JPH09502748A - 水性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （Ａ）（１）無定形非塩素化マレイン化ポリプロピレン、（２）無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレンコポリマー、（３）無定形非塩素化マレイン化プロピレン−ヘキセンコポリマー、（４）無定形非塩素化マレイン化プロピレン−ブテンコポリマー、（５）無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン−ブテンターポリマー、及び（６）無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン−ヘキセンターポリマー、からなる群から選択されるポリマー、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ）第一級、第二級又は第三級アミン、並びに（Ｄ）水からなる組成物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】水性被覆組成物 本発明は、ポリオレフィン下地への被膜の接着性を増強するために有用なプラ イマーとして有用な水性組成物に関する。 ポリプロピレン、熱可塑性オレフィン及びポリエチレンのようなポリオレフィ ンの下地への塗料及びその他の被覆の適用は、ポリオレフィンが実質的に化学的 不活性であるので典型的には困難である。 この問題は、以前は、接着促進組成物を使用する二つの異なったアプローチを 使用することによって克服されてきた。一つのアプローチは、ポリオレフィン下 地と塗料との間に別のプライマー被膜として接着促進組成物を使用することであ る。このプライマー被膜はポリオレフィンと塗料との両方に適当に接着し、それ によって構造物の外側部分としての塗料との単一の三成分構造物を作る。ポリオ レフィンを被覆するための他のアプローチは、塗料と一緒になった添加剤として 接着促進組成物を使用することであった。この方法はときには、「攪拌型(stir in)」接着促進剤の使用として当該技術分野で知られている。 多数のポリマー物質が、このような接着促進剤用の可能性のある成分として研 究されてきた。塩素化ポリオレフィンは、そのコスト及び性能のためにプライマ ー組成物用のポリマー成分として非常に満足できるものであることが見出されて いる。例えば、米国特許第3,579,485 号、米国特許第4,070,421 号、米国特許第 4,966,947 号、米国特許第4,962,149 号及び米国特許第4,954,573 号には、ポリ オレフィン下地を被覆するために有用な接着促進組成物のポリマー 成分用に完全に満足できる塩素化ポリオレフィンが開示されている。 塩素化ポリオレフィンが完全に満足できる接着促進組成物を製造するために使 用されてきたとしても、歴史的に塩素化ポリオレフィンはキシレン又はトルエン のような有機溶媒と共に配合しなくてはならなかった。有機溶媒を使用すること は、入念な溶媒回収法を使用しない限り、プライマー被覆組成物の適用によって 大気中に有機溶媒が放出されることになり、その結果公害問題及びプライマー被 覆組成物を適用する作業員の健康問題の両方が起こり得るので望ましくなかった 。 プライマー被覆組成物に有機溶媒を使用することに伴う問題点を克服するため の一つのアプローチは、有機溶媒の極めて大部分を取り替えることであった。例 えば、実質的に有機溶媒を含有しない塩素化ポリオレフィン含有プライマー被覆 組成物がWO90／12656 に開示されている。 本発明者等は、ポリオレフィンが塩素を含有しない完全に満足できる水性接着 促進組成物を見出した。 広範囲に、本発明の組成物は、 （Ａ）非塩素化マレイン化ポリオレフィン、 （Ｂ）ノニオン性界面活性剤、 （Ｃ）第一級、第二級又は第三級アミン、及び （Ｄ）水 からなる四成分組成物として考えることができる。 本発明で有用なポリオレフィンは、下記の群の一つから選択されるものとして 広範囲に記載することができる。 （１）15〜65、好ましくは30〜50の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量 を有する、無定形非塩素化マレイン化ポリプロピレン 。 （２）60〜98モル％、好ましくは80〜95モル％の範囲内のプロピレン単位、40 〜２モル％、好ましくは20〜５モル％の範囲内のエチレン単位、15〜65、好まし くは30〜50の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素 化マレイン化プロピレン−エチレンコポリマー。 （３）30〜98モル％、好ましくは35〜95モル％の範囲内のプロピレン単位、70 〜２モル％、好ましくは65〜５モル％の範囲内のヘキセン単位、20〜65、好まし くは25〜65の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素 化マレイン化プロピレン−ヘキセンコポリマー。 （４）40〜98モル％、好ましくは45〜90モル％の範囲内のプロピレン単位、60 〜２モル％、好ましくは55〜10の範囲内のブテン単位、15〜50、好ましくは20〜 45の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイ ン化プロピレン−ブテンコポリマー。 （５）40〜80モル％、好ましくは50〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１ 〜20モル％の範囲内のエチレン単位、30〜60モル％、好ましくは15〜49モル％の 範囲内のブテン単位、15〜50、好ましくは20〜45の範囲内の酸価及び少なくとも 800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン−ブテ ンターポリマー。 （６）40〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１〜20モル％の範囲内のエチ レン単位、20〜60モル％の範囲内のヘキセン単位、15〜50の範囲内の酸価及び少 なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレ ン−ヘキセンターポリマー。 