JPH09502214A

JPH09502214A - 高い見掛け密度を有する噴霧乾燥顆粒

Info

Publication number: JPH09502214A
Application number: JP7508336A
Authority: JP
Inventors: メルツ、トーマス; ヴィルムス、エルマール; デゥ・ヨング、クリス
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1993-09-04
Filing date: 1994-08-25
Publication date: 1997-03-04
Also published as: PL313291A1; ES2126777T3; WO1995007339A1; DK0716687T3; AU7655394A; EP0716687B1; PL182831B1; DE59407499D1; EP0716687A1; ATE174621T1; DE4329988A1; KR960705023A; US5767057A

Abstract

(57)【要約】家庭用および工業用の洗浄剤もしくは清浄剤としてまたはそれらの成分として適した噴霧乾燥顆粒は、５５０g／Ｌ未満の見掛密度を有し、１〜３０重量％の非イオン界面活性剤を含有するが、１重量％未満の陰イオン界面活性剤および０.２重量％未満の石鹸を含有する。これらの見掛密度を増大させるために、糖酸または糖酸の塩を加える。該糖酸またはその塩の使用は同時にスラリーの粘度を低下させ、従って、より濃縮されたスラリーを噴霧することができ、エネルギー消費の増加を伴うことなく噴霧塔プラントの運転効率を増大させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】高い見掛け密度を有する噴霧乾燥顆粒本発明は、洗浄剤もしくは清浄用組成物として、または洗浄剤もしくは清浄用組成物において使用するのに特に適し、かつ、少なくとも７００g／Ｌの見掛密度を有する噴霧乾燥顆粒、およびこれらの重い顆粒を製造するための噴霧乾燥法に関する。配合に依存して、膨張した、即ち多孔性の顆粒が一般に形成される通常の噴霧乾燥によって、約６００〜６５０g／Ｌの見掛密度が得られうることが広く知られている。これらの多孔性顆粒を非イオン界面活性剤とともに噴霧することによって(この場合には、顆粒の孔が充填される)、またはこれらに微粒子粉末(例えば、ゼオライト粉末)をふりかけることによって、見掛密度の一層の増加を得ることができる。欧州特許出願 EP-A-0 120 492は、上記の後処理なしで少なくとも５５０〜８００g／Ｌの見掛密度に達する特別の噴霧乾燥顆粒を開示している。これらの顆粒は、平均して３〜２０個のエチレンオキシド基および１２〜２４個の炭素原子を含むエトキシル化アルコールを含有する。このように高い見掛密度を達成するためには、これら顆粒中の陰イオン界面活性剤の含量が１重量％未満であり、石鹸の含量が０.２重量％未満であることが必須である。この理由は、少量のこのような添加剤が、噴霧乾燥中に顆粒の膨張を導き、従って目的とする高い見掛密度の低下を導き、そして顆粒の流れ特性の悪化を導くためである。これら顆粒は、５５〜３５重量％の水(吸着によって結合した水または水和物としての水を含む)を含むスラリーを噴霧する方法によって製造される。しかし、この含水量は４２重量％より低いものでないことが好ましい。これは、より低い含水量がスラリー粘度の大きな増加を導き、トルエン、キシレンまたはクメンスルホネートなどの減粘剤の添加を必要とするためである。操作条件下では多くとも１５,０００mＰasまでのスラリー粘度が許容されると考えられる。本発明が指向する課題は、エネルギーの観点からより好ましい噴霧乾燥法を提供すること、および噴霧乾燥塔の運転効率の増加、従って同じエネルギー消費に対する既存設備の能力の増加を得ることであった。この目的に対しては、比較的高い濃度のスラリーを噴霧することもできるはずである。しかし、これらのスラリーは、これらをもはや噴霧できないほど高い粘度を有するべきではない。さらに、通常の減粘剤としてのトルエン、キシレンまたはクメンスルホネートなどの添加剤を必要としないであろう。ここに、スラリーが、洗浄剤または清浄用組成物の既知成分であるある種の添加物質(ここで、これら物質は特に共ビルダーとして使用される)を含有しているときには、比較的高い濃度のスラリーを通常の噴霧乾燥塔において噴霧させうることを見い出した。即ち、第１の態様において、本発明は、特に洗浄剤もしくは清浄用組成物としてまたはそれらの成分として使用しうる噴霧乾燥顆粒であって、非イオン界面活性剤を１〜３０重量％の量で含有し、さらに糖酸または糖酸の塩を含有するが、陰イオン界面活性剤は１重量％未満の量で、石鹸は０.２重量％未満の量で含有し、そして少なくとも５５０g／Ｌの見掛密度を有する噴霧乾燥顆粒に関する。好ましい顆粒は、少なくとも６００g／Ｌ、好ましくは７００〜１０００g／Ｌ、より好ましくは約７５０〜８００g／Ｌの見掛密度を有する。本発明に関しては、高い見掛密度、より具体的には少なくとも７００g／Ｌの見掛密度を有する噴霧乾燥顆粒を、噴霧乾燥法のみによって製造する。