JPH09505346A - アミンオキシドおよびサルフェート界面活性剤を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 凝集物の形態の洗浄剤組成物が提供される。洗浄剤組成物は約１〜５０重量％の洗浄性界面活性剤系を含有する。界面活性剤系それ自体は、界面活性剤系の重量に基づいて、（ｉ）少なくとも約３０％のアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフェートおよびそれらの混合物から選択されるサルフェート界面活性剤、（ｉｉ）約０．１〜約１０％のアミンオキシド界面活性剤、および（ｉｉｉ）約２〜約６０％の線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む。また、洗浄剤組成物はクリーニング性能を増強するために少なくとも約１重量％の洗浄力ビルダーを含む。界面活性剤系およびビルダーは凝集して洗浄剤凝集物を形成し、前記凝集物はリン酸塩を実質的に含有しない。洗浄剤組成物の中のアニオン界面活性剤は、水性洗濯溶液、特に低い温度、すなわち、５℃〜３０℃、に保持された溶液、の中で有意に改良された溶解性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 アミンオキシドおよびサルフェート界面活性剤を含有する洗浄剤組成物 発明の分野 本発明は、一般に、低い温度の洗濯溶液の中で改良された溶解度を有する洗浄 剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、アルキルサルフェート（また、 本明細書において「ＡＳ」という）、アルキルエトキシサルフェート（また、本 明細書において「ＡＥＳ」という）、および第二アルキルサルフェート（また、 本明細書において「ＳＡＳ」という）およびそれらの混合物から成る群より選択 される高いレベルのサルフェート界面活性剤、ならびに最適なレベルのアミンオ キシド界面活性剤および線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（本明細 書において「ＬＡＳ」という）を含有する洗浄剤組成物に関し、これらは一緒に なって低い温度（例えば、５℃〜３０℃）の洗濯溶液および高い水硬度の条件（ 例えば、７グレン／ガロン）における溶解度を改良する。高密度の、コンパクト 洗浄剤組成物を製造する目的のためには、本発明の洗浄剤は噴霧乾燥した粒体よ りむしろ洗浄剤凝集物の形態となる。 発明の背景 典型的には、普通の洗浄剤組成物は、広範な種類の汚れおよびしみを表面から 除去するために、種々の界面活性剤の混合物を含有する。例えば、種々のアニオ ン界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは粒状の汚れを除去するため に有用であり、そして種々の非イオン界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレ ートおよびアルキルフェノールエトキシレートは油状汚れを除去するために有用 である。 洗浄剤についての当業者にとって、広範な種類の界面活性剤が存在しているが 、 入手可能な界面活性剤の大部分は特定の化学物質であり、これらの化学物質は家 庭の洗濯組成物のような低いコストの製品におけるような日常的用途には適さな い。家庭で使用する多数の洗濯洗浄剤は、まだ１種または２種以上の慣用されて いるアルキルベンゼンスルホネートまたは第一アルキルサルフェート界面活性剤 を含んでなるという事実が残っている。乳化を望む種々の組成物において使用さ れる界面活性剤の他の種の物は、第二アルキルサルフェートを含んでなる。普通 の第二アルキルサルフェートの界面活性剤は、サルフェートの線状および／また は部分的に分枝鎖状のアルカンの一般的にペースト状のランダム混合物として入 手可能である。 例えば、Ｒｏｓｓａｌｌ ｅｔ ａｌ．、米国特許第４，２３５，７５２号は 、５０％の２／３サルフェート異性体と４０％の種々の他の有効な異性体を含有 するＣ₁₀−Ｃ₁₈第二アルキルサルフェートである洗浄界面活性剤を開示している 。Ｒｏｓｓａｌｌ ｅｔ ａｌ．が開示する界面活性物質は、主として皿洗い作 業において使用するためのものである。このような物質は、特に高い表面活性の 粒状洗浄剤の生成を促進する水溶性という点に関して、アルキルベンゼンスルホ ネートを越えた利点を提供しないので、洗濯洗浄剤において広く使用されるよう になってきていない。したがって、Ｒｏｓｓａｌｌ ｅｔ ａｌ．は、低い温度 の洗濯溶液または高い水硬度の条件において改良された溶解度を有する、高い密 度の洗濯洗浄剤を提供しない。 Ｔｏｓａｋａ ｅｔ ａｌ．、米国特許第５，０９６，６２１号（Ｋａｏ Ｃ ｏｒｐ）は、アミンオキシド界面活性剤、アニオン界面活性剤および非イオン界 面活性剤（これらは一緒になって改良されたクリーニング性能達成する）を含有 する洗浄剤組成物に関する。Ｔｏｓａｋａ ｅｔ ａｌ．は、また、「液状の」 皿洗い用洗浄剤組成物および硬質表面用クリーニング組成物を例示しているが、 このような組成物の粉末状形態も考慮されている。そのうえ、Ｔｏｓａｋａ ｅｔ ａｌ．の特許は、低い温度の洗濯溶液の中の溶解度を増加するために大き い量のＡＳ、ＡＥＳ、またはＳＡＳを含有する洗浄剤凝集物の中にアミンオキシ ド界面活性剤を直接混入していない。むしろ、Ｔｏｓａｋａ ｅｔ ａｌ．は離 散した粒子を噴霧乾燥した粒体と組み合わせて、彼らの洗浄剤組成物を形成して いる。したがって、Ｔｏｓａｋａ ｅｔ ａｌ．の特許は、少なくとも３０％の ＡＳ、ＡＥＳ、またはＳＡＳ界面活性剤を含有する界面活性剤系を有する洗浄剤 を使用するとき特に関係する問題である、低い温度の洗濯溶液に関連する溶解度 の問題に触れていない。 第一および第二アルキルサルフェートの双方を包含するアルキルサルフェート の界面活性剤の限定的な溶解度は、典型的には低い温度（例えば、５℃〜３０℃ ）の水溶性の中で使用され、そして低い投与量とするために「凝縮された」また は「コンパクト」形態で配合される、最新の粒状洗濯洗浄剤において特に問題と なる。消費者にとり、圧縮された洗浄剤製品に付随する、より小さいパッケージ 大きさは貯蔵および取り扱いを容易にする。製造業者にとり、単位貯蔵コスト、 輸送コストおよび包装コストは低くなる。 許容されるコンバクトまたは凝縮された粒状洗浄剤の製造は困難である。典型 的なコンパクト洗浄剤配合物において、いわゆる「不活性な」成分、例えば、硫 酸ナトリウムは実質的に排除される。しかしながら、このような成分は普通の洗 浄剤の溶解度を増大させる役割を演じている。結局、コンパクト洗浄剤は、特に 低い温度の洗濯溶液において、溶解度の問題にしばしば悩まされる。そのうえ、 普通のコンパクトまたは低い密度の洗浄剤粒子は、通常、噴霧乾燥法により製造 され、この方法は、水性洗濯溶液の中に非常に溶解しにくい、極端に多孔質の洗 浄剤粒子を生ずる。対照的に、コンパクト洗浄剤は、典型的には、低い多孔質の 、高い密度の溶解度に劣る粒子から構成されている。したがって、コンパクト形 態の粒状洗浄剤は、典型的には、可溶化剤をほとんどまたはまったく含まない、 高 いレベルの洗浄性成分を含有する粒子または粒体を含んでなるので、そしてこの ような粒子は意図的に高い嵩密度で製造されることから、使用上の溶解度に関し て実質的な問題を生ずることがある。 したがって、この分野における開示にかかわらず、特に低い温度の洗濯溶液に おいて、改良された溶解度を有する洗浄剤組成物が要求されている。この要求は 消費者により現在使用されているコンパクトまたは高い密度の洗浄剤の分野にお いて特に明らかである。また、高い水硬度の条件下に改良された溶解度を有する 洗浄剤組成物が要求されている。また、改良された生物分解性を示す洗浄剤組成 物の要求が存在する。 