【発明の詳細な説明】
多孔質ウェブに樹脂を含浸させる方法及び装置
本発明は、多孔質ウェブの熱硬化性樹脂含浸に関する。特定具体例では、本発
明は、ガラス繊維製支持体に無溶剤熱硬化性樹脂系を含浸させる方法及び装置に
関する。
電子回路板の硬化した熱硬化性樹脂基板の製造は、ガラス繊維支持体に液体熱
硬化性樹脂系を含浸させることから始める。次いで、樹脂含浸支持体を部分的に
硬化させて「プレプレグ」を形成する。このプレプレグを積層したものを圧力下
で加熱し、樹脂を完全に硬化させて、硬質積層物を形成する。これが電気回路の
基板として使用される。
例えば低分子量エポキシ樹脂のように、室温で液状を示す熱硬化性樹脂は存在
するが、現在の回路板の要件では、室温で固体又は粘稠液である高性能樹脂系を
使用し、該樹脂を溶融液又は溶液形態で支持体に適用する必要がある。しかしな
がら、熱硬化性樹脂を溶融液形態で操作するのは難しい。樹脂を溶融するのに必
要な高温が樹脂を早期に硬化させ、その結果樹脂による支持体の湿潤又は飽和が
不十分になるからである。
現在商業的に使用されているプレプレグ製造方法では、樹脂の有機溶液を用い
て支持体に樹脂を適用する。溶液プロセスは、通常は樹脂の部分硬化に関連して
実施されるステップであって、溶剤を揮発温度に加熱することによりプレプレグ
から除去するステップを含まなければならない。このようなプロセスは多くの欠
点を有する。第一に、有機揮発物の処分又は廃棄が必要である。第二に、未硬化
樹脂からの溶剤の揮発の結果、プレプレグ及び硬化積層物にボイド及び凹凸が発
生し得る。加えて、溶剤除去ステップにかなり長い時間がかかる。
ガラスウェブに無溶剤樹脂を適用する方法であって、無溶剤樹脂を回転ローラ
ー上に配置し、ガラスウェブを配置樹脂と向流で接触するように移動させて樹脂
をウェブに移し、このウェブを、樹脂をウェブの反対側の面に適用するための任
意的な第二の適用ローラーを経由して、樹脂を部分硬化させる加熱ゾーンに送る
ことからなる方法が提案された。この方法は、欧州特許明細書第４７６，７５２
号に開示されている。望ましくは、製品の外観及び品質を犠牲にせずに、第二の
適用ローラーを省略できるとよい。
本発明の目的は、繊維質支持体に熱硬化性樹脂を含浸させるための方法及び装
置を提供することにある。特定的には、本発明の目的は、ガラス繊維支持体に無
溶剤熱硬化性樹脂系を含浸させるための、より簡単な方法及びより廉価な装置を
提供することにある。
従って本発明は、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であって、未
硬化の液状熱硬化性樹脂を回転ローラー上に配置し、多孔質ウェブを前記ローラ
ー上の前記樹脂と向流で接触するように移動させて熱硬化性樹脂を多孔質支持体
に移し、樹脂含有多孔質支持体を加熱硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化さ
せることからなり、硬化ゾーンに送る前の樹脂含有多孔質支持体を、１００℃よ
り高く且つ前記硬化ゾーンで維持される最高温度より低い高温に暴露する方法に
関する。
本発明の典型具体例では、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であ
って、回転ローラーからなる樹脂適用手段を用意し、本質的に未硬化の熱硬化性
樹脂からなる液状熱硬化性樹脂組成物を前記回転ローラー上に配置し、多孔質ウ
ェブを回転ローラー上の熱硬化性樹脂組成物と向流で接触するように移動させて
、熱硬化性樹脂組成物を多孔質支持体に移し、樹脂含有繊維質支持体を、１００
℃以上であるが硬化ゾーンで維持される最高温度よりは低い高温に暴露し、樹脂
含有繊維質支持体を硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化させ、繊維質支持体
と部分硬化熱硬化性樹脂とからなるプレプレグを形成することからなる方法を提
供する。
本発明では、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させてプレプレグを形成する
装置も提供する。この装置は、回転ローラーからなる樹脂適用手段、液状熱硬化
性樹脂を回転ローラー上に配置する手段、多孔質ウェブを回転ローラーの移動方
向に対して向流の方向で回転ローラーまで移動させてローラー上の熱硬化性樹脂
と接触させ、その後樹脂硬化ゾーンまで移動させる手段、並びに回転ローラーと
樹脂硬化ゾーンとの間の加熱手段を含む。
本発明の方法は、繊維質支持体に液状熱硬化性樹脂を含浸させるための、比較
的簡単で低コストの技術を提供する。本発明の方法は特に、最終的に電気的積層
体で使用されるプレプレグの製造で、ガラスウェブに無溶剤樹脂系を含浸させる
のに適している。本発明の樹脂含浸方法の目的は、樹脂を支持体の反対側の面に
適用するための第二の適用ローラーを使用せずに支持体を完全に湿潤させ、それ
によって、高品質の硬化積層体をより経済的に製造できるようにすることにある
。
本発明の樹脂適用方法では、繊維質支持体に液状の熱硬化性樹脂を含浸させる
。本発明の方法は溶剤媒介（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ）樹脂でも実施できる
が、本発明の方法にとって好ましい樹脂系は、有機溶剤を含まない樹脂、例えば
水媒介（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）樹脂系又は無溶剤樹脂系である。無溶剤樹脂
系の場合は、室温で低粘度の液体であるか、又は支持体を完全に湿潤するのに十
分な低粘度を得るために有効な温度に加熱した熱硬化性樹脂の使用によって、液
体状態を得ることができる。後者の場合は勿論、支持体含浸プロセスの操作時間
のあいだ、樹脂系（熱硬化性樹脂及び一緒に使用される任意の硬化用化合物）が
溶融温度で実質的な程度まで硬化してはならない。
本発明の樹脂適用方法及び装置は、第１図を参照しながら説明することができ
る。一般的には細断、マット又は織物形態の任意の多孔質材料からなり、好まし
くはガラス繊維織物のウェブからなる支持体２は、選択した速度及び選択したウ
ェブ張力でウェブを移動させる自動手段を含むのが一般的である送出手段１から
送り出される。繊維ウェブは任意に、樹脂適用ゾーンに到達する前に、例えば赤
外線ヒーターで加熱する。ウェブを接触角αで樹脂アプリケーターローラー４方
向に送るために、案内手段３が配置されている。角度αは適用図式の全体的構成
に応じて変えることができるが、樹脂の無駄を最小にし且つローラーから支持体
への熱伝達を最大にするために、一般的には３０〜１８０度、好ましくは９０〜
１５０度、最も好ましくは１２０〜１５０度にする。回転ローラー４は液体樹脂
フィルム５を、該ローラーと反対の方向に移動するウェブ２の第一の面に送る。
アプリケーターローラー４は、樹脂フィルム５を本質的に未硬化の液状にしてお
くために有効な温度に維持される。前記温度は樹脂によって異なるが、一般的に
は５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃である。アプリケーターローラ
ー４の回転速度、樹脂フィルム５と接触する時のウェブ２の張力、及びウェブ２
がアプリケーターローラー方向に移動する速度は、ウェブが十分に湿潤されるよ
うに調整する。これらの規格は、例えば樹脂系、ウェブ材料の種類及び下流Ｂ段
階ユニットの加熱能力に応じて変えることができる。一般的には、アプリケータ
ーローラー４の回転速度は、ウェブの速度の７０〜１６０％、好ましくはウェブ
の速度の１００〜１４０％の範囲であり、ウェブ２の張力は、一般的には０．４
５３６〜１．３６０８ｋｇ（１〜３ポンド）／２．５４０ｃｍ（直線インチ）、
好ましくは０．６８０４〜０．９０７２ｋｇ／２．５４０ｃｍ（１．５〜２ＰＬ
Ｉ）であり、樹脂適用ゾーンを通るウェブの移動速度は０．０４０６４ｍ／秒〜
１．０１６ｍ／秒（８ｆｔ／分〜２００ｆｔ／分）、好ましくは０．１２７ｍ／
秒〜０．６３５ｍ／秒（２５〜約１２５ｆｔ／分）である。
樹脂フィルム５は樹脂給送手段によってアプリケーターローラー４に適用され
る。前記給送手段は第１図に、調節量の液体樹脂をアプリケーターローラーの回
転面に適用することができるノズル７として示されている。ノズル７は、室温又
は高温で液状の樹脂を継続的に給送するための任意の手段と協働し得る。樹脂の
給送は、所定量の樹脂がウェブに送られるように、且つ樹脂給送システム内の滞
留時間を最小にするために、移動するウェブの速度に同期した容積流量で実施す
る。樹脂給送手段は例えば、温度調節された静止ブレンダー、動的ミキサー、又
はノズル７内への出口を備えた混合押出機を含み得る。
第１図に、ノズル７と、樹脂フィルム５及び移動ウェブの接触点との間に配置
されたセットギャップローラー８として図示されている計量手段は、樹脂給送手
段と協働して、ウェブに送られる液体樹脂の量を調節するのに使用される。セッ
トギャップローラー８は、好ましくは、アプリケーターローラー４より小さい直
径を有し、アプリケーターローラーの回転に対して向流方向で、ウェブの速度の
１〜５０％、好ましくは８〜３５％の範囲の回転速度で回転する。適用ゾーンか
らの樹脂の逆流を防止するために、任意的なドクターブレード１０が配置されて
いる。この効果は、樹脂がアプリケーターローラーから反時計回り方向に流れ落
ちるのを重力によって防止できるように、樹脂配置ゾーン及びセットギャップロ
ーラーをアプリケーターローラー４に対して前進位置に、即ち水平半径に対して
９０°より小さい角度βで配置することによっても得られる。樹脂をウェブに適
用する速度の調節では、まず第一に、セットギャップローラー８とアプリケータ
ーローラー４との間の間隙を、フィルムの厚さが均一に維持されるようように注
意深く調整する。第二に、樹脂フィルムが移動ウェブに移行するように、アプリ
ケーターローラーの回転速度をウェブの速度と調和させる。また、移動ウェブと
アプリケーターロールとの接触の調節にバックアップロールを使用しないため、
樹脂適用プロセスが安定して実施されるように、ウェブ張力を調節し続ける。
第１図にスクレーパー又はドクターブレードとして示されている任意的な樹脂
除去手段９は、樹脂フィルム５と移動ウェブ２との接触後にローラー上に残留し
ている樹脂を、該残留樹脂がローラーの３６０°回転によって移動する前に、ア
プリケーターローラーから除去する機能を果たす。ローラー及び移動多孔質ウェ
ブに対する前記樹脂除去手段の配置は、ウェブと接触することになる樹脂が、ウ
ェブとアプリケーターローラーとの接触の前に、多孔質ウェブ上に直接配置され
るように行うのが好ましい。
樹脂含有ウェブ６は加熱ゾーン１１を通って硬化ゾーン１４に進む。加熱ゾー
ン１１で樹脂含有ウェブは熱源に暴露される。第１図では熱源が赤外線ヒーター
バンク１３として示されている。熱源は、樹脂含浸ウェブからの熱損失を最小に
するために、樹脂適用ゾーンに隣接して配置するのが最も好ましい。この中間加