さらに大きな緊密化効果を有することもある混合および／または顆粒化または押出し過程における顆粒の使用、微粒子粉末のふりかけ、またはワックス様成分(例えば、非イオン界面活性剤)への液体の含浸などの後処理は除外されるものでは決してないが、本発明にとって必須ではない。即ち、見掛密度のデータは、常に、噴霧乾燥によって得られる基本の顆粒に対するものである。本発明の顆粒は、通常の陰イオン界面活性剤および石鹸を実質的に含まない。これらの陰イオン界面活性剤含量は１重量％未満であり、石鹸含量は０.２重量％未満である。好ましい噴霧乾燥顆粒は、陰イオン界面活性剤および／または石鹸を全く含まない。対照的に、本顆粒の非イオン界面活性剤含量は、好ましくは２〜２５重量％であり、より好ましくは５〜２０重量％である。好ましい非イオン界面活性剤はアルコキシル化された、有利には液体のエトキシル化された、より具体的には第１アルコールであり、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは８〜１８個の炭素原子、およびアルコール１モルあたりに平均で１〜８０モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を含むアルコールである。ここで、このアルコール基は、線状もしくは好ましくは２−メチル分岐したものであってよく、また、オキソアルコール基に通常存在する線状およびメチル分岐した基の混合物を含有していてよい。しかし、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール(例えば、ココヤシ油、ヤシ種油、獣脂またはオレイルアルコール)の線状基、およびアルコール１モルあたりに平均で２〜８個のＥＯを含むアルコールのエトキシル化物が特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールには、例えば、３ＥＯもしくは４ＥＯを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルコール、７ＥＯを含有するＣ₉〜Ｃ₁₁アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯもしくは８ＥＯを含有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコール、３ＥＯ、５ＥＯもしくは７ＥＯを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールおよびこれらの混合物、例えば、３ＥＯを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールと５ＥＯを含有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルコールの混合物が含まれる。表示したエトキシル化の程度は統計学的平均値であり、特定の生成物に対して整数または端数であってよい。他の好ましい非イオン界面活性剤は、特に、１１ＥＯ、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを含有する獣脂脂肪アルコールである。未反応アルコールおよびエトキシル化度の低いアルコールの蒸気揮発性によって生じる、エトキシル化アルコールの噴霧乾燥に付随する周知のプルーム化(pluming)の問題のゆえに、好ましく使用されるエトキシル化脂肪アルコールは分子中に平均で少なくとも５つのＥＯ基を含有する。また、同じ理由で、好ましいアルコールのエトキシル化物は狭い同族体分布(狭い範囲のエトキシル化物、ＮＲＥ)を有する。５〜２５ＥＯを含有する獣脂アルコールまたはＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪アルコール、好ましくは５ＥＯおよび／または７ＥＯおよび２５ＥＯを含有する脂肪アルコールの混合物または５ＥＯおよび１４ＥＯを含有する脂肪アルコールの混合物が特に好ましい。また、適したアルコキシル化アルコールは、プロポキシル化されているか、またはエトキシル化およびプロポキシル化の両方が為されていてもよい。しかし、本発明によれば、より良好な得られる生成物の性質のゆえに、エトキシル化されたアルコールだけを用いるのが好ましい。顆粒中のエトキシル化脂肪アルコール (特に、５〜２５ＥＯを含有する獣脂アルコール)の含量は、具体的には１０〜１５重量％である。さらに、一般式：ＲＯ(Ｇ)_x [式中、Ｒは８〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含む第１級の線状またはメチル分岐した、より具体的には２−メチル分岐した脂肪族基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を含む単糖単位、好ましくはグルコースを表す] に対応するアルキルグリコシドを、追加の非イオン界面活性剤として用いることもできる。モノグリコシドとオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは１〜１０の数であり、好ましくは１.２〜１.４である。