発明の概要 本発明は、低い温度の洗濯溶液の中で、ならびに高い水硬度の条件下に、改良 された溶解度または溶解性を示す凝集物の形態の洗浄剤組成物を提供するするこ とによって、前述の要求を満足する。洗浄剤組成物は、アルキルサルフェート、 アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフェートおよびそれらの混合 物から選択される高いレベルのサルフェート界面活性剤と、最適なレベルのアミ ンオキシド界面活性剤および線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤との 組み合わせからなる界面活性剤系を含んでなる。他の補助成分は、また、洗浄剤 組成物を形成する洗浄剤凝集物の中に含めることができる。例えば、高い活性（ 高い界面活性剤のレベル）の粒子を必要に応じて含めてクリーニングを増強する ことができる。生物分解性を増強する目的で、洗浄剤組成物はリン酸塩を含有し ない。 本明細書において、「改良された溶解度」とは、洗浄剤組成物のアニオン界面 活性剤の溶解度が、本発明の方法において使用されるとき、同一アニオン界面活 性剤それ自体の溶解度に比較して、同一試験条件（すなわち、水の温およびｐＨ 、撹拌の速度および時間、粒度、水の硬度など）下に、洗濯溶液の中で少なくと も ５％増強されることを意味する。本明細書において、「凝集物」とは、形成され た凝集物より小さい平均粒度を典型的に有する粒子を凝集することによって形成 された粒子をいう。本明細書においてすべての百分率、比および比率は、特に断 らないかぎり、重量による。本明細書において引用する特許および刊行物を包含 するすべての文献は、引用することによって本明細書の開示の一部とされる。 本発明の１つの態様によれば、凝集物の形態の洗浄剤組成物が本発明において 提供される。洗浄剤組成物は約１〜５０重量％の洗浄性界面活性剤系を含んでな る。界面活性剤系それ自体は、界面活性剤系の重量に基づいて、（ｉ）少なくと も約３０％のアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アル キルサルフェート、およびそれらの混合物から成る群より選択されるサルフェー ト界面活性剤、（ｉｉ）約０．１〜約１０％のアミンオキシド界面活性剤、およ び（ｉｉｉ）約２〜約６０％の線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を 含んでなる。また、洗浄剤組成物はクリーニング性能を増強するために少なくと も約１重量％の洗浄力ビルダーを含む。界面活性剤系およびビルダーは凝集して 洗浄剤凝集物を形成し、これらの凝集物はリン酸塩を実質的に含有しない。洗浄 剤組成物の中のアニオン界面活性剤は、水性洗濯溶液の中で有意に改良された溶 解度を有する。したがって、ＡＳ、ＡＥＳまたはＳＡＳ界面活性剤、およびＬＡ Ｓ界面活性剤の溶解度は、低い温度、すなわち、５℃〜３０℃、において水性洗 濯溶液の中の同一試験条件下に、同一界面活性剤単独よりも、少なくとも５％、 好ましい１０〜５０％増強される。 本発明の他の態様によれば、汚れた布帛を洗濯する方法が提供される。この方 法は、汚れた布帛を有効量の本明細書に記載する洗浄剤組成物と水性洗濯溶液の 中で接触させる工程を含んでなる。有効量は典型的には１０００〜１５００ｐｐ ｍ程度である。 したがって、本発明の目的は、特に低い温度の洗濯溶液の中で、改良された溶 解度を有する洗浄剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、改良 された生物分解性を有する、前記のような洗浄剤組成物を提供することである。 本発明のこれらおよび他の目的および付随する利点は、好ましい態様の下記の説 明および請求の範囲により、当業者にとって明らかとなるであろう。 好ましい態様の詳細な説明 本発明は、低い温度の洗濯溶液の中で改良された溶解度を有する洗浄剤組成物 に関する。世界中の多数の消費者は、特定の地理学的位置に対して独特の常用の 洗濯機で汚れた衣服を洗濯する。典型的には、これらの常用の洗濯機は、比較的 低い温度、例えば、５℃〜３０℃の範囲の温度、および高い硬度、例えば、７グ レン／ガロン（ＣａおよびＭｇイオンに富んだ）のような、供給水の中で汚れた 衣服を洗濯する。現代の消費者の大部分は、また、コンパクトまたは凝縮された 洗濯用洗浄剤を使用して、洗濯の要求を達成する。前述の条件下に、水性洗濯溶 液の中において現在の洗浄剤の溶解度という問題を有してきた。この問題は、洗 浄剤組成物が高いレベルのアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェー トおよび／または第二アルキルサルフェート（これらは冷い水性洗濯溶液の中で 特に溶解することができない）を有するとき、特に悪化する。このような界面活 性剤は、一般に劣った生物分解性を有する線状アルキルベンゼンスルホネート界 面活性剤の要求を最小するので、現代の洗濯用洗浄剤において特に有用である。 高い含量のアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよび／ま たは第二アルキルサルフェート（「サルフェート」界面活性剤系）の洗浄剤組成 物の溶解度は、最適なレベルのアミンオキシド界面活性剤および線状アルキルベ ンゼンスルホネート界面活性剤を全体の界面活性剤系の中に混入することによっ て、増加できることが見出された。よって、本発明の好ましい洗浄剤組成物は、 約１〜約５０重量％、好ましくは約１５〜約４０重量％の界面活性剤系を含んで なり、その少なくとも３０％、好ましくは約３５〜約９０％はアルキルサルフェ ート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフェートおよびそれら の混合物から成る群より選択され、約０．１〜約１０重量％、好ましくは０．２ 〜約３％はアミンオキシド界面活性剤であり、そして約２〜約６０％、好ましく は約６〜約２０％は線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界面活性剤で ある。前述の界面活性剤系を有する凝集物を含有する洗浄剤組成物は、低い温度 （５℃〜３０℃）の洗濯溶液の中で、ならびに高い水硬度の条件下に、有意に改 良された溶解度を有することが見出された。 好ましくは、本発明の洗浄剤組成物は、また、少なくとも約１％、好ましくは 約１０〜約４０％の洗浄力ビルダーを含んでなる。洗浄剤組成物は、また、１種 または２種以上の補助洗浄剤成分を含む。洗浄力ビルダーおよびこのような補助 成分の非限定的例を、以後詳細に説明する。好ましくは、本発明における洗浄剤 組成物は、「コンパクト」洗浄剤生成物を製造する目的で、少なくとも６５０ｇ ／ｌの密度を達成するように配合および処理される。 生物分解性を増強する目的で、本発明の洗浄剤組成物を形成する洗浄剤凝集物 は好ましくはリン酸塩を含有しない。さらに、洗浄剤組成物は、噴霧乾燥された 粒体と反対に、「凝集物」の形態であることが重要である。これは特に重要であ る。なぜなら、大部分のアミンオキシド界面活性剤は、噴霧乾燥塔において極端 に悪い羽毛状物を発生または形成させないで噴霧乾燥することが容易にはできな いからである。同一のことがアルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサル フェートの界面活性剤にもあてはまる。結局、過去ならびに現在の洗浄剤は、「 別の」補助成分としてアミンオキシド界面活性剤のみを含む。しかしながら、こ れは溶解度の有意な増加を提供しない。 対照的に、本発明の洗浄剤組成物は最適なレベルのアミンオキシド界面活性剤 を凝集物の中に直接混入する。以下の理論に拘束されることを意図するものでは ないが、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよび／または 第二アルキルサルフェートは、凝集物の中でアミンオキシドと緊密に結合する結 果、水性洗濯溶液の中にいっそう急速にかついっそう完全に混入するものと考え られる。