属塩
（Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）、ジチオカルバミン酸金属塩
（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｏなど）、ナフテン酸金属塩
（Ｐｂなど）、脂肪酸金属塩（Ｐｂなど）、ホウ素化合
物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステ
ルアミン塩等が挙げられる。これらは、通常０．１〜５
重量％の割合で使用される。

【００３５】極圧剤としては、一般に無灰系サルファイ
ド化合物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、これらは、
通常０．０５〜３重量％の割合で使用される。

【００３６】金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾ
ール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、これらは、通
常０．００１〜３重量％の割合で使用される。

【００３７】防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケ
ニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキ
ルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪
酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレ
ンエーテル等が挙げられ、これらは、通常０．０１〜３
重量％の割合で使用される。

【００３８】消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン、ポリアクリレート等が挙げられ、通常、ごく
少量、例えば０．００２重量％程度添加される。更に、
本発明の潤滑油組成物には、腐蝕防止剤、着色剤等その
他の添加剤も所望に応じて使用することができる。

【００３９】

【実施例】次に、本発明について実施例及び比較例を挙
げてさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施
例に特に限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例等における摩耗防止性能は、往復動型（ＳＲＶ）摩
擦摩耗試験により、次のようにして評価した。往復動型（ＳＲＶ）摩擦摩耗試験による評価往復動型（ＳＲＶ）摩擦摩耗試験機を用いて、摩耗痕径
を測定して評価し、以下に示す試験条件で摩耗試験を行
った。試験条件・試験片（摩擦材）：ＳＵＪ−２・プレート：２４ｍｍ径×７ｍｍ・シリンダー：１５ｍｍ径×２２ｍｍ・温度：８０℃ ・荷重：１５０Ｎ・振幅：１．５ｍｍ・振動数：５０Ｈｚ・試験時間：３０分

【００４０】実施例１〜２及び参考例１潤滑油基油として、溶剤精製パラフィン系鉱油（１００
℃における粘度５．６ｍｍ^２／ｓ）を使用し、これに組
成物全量基準で、アルキル基が第１級Ｃ８と第２級Ｃ３
／Ｃ６の混合物（重量比が１級／２級＝１０／９）であ
るジアルキルジチオリン酸亜鉛をリンの量として０．１
４重量％と、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート
をモリブデンの量として０．０７重量％（７００ｐｐ
ｍ）と、全塩基価（ＴＢＮ）が７０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るアルキルサリチル酸のカルシウム塩（Ｃａサリシレー
ト）をカルシウムの量として０．００４重量％（４０ｐ
ｐｍ）及びその他の添加剤成分として金属系清浄剤、無
灰分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止
剤、消泡剤をその他の添加剤成分合計１５．０重量％配
合した潤滑油組成物（参考例１）に、さらに、予め実機
ディーゼルエンジンを潤滑油基油のみで運転して、濃縮
採取したスーツを、実施例１では２．０重量％、実施例
２では４．０重量％、配合する潤滑油組成物を調製し、
ＳＲＶ摩擦摩耗試験での摩耗痕径を測定した。結果を表
１に示す。

【００４１】実施例３〜１４及び参考例２〜７潤滑油基油として、実施例１、２同様に、溶剤精製パラ
フィン系鉱油（１００℃における粘度５．６ｍｍ^２／
ｓ）を使用し、これに組成物全量基準で、アルキル基が
第１級Ｃ８と第２級Ｃ３／Ｃ６の混合物（重量比が１級
／２級＝１０／９）であるジアルキルジチオリン酸亜鉛
と硫化オキシモリブデンジチオカルバメート及びアルキ
ルサリチル酸の金属塩（ＴＢＮが７０ｍｇＫＯＨ／ｇの
Ｃａ塩、ＴＢＮが３４５ｍｇＫＯＨ／ｇのＭｇ塩又はＴ
ＢＮが１３２ｍｇＫＯＨ／ｇのＺｎ塩）を表１〜３に示
す割合で、及び、実施例１、２と同様に、その他の添加
剤成分として金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上
剤、流動点降下剤、酸化防止剤、消泡剤を合計１５．０
重量％配合し、さらに、予め実機ディーゼルエンジンを
潤滑油基油のみで運転して、濃縮採取したスーツを、表
１〜３に示す割合で配合する潤滑油組成物を調製し、Ｓ
ＲＶ摩擦摩耗試験での摩耗痕径を測定した。これらの結
果も表１〜３に示す。