熱ステップは、ウェブに浸透する樹脂の流れを促進する。この流れは、樹脂含浸
ウェブを、鉛直線に対して４５°以下、好ましくは２０〜４０°傾斜した角度で
硬化ゾーンまで移動させることによっても促進される。
本発明のプレプレグ形成方法の一般的説明は、第２図に基づいて行うことがで
きる。繊維ウェブ４３は、調節移動速度及びウェブ張力を測定する手段を備えた
適当な自動ウェブ移動システム４２によって樹脂適用ゾーン４４に送られる。ウ
ェブ張力調節装置は当業者に公知である。例えば巻出ロール４１は、前端ダンサ
ーロールと協働して、ダンサーロールと樹脂適用ゾーンとの間に位置するプルイ
ンユニット（ｐｕｌｌ−ｉｎ ｕｎｉｔ）にプログラムされた設定ウェブ張力を
維持するブレーキを含み得る。また、加熱ゾーンの下流に位置する一定の直径の
可変速度ロールの速度を調節するダンサーロールによって、適当な下流ウェブ張
力を維持することができる。
繊維ウェブは樹脂適用ゾーン４４を通って前進する。この前進は第１図では鉛
直方に示されている。ウェブは、液体樹脂が前述の方法で適用されるのと並行し
て、前記ゾーンを調節速度でほぼ上方に向かって進む。適用ゾーン４４は、樹脂
及び硬化剤系をブレンドするミキサーと、樹脂系を所望の粘度に維持するのに必
要な温度調節手段と、樹脂含浸ウェブからの熱損失を低下させ、ウェブへの樹脂
の浸透を促進する本明細書に記載のような熱源とを含む樹脂給送手段を含んでい
る。任意的な小径コンディショニングローラーを使用して、適用後且つ硬化前に
、ウェブへの樹脂の浸透を促進することもできる。
樹脂飽和ウェブ４５は樹脂適用ゾーンから硬化ゾーン４６に進み、そこで熱対
流炉又は赤外線ヒーターのような熱源への暴露によって加熱され、その結果樹脂
がゲル化を起こさずに部分的に硬化する。これは「Ｂ段階」として知られている
プロセスである。硬化ゾーンに先立つ加熱ゾーンの温度は一般的に、所与のシス
テム内で、硬化ゾーンで維持される温度より低く、通常は１００℃以上、好まし
くは１００〜２００℃、最も好ましくは１３０〜１６０℃である。（熱源と樹脂
含有ウェブとの間で熱損失が生じるため、熱源自体は前述の加熱ゾーン温度より
高い温度で機能し得る）。硬化ゾーンの温度は、樹脂系及び所望の樹脂硬化度に
応じて異なるが、一般的には１２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃で
ある。樹脂飽和ウェブは、所望の硬化度、通常は例えばエポキシ基のような硬化
可能基の１５％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下の硬化度
を得るのに十分な時間、一般的には１０秒〜８分間にわたり、Ｂ段階処理にかけ
られる。ウェブはプレプレグ４７の形態で樹脂硬化ゾーン４６から送り出され、
巻取ロール４８に巻き取られて貯蔵されるか、又は積層ステップに直接送られる
。
積層物は、複数のプレプレグを積層したものを、樹脂を硬化させてプレプレグ
を積層構造状に合体させるのに有効な条件にかけることにより製造する。積層物
は任意に、銅のような導電材料の層を一つ以上含み得る。積層条件は通常、時間
が３０分〜４時間、好ましくは１時間〜２時間であり、温度が１６０℃〜３００
℃、好ましくは１７０℃〜２００℃であり、圧力が３．５１６〜３５．１６ｋｇ
ｆ／ｃｍ2（５０〜５００ｐｓｉ）である。積層物は任意に、熱特性を改善する
ために、２００〜２３０℃の温度で周囲圧力下で１〜６時間加熱することにより
「後硬化」し得る。
エポキシ樹脂含有積層組成物は硬化剤を含む。エポキシ樹脂用の効果的な硬化
剤としては、例えばアミン、酸、無水物、フェノール及びイミダゾールが知られ
ている。欧州特許明細書第４７６，７５２号も参照されたい。エポキシ組成物に
最適積層特性を与えるための現時点で好ましい硬化剤は、フェノール官能価が１
．７５より大きいフェノール化合物である。好ましいフェノール系硬化剤は、レ
ソルシノール又はビスフェノール−Ａのようなジヒドロキシフェノールを酸溶液
中でホルムアルデヒドと反応させることにより製造したフェノールノボラックで
ある。好ましいフェノールノボラック樹脂硬化剤は、フェノール基当たりの重量
が６０〜５００、好ましくは６０〜３００であり、平均して分子当たり２個以上
、好ましくは３〜５個のフェノールヒドロキシル基を有するビスフェノール−Ａ
ノボラックである。この種のフェノールノボラックは、Ｓｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＥＰＩＫＵＲ
Ｅ ＤＸ−１７５（ＥＰＩＫＵＲＥは登録商標）で市販されている。フェノール
ノボラック硬化剤は、エポキシ樹脂を硬化させるのに有効な量、通常はエポキシ
樹脂１当量当たり０．７５〜１．２５当量の化学量論量で組成物に含ませる。重
量％で表すと、硬化剤の使用量は、一般的にはエポキシ樹脂及び硬化剤総重量の
１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、最も好ましくは１５〜４０重
量％となる。防炎用途の場合は、フェノール樹脂硬化剤と臭素化フェノール系硬
化剤との混合物を硬化剤として使用し得る。組成物の樹脂成分のより迅速な及び
／又はより低温での硬化を促進するために、任意に硬化促進剤を使用してもよい
。
熱硬化性樹脂系は、樹脂適用操作パラメーターによって決定される特定の規格
範囲内で設計しなければならない。樹脂組成物は、支持体への樹脂の適用に必要
な時間にわたり樹脂の硬化が起こらない温度で液体でなければならない。樹脂系
は、適用地点でバックアップロールを使用せずに、ウェブを十分に湿潤するか又
は飽和するのに十分な低粘度を有していなければならない。しかしながら、支持
体に適用した後の樹脂系は、加熱ゾーンに到達する前に樹脂含有ウェブから落下
しないだけの十分な粘度を有していなければならない。最適なのは、粘度が０．
０５〜１．０Ｐａ．ｓ（０．５〜１０ポアズ）、好ましくは０．０５〜０．６Ｐ
ａ．ｓ（０．５〜６ポアズ）の樹脂組成物である。現時点で好ましい樹脂系は、
ＷＰＥが１７５〜１９０であるビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルと、
ＷＰＥが３１０〜３５０であり臭素含量が３０〜５０％であるビスフェノール−
Ａの臭素化ジグリシジルエーテルと、フェノールノボラック硬化剤と、２−メチ
ルイミダゾール促進剤との配合物である。
本発明の方法は、任意に、操作を容易にすべく系の粘度を低下させるのに有効
な量で有機溶剤又は希釈剤を含む熱硬化性樹脂組成物を用いて実施し得る。適当
な溶剤の具体例としては、極性有機溶剤、例えばケトン、アルコール及びグリコ
ールエーテルが挙げられる。通常は、沸点が１６０℃以下の溶剤を選択する。エ
ポキシ樹脂用の好ましい溶剤は、例えばアセトン、メチルエチルケトン及びメチ
ルイソブチルケトンのようなケトン、並びにこれらをプロピレングリコールモノ
メチルエーテルのようなアルキレングリコールエーテルと混合した溶剤混合物で
ある。組成物中の固体成分の割合は、存在する他の成分の量に依存して広範囲で
変化し得るが、溶剤媒介系中の溶剤は通常、組成物の総重量の１５〜５０重量％
を占める。実施例１
樹脂含浸支持体を、プレプレグ形成プロセスの樹脂適用ステップと部分硬化ス
テップとの間で赤外線加熱にかけた場合の効果を調べるために、本発明の方法を
用いて実験を行った。ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルをベースとす
る無溶剤樹脂系を、第１図に示すアプリケーターロール構造を用いて、幅１．２
７ｍ（５０”）のガラスウェブに適用した。ウェブ接触角度は１３５°、アプリ
ケーターロールの温度は１２７℃である。樹脂含浸ウェブの反対側の面を、３７
０℃に維持した３０．４８ｃｍ×３０．４８ｃｍ（１２”×１２”）赤外線ヒー
ターの中心から７．６２ｃｍ（３インチ）以内で移動させた。このようにして、
ウェブの中心を赤外線ヒーターに直接暴露させ、ウェブの縁（各端部で約４５．
７２ｃｍ（１８インチ））は熱に直接暴露させないようにした。次いで、ウェブ
のＩＲ加熱側面（幅１．２７ｍ（５０インチ）全体にわたる）を、１４９℃に維
持した（直径）３．８１ｃｍ（１．５インチ）の艶出ロールと接触させながら移
動させた。ウェブを検査した結果、ＩＲ熱に暴露された部分には艶があったが、
ウェブの縁部には艶がなかった。これは、樹脂がＩＲ暴露部分により多く浸透す
るという所望の効果を示すものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to thermosetting resin impregnation of porous webs. In a particular embodiment, the invention relates to a method and apparatus for impregnating a glass fiber support with a solventless thermosetting resin system. The manufacture of cured thermosetting resin substrates for electronic circuit boards begins with impregnating a glass fiber support with a liquid thermosetting resin system. The resin impregnated support is then partially cured to form a "prepreg". A laminate of this prepreg is heated under pressure to completely cure the resin and form a hard laminate. This is used as a substrate for electric circuits. There are thermosetting resins that are liquid at room temperature, such as low molecular weight epoxy resins, but current circuit board requirements require the use of high performance resin systems that are solid or viscous liquids at room temperature. Must be applied to the support in the form of a melt or solution. However, it is difficult to operate thermosetting resins in the melt form. This is because the high