本発明で有用なポリオレフィンは当該技術分野でよく知られた方法によって無 水マレイン酸と反応しており、それで上記の酸価を有している。例えば、このポ リオレフィン及びその製造方法は米国特許第4,567,223 号に記載されている。ポ リオレフィンの酸価はASTM D1386によって決定される。 本発明で有用なポリマーの全て及びその製造方法は当該技術分野でよく知られ ている。 本発明に於いて、ポリオレフィンの分子量は数平均分子量である。 組成物中のポリオレフィンの合計量は、成分（Ｂ）と（Ｃ）との相対量がこれ らの物質についての範囲内である限り、重要ではない。 本発明で有用な界面活性剤はノニオン性界面活性剤として広範囲に記載するこ とができる。用語「ノニオン性界面活性剤」によって、本発明者等は正に又は負 に帯電した官能基を含有しない界面活性剤を意味する。 本発明に於いて、界面活性剤は500 以下又はそれ以上の分子量を有するもので もよく、ポリマー物質を含むことができる。この界面活性剤には、分子の一部が 親水性であり分子の他の部分が疎水性である変化した極性の基を含有する物質が 含まれる。このような物質の例には、ポリエチレンオキシポリオール類及びエト キシル化アルキルフェノール類が含まれる。界面活性剤の特に好ましい種類には 、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール類、第一級エトキシル 化アルコール類及び第二級エトキシル化アルコール類が含まれる。好ましくは界 面活性剤は、炭素数12〜15の第一級エトキシル化アルコール及び炭素数11〜15の 第二級エトキシル化アルコールである。 界面活性剤の量は広範囲にポリオレフィンの重量基準で18〜50重量％の範囲内 であり、好ましくは20〜25重量％の範囲内である。 本発明の組成物に使用されるアミン成分は第一級、第二級又は第三級アミンで あってよい。このアミンは脂肪族又は芳香族であってよいが、脂肪族アミンが好 ましい。好ましい態様に於いて、この脂肪族アミンは１〜３個のアミン官能基を 有しており、任意にその他の酸素含有官能基を含有している。本発明で有用なア ミン類は一般に100 より小さい分子量を有している。 アミンの非常に好ましい群は、１〜３個の官能基を有する第１級、第二級及び 第三級脂肪族アミンであり、一般的に、一般式： （式中、Ｒ₁〜Ｒ₇は独立に、Ｈ又は炭素数１〜20の直鎖若しくは分枝鎖アルキル 、ヒドロキシアルキル若しくはアルコキシアルキル基から選択され、Ｒ₁〜Ｒ₇に は更に置換アルキル基、即ち基の１個又はそれ以上の炭素が他の官能基、例えば 、アミン、エーテル、ヒドロキシ若しくはメルカプト単位で置き換えられたか又 はその炭素上に置換されたこれらの他の官能基を有する基が含まれていてよい、 例えば、トリス（３−アミノプロピル）アミン） によって表すことができる。 上記の種類内の非常に好ましいアミン類の他の群は、Ｒ₁〜Ｒ₇が特に１個又は それ以上のヒドロキシル(-OH)官能基で置換された又はこれを含有する上記式の これらの第一級、第二級又は第三級脂肪族アミンである。 好ましいアミン類の他の群は、式： （式中、ｎは１又は２であり、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、独立に、炭素数１〜 20の直鎖又は分枝鎖のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基 から選択される） によって表すことができる。これらの鎖はまた上記のような他の官能基によって 置換されていてよい。 本発明の実施で好ましいアミンからなる更に他の群は、１個又はそれ以上のエ ーテル又はアルコキシ結合も含有する１〜３個のアミン官能基を有する第一級、 第二級及び第三級脂肪族アミンである。このような物質はときにはポリ（オキシ アルキレン）ジアミンと言われる。エトキシル化又はプロポキシル化物質が特に 好ましい。 本発明で使用するために好ましい例示アミンには下記のものが含まれる。 ２−アミノ−１−ブタノール、 ４−アミノ−１−ブタノール、 ２−アミノエタンチオール、 ２−アミノヘプタン、 ２−アミノ−１−ヘキサノール、 ６−アミノ−１−ヘキサノール、 アリルアミン、 ２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、 ２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ２−アミノ−１−ペンタノール ５−アミノ−１−ペンタノール ３−アミノ−１−プロパノール、 水酸化アンモニウム、 アミルアミン、 ブチルアミン、 Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、 Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、 １，３−ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、 １−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、 Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、 デシルアミン、 １，４−ジアミノブタン、 １，10−ジアミノデカン、 １，12−ジアミノドデカン、 １，７−ジアミノヘプタン、 １，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、 ３，３′−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、 １，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、 １，９−ジアミノノナン、 １，８−ジアミノオクタン、 １，５−ジアミノペンタン、 １，２−ジアミノプロパン、 １，３−ジアミノプロパン、 ジブチルアミン、 ３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、 ジエタノールアミン、 ジエチルアミン、 ５−ジエチルアミノ−２−ペンタノール、 ３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、 １−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 ３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 ３−ジエチルアミノプロピルアミン、 ジエチレントリアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、 Ｎ，Ｎ′−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、 ジイソブチルアミン、 ジイソプロパノールアミン ジイソプロピルアミン、 ２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、 ３−ジイソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、 １−ジメチルアミノ−２−プロパノール、 ２−ジメチルアミノエタノール、 ３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 ３−ジメチルアミノプロピルアミン １，３−ジメチルブチルアミン、 ３，３−ジメチルブチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−エチルエチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、 ２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、 １，５−ジメチルヘキシルアミン、 ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、 １，２−ジメチルプロピルアミン、 ジプロピルアミン、 ドデシルアミン、 エタノールアミン、 ３−エトキシプロピルアミン、 エチルアミン、 ２−（エチルアミノ）エタノール、 Ｎ−エチルブチルアミン、 ２−エチルブチルアミン、 Ｎ−エチルジエタノールアミン、 エチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 １，６−ヘキサンジアミン、 ヘキシルアミン、 イソアミルアミン、 イソプロピルアミン、 Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン、 Ｎ′−イソプロピル−２−メチル−１，２−プロパンジアミン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルジアミノメタン Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、 トリブチルアミン、 トリデシルアミン、 トリエタノールアミン、 トリエチルアミン、 トリイソオクチルアミン、 トリイソプロパノールアミン、 トリメチルアミン、 メチルアミン、 ２−（メチルアミノ）エタノール、 Ｎ−メチルブチルアミン、 １−メチルブチルアミン、 ２−メチルブチルアミン、 Ｎ−メチルジエタノールアミン、 Ｎ−メチルエチレンジアミン、 Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、 モルホリン、 ノニルアミン、 オクチルアミン、 tert−オクチルアミン、 プロピルアミン、 ２−（プロピルアミノ）エタノール、 １−テトラデシルアミン及び トリス（３−アミノプロピル）アミン。このような物質の混合物も使用すること ができる。 好ましいアミンは、モルホリン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール 、トリエタノールアミン及び水酸化アンモニウムである。 アミンの量は、ポリオレフィンの重量基準で、４〜30重量％の範囲内であって よく、好ましくは８〜10重量％の範囲内である。 本発明の組成物には更に水が含有されている。水の量は、メーカーの要求、輸 送効率及び特定消費者の要求のような多数の要因に依存して広範囲に変えること ができる。本発明の組成物の重要な性質は、被膜として組成物を適用するために 典型的に必要であるものよりも少ない水を使用してこれらの組成物を製造できる こと及び被覆組成物を調製するために後日消費者によって続いて水を添加できる ことである。これは、希釈組成物を調製するために使用される任意の特定の温度 、圧力及び時間をも詳細に考慮することなく、メーカーによって調製された組成 物中に追加の水を単に添加することによって行うことができる。即ち、メーカー は水が少ない「濃縮」製品を製造し、消費者に追加の量も輸送するための追加の 費用を負担させる必要無しに消費者に濃縮製品を輸送することができる。「濃縮 」製品はまた、接着促進組成物が塗料の過剰の希釈を防ぐために、塗料への添加 剤として使用すべきものであればしばしば望ましい。 水の量は広範囲に変えることができ、水の量に上限はないが、四成分の混合物 が形成されることになるために少なくとも十分な水が組成物中に存在しなくては ならないので、水の量の下限は存在する。要求される混合物を形成するために必 要な水の正確な量は変化し 得るが、一般的に、注ぐことができる粘度特性を有する混合物を形成するために 、全組成物の重量基準で少なくとも50重量％の水が組成物中に存在していなくて はならない。 本発明の組成物は四成分「からなる」ものとして特徴付けられる。用語「から なる」により、本発明者等は、組成物が他の成分をより多い量で含有することを 意味する。例えば、本発明の組成物には増粘剤、湿潤剤及び流動助剤、顔料、樹 脂並びに溶媒のような、塗料配合物を製造するために塗料工業で典型的に使用さ れている物質が含有されていてよい。 用語「からなる」はまた、組成物に有機溶媒が含有されていてよいことを意味 するが、好ましくはこの組成物には有機溶媒が含有されていない。