JPH09507527A - 布帛斑点形成を防止するための増白剤含有液体洗剤組成物中における重合体の用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、増白剤を含有する洗剤組成物と関連づけられる布帛斑点形成を抑制するための液体洗剤組成物中でのポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンから選ばれる重合体の用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 布帛斑点形成を防止するための増白剤含有液体洗剤組成物中における 重合体の用途 技術分野 本発明は、光学増白剤を含む液体洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明 は、増白剤の使用と関連づけられる布帛斑点形成を減少させるための増白剤含有 洗剤組成物中でのポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニル イミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の用途に関する。 背景技術 光学増白剤（蛍光増白剤としても既知）は、液体洗濯添加剤で常用されている 。増白剤は、布帛上に付着し、そこで紫外線エネルギーを吸収し且つ青色光とし て再発光する。このことは、布帛への帯黄色の色合いを減少または排除し且つ鮮 明な外観を与える。 増白剤を含有する液体洗剤組成物と関連づけられる特定の問題は、布類への非 希釈適用であり、布類上の高い増白剤濃度はより白色のスポットとして可視化さ れることである。 本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニルイミ ダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体が増白剤の布帛斑点形成を抑制すると いう発見に基づく。前記重合体は、洗浄液中で他の物品に結合するようになる機 会が生じる前に染色布帛から洗い出された放出染料を複合化または吸収するため に使用される。 同時係属ＥＰ特許出願第９２２０２１６８．８号明細書は、ポリアミンＮ−オ キシド含有重合体を含む染料移動抑制組成物を記載している。Ｎ−ビニルイミダ ゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、陰イオン界面活性剤および／または 非イオン界面活性剤および他の洗剤成分との組み合わせで水溶性または水分散性 Ｎ−ビニルイミダゾール単独重合体または共重合体０．１〜１０重量％を含む洗 剤組成物に関するＤＥ第２ ８１４ ２８７−Ａ号明細書などの従来技術の文書 に記載されている。ＥＰ第３７２ ２９１号明細書は、変色感受性布類の洗浄法 に関する。洗浄液は、陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤および水溶性重 合体、例えば、（共）重合体Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリド ンまたはＮ−ビニルピロリドンを含有している。ＥＰ第３２７ ９２７号明細書 は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミダゾールおよび／また はＮ−ビニルオキサゾリドンをベースとする水溶性高分子化合物および陽イオン 化合物を含む粒状洗剤添加剤を記載している。ＤＥ第４０２７８３２−Ａ号明細 書は、ゼオライトＡ、非イオン界面活性剤および染料移動抑制重合体を含む電解 質を含まない液体洗剤組成物を開示している。染料移動抑制重合体は、Ｎ−ビニ ルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミダゾールおよび／またはＮ−ビニル オキサゾリドンから選ばれる単独重合体および共重合体である。 本発明によれば、前処理時の増白剤の布帛斑点形成を減少または排除する、増 白剤を含む液体洗剤組成物が提供される。 発明の開示 本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニルイミ ダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を液体洗剤組成物において使用して、 増白剤を含有する洗剤組成物と関連して生ずる布帛斑点形成を抑制することに関 する。 発明を実施するための最良の形態 本発明の組成物は、必須エレメントとして、増白剤およびポリアミンＮ−オキ シド含有重合体および／またはＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン 共重合体から選ばれる重合体を含む。（ａ）ポリアミンＮ−オキシド含有重合体 本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式 〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基は結合でき、またはＮ−Ｏ基は重合性 単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ａは であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素 環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合で き、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕 を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体 を含む。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ れらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１で あり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分 を構成する） で表わすことができる。 Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖 に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキ シド含有重合体からなる。 １つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ 基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミ ンＮ−オキシド含有重合体は、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、 イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの 誘導体であるものである。 別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基 に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。 好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、Ｒ はＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式 基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イ ミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基 である）を有するポリアミンオキシド含有重合体である。 これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリア ミンオキシドである。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル 、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキ シドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミ ンＮ−オキシド含有重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合に より、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミン Ｎ−オキシドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは １：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００ 。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且 つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであ るランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミ ンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫ ａ＜６を有する。 ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、ほとんどいかなる重合度でも得ること ができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨 界的ではない。 