temperature required to melt the resin cures the resin prematurely, resulting in insufficient wetting or saturation of the support by the resin. Currently used commercially in prepreg manufacturing methods, an organic solution of the resin is used to apply the resin to a support. The solution process is a step usually performed in connection with the partial curing of the resin and must include the step of removing the solvent from the prepreg by heating to the volatilization temperature. Such a process has many drawbacks. First, the disposal or disposal of organic volatiles is necessary. Second, volatilization of the solvent from the uncured resin can result in voids and irregularities in the prepreg and cured laminate. In addition, the solvent removal step takes a considerable amount of time. A method of applying a solventless resin to a glass web, the solventless resin being placed on a rotating roller, the glass web being moved in countercurrent contact with the placing resin to transfer the resin to the web and the web being , A method has been proposed which consists in feeding the resin via a second optional application roller for applying the resin to the opposite side of the web to a heating zone in which the resin is partially cured. This method is disclosed in European Patent Specification No. 476,752. Desirably, the second application roller can be omitted without sacrificing the appearance and quality of the product. It is an object of the present invention to provide a method and apparatus for impregnating a fibrous support with a thermosetting resin. Specifically, it is an object of the present invention to provide a simpler method and less expensive apparatus for impregnating a glass fiber support with a solventless thermosetting resin system. Accordingly, the present invention is a method of impregnating a porous web with a thermosetting resin, wherein an uncured liquid thermosetting resin is disposed on a rotating roller, and the porous web is countercurrently flowed with the resin on the roller. The thermosetting resin is transferred to the porous support by moving the resin-containing porous support to the heat-curing zone to partially cure the resin. It relates to a method of exposing a resin-containing porous support to an elevated temperature above 100 ° C. and below the maximum temperature maintained in the curing zone. In a typical embodiment of the present invention, a method of impregnating a thermosetting resin into a porous web, a resin applying means consisting of a rotating roller is prepared, and a liquid thermosetting consisting essentially of an uncured thermosetting resin. Of the thermosetting resin composition on the rotating roller, the porous web is moved so as to come into contact with the thermosetting resin composition on the rotating roller in a countercurrent, and the thermosetting resin composition is moved to the porous support. And exposing the resin-containing fibrous support to a temperature above 100 ° C. but below the maximum temperature maintained in the curing zone to send the resin-containing fibrous support to the curing zone to partially replenish the resin. A method is provided which comprises curing to form a prepreg comprising a fibrous support and a partially cured thermosetting resin. The present invention also provides an apparatus for forming a prepreg by impregnating a porous web with a thermosetting resin. This device comprises a resin applying means consisting of a rotating roller, a means for arranging a liquid thermosetting resin on the rotating roller, and a porous web moving to the rotating roller in a countercurrent direction to the moving direction of the rotating roller. Means for contacting with the above thermosetting resin and then moving to the resin curing zone, as well as heating means between the rotating roller and the resin curing zone. The method of the present invention provides a relatively simple and low cost technique for impregnating a fibrous support with a liquid thermosetting resin. The method of the invention is particularly suitable for impregnating glass webs with solvent-free resin systems in the production of prepregs which are ultimately used in electrical laminates. The purpose of the resin impregnation method of the present invention is to completely wet the support without the use of a second application roller for applying the resin to the opposite side of the support, thereby providing a high quality cured laminate. To make the body more economical to manufacture. In the resin application method of the present invention, the fibrous support is impregnated with the liquid thermosetting resin. Although the method of the present invention can be carried out with a solvent-borne resin, preferred resin systems for the method of the present invention