唯一の非イオン界面活性剤として、または他の界面活性剤、より具体的にはアルコキシル化脂肪アルコールと組合せて使用される別種類の好ましい非イオン界面活性剤は、アルコキシル化された、好ましくはエトキシル化されたかまたはエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル(好ましくはアルキル鎖に１〜４個の炭素原子を含む)、より具体的には、例えば日本特許出願J P 58/217598に記載されている脂肪酸メチルエステルまたは国際特許出願 WO-A-9 0/13533に記載されている方法によって好ましく製造されるエステルである。また、アミンオキシド型の非イオン界面活性剤、例えばＮ−ココヤシアルキル −Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ,Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも適した非イオン界面活性剤である。これらの非イオン界面活性剤が使用される量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールが使用される量を越えることはなく、より好ましくはその量の半分を越えることはない。他の適した界面活性剤は、式(Ｉ)： [式中、Ｒ²ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基であり、Ｒ³は水素、１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、そして[Ｚ]は３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含む直鎖または分岐鎖のポリヒドロキシアルキル基である] に対応するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、通常、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元糖の還元的アミノ化とそれに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドによるアシル化によって得ることができる既知物質である。本顆粒は、糖酸または糖酸の塩として、好ましくは４〜６個の炭素原子を含み、カルボキシル基またはケト基を持たないそれぞれの炭素原子がヒドロキシ基を保持するポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩、および／または４〜６個の炭素原子および分子あたりに少なくとも２個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシジカルボン酸またはポリヒドロキシジカルボン酸塩、またはこれらの酸および塩の混合物を含有する。分子あたりに１つのケト基を含むポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩、好ましくはラクトンが形成される。好ましいポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩は、４〜６個の炭素原子を含み、カルボキシル基またはケト基を持たないそれぞれの炭素原子のところにヒドロキシ基を保持するものである。４個の炭素原子と３個のヒドロキシ基、５個の炭素原子と４個のヒドロキシ基、および６個の炭素原子と４または５個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシモノカルボン酸およびポリヒドロキシモノカルボン酸塩が特に好ましい。特に好都合な性質は、６個の炭素原子と５個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩、例えばＤ−グルコン酸(マルトン酸またはデキストロン酸としても知られる)またはその塩、ならびに、６個の炭素原子、１つのケト基および４個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩、例えばＬ−アスコルビン酸(ラクトンとしても存在する)およびＬ−アスコルビン酸塩によって示される。酸および／または塩の混合物を用いてもよく、これら塩はナトリウムまたはカリウム塩であるのが好ましい。しかし、４〜６個の炭素原子を含み、カルボキシル基を持たないそれぞれの炭素原子のところにヒドロキシ基を保持するポリヒドロキシジカルボン酸またはポリヒドロキシジカルボン酸塩も好ましい。即ち、４個の炭素原子と２個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシジカルボン酸およびポリヒドロキシジカルボン酸塩、例えば酒石酸および酒石酸塩、および６個の炭素原子と４個のヒドロキシ基を含むもの、例えばガラクタル酸(ムチン酸としても知られる)およびガラクタル酸塩およびグルカル酸(糖酸としても知られる)およびグルカル酸塩が特に好ましい。また、酸、モノ塩および／またはジ塩の混合物も用いることができる。これら塩は、ナトリウムまたはカリウム塩の形態で用いるのが好ましい。即ち、特に有利なポリヒドロキシジカルボン酸の塩には、酒石酸、ガラクタル酸およびＤ−グルカル酸のモノナトリウムおよびジナトリウム塩ならびにモノカリウムおよびジカリウム塩が含まれる。噴霧乾燥顆粒中の糖酸、好ましくは糖酸の塩の含量は、好ましくは０.２〜２０重量％であり、より好ましくは０.