典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは１，００ ０〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは ３，０００〜２０，０００の範囲内である。 本発明のポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、典型的には、染料移動抑制組 成物の０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ま しくは０．０５〜１重量％存在する。 本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用するための通常の洗剤組成物への添 加剤として使用される。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗剤組 成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包含する。ポリアミンＮ−オキシドの製法 ポリアミンＮ−オキシドの製造は、アミン単量体を重合し、得られた重合体を 好適な酸化剤で酸化することによって達成してもよく、またはアミンオキシド単 量体は、それ自体重合してポリアミンＮ−オキシドを得てもよい。 ポリアミンＮ−オキシドの合成は、ポリビニルピリジンＮ−オキシドの合成に よって例証できる。 ポリサイエンシーズからのポリ−４−ビニルピリジン（分子量５０，０００、 ５．０ｇ、０．０４７５モル）を酢酸５０mlに予備溶解し、ピペットを介して過 酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ、Ｈ₂Ｏ₂の３０容量％溶液６．４ｇ、およびＨ₂ＳＯ₄数 滴は過酢酸０．０５２３モルを与える）で処理した。混合物を室温（３２℃）で ３０分かけて攪拌した。次いで、一晩中放置する前に、油浴を使用して混合物を ８０〜８５℃に３時間加熱した。次いで得られた重合体溶液を攪拌下にアセトン １ｌと混合する。底に調製した得られた黄褐色の粘稠なシロップを再度アセトン １ｌで洗浄して、淡い結晶性固体を生成する。 固体を重力によって濾別し、アセトンで洗浄し、次いで、Ｐ₂Ｏ₅上で乾燥した 。 この重合体のアミン：アミンＮ−オキシドの比率は、１：４である。Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体 本発明は、必須の洗剤成分として、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロ リドン共重合体から選ばれる重合体を含む。Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニ ルピロリドン重合体は、平均分子量範囲５０００〜１，０００，０００、好まし くは２０ ０００〜２００，０００を有する。 本発明に係る洗剤組成物で使用するのに高度に好ましい重合体は、Ｎ−ビニル イミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる重合体（該重合体は 平均分子量範囲５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜 ３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する）からなる 。 平均分子量範囲は、Ｈ．Ｇ．バースおよびＪ．Ｗ．メイズのChemical Analysi s第１１３巻「重合体特性化の現代的方法」に記載のような光散乱によって測定 した。 好ましいＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、平均分 子量範囲５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００ 、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する。 前記平均分子量範囲を有することによって特徴づけられるＮ−ビニルイミダゾ ール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、それで処方された洗剤組成物のクリー ニング性能に悪影響を及ぼさないようにしながら優秀な染料移動抑制性を与える 。 本発明のＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビ ニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１〜０．２、より好ましくは ０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４を有する。 Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、線状または分枝 であることができる。本組成物に存在するＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニル ピロリドンの量は、洗剤組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０ ５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％である。 （ｂ）増白剤 本発明に係る組成物の必須成分は、増白剤である。好適な増白剤としては、ス チルベン増白剤が挙げられる。スチルベン増白剤は、アルケン鎖によって分離さ れた２個のアリール基を有する芳香族化合物である。それらは、好ましくは、下 記の構造式 （式中、Ｒ₁は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシまたはフェニルであり； Ｒ₂は水素またはアルキルであり；Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモニウム イオンであり；ｎは０〜２であるが、式は少なくとも１個のＳＯ₃Ｍ基を含有し なければならず；ｍは１〜２であり、ｍが１である時には、結合炭素上の置換基 は水素である） を有する。 ここで使用するのに特に好適なスチルベン増白剤は、米国特許第４，３０９， ３１６号明細書、第４，２９８，４９０号明細書および第５，０３５，８２５号 明細書に記載されている。 綿（セルロース）上で働く１個以上のスルホン酸基を有する漂白剤安定性陰イ オン増白剤が、好ましい。 漂白剤安定性であるので、ここで使用するのに最も好ましいスチルベン増白剤 は、２，２′−（（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジイルジ−２、１−エ テンジイル）ビスベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＡインデックス名）で あるチノパール(Tinopal^R)ＣＢＳ−Ｘである。チノパール^RＣＢＸ−Ｘの式は、 である。使用できる他の増白剤は、式 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に選ばれ、アニリノ、シクロヘキシルア ミノ、ピペラジノ、フェニレンジアミノ、トルエンジアミノ、モルホリノ、およ びアミノフェノールを表わし、但し増白剤は１個以下のモルホリノ基を含有する ） を有する疎水性物質である。 好適な増白剤種としては、可能なＲ₁〜Ｒ₄部分の組み合わせが挙げられる。好 ましい増白剤種の例は、テトラ−アニリノ、テトラ−ピペラジノ、テトラ−シク ロヘキシルアミノおよびそれらの組み合わせ、例えば、ジ−アニリノジピペラジ ノおよびジアニリノ−ジシクロヘキシルアミノ種である。 下記の式：４，４′−ビス（４−アニリノ−６−アニリノ−ｓ−トリアジン− ２−イル）アミノ）−２，２′−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩（Ａ）を 有するテトラアニリノ誘導体が、増白剤しみ形成を最小限にする理由で高度に好 ましい。本発明の文脈で好ましい増白剤系は、通常の洗剤増白剤、例えば、ジ− スルホン化ジアニリノ、ジモルホリノスチルベン増白剤との組み合わせで前記の 特定の疎水性増白剤少なくとも４０％（洗剤増白剤の合計量に対して）を含有す る。 前記疎水性種と併用するための通常の洗剤増白剤は、４，４（２Ｈ−ナフト（ １，２−ｄ）トリアゾール−２−イル）−２−スチルベンスルホン酸ナトリウム 塩（ｉ）、４，４¹−ビス（（４−アニリノ−６（Ｎ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−２，２¹−スチル ベンジスルホン酸二ナトリウム塩（ii）、４，４¹−ビス（（４−アニリノ−６ −モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−２，２¹−スチルベンジ スルホン酸ナトリウム塩(iii)、２，２−（４，４¹−ビフェニレンジビニレン） −ジベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩(ivi)、４，４¹−ビス（４−フェニル− ２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イル）二ナトリウム塩（vi）、４，４¹ −ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル） アミノ−２−スチルベンスルホン酸ナトリウム塩を含めて普通の洗剤増白剤を包 含する。 