アミンオキシドは、低い温度の洗濯溶液の中の溶解度を改良するために 必要な程度に、これらのアニオン界面活性剤の結晶化を明らかに崩壊する。した がって、最適な、通常少ない、量のアミンオキシド界面活性剤を高いＡＳ、ＡＥ ＳまたはＳＡＳ含量の洗浄剤凝集物の中において利用することによって、冷い洗 濯溶液および高い硬度の条件における凝集物の溶解度は増加し、これにより改良 されたクリーニング性能を生ずる。 洗浄剤組成物により達成される「改良された溶解度」は、界面活性剤系、すな わち、ＡＳ、ＡＥＳ、ＳＡＳおよびＬＡＳ、の中に含有されるアニオン界面活性 剤の溶解度の増強に関係する。好ましくは、改良は、これらのアニオン物質が単 独でまたは本明細書において定義する洗浄剤組成物の中に含有されないで溶解す る場合、洗濯溶液の中のそれらの溶解度が同一界面活性剤の溶解度よりも少なく とも５％増加することを表す。より好ましくは、溶解度の改良は約１０％〜約５ ０％である。当業者は理解するように、アニオン界面活性剤の溶解度の比較は、 同一洗濯条件、例えば、水の温度、硬度およびｐＨ、撹拌の速度および時間、お よび粒度、において完結されるべきである。典型的なアニオン界面活性剤の溶解 度の改良は、下記の実施例の中に記載されている。 当業者は、また、洗濯溶液の中の界面活性剤系の量を決定できる多数の方法を 理解するであろう。例えば、いわゆる「ｃａｔＳＯ₃」滴定技術において、洗浄 剤組成物を含有する水性洗濯溶液の試料を１分後に採り、０．４５ｍｍのナイロ ンフィルターで濾過し、次いで濾過した溶液をカチオン滴定剤でアニオン染色の 存在において滴定することができ、ここで滴定剤は、例えば、シグマ・ケミカル ・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名Ｈ ｙａｍｉｎｅで商業的に入手可能である。以上から、洗濯溶液の中に溶解した アニオン界面活性剤の量を決定することができる。 界面活性剤系 洗浄剤組成物において界面活性剤系は、アルキルサルフェート、アルキルエト キシサルフェート、第二アルキルサルフェート、およびそれらの混合物から成る 群より選択されるサルフェート界面活性剤を含まなくてはならない。したがって 、界面活性剤系はアミンオキシド界面活性剤および線状アルキルベンゼンスルホ ネート界面活性剤を前述のレベルでを含む。前述したように、本発明の界面活性 剤系におけるアニオン界面活性剤、すなわち、ＡＳ、ＡＥＳ、および／またはＳ ＡＳおよびＬＡＳ、は改良された溶解度およびさらに詳しくは、５％またはそれ より高い程度の溶解度を有する。必要に応じて、界面活性剤系は１種または２種 以上の追加の界面活性剤を含有するすることができ、これらの界面活性剤の非限 定的例を下に記載する。 界面活性剤系は、下記の一般式を有する普通の第一アルキルサルフェート界面 活性剤を好ましくは包含する： ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀−Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、そしてＭは水溶 性カチオンである。１０〜２０個の炭素原子を有する分枝鎖状第一アルキルサル フェート界面活性剤（すなわち、分枝鎖状「ＰＡＳ」）も、また、本発明におい て使用することができる。参照、例えば、欧州特許出願第４３９，３１６号、Ｓ ｍｉｔｈ ｅｔ ａｌ．、１９９１年１月２１日提出、その開示は引用すること によって本明細書の開示の一部とされる（アシル基のアルキル部分は、用語「ア ルキル」の中に含まれる）。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「Ａ Ｅ_xＳ」、特にＥＯ１−７エトキシサルフェート）は、界面活性剤系の中に含ま れる。また、普通のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（また、本明細書 において「ＬＡＳ」という）は、界面活性剤系の中に含まれる。いわゆる 「ＬＡＳ」界面活性剤の生物分解性は一部において重要な主題であったが、本発 明における界面活性剤系は、本発明の洗浄剤組成物の全体の生物分解性を実質的 に減少しないで、洗浄剤組成物の全体の溶解度を改良するために最適なレベルを 含む。 普通の第二アルキルサルフェート界面活性剤も、また、本発明において使用す ることができ、そして分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布し たサルフェート部分を有する物質を包含する。このような物質は、下記の構造式 により表することができる： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ 式中、ｍおよびｎは２またはそれ以上の整数であり、そしてｍ＋ｎの合計は典型 的には約９〜１７であり、そしてＭは水溶性カチオンである。 より好ましくは、選択された第二（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 を本発明において使用し、これらは、それぞれ、２−サルフェートおよび３−サ ルフェートとして、式ＡおよびＢの構造を含んでなる： （Ａ） ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃および （Ｂ） ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃。 ２−および３−サルフェートの混合物を本発明において使用することができる。 式ＡおよびＢにおいて、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ、少なくとも約６の整 数であり、そして約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６の範囲であることが できる。Ｍはカチオン、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールア ルカノール、アルカリ土類金属などのカチオンである。ナトリウムを典型的には Ｍとして使用して、水溶性（２，３）アルキルサルフェートを製造することがで きるが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノール アンモニウム、カリウム、アンモニウムなどを使用することもできる。第二（２ ，３）アルキルサルフェートは、このようなランダム第二アルキルサルフェート を 実質的に含有しない（すなわち、約２０％より少ない、より好ましくは約１０％ より少ない、最も好ましくは約５％より少ない、前記サルフェートを含有する） 。 本発明において有用な型の第二（２，３）アルキルサルフェートの製造は、Ｈ₂ ＳＯ₄をオレフィンに添加することによって実施することができる。 α−オレフィンおよび硫酸を使用する典型的な合成は、米国特許第３，２３４ ，２５８号（Ｍｏｒｒｉｓ）、または米国特許第５，０７５，０４１号（Ｌｕｔ ｚ、１９９１年１２月２４日許可）（それらの双方は引用することによって本明 細書の開示の一部とされる）に開示されている。冷却したとき第二（２，３）ア ルキルサルフェートを与える、溶媒の中で実施される合成は、未反応の物質、ラ ンダムに硫酸化された物質、未硫酸化副生物、例えば、Ｃ₁₀およびそれより高級 のアルコール、第二オレフィンスルホネートなどを除去するために精製するとき 、典型的には９０＋％純粋な２−および３−サルフェート物質の混合物（１０％ までの硫酸ナトリウムが典型的には存在する）であり、そして白色の、非粘着性 の、明らかに結晶質の、固体状物質である生成物を生ずる。