５〜１５重量％である。１〜１０重量％、有利には２〜５重量％のグルコン酸、グルコン酸塩またはこれらの混合物を含有する噴霧乾燥顆粒が特に好ましい。本発明の顆粒は、洗浄剤または清浄用組成物において通常使用される他の成分を含有していてもよい。家庭用洗浄剤として、または家庭用洗浄剤もしくは業務用洗浄剤の成分として使用される好ましい顆粒は、無機または無機および有機ビルダーを含有しているのが好ましい。無機ビルダーには、特にリン酸塩、より具体的には既知のトリポリリン酸塩、およびゼオライトが含まれる。使用される、結合水を含む微結晶合成ゼオライトは、洗浄剤品質のゼオライトＮaＡであるのが好ましい。しかし、ゼオライトＮaＸ、ゼオライトＰおよびＮa Ａ、ＮaＸおよび所望によるＰの混合物も適している。このゼオライトは噴霧乾燥粉末の形態で使用することができるが、その製造時からなお湿っている未乾燥の安定化懸濁液の形態でも有利に用いることができる。ゼオライトを懸濁液の形態で用いる場合には、この懸濁液は安定剤として少量の非イオン界面活性剤、例えばゼオライト基準で１〜３重量％の２〜５個のエチレンオキシド基を含むエトキシル化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪アルコール、４〜５個のＥＯを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪アルコールまたはエトキシル化イソトリデカノールを含有していてよい。適当なゼオライトは１０μm未満の平均粒子サイズ[体積分布；コールター・カウンター(Cou lter Counter)法で測定]を持ち、好ましくは１８〜２２重量％、より好ましくは２０〜２２重量％の結合水を含有する。ゼオライトの適当な代用物質または部分代用物質は、天然および合成起源の層状シリケートである。対応する層状シリケートは、例えば、特許出願 DE-B-23 3 4 899、EP-A-0 026 529およびDE-A-35 26 405から既知である。しかし、これらの適切性は特定の組成または構造式に限定はされない。しかし、スメクタイト(s mectite)、特にベントナイトが好ましい。噴霧乾燥顆粒のリン酸塩および／またはゼオライト含量は、水を含まない活性物質を基準に、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。特にリン酸塩とゼオライトを用いるときには、２０〜２５重量％の少ない量を用いるのが有利である。糖酸またはその塩に加えて用いることができる有用な有機ビルダーは、例えばポリカルボン酸(そのナトリウム塩の形態で用いるのが好ましい)、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸 (ＮＴＡ)(これらの使用が環境上の理由で問題とならないとき)、およびこれらの混合物である。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸およびこれらの混合物の塩である。適当なポリマー型のポリカルボン酸塩は、例えばポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のナトリウム塩、例えば８００〜１５０,０００の相対分子量(酸を基準に)を有する塩である。適当なコポリマー型のポリカルボン酸塩は、特にアクリル酸とメタクリル酸のもの、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のものである。５０〜９０重量％のアクリル酸と５０〜１０重量％のマレイン酸を含むアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが特に適していることがわかった。遊離の酸を基準にしたこれらの相対分子量は、通常は５,０００〜２００,０００の範囲内であり、好ましくは１０,０００〜１２０,０００の範囲内であり、より好ましくは５０,０００〜１００,０００の範囲内である。 (コ)ポリマー型のポリカルボン酸塩は粉末形態または水性溶液形態で用いることができるが、２０〜５５重量％の水性溶液が好ましい。他の適当なビルダーはポリアセタールであり、これは、例えば欧州特許出願 E P-A-0 280 223に記載されているように、５〜７個の炭素原子と少なくとも３個のヒドロキシル基を含むポリオールカルボン酸とジアルデヒドとの反応によって得ることができる。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびこれらの混合物などのジアルデヒドから、およびグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸などのポリオールカルボン酸から得られる。他の適当な顆粒成分は水溶性の無機塩、例えば炭酸水素塩、炭酸塩、無定形ケイ酸塩またはこれらの混合物である。アルカリ金属炭酸塩および無定形アルカリ金属ケイ酸塩、特に１：１〜１：４.５、好ましくは１：２〜１：３.５のＮa₂ＯとＳiＯ₂のモル比を有するケイ酸ナトリウムが特に好ましい。顆粒の炭酸ナトリム含量は、この顆粒が家庭で使用されるときには、２０重量％までが好ましく、そして５〜１５重量％が有利であり、業務用に使用するためには、好ましくは５０重量％まで、より好ましくは４５重量％まで増加させてよい。