洗剤組成物に存在するポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ− ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン対増白剤の重量比は、１／２０から ２０／１、好ましくは１／１０から１２／１、より好ましくは１／１から１２／ １、最も好ましくは２／１から７／１である。洗剤成分 本発明の別の態様においては、洗剤成分と混合された染料移動抑制組成物を含 む液体洗剤組成物が提供される。広範囲の界面活性剤は、本発明の洗剤組成物で 使用できる。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活 性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３ 日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。 好ましい陰イオン界面活性剤としては、式 ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは好まし くはＣ_1O〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するア ルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒ ドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオ ン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置 換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウ ム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチル アミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニ ウム陽イオン、およびそれらの混合物など）である〕の水溶性塩または酸である アルキルサルフェート界面活性剤が挙げられる。典型的には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアル キル鎖がより低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ₁₆〜Ｃ₁₈ アルキル鎖がより高い洗浄温度（例えば、約５０℃以上）に好ましい。 高度に好ましい陰イオン界面活性剤としては、式 ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ〔式中 、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロ キシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、よ り好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキ シまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６ 、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン （例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど） 、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンで ある〕の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤 が挙げられる。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サ ルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては 、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アン モニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリ ジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミ ン、 およびトリエチルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる 。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サル フェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレー ト（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アル キルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ） 、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選 ばれる）である。 使用すべき他の好適な陰イオン界面活性剤は、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・ アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２ ３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、 脂肪酸）の線状エステルを含めてアルキルエステルスルホネート界面活性剤であ る。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然 脂肪物質が挙げられるであろう。 特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また はそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を 形成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜 Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。 洗剤目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合 できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖 アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホ ネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１ ７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスル ホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリ グリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、ア ルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪 オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー テルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオ ネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスク シナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特 に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステ ル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、ア ルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート （非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、 およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の 整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸お よび水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジ ン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加 樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ 、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に記載されている。各種のこ のような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国 特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここ に参考文献として編入）にも開示されている。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような 陰イオン界面活性剤約０．２〜約４０重量％、好ましくは約０．５〜約２０重量 ％を含む。