are organic solvent-free resins such as water-borne resin systems or solventless resin systems. Is. For solventless resin systems, the use of a thermosetting resin that is either a low viscosity liquid at room temperature or heated to a temperature effective to obtain a low viscosity sufficient to completely wet the substrate, A liquid state can be obtained. In the latter case, of course, the resin system (thermosetting resin and any curing compound used together) must not cure to a substantial extent at the melting temperature during the operating time of the support impregnation process. The resin application method and apparatus of the present invention can be described with reference to FIG. The support 2, which generally consists of any porous material in chopped, matte or woven form, preferably a web of woven glass fiber, has an automatic means for moving the web at a selected speed and a selected web tension. It is delivered from delivery means 1, which is generally included. The fibrous web is optionally heated prior to reaching the resin application zone, for example with an infrared heater. Guide means 3 are arranged for feeding the web at a contact angle α towards the resin applicator roller 4. The angle α can be varied depending on the overall configuration of the application scheme, but is generally between 30 and 180 degrees, preferably in order to minimize resin waste and maximize heat transfer from the roller to the support. Is 90 to 150 degrees, and most preferably 120 to 150 degrees. The rotating roller 4 feeds the liquid resin film 5 to the first side of the web 2 which moves in the opposite direction of the roller. The applicator roller 4 is maintained at a temperature effective to keep the resin film 5 in an essentially uncured liquid state. The temperature varies depending on the resin, but is generally 50 to 250 ° C, preferably 100 to 200 ° C. The rotation speed of the applicator roller 4, the tension of the web 2 when contacting the resin film 5, and the speed at which the web 2 moves in the applicator roller direction are adjusted so that the web is sufficiently wet. These specifications can vary depending on, for example, the resin system, the type of web material and the heating capability of the downstream B-stage unit. Generally, the rotation speed of the applicator roller 4 is in the range of 70-160% of the web speed, preferably 100-140% of the web speed, and the tension of the web 2 is typically 0.4. 536 to 1.3608 kg (1 to 3 pounds) /2.540 cm (linear inch), preferably 0.6804 to 0.9072 kg / 2.540 cm (1.5 to 2 PLI), web passing through the resin application zone Moving speed is 0.04064 m / sec to 1.016 m / sec (8 ft / min to 200 ft / min), preferably 0.127 m / sec to 0.635 m / sec (25 to about 125 ft / min). The resin film 5 is applied to the applicator roller 4 by the resin feeding means. Said feeding means is shown in FIG. 1 as a nozzle 7 capable of applying a controlled amount of liquid resin to the rotating surface of an applicator roller. The nozzle 7 may cooperate with any means for continuously feeding the liquid resin at room temperature or high temperature. The resin feed is carried out at a volumetric flow rate that is synchronized with the speed of the moving web so that a given amount of resin is delivered to the web and to minimize residence time in the resin feed system. The resin feeding means may include, for example, a temperature controlled static blender, a dynamic mixer, or a mixing extruder with an outlet into the nozzle 7. The metering means, shown in FIG. 1 as a set gap roller 8 arranged between the nozzle 7 and the contact point of the resin film 5 and the moving web, cooperates with the resin feeding means to feed the web. Used to control the amount of liquid resin delivered. The set gap roller 8 preferably has a smaller diameter than the applicator roller 4 and rotates countercurrent to the rotation of the applicator roller in the range of 1 to 50% of the speed of the web, preferably 8 to 35%. Rotate at speed. An optional doctor blade 10 is placed to prevent backflow of resin from the application zone. This effect is such that the resin placement zone and the set gap roller are in an advanced position relative to the applicator roller 4, i.e. 90 ° to the horizontal radius, so that gravity can prevent the resin from flowing counterclockwise from the applicator roller. It can also be obtained by arranging at a smaller angle β. In adjusting the rate at which the resin is applied to the web, first of all, the gap between the set gap roller 8 and the applicator roller 4 is carefully adjusted so that the film thickness is kept uniform. Second, the speed of rotation of the applicator roller is matched to the speed of the web so that the resin film transfers to the moving web. In addition, since the