顆粒のケイ酸ナトリウム含量は、通常は１０重量％まで、好ましくは２〜８重量％であり、多くとも３重量％のケイ酸塩の量がゼオライトを含有する顆粒に対して好ましい。先のドイツ特許出願 P 43 19 578.4の教示によれば、アルカリ金属炭酸塩は、２〜１１個の炭素原子および所望により別のカルボキシルおよび／またはアミノ基を含むイオウ不含のアミノ酸および／またはその塩によって置換することもできる。本発明によれば、アルカリ金属炭酸塩は、グリシンまたはグリシネートによって部分的または完全に置換されているのが好ましい。顆粒中に存在していてよい他の洗浄剤成分には、再付着抑制剤、起泡抑制剤、光学増白剤、酵素、織物柔軟剤、染料および芳香剤および中性塩、例えばナトリウムまたはカリウム塩の形態の硫酸塩および塩化物が含まれる。顆粒を機械洗浄過程で用いるときには、これに通常の起泡抑制剤を添加するのが有利であろう。適当な起泡抑制剤は、例えばＣ₁₈〜Ｃ₂₄脂肪酸の含有率の高い天然または合成起源の石鹸である。適当な非表面活性な起泡抑制剤は、例えば有機ポリシロキサンおよびそれと微細な所望によりシラン化されたシリカとの混合物およびパラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびそれとシラン化シリカまたはビス-ステアリルエチレンジアミンとの混合物である。また、異なる起泡抑制剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物を使用するもの有利である。例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートの、中性に作用するナトリウム塩を、ポリホスホン酸の塩として、０.１〜１.５重量％の量で用いるのが好ましい。適当な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびこれらの混合物からなる群からの酵素である。バシラス・サブチリス(Bacillus subt ilis)、バシラス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)およびストレプトマイセス・グリセウス(Streptomyces griseus)などの細菌株または菌類から得られる酵素が特に適している。スブチリシン型のプロテアーゼ、特にバシラス・レンタス(Bacillus lentus)から得られるプロテアーゼを用いるのが好ましい。酵素混合物、例えば、プロテアーゼとアミラーゼの、プロテアーゼとリパーゼの、プロテアーゼとセルラーゼの、セルラーゼとリパーゼの、プロテアーゼ、アミラーゼとリパーゼの、プロテアーゼ、リパーゼとセルラーゼの混合物、特にセルラーゼを含む混合物が特に重要である。また、オキシダーゼおよびペルオキシダーゼが、一部の場合に適していることがわかった。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含有率は、例えば約０.１〜５重量％、好ましくは０.１〜約２重量％であってよい。再付着抑制剤の機能は、液中に浮遊させた繊維から汚れを分離させたままにし、こうして、しみを防止することである。適当な再付着抑制剤は、水溶性の通常は有機のコロイド、例えば、ポリマーカルボン酸の水溶性塩、のり、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。また、酸性基を含有する水溶性ポリアミドもこの目的に適している。他の適当な再付着抑制剤は、可溶性デンプン調製物および上記以外の他のデンプン産物、例えば、減成デンプン、アルデヒドデンプンなどである。また、ポリビニルピロリドンを用いることもできる。しかし、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびこれらの混合物、およびポリビニルピロリドンを用いるのが好ましい。本顆粒は、光学増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含有することができる。適当な光学増白剤は、例えば、４,４'−ビス−(２−アニリノ−４−モルフィリノ−１,３,５−トリアジニル −６−アミノ)−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基もしくは２−メトキシエチルアミノ基を含有する類似構造の化合物である。また、置換ジフェニルスチリル型の増白剤、例えば、４,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ジフェニル、４,４'−ビス−(４−クロロ−３−スルホスチリル)−ジフェニルまたは４ −(４−クロロスチリル)−４'−(２−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩も存在することができる。上記の増白剤の混合物も用いることができる。しかし、本発明の１つの好ましい態様においては、漂白剤、漂白活性化剤および酵素を含まずに、および所望により起泡抑制剤を含まずに噴霧乾燥顆粒を製造する。これらの家庭用洗浄剤の標準的な成分は、粗原料として、または予め調製したコンパウンドの形態で噴霧乾燥顆粒と後に好都合に混合することができる。