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バラン ス（ＨＬＢ）６〜１７、好ましくは８〜１７、より好ましくは９．５〜１４、最 も好ましくは１２〜１４を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレン オキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族で あってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水 性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合 物を生成するように容易に調整できる。 好ましい非イオン界面活性剤としては、アルコール１モル当たり３〜３０モル のエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₃第一級アルコールエトキシレートが挙 げられる。 使用できる他の非イオン界面活性剤は、１〜２個のエトキシ基を含むポリエト キシブロックを含有し且つ３〜４個のプロポキシ基を含むポリプロポキシブロッ クも含有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅第一級アルコールアルコキシレートである。 特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルの エチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特に アルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₅第 一級アルコールである。 別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を 有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり ；ｘは１．３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化 合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７０ ０７７号明細書、第０ ０ ７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１８号明細書に開示されている。 また、式 （式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_1〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル 、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5〜31ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキ シ化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適で ある。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニ ル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミ ノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還 元糖から誘導される。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような 非イオン界面活性剤約０．５〜約４０重量％、好ましくは約０．５〜約２０重量 ％を含み、０．５％〜１０％が高度に好ましい。 本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート 物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するの に好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダ ーも、ここで使用できる。 好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物 質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨ Ｓであることができる。 別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキ スト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結 晶性層状シリケートである。 ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸 （好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）（ 式中、ＲはＣ_10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ_12〜16であるか、 Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）の コハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸 ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テト ラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩 、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶 性塩の形で使用される。 他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレー トモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４， ６６３，０７１号明細書に記載のものである。 特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ ーは、飽和または不飽和Ｃ_10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和 種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸 は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい別のビルダー系は、ドデセニルコ ハク酸をベースとする。 他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個 のカルボキシル基を含む）である。 この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている 。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそ れらと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００ 〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。 洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の２〜８０重量％、好ましくは２０〜７０ 重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。 本発明に係る洗剤組成物は、漂白剤を包含してもよい。本発明に好適な漂白剤 は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。 使用できる１カテゴリーの酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれら の塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸 マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルア ミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げら れる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許 出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書お よび米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい 漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノ ニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハ ライト漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロ イソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびＮ−ク ロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は 、通常、完成品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加える。 