即ち、本発明 の組成物には好ましくは、10％より少ない、更に好ましくは５％より少ない、最 も好ましくは１％より少ない有機溶媒が含有されている。好ましくは少量の有機 溶媒が不純物として存在していてよく又は組成物の意図される成分として存在し ていてよい。 本発明の組成物は二つの異なったアプローチにより接着促進組成物として使用 することができる。好ましいアプローチの選択は、塗料の特別の性質、塗装する 具体的な下地、塗料配合物に使用する他の物質の性質及び範囲並びにその他の要 因のような多数の要因に依存する。一つのアプローチにより、本発明の被覆組成 物は、好ましくは製造した組成物を水で希釈し、全ての所望の添加剤を添加し、 次いで吹き付け、刷毛塗り又は浸漬のような従来の手段を使用して希釈した組成 物をポリオレフィン下地に適用して塗膜を形成させることによって別のプライマ ー被膜として使用することができる。組成物を被覆として適用し、被膜が乾燥し た後、このプライマー被膜の上に塗料を適用する。プライマー被膜はポリオレフ ィンと塗料と の両方に接着し、それによって構造物の外側部分としての塗料と共に単一の三成 分構造物を作る。他のアプローチにより、本発明の組成物はいわゆる「攪拌型」 塗料添加剤として使用することができる。このアプローチに於いて、組成物は塗 料と共に添加混合され、得られた混合物はポリオレフィン下地に適用されて、ポ リオレフィン下地に接着した単一の塗膜を形成する。 本発明の組成物は当該技術分野でよく知られている方法によって製造すること ができる。 ときには当該技術分野で「直接加圧」方法と言われている、本発明の組成物の 一つの製造方法により、攪拌機を取り付け、所望の温度及び圧力に安全に到達す ることができる圧力容器内に前記四成分を入れることによってこの組成物を製造 することができる。密封した後、容器の内容物を適当な温度及び圧力で適当な時 間攪拌し、次いで攪拌しながら組成物を冷却する。使用する特定の装置、組成物 の特定の成分及びその他の要因に依存して特定の条件を選択しなくてはならない が、典型的に温度は120 ℃〜180 ℃の範囲内であり、圧力は1.05kg／cm²〜9.5kg ／cm²の範囲内であり、時間は15分〜60分の範囲内である。他の温度、圧力及び 時間を使用することができ、これらは当業者の理解の内である。好ましい態様に 於いて、組成物は160 ℃の温度、5.3kg ／cm²の圧力及び30分の初期攪拌時間そ の後の15分〜30分間の冷却及び攪拌を用いて製造することができる。 ときには当該技術分野で「間接加圧」方法と言われている、本発明の組成物の 他の製造方法により、攪拌機を取り付け、所望の温度及び圧力に安全に到達する ことができる圧力容器内に四成分を入れることによってこの組成物を製造するこ とができる。密封した後、容器の内容物を適当な温度及び圧力で適当な時間攪拌 し、85℃〜16 0 ℃の範囲内の温度である水で希釈し、次いで攪拌しながら組成物を冷却する。 好ましい態様に於いて、組成物は160 ℃で、5.3kg ／cm²の圧力で30分間、通常 組成物を攪拌し、その後大体同じ温度及び圧力で組成を希釈し、希釈した後15分 〜30分間攪拌しながら冷却することによって製造することができる。 本発明の組成物は、被覆態様に有用な混合物を作るために適当に小さい粒子サ イズを有する混合物である。それで、本発明の組成物には、幾つかの権威書で「 エマルジョン」及び「分散液」と呼ばれているものが含まれるのみならず、同様 に種々の成分が混合されているその他の物理的形態が含まれる。例えば、幾つか の権威書では、粒子サイズが0.1 〜10ミクロンの範囲内である水含有混合物が「 エマルジョン」として特徴付けられている。他の権威書では、粒子サイズが10ミ クロンより大きい水含有混合物が「分散液」としてみなされている。これらの種 類の混合物の両方が本発明の範囲内であるが、本発明はこれら又は全ての他の種 類の特定の混合物に限定されず、本発明には粒子サイズが被覆応用で有用性を有 する混合物にとって十分に小さい限り、物理的形態に無関係に全ての可能な種類 の混合物が含まれる。 本発明の組成物は塗料のポリオレフィン下地への接着を増強するための接着促 進剤として特に有用であるが、下地を保護するのみならず、顔料の添加の結果と して装飾性である最終保護塗膜を形成するための塗料としてそれ自体を使用する ことは、組成物について本発明の範囲内である。 下記の例に於いて、本発明の組成物は、無定形非塩素化マレイン化ポリオレフ ィン、ノニオン性界面活性剤、アミン及び全組成物の重量基準で20〜40％のポリ オレフィンを有するエマルジョンを生成するために十分な水から製造した。この 組成物は前記の方法の一つ によって製造した。例１ 本例は特定の非塩素化マレイン化ポリオレフィン、１種のノニオン性界面活性 剤及び水酸化アンモニウムを使用する本発明の組成物の製造を示す。 40の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、87モル％のプロピレン及び13 モル％のヘキセンからなる無定形非塩素化マレイン化プロピレンヘキセン40ｇ、 Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール８ｇ、水酸化アンモニウム3.5 ｇ及び 水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくとも85℃の 温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有する組成 物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重量基準で ポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物をまた、 エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。これらの物質は 一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される。