本発明の別の好ましい態様においては、噴霧乾燥顆粒を、業務用洗浄剤の製造のための基本顆粒として用いる。この場合、これらを例えばメタシリケートなどのアルカリ物質と混合することができる。家庭用または業務用洗浄剤中の噴霧乾燥顆粒の含有率は、好ましくは４０〜９０重量％であり、より好ましくは５０〜８５重量％てある。また、本発明は、噴霧乾燥顆粒の製造方法、より具体的には、特に洗浄剤もしくは清浄用組成物として、またはそれらの成分として用いることができる本発明の上記顆粒の製造方法に関する。製造は、３５重量％未満の水を含むスラリーの噴霧乾燥によって行う。操作条件下でのスラリーの粘度は、塔中のスラリーの安全な加工を確実にするために１５,０００mＰasを越えるべきではない。本発明によれば、スラリーの含水量をさらに減少させることができ、従って減少させるのが好ましい。即ち、多くとも３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の含水量が好ましい。本発明の別の好ましい態様は、操作条件下で１２,０００mＰas未満、より具体的には５,０００〜１０,０００m Ｐasの範囲内の粘度を有するスラリーの使用を特徴とする。相当するスラリーは、該スラリーが本発明に係るポリヒドロキシモノカルボン酸もしくはその塩、ポリヒドロキシジカルボン酸もしくはその塩、またはこれらのモノおよび／またはジ化合物の混合物を表示した量で含有しているときに得られる。しかし、ポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸の塩を使用するのが好ましく、グルコン酸および特にグルコン酸塩が特に好ましい。これら糖酸、特に糖酸の塩を、固体の形態または水性溶液の形態で、例えば６０〜８０重量％の水性溶液の形態でスラリー中に導入することができる。このように製造した顆粒の見掛密度は、広い範囲内で変化することができる。専門家なら、比較的軽い顆粒を導く噴霧乾燥法および比較的重い顆粒を導く乾燥法におけるこれらパラメーターの変化を知っている。例えば、５５０g／Ｌおよびそれ以上の見掛密度を有する顆粒を製造することができる。しかし、７００〜１０００g／Ｌ、より具体的には７５０〜８００g／Ｌのオーダーの見掛密度を、この噴霧乾燥法において達成するのが好ましい。これらの見掛密度は、通常の噴霧乾燥塔において容易に達成することができる。この方法は、同じエネルギー消費に対する噴霧乾燥塔の運転効率レベルおよび能力を増大させながら(２０％およびそれ以上の運転効率の増大が可能である)、同時に高濃縮されたスラリー(従来技術に比べて１０％またはそれ以上の濃縮が可能である)の加工可能性を確保するという課題を解決するだけでなく、トリポリリン酸塩を含有する顆粒の噴霧乾燥における一層高度なリン酸塩の保持をも達成する。これは、例えば、スラリー粘度の低下が塔入口温度の低下(より低いエネルギー消費)をも可能にし、これによりトリポリリン酸塩の分解を抑制するということによって説明することができる。即ち、これは、基本的な洗浄効果が低下することなく、保持度の増大によって、より少ない量のリン酸塩を使用しうることを意味する。しかし、別の重要な利点は、噴霧乾燥顆粒の見掛密度の増加にあり、これによって、さらに緊密にする手段(例えば、圧縮顆粒化)がほとんど不要になることである。これの利点は、均一な易流動性の重いがほこりの少ない顆粒が得られることである。塔入口温度を低下させうることは、周知のプルーム化(逃散した脂肪アルコールエトキシレートに起因する煙のプルーム)の問題がより低い温度で減少するので、使用者が噴霧乾燥顆粒中に一層高い割合のエトキシル化脂肪アルコールを導入することを可能にする。実施例比較例Ｃ１以下に示す組成を有する顆粒Ｃ１を、噴霧乾燥によって製造した：獣脂脂肪アルコール・５ＥＯ７重量％獣脂脂肪アルコール・１４ＥＯ７重量％炭酸ナトリウム４１重量％トリポリリン酸ナトリウム３１.５重量％ケイ酸ナトリウム(Ｎa₂Ｏ：ＳiＯ₂ １：３.０) ４.５重量％カルボキシメチルセルロース(ＣＭＣ) およびメチルセルロース(ＭＣ) ０.９重量％光学増白剤０.２重量％１−ヒドロキシエタン−１,１− ジホスホネート(ＨＥＤＰ) ０.３５重量％水１００重量％まで比較例Ｃ１においては、スラリー濃度は６９.３重量％であり、操作条件下での粘度は７５００mＰasであった。見掛密度は５６７g／Ｌであった。実施例Ｍ１／１比較例を繰り返した。噴霧乾燥塔の操作条件は変更を加えることなくＣ１のように設定し、噴霧乾燥顆粒を基準に２重量％の固体形態(１００重量％)のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いた。スラリー濃度は６９.３重量％のままであり、操作条件下での粘度は５３００mＰasであった。噴霧乾燥顆粒Ｍ１／１の見掛密度は６３１g／Ｌであった。実施例２比較顆粒Ｃ２および本発明の顆粒Ｍ２／１〜Ｍ２／６上記のＣ１と同一組成を有する比較顆粒Ｃ２を、６９.８重量％のスラリーの噴霧乾燥によって製造した。操作条件下でのこのスラリーの粘度は再び７５００ mＰasであり、見掛密度は５７０g／Ｌであった。Ｍ２／１：噴霧乾燥顆粒を基準に０.７重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、７０重量％水溶液の形態でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は６３００mＰasであった。