backup roll is not used to adjust the contact between the moving web and the applicator roll, the web tension is continuously adjusted so that the resin application process can be performed stably. An optional resin removing means 9, shown in FIG. 1 as a scraper or doctor blade, removes the resin remaining on the roller after contact between the resin film 5 and the moving web 2 by the residual resin of the roller 360. ° Serves to remove from applicator roller before moving by rotation. The placement of the resin removal means with respect to the roller and the moving porous web is such that the resin that will come into contact with the web is placed directly onto the porous web prior to contact between the web and the applicator roller. preferable. The resin-containing web 6 advances through the heating zone 11 to the curing zone 14. In the heating zone 11, the resin-containing web is exposed to a heat source. In FIG. 1, the heat source is shown as an infrared heater bank 13. Most preferably, the heat source is located adjacent to the resin application zone to minimize heat loss from the resin impregnated web. This intermediate heating step promotes the flow of resin that penetrates the web. This flow is also facilitated by moving the resin impregnated web to the cure zone at an angle less than 45 ° relative to the vertical, preferably 20-40 °. A general description of the prepreg forming method of the present invention can be given based on FIG. The fibrous web 43 is fed to the resin application zone 44 by a suitable automatic web moving system 42 equipped with means for measuring the adjusted moving speed and the web tension. Web tensioning devices are known to those skilled in the art. For example, the unwind roll 41 may include a brake that cooperates with the front end dancer roll to maintain a programmed web tension programmed into a pull-in unit located between the dancer roll and the resin application zone. . Also, a suitable downstream web tension can be maintained by a dancer roll that regulates the speed of a constant diameter variable speed roll located downstream of the heating zone. The fibrous web advances through the resin application zone 44. This advance is shown vertically in FIG. The web travels substantially upwards through the zone at an adjusted speed in parallel with the liquid resin being applied in the manner previously described. The application zone 44 is a mixer that blends the resin and hardener system, the temperature control means necessary to maintain the resin system at the desired viscosity, and reduces the heat loss from the resin impregnated web to reduce resin loading into the web. A resin delivery means including a heat source as described herein to facilitate penetration. An optional small diameter conditioning roller can also be used to promote resin penetration into the web after application and prior to curing. The resin-saturated web 45 proceeds from the resin application zone to a cure zone 46 where it is heated by exposure to a heat source such as a convection oven or an infrared heater, resulting in partial cure of the resin without gelation. This is a process known as "B stage". The temperature of the heating zone prior to the curing zone is generally lower than the temperature maintained in the curing zone in a given system, usually 100 ° C or higher, preferably 100-200 ° C, most preferably 130-160 ° C. Is. (The heat source itself can function at temperatures above the heating zone temperatures described above due to heat loss between the heat source and the resin-containing web). The temperature of the curing zone varies depending on the resin system and the desired degree of resin curing, but is generally 120 to 250 ° C, preferably 150 to 230 ° C. The resin-saturated web generally has sufficient time to achieve the desired degree of cure, usually 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less of curable groups such as epoxy groups. Specifically, it is subjected to the B-stage treatment for 10 seconds to 8 minutes. The web is delivered from the resin curing zone 46 in the form of a prepreg 47, wound on a take-up roll 48 for storage, or sent directly to the laminating step. A laminate is manufactured by subjecting a laminate of a plurality of prepregs to a condition effective for curing a resin to combine the prepregs into a laminated structure. The laminate may optionally include one or more layers of conductive material such as copper. Lamination conditions are usually 30 minutes to 4 hours, preferably 1 hour to 2 hours, a temperature of 160 ° C to 300 ° C, preferably 170 ° C to 200 ° C, and a pressure of 3.516 to 35.16 kg. f / cm 2 (50 to 500 psi). The laminate may optionally be "post-cured" by heating at a temperature of 200-230 ° C under ambient pressure for 1-6 hours to improve thermal