多少の２，３−ジサ ルフェートが、また、存在することがあるが、一般に５％以下の第二（２，３） アルキルモノサルフェートの混合物を含んでなる。このような物質は、シェル・ オイル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「ＤＡ Ｎ」、例えば、「ＤＡＮ ２００」で入手可能である。 「結晶質」第二（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の溶解度の増加を 望む場合、配合者はアルキル鎖長さの混合物を有するこのような界面活性剤の混 合物の使用を望むことができる。したがって、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は 第二（２，３）アルキルサルフェートを越えた溶解度の増加を提供し、ここでア ルキル鎖は、例えば、完全にＣ₁₆である。第二（２，３）アルキルサルフェート の溶解度は、また、他の界面活性剤、例えば、第二（２，３）アルキルサルフェ ートの結晶化度を減少する物質をそれに添加することによって増強することがで きる。このような結晶化度妨害物質は、典型的には、第二（２，３）アルキルサ ルフェートの２０％またはそれより低いレベルにおいて有効である。 界面活性剤系は、また、アミンオキシド界面活性剤を含む。非限定的例は、Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈アミンオキシド、第二アミンオキシド、例えば、ジメチルアミンオキシ ド、および一般式ＲＲ′Ｒ″ＮＯを有する第三アミンオキシドを包含し、式中Ｒ は８〜２４個の炭素原子を含有する第一アルキル基であり、Ｒ′はメチル、エチ ル、または２−ヒドロキシエチルであり、そしてＲ″はメチル、エチル、２−ヒ ドロキシエチルおよび８〜２４個の炭素原子を含有する第一アルキル基から独立 して選択される。さらに、第三アミンオキシド界面活性剤は水和された形態であ ることができ、そして一般式ＲＲ′Ｒ″ＮＯｎＨ₂Ｏを有し、式中Ｒ、Ｒ′およ びＲ″は上記と同一であり、そしてｎは１または２である。本発明において使用 するために適当な他の第三アミンの例は、メチル、エチル、および２−ヒドロキ シエチル基から独立して選択される１または２つの短鎖基を含有するものを包含 し、アミノ窒素の残りの原子価は８〜２４個の炭素原子を含有する第一アルキル 基、例えば、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オク タデシル、エイコシル、ドコシル、およびテトラコシル基から独立して選択され る長鎖基で飽和されている。第一アルキル基は分枝鎖状基であることができるが 、好ましいアミンは第一アルキル基の少なくとも大部分が直鎖を有するものであ る。 これらの第三アミンの例は、Ｎ−オクチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシル メチルアミン、Ｎ−デシル−Ｎ−ドデシルエチルアミン、Ｎ−ドデシルジメチル アミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルメチ ルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ， Ｎ−ジ−テトラデシル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−ヘキサジメチルアミ ン、Ｎ−ヘキサデシルジ−−２−ヒドロキシエチルアミンＮ−オクタデシルジメ チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエイコシルエチルアミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−２−ヒド ロキシエチルメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミンなどである。 追加のアミンオキシド界面活性剤およびそれらを製造する方法（それらのすべ ては本発明における使用に適する）は、米国特許第５，０７１，５９４号（Ｂｏ ｒｌａｎｄ ｅｔ ａｌ．）および米国特許第５，０９６，６２１号（Ｔｏｓａ ｋａ ｅｔ ａｌ．）（引用することによって本明細書の開示の一部とされる） に開示されている。 補助界面活性剤 １種または２種以上の補助界面活性剤を、一般に、本明細書において記載する 界面活性剤系の約１％〜約５０％のレベルで含めることができる。本明細書にお いて記載する界面活性剤と組み合わせて有用な界面活性剤の非限定的例は、Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキレート（特にＥＯ１−５エトキシカルボキレ ート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド およびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルファース ルホン化脂肪酸エステルである。所望ならば、常用の非イオンおよび両性界面活 性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを包含するＣ₁₂− Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）およびＣ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノール アルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂ −Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）を、また、全体の組 成物の中に含めることができる。また、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ 脂肪酸アミドを使用することができる。典型的な例は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグ ルカミドを包含する。参照、ＷＯ９，２０６，１５４号。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘ キシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドを低い泡立ちのために使用することができる。Ｃ₁₀ −Ｃ₂₀の常用の石鹸を使用することもできる。高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状 Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用することができる。アニオン界面活性剤と非イオン界 面活性剤との混合物は特に有用である。他の常用の有用な界面活性剤は標準的テ キストに記載されている。 ビルダー 本発明の洗浄剤組成物は、また、鉱物の硬度の抑制を促進するために洗浄力ビ ルダーを含む。無機ならびに有機のビルダーを使用することができる。ビルダー は、典型的には、粒状汚れの除去を促進するために布帛洗濯組成物において使用 される。無機洗浄力ビルダーは、フィチン酸のアルカリ金属、アンモニウムおよ びアルカノールアンモニウムの塩、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭 酸塩を包含する）、硫酸塩、およびアルミノケイ酸塩を包含するが、これらに限 定されない。 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属のケイ酸塩、特に１．６：１〜３．