この組 成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングにより乾燥 した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 125 °Ｆで４週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：95％ TPO への塗料接着：100 ％例２ 本例は、例１で使用したものとは異なる非塩素化マレイン化ポリオレフィンを 使用する本発明の組成物の製造を示す。 43の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、87モル％のプロピレン及び13 モル％のエチレンからなる無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン40ｇ 、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール８ｇ、水酸化アンモニウム４ｇ及び 水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくとも85℃の 温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有する組成 物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重量基準で ポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物をまた、 エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。こららの物質は 一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される。この組 成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングにより乾燥 した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 125 °Ｆで４週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：90％ TPO への塗料接着：100 ％例３ 本例は、例１で使用したものとは異なる非塩素化マレイン化ポリオレフィンを 使用する本発明の組成物の製造を示す。 39の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、69モル％のプロピレン、25モ ル％のブテン及び６モル％のエチレンからなる無定形非塩素化マレイン化ポリプ ロピレンブテン−エチレン40ｇ、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール８ｇ 、水酸化アンモニウム４ｇ及び水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間 加熱した後、少なくとも85℃の温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約 32％の固体レベルを有する組成物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希 釈して、全組成物の重量基準でポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成 物にした。この組成物をまた、エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィ ンに適用した。これらの物質は一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ 、「TPO 」と略される。この組成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間16 0 °Ｆでベーキングにより乾燥した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 125 °Ｆで４週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：100 ％ TPO への塗料接着：100 ％例４ 本例は、例１で使用したものとは異なる非塩素化マレイン化ポリオレフィンを 使用する本発明の組成物の製造を示す。 40の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、55モル％のプロピレン及び45 モル％のブテンからなる無定形非塩素化マレイン化ポリプロピレン−ブテン40ｇ 、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール８ｇ、水酸化アンモニウム４ｇ及び 水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくとも85℃の 温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有する組成 物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重量基準で ポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物をまた、 エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。これらの物質は 一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される。この組 成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングにより乾燥 した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 125 °Ｆで４週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：95％ TPO への塗料接着：100 ％例５ 本例は、例１で使用したものとは異なる非塩素化マレイン化ポリ オレフィン及び異なるアミンを使用する本発明の組成物の製造を示す。 