properties. The epoxy resin-containing laminated composition contains a curing agent. Effective curing agents for epoxy resins are known, for example amines, acids, anhydrides, phenols and imidazoles. See also European Patent Specification No. 476,752. The presently preferred curatives for imparting optimum laminating properties to epoxy compositions have a phenol functionality of 1. It is a phenolic compound greater than 75. A preferred phenolic hardener is phenol novolak made by reacting dihydroxyphenols such as resorcinol or bisphenol-A with formaldehyde in an acid solution. A preferred phenol novolac resin curing agent has a weight per phenol group of 60 to 500, preferably 60 to 300, and bisphenol-A having an average of 2 or more, preferably 3 to 5 phenol hydroxyl groups per molecule. It is a novolak. Phenol novolacs of this type are commercially available from Shell International Chemical Company under the trade name EPIKUR E DX-175 (EPIKURE is a registered trademark). The phenol novolac hardener is included in the composition in a stoichiometric amount effective to cure the epoxy resin, typically 0.75 to 1.25 equivalents per equivalent of epoxy resin. Expressed in weight percent, the amount of curing agent used will generally be 10 to 70 weight percent, preferably 15 to 50 weight percent, and most preferably 15 to 40 weight percent of the total weight of epoxy resin and curing agent. For flameproofing applications, mixtures of phenolic resin hardeners and brominated phenolic hardeners can be used as hardeners. A curing accelerator may optionally be used to facilitate faster and / or lower temperature curing of the resin component of the composition. Thermosetting resin systems must be designed within specific specifications determined by the resin application operating parameters. The resin composition must be liquid at a temperature at which curing of the resin does not occur for the time required to apply the resin to the support. The resin system must have a low enough viscosity to sufficiently wet or saturate the web without the use of backup rolls at the point of application. However, the resin system after it has been applied to the support must be sufficiently viscous to not fall off the resin-containing web before reaching the heating zone. Optimally, the viscosity is 0. 05-1.0 Pa. s (0.5-10 poise), preferably 0.05-0.6 Pa a. It is a resin composition of s (0.5-6 poise). The presently preferred resin system is a bisphenol-A diglycidyl ether having a WPE of 175 to 190 and a brominated diglycidyl ether of bisphenol-A having a WPE of 310 to 350 and a bromine content of 30 to 50%. It is a blend of a phenol novolac curing agent and a 2-methylimidazole accelerator. The method of the present invention may optionally be practiced with a thermosetting resin composition comprising an organic solvent or diluent in an amount effective to reduce the viscosity of the system to facilitate operation. Specific examples of suitable solvents include polar organic solvents such as ketones, alcohols and glycol ethers. Usually, a solvent having a boiling point of 160 ° C. or lower is selected. Preferred solvents for epoxy resins are ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and solvent mixtures in which these are mixed with alkylene glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether. The proportion of solid components in the composition can vary within wide limits depending on the amount of other components present, but the solvent in the solvent-borne system usually comprises from 15 to 50% by weight of the total weight of the composition. . Example 1 An experiment was conducted using the method of the present invention to investigate the effect of subjecting a resin impregnated support to infrared heating between the resin application step and the partial curing step of the prepreg forming process. A solventless resin system based on the diglycidyl ether of bisphenol-A was applied to a glass web of width 1.27 m (50 ") using the applicator roll structure shown in Figure 1. The web contact angle was 135. °, the applicator roll temperature is 127 ° C. The opposite side of the resin impregnated web is 10.62 cm from the center of the 30.48 cm × 30.48 cm (12 ″ × 12 ″) infrared heater maintained at 370 ° C. Moved within (3 inches), thus exposing the center of the web directly to the infrared heater and avoid exposing the edges of the web (18 inches at each end) directly to heat. The IR heated side of the web (over the entire width of 1.27 m (50 inches)) was then maintained at 149 ° C. (diameter) 3.81 cm (1.5 inches). C.) The web was inspected and found to be glossy at the parts exposed to IR heat, but not at the edges of the web. Shows the desired effect of penetrating more into the IR exposed area.
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年１０月５日