２ ：１の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものおよび層状ケイ酸塩、例えば、米 国特許第４，６６４，８３９号（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ、１９８７年５月１２日発 行）に記載されている層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキス ト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）により市販されている結晶質層状ケイ酸塩の商標である（ 本明細書において「ＳＫＳ−６」と普通に略す）。ゼオライトのビルダーと異な り、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ −６は層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態学的形態を有する。それはドイ ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，４１７，６４９号およびドイツ国特許出願（Ｄ Ｅ−Ａ）第３，７４２，０４３号に記載されているような方法により製造するこ とができる。ＳＫＳ−６は本発明において使用するための高度に好ましい層状ケ イ酸塩であるが、他のこのような層状ケイ酸塩、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_{2 x+1} ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ま しくは２であり、そしてｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を本発明にお いて使用することができる。ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から の種々の他の層状ケイ酸塩は、アルファ、ベータおよびガンマ型として、ＮａＳ ＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１を包含する。前述したように 、デルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６型）は本発明において使用するために 最も好ましい。他のケイ酸塩、例えば、ケイ酸マグネシウムを使用することもで き、これは粒状配合物において脆化剤として、酸素漂白剤のための安定剤として 、そして泡立ち抑制系の１成分として働くことができる。 炭酸塩ビルダーの例は、ドイツ国特許出願第号２，３２１，００１号（１９７ ３年１１月１５日公開）に開示されているようなアルカリ土類金属およびアルカ リ金属の炭酸塩である。アルミノケイ酸塩のビルダーは本発明において有用であ る。アルミノケイ酸塩のビルダーは、大部分の現在市販されている強力粒状洗浄 剤組成物において大きい重要性を有しそして、また、液状洗浄剤組成物における 有意なビルダー成分であることができる。アルミノケイ酸塩のビルダーは、下記 の実験式を有するものを包含する： Ｍ_z（ＺＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ 式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜約０．５の 範囲であり、そしてｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は商業的に入手可能である。これらの アルミノケイ酸塩は結晶質または非晶質であることができ、そして天然に見出さ れるか、または合成的に誘導することができる。アルミノケイ酸塩イオン交換物 質を製造する方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｍｍｅｌ、ｅｔ ａｌ．、１９７６年１０月１２日発行）に開示されている。本発明において有 用な、好ましい合成アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライト（Ｚｅｏｌ ｉｔｅ）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸとして 入手可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノケイ酸塩イオン交 換物質は、下記の式を有する： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ 式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして 知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）を、また、使用することができ る。好ましくは、アルミノケイ酸塩は約０．１〜１０ミクロンの直径を有する。 本発明の目的のために適当な有機洗浄剤ビルダーは、広範な種類のポリカルボ キレート化合物を包含するが、これらに限定されない。本明細書において使用す るとき、「ポリカルボキシレート」は複数のカルボキレート基、好ましい少なく とも３つのカルボキシレートを有する化合物をいう。ポリカルボキシレートのビ ルダーは、一般に、組成物に酸の形態で添加することができるが、また、中和さ れた塩の形態で添加することができる。塩の形態で利用するとき、アルカリ金属 、例えば、ナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモ ニウムの塩が好ましい。 ポリカルボキシレートのビルダーの中には、種々のカテゴリーの有用な物質が 含まれる。ポリカルボキシレートのビルダーの１つの重要なカテゴリーは、エー テルポリカルボキレート、イソシアネート末端基オキシジスクシネート、米国特 許第３，１２８，２８７号（Ｂｅｒｇ、１９６４年４月７日発行）および米国特 許第３，６３５，８３０号（Ｌａｍｂｅｒｔｉ ｅｔ ａｌ．，１９７２年１月 １８日発行）に記載されているものを包含する。参照、米国特許第４，６６３， ０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年５月５日発行）の「ＴＭＳ／Ｔ ＤＳ」ビルダー。適当なエーテルポリカルボキレートは、また、環状化合物、特 に脂環族化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号、米国特許第３，８ ３５，１６３号、米国特許第４，１５８，６３５号、米国特許第４，１２０，８ ７４号および米国特許第４，１０２，９０３号に記載されているものを包含する 。 他の有用な洗浄力ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキレート、無水 マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ −トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメ チルオキシコハク酸、ポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換 アンモニウムの塩、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢 酸、ならびにポリカルボキレート、例えば、メリト酸、コハク酸、オキシコハク 酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチル オキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩を包含する。 クエン酸塩のビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウ ム塩）は、更新可能な源からの入手可能性および生物分解性のために、強力液状 洗浄剤配合物のために特に重要性を有するポリカルボキレートのビルダーである 。