【００４２】比較例１〜１３及び参考例８〜１１表３、４に示す潤滑油基油成分と添加剤成分及びスーツ
を同表に示す割合で配合し、特に、比較例１３では、硫
化オキシモリブデンジチオカルバメートの替わりに硫化
オキシモリブデンジチオファスフェート（ＭｏＤＴＰ）
を配合し、潤滑油組成物を調製した。実施例１〜１４と
同様に、ＳＲＶ摩擦摩耗試験での摩耗痕径を測定した結
果を表３、４に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】上記の実施例と比較例の結果から、潤滑油
基油に、本発明において必須成分である（Ａ）硫化オキ
シモリブデンジチオカルバメート、（Ｂ）ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛、及び（Ｃ）アルキルサリチル酸の金属
塩（ＴＢＮが７０ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａ塩、ＴＢＮが３
４５ｍｇＫＯＨ／ｇのＭｇ塩又はＴＢＮが１３２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのＺｎ塩）を特定量配合した潤滑油組成物は、
スーツが混入した潤滑条件下において、動弁系等に対す
る摩耗防止性能に優れることが明らかになった。特に、
硫化オキシモリブデンジチオカルバメートとジアルキル
ジチオリン酸亜鉛を配合した比較例と対比すると、硫化
オキシモリブデンジチオカルバメートとジアルキルジチ
オリン酸亜鉛及びアルキルサリチル酸の金属（Ｃａ、Ｍ
ｇ又はＺｎ）塩との３種の添加剤を併用した潤滑油組成
物の摩耗防止効果は、明らかである。これらから、潤滑
油基油に、本発明の必須成分である（Ａ）硫化オキシモ
リブデンジチオカルバメートと、（Ｂ）ジアルキルジチ
オリン酸亜鉛、及び（Ｃ）アルキルサリチル酸の金属
（Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎ）塩とを、特定量配合しないと、
油中にスーツが混入した潤滑条件下において、摩耗防止
効果を発揮せず、そのために、ディーゼルエンジン用潤
滑油、特にＥＧＲを装着した、蓄圧式ディーゼルエンジ
ン用潤滑油として高品質のものが得られないことが明ら
かである。すなわち、潤滑油基油に、（Ａ）硫化オキシ
モリブデンジチオカルバメートと、（Ｂ）ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛、及び（Ｃ）アルキルサリチル酸の金属
（Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎ）塩とを、特定量配合することに
より、油中に不溶解なスーツが混入した潤滑条件下にお
いて、動弁系等の摩耗防止性能に優れた効果を発揮する
ディーゼルエンジン用潤滑油組成物が得られることが明
らかになった。

【００４８】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油
に、必須成分として、（Ａ）硫化オキシモリブデンジチ
オカルバメートと、（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜
鉛、及び（Ｃ）アルキルサリチル酸の金属（Ｃａ、Ｍｇ
又はＺｎ）塩とを、特定量配合することにより、油中に
スーツ量が０．５〜４．０重量％混入した潤滑条件下に
おいて、動弁系等の摩耗防止性能に優れた効果を発揮す
る。そのために、油中スーツ量が多い状態のディーゼル
エンジン、特に排気ガス還流装置（ＥＧＲ）を装着し
た、蓄圧式ディーゼルエンジン用潤滑油組成物として好
適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 137:10 129:26）Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:06 40:25 (72)発明者小鹿野哲埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4H104 BG10C BH07C DA02A DB06C EA21C EB02 FA02 FA06 LA03 PA42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鉱油及び／又は合成潤滑油からなる基油
に、組成物全量基準で、少なくとも次の添加剤（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を配合してなる、油中スーツ量が多い
状態のディーゼルエンジンに使用されることを特徴とす
る潤滑油組成物。（Ａ）：Ｍｏ濃度で０．０３〜０．５０重量％の硫化オ
キシモリブデンジチオカルバメート（Ｂ）：Ｐ濃度で０．０４〜０．５０重量％のジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛（Ｃ）：Ｃａ濃度で０．００４〜１．０重量％のアルキ
ルサリチル酸のＣａ塩、Ｍｇ濃度で０．００２〜０．６
０重量％のアルキルサリチル酸のＭｇ塩及びＺｎ濃度で
０．００６〜１．６０重量％のアルキルサリチル酸のＺ
ｎ塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキル
サリチル酸の金属塩
【請求項２】排気ガス還流装置（ＥＧＲ）を装着し
た、蓄圧（コモンレール）式ディーゼルエンジンに使用
される請求項１記載の潤滑油組成物。