【補正内容】
補正請求の範囲
１． 多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であって、未硬化の液状熱
硬化性樹脂を回転ローラー上に配置し、多孔質ウェブを前記ローラー上の前記樹
脂と向流で接触するように移動させて熱硬化性樹脂を多孔質支持体に移し、樹脂
含有多孔質支持体を加熱硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化させることから
なり、ただ一つの適用回転ローラーを使用し、樹脂含有多孔質支持体を、硬化ゾ
ーンに送る前に、１００℃より高く且つ前記硬化ゾーンで維持される最高温度よ
り低い高温に暴露することを特徴とする、前記多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含
浸させる方法。
２． 前記高温を１００〜２００℃の範囲の温度に維持し、硬化ゾーンを１２０
〜２５０'Cの範囲の温度に維持する請求項１に記載の方法。
３． 前記高温を少なくとも一つの赤外線ヒーターによって与える請求項１又は
２に記載の方法。
４． 多孔質支持体がガラスウェブである請求項１に記載の方法。
５． 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である請求項１に記載の方法。
６． 多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させるための装置であって、（ａ）た
だ一つの回転ローラー（４）と、（ｂ）調節量の液状熱硬化性樹脂を前記回転ロ
ーラー上に配置する手段（７，８）と、（ｃ）加熱硬化ゾーン（１４）と、（ｄ
）多孔質ウェブを前記回転ローラー上の熱硬化性樹脂と向流で接触するように移
動させ、次いで加熱硬化ゾーンに送る手段と、（ｅ）前記回転ローラーと前記硬
化ゾーンとの間に配置された加熱手段（１１）とを含む装置。
７． 前記加熱手段が少なくとも一つの赤外線ヒーターである請求項６に記載の
装置。
８． 前記加熱手段が前記回転ローラーに隣接して配置されている請求項６に記
載の装置。
９． 液状熱硬化性樹脂を配置するための前記手段が、動的ミキサーと協働する
ノズルである請求項６に記載の装置。
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年１２月１５日
【補正内容】
補正明細書
第二に、未硬化樹脂からの溶剤の揮発の結果、プレプレグ及び硬化積層物にボイ
ド及び凹凸が発生し得る。加えて、溶剤除去ステップにかなり長い時間がかかる
。
ガラスウェブに無溶剤樹脂を適用する方法であって、無溶剤樹脂を回転ローラ
ー上に配置し、ガラスウェブを配置樹脂と向流で接触するように移動させて樹脂
をウェブに移し、このウェブを、樹脂をウェブの反対側の面に適用するための任
意的な第二の適用ローラーを経由して、樹脂を部分硬化させる加熱ゾーンに送る
ことからなる方法が提案された。この方法は、欧州特許明細書第４７６，７５２
号に開示されている。望ましくは、製品の外観及び品質を犠牲にせずに、第二の
適用ローラーを省略できるとよい。
本発明の目的は、繊維質支持体に熱硬化性樹脂を含浸させるための方法及び装
置を提供することにある。特定的には、本発明の目的は、ガラス繊維支持体に無
溶剤熱硬化性樹脂系を含浸させるための、より簡単な方法及びより廉価な装置を
提供することにある。
従って本発明は、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であって、未
硬化の液状熱硬化性樹脂を回転ローラー上に配置し、多孔質ウェブを前記ローラ
ー上の前記樹脂と向流で接触するように移動させて熱硬化性樹脂を多孔質支持体
に移し、樹脂含有多孔質支持体を加熱硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化さ
せることからなり、ただ一つの適用回転ローラーを使用し、硬化ゾーンに送る前
の樹脂含有多孔質支持体を、１００℃より高く且つ前記硬化ゾーンで維持される
最高温度より低い高温に暴露することを特徴とする方法に関する。
本発明の典型具体例では、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であ
って、ただ一つの回転ローラーからなる樹脂適用手段を用意し、本質的に未硬化
の熱硬化性樹脂からなる液状熱硬化性樹脂組成物を前記回転ローラー上に配置し
、多孔質ウェブを回転ローラー上の熱硬化性樹脂組成物と向流で接触するように
移動させて、熱硬化性樹脂組成物を多孔質支持体に移し、樹脂含有繊維質支持体
を、１００℃以上であるが硬化ゾーンで維持される最高温度よりは低い高温に暴
露し、樹脂含有繊維質支持体を硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化させ、繊
維質支持体と部分硬化熱硬化性樹脂とからなるプレプレグを形成することからな
る方法を提供する。
本発明では、多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させてプレプレグを形成する
装置も提供する。この装置は、（ａ）ただ一つの回転ローラー（４）と、（ｂ）
調節量の液状熱硬化性樹脂を前記回転ローラー上に配置する手段（７，８）と、
（ｃ）加熱硬化ゾーン（１４）と、（ｄ）多孔質ウェブを前記回転ローラー上の
熱硬化性樹脂と向流で接触するように移動させ、次いで加熱硬化ゾーンに送る手
段と、（ｅ）前記回転ローラーと前記硬化ゾーンとの間に配置された加熱手段（
１１）とを含む。
本発明の方法は、繊維質支持体に液状熱硬化性樹脂を含浸させるための、比較
的簡単で低コストの技術を提供する。本発明の方法は特に、最終的に電気的積層
体で使用されるプレプレグの製造で、ガラスウェブに無溶剤樹脂系を含浸させる
のに適している。本発明の樹脂含浸方法の目的は、樹脂を支持体の反対側の面に
適用するための第二の適用ローラーを使用せずに支持体を完全に湿潤させ、それ
によって、高品質の硬化積層体をより経済的に製造できるようにすることにある
。
本発明の樹脂適用方法では、繊維質支持体に液状の熱硬化性樹脂を含浸させる
。
補正請求の範囲
１． 多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させる方法であって、未硬化の液状熱
硬化性樹脂を回転ローラー上に配置し、多孔質ウェブを前記ローラー上の前記樹
脂と向流で接触するように移動させて熱硬化性樹脂を多孔質支持体に移し、樹脂
含有多孔質支持体を加熱硬化ゾーンに送って樹脂を部分的に硬化させることから
なり、ただ一つの適用回転ローラーを使用し、樹脂含有多孔質支持体を、硬化ゾ
ーンに送る前に、１００℃より高く且つ前記硬化ゾーンで維持される最高温度よ
り低い高温に暴露することを特徴とする、前記多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含
浸させる方法。
２． 前記高温を１００〜２００℃の範囲の温度に維持し、硬化ゾーンを１２０
〜２５０℃の範囲の温度に維持する請求項１に記載の方法。
３． 前記高温を少なくとも一つの赤外線ヒーターによって与える請求項１又は
２に記載の方法。
４． 多孔質支持体がガラスウェブである請求項１に記載の方法。
５． 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である請求項１に記載の方法。
６． 多孔質ウェブに熱硬化性樹脂を含浸させるための装置であって、（ａ）た
だ一つの回転ローラー（４）と、（ｂ）調節量の液状熱硬化性樹脂を前記回転ロ
ーラー上に配置する手段（７，８）と、（ｃ）加熱硬化ゾーン（１４）と、（ｄ
）多孔質ウェブを前記回転ローラー上の熱硬化性樹脂と向流で接触するように移
動させ、次いで加熱硬化ゾーンに送る手段と、（ｅ）前記回転ローラーと前記硬
化ゾーンとの間に配置された加熱手段（１１）とを含む装置。
７． 前記加熱手段が少なくとも一つの赤外線ヒーターである請求項６に記載の
装置。
８． 前記加熱手段が前記回転ローラーに隣接して配置されている請求項６に記
載の装置。
９． 液状熱硬化性樹脂を配置するための前記手段が、動的ミキサーと協働する
ノズルである請求項６に記載の装置。[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission Date] October 5, 1995
[Correction contents]
Claim for amendment
1. A method of impregnating a porous web with a thermosetting resin, which comprises uncuring liquid heat
A curable resin is placed on the rotating roller and the porous web is placed on the roller.
Transfer the thermosetting resin to the porous support by moving it so that it contacts the oil in countercurrent.
Since the containing porous support is sent to the heat curing zone to partially cure the resin
The resin-containing porous support is then cured using only one applicable rotating roller.
Temperature above 100 ° C and maintained in the curing zone before being sent to the furnace.
The porous web contains a thermosetting resin, which is characterized by being exposed to a very high temperature.
How to soak.
2. The elevated temperature is maintained at a temperature in the range of 100-200 ° C and the curing zone is maintained at 120 ° C.
The method of claim 1, wherein the temperature is maintained in the range of -250'C.
3. 2. The high temperature is provided by at least one infrared heater.
The method described in 2.