しかしながら、クエン酸塩は、また、粒状組成物において、特にゼオライトお よび／または層状ケイ酸塩のビルダーと組み合わせて使用することができる。オ キシスクシネートは、また、このような組成物および組み合わせにおいて特に有 用である。 また、米国特許第４，５６６，９８４号（Ｂｕｓｈ、１９８６年１月２８日発 行）に開示されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジ オエートおよびそれらの関係する化合物は、本発明の洗浄剤組成物において適当 である。有用なコハク酸のビルダーは、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコ ハク酸およびそれらの塩を包含する。この型の特に好ましい化合物はドデセニル コハク酸である。コハク酸のビルダーの特定の例は、下記のものを包含する：ラ ウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２− ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネートなど。 ラウリルスクシネートはこのグループの好ましいビルダーであり、そして欧州特 許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号（１９８年１１月５日公 開）に記載されている。他の適当なポリカルボキレートは、米国特許第４，１４ ４，２２６号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ ａｌ．、１９７９年３月１３日 発行）および米国特許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７ 日発行）に開示されている。参照、また、米国特許第３，７２３，３２２号（Ｄ ｉｅｈｌ）。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸を、また、組成物の中に単独で、 または前述のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩のビルダーと 組み合わせて混入して、追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこ のような使用は、一般に、配合者が考慮すべき、泡立ちの減少を生ずるであろう 。 洗浄剤の補助成分 洗浄剤組成物は、また、任意の数の追加の成分を含むことができる。これらは 、洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、泡立ち促進剤または泡立ち抑制剤、 曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、 非ビルダーアルカリ性源、キレート化剤、緑粘土、酵素、酵素安定剤および香料 を包含する。参照、米国特許第３，９３６，５３７号（Ｂａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ 、Ｊｒ．ｅｔ ａｌ．、１９７６年２月３日発行、引用することによって本明細 書の一部とされる）。 漂白剤および活性化剤は、米国特許第４，４１２，９３４号（Ｃｈｕｎｇ ｅ ｔ ａｌ．、１９８３年１１月１日発行）および米国特許第４，４８３，７８１ 号（Ｈａｒｔｍａｎ、１９８４年１１日２０日発行）（これらの双方は引用する ことによって本明細書の開示の一部とされる）に記載されている。キレート化剤 は、米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、第１７列第５ ４行〜第１８列第６８行、引用することによって本明細書の開示の一部とされる ）に記載されている。泡立ち変性剤は、また、任意の成分であり、そして米国特 許第３，９３３，６７２号（Ｂａｒｔｏｌｅｔｔａ ｅｔ ａｌ．、１９７６年 １月２０日発行）および米国特許第４，１３６，０４５号（Ｇａｕｌｔ ｅｔ ａｌ．、１９７９年１月２３日発行）（これらの双方は引用することによって本 明細書の開示の一部とされる）に記載されている。 本発明において使用するために適当な緑粘土は、米国特許第４，７６２，６４ ５号（Ｔｕｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９８８年８月９日発行、第６列第３行〜 第７列第２４行、引用することによって本明細書の開示の一部とされる）に記載 されている。本発明において使用するために適当な追加の洗浄力ビルダーは、Ｂ ａｓｋｅｒｖｉｌｌｅの特許、第１３列第５４行〜第１６列第１６行、および米 国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年３月５日 発行）（これらの双方は引用することによって本明細書の開示の一部とされる） の中に列挙されている。 酵素は、例えば、タンパク質に基づく、炭水化物に基づく、またはトリグリセ リドに基づく汚れの除去を含む広範な種類の布帛を洗濯する目的で、そして逃散 性染料の移動を防止するために、そして布帛の回復のために、本発明における配 合物の中に含めるすることができる。混入すべき酵素は、プロテアーゼ、アミラ ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合 物を包含する。それらは任意の適当な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌お よび酵母の起源のものであることができる。しかしながら、それらの選択はいく つかの因子、例えば、ｐＨ−活性および／または安定性の最適条件、熱安定性、 安定性／活性洗浄剤、ビルダーなどにより支配される。これに関して、細菌およ び真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌のセ ルラーゼは好ましい。 プロテアーゼの適当な例は、バチルス・ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ） およびバチルス・リヘニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｓ）の特定の 株から得られるズブチリシン（ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎｓ）である。他の適当なプ ロテアーゼは、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の株から得られ、８〜１２のｐＨ 範囲を通して最大活性を有し、そしてノボ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎ ｄｕｓｔｉｅｓ）Ａ／Ｓにより開発されそしてそこから登録商品名ＥＳＰＥＲＡ ＳＥで販売されている。この酵素および類似の酵素の調製は、英国特許明細書第 １，２４３，７８４号（Ｎｖｏ）に記載されている。商業的に入手可能なタンパ ク質に基づく汚れの除去に適当なタンパク質分解酵素は、ノボ・インダストリー ズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｉｅｓ）Ａ／Ｓ（デンマーク国）により商品名ＡＬ ＣＡＬＡＳＥおよびＳＡＶＩＮＡＳＥおよびインターナショナル・バイオーシン セティックス・インコーポレーテッド（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ− Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）（オランダ国）により商品名ＭＡＸＡＴＡＳ Ｅで販売されているものを包含する。