42の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化ポ リプロピレン40ｇ、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール６ｇ、モルホリン ８ｇ及び水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくと も85℃の温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有 する組成物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重 量基準でポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物 をまた、エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。これら の物質は一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される 。この組成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングに より乾燥した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 125 °Ｆで４週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：50％ TPO への塗料接着：100 ％例６ 本例は、例１で使用した同じポリオレフィンを使用するが、例１で使用したも のとは異なる量の同じ界面活性剤及び異なる量の同じ アミンを使用する本発明の組成物の製造を示す。 40の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、87モル％のプロピレン及び13 モル％のヘキセンからなる無定形非塩素化マレイン化プロピレン−ヘキセン40ｇ 、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール12ｇ、水酸化アンモニウム４ｇ及び 水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくとも85℃の 温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有する組成 物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重量基準で ポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物をまた、 エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。これらの物質は 一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される。この組 成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングにより乾燥 した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：25％ TPO への塗料接着：100 ％例７ 本例は、例１で使用したものとは異なるポリオレフィン、異なる量の同じ界面 活性剤及び異なる量の同じアミンを使用する本発明の組成物の製造を示す。 40の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、66モル％のプロピレン及び34 モル％のヘキセンからなる無定形非塩素化マレイン化 ポリプロピレン−ヘキセン40ｇ、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール12ｇ 、水酸化アンモニウム４ｇ及び水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間 加熱した後、少なくとも85℃の温度で希釈水67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約 32％の固体レベルを有する組成物にした。得られた組成物を十分な追加の水で希 釈して、全組成物の重量基準でポリオレフィン８％からなるプライマー被覆組成 物にした。この組成物をまた、エラストマー性ポリマーで変性したポリオレフィ ンに適用した。これらの物質は一般に市場では「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ 、「TPO 」と略される。この組成物を吹き付けによって適用し、次いで10分間16 0 °Ｆでベーキングにより乾燥した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：100 ％ TPO への塗料接着：100 ％例８ 本例は、例１で使用したものとは異なるポリオレフィン、異なる量の同じ界面 活性剤及び異なる量の同じアミンを使用する本発明の組成物の製造を示す。 53の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、38モル％のプロピレン及び62 モル％のヘキセンからなる無定形非塩素化マレイン化プロピレン−ヘキセン40ｇ 、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅第二級エトキシル化アルコール12ｇ、水酸化アンモニウム４ｇ及び 水45ｇを、容器に入れた。エマルジョンを30分間加熱した後、少なくとも85℃の 温度で希釈水 67ｇを加圧容器にポンプで入れ、約32％の固体レベルを有する組成物にした。得 られた組成物を十分な追加の水で希釈して、全組成物の重量基準でポリオレフィ ン８％からなるプライマー被覆組成物にした。この組成物をまた、エラストマー 性ポリマーで変性したポリオレフィンに適用した。これらの物質は一般に市場で は「熱可塑性オレフィン」と呼ばれ、「TPO 」と略される。