4. The method of claim 1, wherein the porous support is a glass web.
5. The method according to claim 1, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin.
6. An apparatus for impregnating a porous web with a thermosetting resin, comprising: (a)
Only one rotating roller (4) and (b) a controlled amount of liquid thermosetting resin are added to the rotating roller.
Means (7, 8) for placement on the roller, (c) heat curing zone (14), (d)
) Transfer the porous web into countercurrent contact with the thermosetting resin on the rotating roller.
Means for moving and then feeding to the heat-hardening zone;
A heating means (11) arranged between the vaporization zone and the heating zone (11).
7. 7. The method according to claim 6, wherein the heating means is at least one infrared heater.
apparatus.
8. The heating device according to claim 6, wherein the heating means is disposed adjacent to the rotating roller.
On-board equipment.
9. Said means for placing a liquid thermosetting resin co-operate with a dynamic mixer
The device according to claim 6, which is a nozzle.
[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission date] December 15, 1995
[Correction contents]
Amendment statement
Second, the volatilization of the solvent from the uncured resin results in the prepreg and cured laminate having a boiling point.
Defects and irregularities may occur. In addition, the solvent removal step takes a very long time
.
A method for applying a solventless resin to a glass web, the method comprising applying the solventless resin to a rotating roller.
-Place the glass web on top of it and move the glass web so that it makes countercurrent contact with the placement resin.
To the web and use this web to apply the resin to the opposite side of the web.
Send to heating zone for partial curing of resin via intentional second application roller
A method consisting of things was proposed. This method is described in European Patent Specification No. 476,752.
Issue. Desirably, the secondary appearance is maintained without sacrificing the appearance and quality of the product.
It is preferable that the application roller can be omitted.
It is an object of the present invention to provide a method and device for impregnating a fibrous support with a thermosetting resin.
To provide a location. In particular, the purpose of the present invention is to eliminate the need for glass fiber supports.
A simpler and cheaper device for impregnating solvent thermosetting resin systems
To provide.
Therefore, the present invention provides a method for impregnating a porous web with a thermosetting resin, which comprises:
A curable liquid thermosetting resin is placed on a rotating roller and the porous web is placed on the roller.
-The thermosetting resin is moved so as to come into countercurrent contact with the above resin, and the thermosetting resin is moved to the porous support.
Then, the resin-containing porous support is sent to the heat curing zone to partially cure the resin.
Before applying to the curing zone, using only one applying rotating roller
Of a resin-containing porous support of above 100 ° C. and maintained in said curing zone
It relates to a method characterized by exposing to a high temperature below the maximum temperature.
A typical embodiment of the present invention is a method of impregnating a porous web with a thermosetting resin.
Therefore, we prepared a resin application means consisting of only one rotating roller, and it was essentially uncured.
A liquid thermosetting resin composition consisting of the thermosetting resin is placed on the rotating roller.
, So that the porous web comes into countercurrent contact with the thermosetting resin composition on the rotating roller.
The thermosetting resin composition is transferred to a porous support, and the resin-containing fibrous support is moved.
To 100 ° C or higher but below the maximum temperature maintained in the curing zone.
The resin-containing fibrous support is exposed to the curing zone to partially cure the resin,
It does not consist of forming a prepreg consisting of a fibrous support and a partially cured thermosetting resin.
Provide a way to
In the present invention, a porous web is impregnated with a thermosetting resin to form a prepreg.
Equipment is also provided. This device consists of (a) a single rotating roller (4) and (b)
Means (7, 8) for placing a controlled amount of liquid thermosetting resin on said rotating roller;
(C) heat curing zone (14) and (d) porous web on the rotating roller.
Move it in countercurrent contact with the thermosetting resin and then send it to the heat curing zone.
And a heating means (e) disposed between the rotating roller and the curing zone (e).
11) and.
The method of the present invention is a comparative method for impregnating a fibrous support with a liquid thermosetting resin.
Provide technology that is simple and low cost. The method of the present invention is particularly suitable for the final electrical lamination.
The production of prepregs used in the body by impregnating glass webs with solventless resin systems
Suitable for The purpose of the resin impregnation method of the present invention is to apply the resin to the opposite surface of the support.
Completely wet the support without the use of a second application roller for application,
To make it possible to produce high quality cured laminates more economically
.
In the resin application method of the present invention, the fibrous support is impregnated with the liquid thermosetting resin.
.
Claim for amendment
1. A method of impregnating a porous web with a thermosetting resin, which comprises uncuring liquid heat
A curable resin is placed on the rotating roller and the porous web is placed on the roller.
Transfer the thermosetting resin to the porous support by moving it so that it contacts the oil in countercurrent.
Since the containing porous support is sent to the heat curing zone to partially cure the resin
The resin-containing porous support is then cured using only one applicable rotating roller.
Temperature above 100 ° C and maintained in the curing zone before being sent to the furnace.
The porous web contains a thermosetting resin, which is characterized by being exposed to a very high temperature.
How to soak.
2. The elevated temperature is maintained at a temperature in the range of 100-200 ° C and the curing zone is maintained at 120 ° C.
The method of claim 1, wherein the temperature is maintained in the range of -250 ° C.
3. 2. The high temperature is provided by at least one infrared heater.
The method described in 2.
4. The method of claim 1, wherein the porous support is a glass web.
5. The method according to claim 1, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin.
6. An apparatus for impregnating a porous web with a thermosetting resin, comprising: (a)
Only one rotating roller (4) and (b) a controlled amount of liquid thermosetting resin are added to the rotating roller.
Means (7, 8) for placement on the roller, (c) heat curing zone (14), (d)
) Transfer the porous web into countercurrent contact with the thermosetting resin on the rotating roller.
Means for moving and then feeding to the heat-hardening zone;
A heating means (11) arranged between the vaporization zone and the heating zone (11).
7. 7. The method according to claim 6, wherein the heating means is at least one infrared heater.
apparatus.
8. The heating device according to claim 6, wherein the heating means is disposed adjacent to the rotating roller.
On-board equipment.
9. Said means for placing a liquid thermosetting resin co-operate with a dynamic mixer
The device according to claim 6, which is a nozzle.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ
Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ
，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，
ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，Ｎ
Ｌ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ
，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 ヤング，グレンダ・キヤロル
アメリカ合衆国テキサス州77249 カテイ
ー、ジヨシユア・ケンドール・レーン
22014────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ), AM,
AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CH, C
N, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE
, HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK,
LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, MW, N
L, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE
, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN
(72) Inventor Young, Glenda Kyaroll
77249 Katay, Texas, United States
ー 、 Jiyoshiya Kendall Lane
22014