好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好 適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、ペルボ レート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェ ート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび 過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよびペル ボレートである。 過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記 載のＮＯＢＳ）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート （ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグ ルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種とし て過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。また、好適 な活性剤は、アシル化クエン酸エステル（ＡＴＣ）、例えば、同時係属欧州特許 出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示のものである。 好ましい漂白剤は、過酸化水素である。 過酸化水素は、そのまま存在してもよく、または開始時、または洗浄および／ またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそ のための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１ ９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開 示されている。 本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキ シ酸が挙げられる。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味のある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥す るために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛 フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタ ロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に 記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約 ０．０００１〜約１．２５重量％を含有するであろう。加えて、ポリアミンＮ− オキシド含有重合体は、布帛上への前記光活性化漂白剤の付着を排除または減少 して前処理時および／または洗浄液中での布帛斑点形成を実質上生じない。 配合できる他の洗剤成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化 物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および 逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる洗剤酵素であ る。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の 酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物 、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的に は約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformsの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。市販されているタンパク質をベースとするしみを 除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デン マーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）お よびエスペラーゼ（Esperase）で販売されているもの、およびインターナショナ ル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商 品名マキサターゼ（Maxatase）で販売されているもの、およびジェネンコルによ って商品名ＦＮ−ベースで販売されているもの、およびＭＫＣによって商品名オ プチマーゼ（Optimase）およびオプチクリーン(opticlean)で販売されているも のが挙げられる。 ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組 成物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡは、 欧州特許出願第１３０，７５６号明細書に記載されている。プロテアーゼＢは、 欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載されている。アミラーゼと しては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に 記載のB．licheniformsの特殊な菌株から得られる −アミラーゼが挙げられる 。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Rapidase）、マキサ ミル(Maxamyl)（インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポ レーテッド）およびターマミル（Termamyl）（ノボ・インダストリーズ）が挙げ られる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セル ラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２ ８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２ ４７．８３２号明細書に開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the rmoidea）の菌株、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラ ーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２ 産生真菌によって産生されるセルラーゼ、およびマリン軟体動物(Dolabella Aur icula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。 他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有し且つ４１ ５個のアミノ酸を含有するHumicola Insulensから生ずるセルラーゼである。こ のようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出願の同時係属欧州特許出願第９ ３２００８１１．３号明細書に記載されている。 特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。こ のようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２ ０２８７９．２号明細書に記載のセルラーゼ、ケアザイム（Carezyme）（ノボ） である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュー ドモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとし ては、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパ ーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入 手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。 特に好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（アイビス）、リポラーゼ（ノボ）など のリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術 上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日 出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。 液体処方物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。水性洗剤組成 物用の酵素安定化技術は、技術上周知である。例えば、水溶液中での１つの酵素 安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムなど の源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含する。