この組成物を吹き付 けによって適用し、次いで10分間160 °Ｆでベーキングにより乾燥した。 貯蔵安定性試験はガラス瓶中で目視検査により行った。これらの試験の結果は 次の通りである。 75°Ｆで８週間の安定性：僅かに沈殿 凍結／解凍安定性試験は、目視検査でASTM D2243により行った。この試験の結 果は５サイクルの後で変化無しであった。 塗料接着試験は、ASTM D3359-83 、方法Ａにより行った。この試験の結果は次 の通りである。 ポリプロピレンへの塗料接着：５％ TPO への塗料接着：100 ％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グリーン，ポール ジャクソン アメリカ合衆国，テネシー 37663，キン グスポート，ドッグウッド ドライブ 549 (72)発明者 ウィリアムス，ケビン アラン アメリカ合衆国，テネシー 37615，グレ イ，＃ 11，シダー クリーク ドライブ 181 (72)発明者 ポットイート，スティーブン ルイス アメリカ合衆国，テネシー 37615，グレ イ，バレービュー ストリート 150

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. （Ａ）（１）15〜65の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する 、無定形非塩素化マレイン化ポリプロピレン、 （２）60〜98モル％の範囲内のプロピレン単位、40〜２モル％の範囲内のエチ レン単位、15〜65の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形 非塩素化マレイン化プロピレン−エチレンコポリマー、 （３）30〜98モル％の範囲内のプロピレン単位、70〜２モル％の範囲内のヘキ セン単位、20〜65の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形 非塩素化マレイン化プロピレン−ヘキセンコポリマー、 （４）40〜98モル％の範囲内のプロピレン単位、60〜２モル％の範囲内のブテ ン単位、15〜50の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非 塩素化マレイン化プロピレン−ブテンコポリマー、 （５）40〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１〜20モル％の範囲内のエチ レン単位、30〜60モル％の範囲内のブテン単位、15〜50の範囲内の酸価及び少な くとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン −ブテンタ−ポリマー、並びに （６）40〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１〜20モル％の範囲内のエチ レン単位、20〜60モル％の範囲内のヘキセン単位、15〜50の範囲内の酸価及び少 なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレ ン−ヘキセンターポリマー、 からなる群から選択されるポリマー、 （Ｂ）成分（Ａ）の重量基準で18〜50重量％のノニオン性界面活性剤、 （Ｃ）成分（Ａ）の重量基準で４〜30重量％の第一級、第二級又は第三級アミ ン、並びに （Ｄ）水 からなる組成物。 2. ポリマーが、 （１）30〜50の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非 塩素化マレイン化ポリプロピレン、 （２）80〜95モル％の範囲内のプロピレン単位、20〜５モル％の範囲内のエチ レン単位、30〜50の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形 非塩素化マレイン化プロピレン−エチレンコポリマー、 （３）35〜95モル％の範囲内のプロピレン単位、65〜５モル％の範囲内のヘキ セン単位、25〜65の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形 非塩素化マレイン化プロピレン−ヘキセンコポリマー、 （４）45〜90モル％の範囲内のプロピレン単位、55〜10モル％の範囲内のブテ ン単位、20〜45の範囲内の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非 塩素化マレイン化プロピレン−ブテンコポリマー、 （５）50〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１〜20モル％の範囲内のエチ レン単位、15〜49モル％の範囲内のブテン単位、20〜45の範囲内の酸価及び少な くとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピレン−エチレン −ブテンターポリマー、並びに （６）40〜80モル％の範囲内のプロピレン単位、１〜20モル％の 範囲内のエチレン単位、20〜60モル％の範囲内のヘキセン単位、15〜50の範囲内 の酸価及び少なくとも800 の分子量を有する、無定形非塩素化マレイン化プロピ レン−エチレン−ヘキセンターポリマー、 からなる群から選択される請求の範囲第１項記載の組成物。 3. 成分（Ｂ）が、第一級エトキシル化アルコール及び第二級エトキシル化ア ルコールからなる群から選択される請求の範囲第１項記載の組成物。 4. 成分（Ｂ）が、炭素数12〜15の第一級エトキシル化アルコール及び炭素数 11〜15の第二級エトキシル化アルコールからなる群から選択される請求の範囲第 ３項記載の組成物。 5. 成分（Ｃ）が、モルホリン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール 、トリエチルアミン及び水酸化アンモニウムからなる群から選択される請求の範 囲第１項記載の組成物。 6. 成分（Ｂ）が20〜25重量％の範囲内である請求の範囲第１項記載の組成物 。 7. 成分（Ｃ）が８〜10重量％の範囲内である請求の範囲第１項記載の組成物 。