他のプロテアーゼは、プロテアーゼＡ（参 照、欧州特許出願第１３０，７５６号、１９８５年１月９日公開）およびプロテ アーゼＢ（参照、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号、１９８７年４月２８ 日提出、および欧州特許出願第１３０，７５６号、Ｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、１ ９８５年１月９日公開）を包含する。 アミラーゼは、例えば、英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Ｎｖｏ）に 記載されているα−アミラーゼ、ＲＡＰＩＤＡＳＥ、インターナショナル・バイ オーシンセティックス・インコーポレーテッド、およびＴＥＲＭＡＭＹＬ、ノボ ・インダストリーズ、を包含する。 本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌および真菌の双方のセルラーゼ を包含する。好ましくは、それらは５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう 。適当なセルラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒ ｄ ｅｔ ａｌ．、１９８４年３月６日発行）に開示されており、この特許はフ ミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）およびフミコラ （Ｈｕｍｉｃｏｌａ）株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎ ａｓ）に属するセルラーゼ２１２生産真菌から生産された真菌のセルラーゼ、お よび海洋柔体類（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅｒ） の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、また 、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２，０７５，０２８号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ ）第２，０９５，２７５号、およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２ ，２７４，８３２号に開示されている。 洗浄剤の用途に適当なリパーゼ酵素は、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ ａｓ）グループ、例えば、シュードモナス・スタッツエリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ ａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣの微生物により生産されるもの、例えば、英 国特許第１，３７２，０３４号に開示されているものを包含する。参照、また、 日本国特許出願第５３，２０４８７号（１９７８年２月２４日公開）。このリパ ーゼは、アマノ製薬株式会社（名古屋）からリパーゼＰ「アマノ」の商品名で入 手可能である（以後「アマノ−Ｐ」という）。他の商用リパーゼは、アマノ−Ｃ ＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓ ｕｍ）、例えば、クロモバクター・ビスコスム ｖａｒ．ｌｉｏｌｙｔｉｃｕｍ ＮＲＲＬＢ ３６７３からのリパーゼ（東洋醸造株式会社、タガタ、から商業 的に入手可能である）、およびＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーション（Ｂ ｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）（米国）およびディソインス・カンパニー （Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．）（オランダ国）からのクロモバクター・ビスコス ムのリパーゼ、およびシュードモナス・グラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）からのリパーゼを包含する。フミコラ・ラヌギノーサ（Ｈｕ ｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）から誘導されそしてノボ（Ｎｏｖｏ）か ら商業的に入手可能なＬＩＰＯＬＡＳＥ酵素は、本発明において使用するための 好ましいリパーゼである（参照、また、ＥＰＯ第３４１，９４７号）。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩 、 過酸化水素などと組み合わせて使用される。それらは「溶液の漂白」のために、 すなわち、洗濯作業の間に支持体から除去された染料または顔料の洗濯溶液の中 の他の支持体への移送を防止するために、使用される。ペルオキシダーゼ酵素は この分野において知られており、そして、例えば、セイヨウワサビペルオキシダ ーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロ−およびブ ロモ−ペルオキシダーゼを包含する。ペルオキシダーゼを含有する洗浄剤組成物 は、例えば、Ｏ．Ｋｉｒｋ、ＷＯ第８９／０９９８１３号（１９８９年１０月１ ９日公開（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）に開示されている。 広範な種類の酵素物質および合成洗浄剤組成物の中へのそれらの混入手段は、 また、米国特許第３，５５３，１３９号（ＭｃＣａｒｒｙ ｅｔ ａｌ．、１９ ７１年１月５日発行）に開示されている。さらに、酵素は米国特許第４，１０１ ，４５７号（Ｐｌｃａｃｅ ｅｔ ａｌ．、１９７８年７月１８日発行、および 米国特許第４，５０７，２１９号（Ｈｕｇｈｅｒｓ、１９８５年３月２６日発行 、の両方に開示されている。液状洗浄剤配合物のために有用な酵素物質、および このような配合物の中へのそれらの混入は、米国特許第４，２６１，８６８号（ Ｈｏｒａ ｅｔ ａｌ．、１９８１年４月１４日発行）に開示されている。洗浄 剤において使用するための酵素は、種々の技術により安定化することができる。 酵素の安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９号（Ｇｅｄｇｅ、ｅｔ ａ ｌ．、１９７１年８月１７日発行、および欧州特許出願公開第０，１９９，４０ ５号、１９８６年１０月２９日公開、Ｖｅｎｅｇａｓ）に開示されそして例示さ れている。酵素の安定化系は、また、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号 に記載されている。 さらに、染料の移送抑制剤を、また、含めるすることができ、例えば、ポリビ ニルピロリドン、ポリアミンＮ−オキシド、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニル イミダゾールとのコポリマーは、本発明の洗浄剤組成物において使用するために 適当な染料移送抑制ポリマーである。このような追加の染料移送抑制剤のレベル は変化することができるが、典型的には洗浄剤組成物の約０．０１〜約１０重量 ％であろう。 凝集法 下記の実施例は、本発明の洗浄剤組成物を製造する凝集法を例示する。本明細 書に記載するパラメーターは例示のみであり、そしていかなる方法おいても本発 明の範囲を限定すると考慮すべきでない。 工程Ａ−界面活性剤ペーストの調製−この目的は、組成物における界面活性剤 と液体とを組み合わせて共通の混合物にして、界面活性剤の安定化および凝集を 促進することである。