カルシウムイオンは、短鎖 カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第４，３１８ ，８１８号明細書参照。また、グリセロール、ソルビトールなどのポリオールを 使用することも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエ ーテル、多価アルコールと多官能脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、 トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど）との混合物、およびホ ウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、米国特許第４ ，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧 州特許出願公告第０ １９９ ４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号 明細書に開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が 、好ましい。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明 細書、第３，６００，３１９号明細書および第３，５１９，５７０号明細書に記 載されている。 添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州 特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤であ る。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンで ある。 洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、研磨剤、 殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤および香料は、使用してもよい。加えて、ポリア ミンＮ−オキシド含有重合体は、布帛上への着色剤の付着を排除または減少して 前処理時および／または洗浄液中での布帛斑点形成を実質上生じないことが見出 された。 本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」であることもできる。このような場合 には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含 有するであろう。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の３０重量％未満、より好ま しくは２０重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満である。 本発明は、液体洗剤を、例えば、前処理時に、布帛と直接接触する時に極めて 有用であることが見出された。しかしながら、本発明は、布帛洗濯操作時に遭遇 する布帛斑点形成を抑制するのに非常に好適でもある。 本発明の方法は、洗浄プロセス前または洗浄法のコースで行うことができる。 洗浄法は、好ましくは、５℃〜９５℃、特に２０℃〜６０℃で行う。処理液のｐ Ｈは、２〜１０．５、好ましくは、３．５〜１０．５、より好ましくは２〜６で ある。 本発明の方法および組成物は、洗濯洗剤添加剤製品としても使用できる。 典型的には、洗濯添加剤組成物は、界面活性剤１０重量％以下を含有する。本 発明に係る組成物は、前記洗濯添加剤組成物に配合する時に非常に有用であるこ とが証明された。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完また は増進しようとする。 本発明に係る洗剤組成物は、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体をクリー ニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成 物（研磨剤の有無）、洗濯洗剤組成物、自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組 成物を包含する。 下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限 定することを意味するものではない。 下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物を調製する。 （ａ） ポリエトキシプロポキシアルコール １．００ アルキルサルフェート １．００ ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン） ０．０３ 香料〔ミラフロール（Miraflor）〕 ０．１０ 過酸化水素 ７．００ Ｈ₂ＳＯ₄ ｐＨ４へ 蒸留水 全洗剤組成物の重量％ 実験条件 Ａ：増白剤を含有せず且つポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）を含有 しない表１に係る洗剤組成物。 Ｂ：増白剤（チノパールＣＢＳ−Ｘ）０．０６重量％を含有し且つポリ（４− ビニルピリジン−Ｎ-オキシド）を含有しない表１に係る洗剤組成物。 Ｃ：平均分子量約１０ ０００およびアミン対アミンＮ−オキシド比１：５（ ＮＭＲによって測定）を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）を含 有し且つ増白剤を含有しない表１に係る洗剤組成物。 Ｄ：増白剤（チノパールＣＢＳ−Ｘ）を含有し且つ平均分子量約１０ ０００ およびアミン対アミンＮ−オキシド比１：５（ＮＭＲによって測定）を有するポ リ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）０．０６重量％を含有する表１に係る 洗剤組成物。 結果は、次の通りであった。 前記結果からわかるように、増白剤斑点形成は、ポリ（４−ビニルピリジン） −Ｎ−オキシドの添加によって有意に減少する。 下記の洗濯液体洗剤組成物を調製した。 前記組成物（Ｉ〜IV）は、布帛上に有意な布帛斑点形成を生じずに優秀なカラ ーケア上の利益と共に洗浄性能を示す点で非常に良好であった。 下記の液体洗濯添加剤を調製した。 前記組成物（ａ）〜（ｄ）は、布帛上に有意な布帛斑点形成を生じずに優秀な カラーケア上の利益と共に洗浄性能を示す点で極めて良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 増白剤斑点形成を減少させるための、増白剤含有洗剤組成物中における ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ −ビニルピロリドン共重合体から選ばれる重合体の用途。 ２． 前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体がポリ（４−ビニルピリジン− Ｎ−オキシド）である、請求項１に記載の用途。 ３． アミン対アミンＮ−オキシドの比率が２：３から１：１００００００、 好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１０ ０００００である、請求項１または２に記載の用途。 ４． ポリアミンＮ−オキシド含有重合体が平均分子量５００〜１０００，０ ００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０ ，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００を有する、請求項１ないし ３のいずれか１項に記載の用途。 ５． 前記Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体が平均分 子量範囲５，０００〜５０，０００を有する、請求項１に記載の用途。 ６． 前記共重合体が平均分子量範囲８，０００〜３０，０００を有する、請 求項１ないし５のいずれか１項に記載の用途。 ７． 前記共重合体が平均分子量範囲１０，０００〜２０，０００を有する、 請求項１ないし５のいずれか１項に記載の用途。 ８． 洗剤組成物に存在するポリアミンＮ−オキシド含有重合体および／また はＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン対増白剤の重量比が１／２０ から２０／１、好ましくは１／１０から１２／１、より好ましくは１／１から１ ２／１である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の用途。 ９． 前記増白剤が漂白剤安定性陰イオン増白剤である、請求項１ないし８の いずれか１項に記載の用途。 １０． 前記増白剤がチノパール^RＣＢＳ−Ｘである、請求項９に記載の用途 。 １１． 前記洗剤組成物が界面活性剤、ビルダー、酵素および他の通常の洗剤 成分を更に含む、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の用途。 １２． 前記洗剤組成物のｐＨが２〜６である、請求項１ないし１１のいずれ か１項に記載の用途。 １３． （ｉ）ポリアミンＮ-オキシド含有重合体および／またはＮ−ビニル イミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる重合体、 （ii） 増白剤、 （iii）界面活性剤１０％未満 を含むことを特徴とする、洗剤組成物。 １４． 過酸化水素を更に含む、請求項１３に記載の洗剤組成物。 １５． 洗濯洗剤添加剤である、請求項１３ないし１４のいずれか１項に記載 の洗剤組成物。