この工程において、組成物の中の界面活性剤および他の液 状成分をシグマ・ミキサーの中で１４０°Ｆ（６０℃）において約４０〜約７５ ｒｐｍで１５〜約３０分間一緒に混合して、２０，０００〜４０，０００センチ ポアズの全体的コンシステンシーを有するペーストを形成する。いったん完全に 混合されたとき、ペーストを１４０°Ｆ（６０℃）において凝集工程（Ｂ）を実 施する準備ができるまで貯蔵する。 工程Ｂ−粉末と界面活性剤ペーストとの凝集−この工程の目的は、約８００〜 約１６００ミクロンの平均粒度範囲を有する流動性洗浄剤凝集物に、基剤処方成 分を変換することである。この工程において、粉末（ゼオライト、クエン酸塩、 クエン酸ビルダー、層状ケイ酸塩（例えば、ＳＫＳ−６）、炭酸ナトリウム、エ チレンジアミンジスクシネート、硫酸マグネシウムおよび蛍光増白剤のような物 質を包含する）をＥｉｒｉｃｈミキサー（Ｒ系列）の中に供給し、そして約１５ ００〜約３０００ｒｐｍにおいて短時間（約５〜１０秒）混合して、種々の乾燥 粉末を完全に混合する。次いで、工程Ａからの界面活性剤をミキサーの中に供給 し、そして室温において約１５００〜約３０００ｒｐｍで約１〜約１０分間撹拌 する。粗い凝集物（平均粒度８００〜１６００ミクロン）が形成したとき、混合 を停止する。 工程Ｃ−この工程の目的は、湿分を除去／合成することによって凝集物の粘着 性を減少させ、そして目標とする粒度（篩の分析により測定して、約８００〜約 １６００ミクロンの平均粒度）へ、粒度の減少を促進させることである。この工 程において、湿った凝集物を流動床の中に約４１〜約６０℃の温度の空気流温度 において供給し、そして約４〜約１０％の粒子の最終湿分に乾燥する。 工程Ｄ−凝集物のコーティングおよび自由流動性助剤の添加−この工程の目的 は、約８００〜約１６００ミクロンの最終の目標とする凝集物粒度範囲を達成し 、そして凝集物をコーティングし、粒子のケーキング／つぶれの傾向を減少させ 、そして許容できる流動性の維持を促進する物質を混合することである。この工 程において、工程Ｃからの乾燥した凝集物をＥｉｒｉｃｈミキサー（Ｒ系列）の 中に供給し、そして混合の間に２〜６％のゼオライト（メジアン粒度２〜５μｍ ）を添加しながら、約１５００〜約３０００ｒｐｍの速度で混合する。所望のメ ジアン粒度が達成されるまで（典型的には約５〜約４５秒）混合を続ける。この 時点において、約０．１〜約１．５重量％の沈澱シリカ（平均粒度１〜３ミクロ ン）を流動助剤として添加し、そして混合を停止する。 本発明をいっそう容易に理解できるようにするために、下記の実施例を記載し 、これらの実施例は例示のみを意図し、そして本発明の範囲の限定を意図しない 。 実施例Ｉ いくつかの洗浄剤組成物（Ａ〜Ｅ）を前述の凝集法に従い調製する。組成物Ａ およびＢは本発明の範囲内であり、そして組成物Ｃ、Ｄ、およびＥは本発明の範 囲外であり、そして下記の実施例ＩＩに記載するように比較の目的で提示する。 凝集物のの形態の組成物Ａ〜Ｅの相対的比率を、下記の表Ｉに記載する。 実施例ＩＩ この実施例は、本発明の洗浄剤組成物により達成される驚くべきほどに改良さ れた溶解度を例示する。詳しくは、組成物Ａ〜Ｅの標準的投与量（１１７０ｐｐ ｍ）を、１０℃の水温および７グレン／ガロンの水硬度（３：１のＣａ：Ｍｇ比 ）を有する水性洗濯溶液の中に溶解する。洗濯溶液を７５ｒｐｍの速度で連続的 に撹拌し、そして洗濯溶液の試料を下記表Ｉに示すように種々の時間において採 った。本発明による洗浄剤組成物の改良された溶解度を例示する目的で、よく知 られた「ｃａｔＳＯ₃」滴定技術を組成物Ａ〜Ｅの１つを含有する個々の洗濯溶 液から採った試料について実施することによって、洗濯溶液の中の界面活性剤の 量を決定する。特に、試料を０．４５ナイロン濾紙を通して濾過して不溶性物質 を除去し、次いでアニオン染料（臭化ジミジニウム）を添加した濾液をカチオン 滴定剤、例えば、シグマ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能なハイア ミン（Ｈｙａｍｉｎｅ^TM）で滴定することによって、洗濯溶液の中のアニオン界 面活性剤の量を決定する。この技術はよく知られており、そして他の技術を所望 ならば使用することができる。試験を下記表ＩＩに示す。 表ＩＩにおける結果から、本発明の範囲内の組成物ＡおよびＢは、本発明の範囲 外の組成物Ｃ、Ｄ、およびＥを越えて、顕著に改良された溶解度を有することが 非常に明らかである。 本発明を詳細に説明したが、本発明の範囲から逸脱しないで種々の変化が可能 であることが当業者にとって明らかであり、そして本発明は本明細書に記載され たものに限定されると考慮すべきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 洗浄剤組成物であって、 （ａ）１〜５０重量％の洗浄性界面活性剤系（ここで、この前記洗浄性界面活 性剤系は、前記界面活性剤系の重量に基づいて、 （ｉ）少なくとも３０％のアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフ ェート、第二アルキルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択 されるサルフェート界面活性剤、 （ｉｉ）０．１〜１０％のアミンオキシド界面活性剤、および （ｉｉｉ）２〜６０％の線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、 を含んでなる）、および （ｂ）少なくとも１重量％の洗浄力ビルダー、 を含んでなり、前記界面活性剤系および前記ビルダーは凝集して洗浄剤凝集物を 形成し、前記凝集物はリン酸塩を実質的に含有せず、ここで前記界面活性剤系の 前記サルフェート界面活性剤および前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面 活性剤は水性洗濯溶液の中で改良された溶解度を有する、洗浄剤組成物。 ２． 前記第二アルキルサルフェートが第二（２，３）アルキルサルフェート である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。 ３． 前記洗浄力ビルダーが１０〜４０重量％の量で存在する、請求項１また は２に記載の洗浄力ビルダー。 ４． 前記サルフェート界面活性剤がアルキルサルフェートとアルキルエトキ シサルフェートとの混合物である、請求項１〜３いずれか一項に記載の洗浄剤組 成物。 ５． 水性洗濯溶液が５〜３０℃の温度である、請求項１〜４いずれか一項に 記載の洗浄剤組成物。 ６． 漂白剤、漂白活性化剤、泡抑制剤および汚れ解放剤から成る群より選択 される補助成分をさらに含んでなる、請求項１〜５いずれか一項に記載の洗浄剤 組成物。 ７． 前記洗浄力ビルダーが炭酸ナトリウム、ゼオライト、およびそれらの混 合物からなる群から選択される、請求項１〜６いずれか一項に記載の洗浄剤組成 物。 ８． 前記洗浄剤組成物の密度が６５０ｇ／ｌである、請求項１〜７いずれか 一項に記載の洗浄剤組成物。 ９． 前記界面活性剤系が、前記界面活性剤系の重量に基づいて、１〜５０％ の補助界面活性剤であるＣ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを さらに含んでなる、請求項１〜８いずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 １０． 前記サルフェート界面活性剤および前記線状アルキルベンゼンスルホ ネート界面活性剤が、前記水性洗濯溶液の中に単独で溶解した前記サルフェート 界面活性剤および前記線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤に比較して 、前記洗浄剤組成物の中で少なくとも５％より多く可溶性である、請求項１〜９ いずれか一項に記載の洗浄剤組成物。