噴霧乾燥顆粒の見掛密度は５９０g／Ｌであった。Ｍ２／２：噴霧乾燥顆粒を基準に１.４重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、７０重量％水溶液の形態でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は５３００mＰasであった。噴霧乾燥顆粒の見掛密度は６１７g／Ｌであった。Ｍ２／３：噴霧乾燥顆粒を基準に２.８重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、７０重量％水溶液の形態でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は４２００mＰasであった。噴霧乾燥顆粒の見掛密度は６３９g／Ｌであった。Ｍ２／４：７０.１重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に１重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は６５００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は６４３g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ２／５：７０.４重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に２重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は５３００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は６５７g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ２／６：７１.０重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に４重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は５０００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は６８２g／Ｌの見掛密度を有していた。実施例３比較顆粒Ｃ３および本発明の顆粒Ｍ３／１〜Ｍ３／２Ｃ１およびＣ２と同一組成を有する比較顆粒Ｃ３を、７２.９重量％のスラリーの噴霧乾燥によって製造した。しかし、操作条件下での粘度は２０,０００mＰ asよりかなり高かった。Ｍ３／１：７３.４重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に２重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は８０００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は７０６g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ３／２：７４.０重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に４重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリーの粘度は７０００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は７４２g／Ｌの見掛密度を有していた。実施例４比較顆粒Ｃ４および本発明の顆粒Ｍ４／１〜Ｍ４／４Ｃ１〜Ｃ３と同一組成を有する比較顆粒Ｃ４を、７４.６重量％のスラリーの噴霧乾燥によって製造しようとした。操作条件下での粘度は測定不能であり、スラリーを撹拌することができなかった。Ｍ４／１：７５.１重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に２重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いて実施例を繰り返した。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリー粘度は１１,５００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は７５８g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ４／２：７５.６重量％のスラリーおよび噴霧乾燥顆粒を基準に４重量％のグルコン酸ナトリウムを炭酸ナトリウムの代わりに用いた。グルコン酸塩は、固体の形態(１００重量％)でスラリー中に導入した。操作条件下でのスラリー粘度は９７００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は７６９g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ４／３：噴霧乾燥顆粒を基準に２重量％のグルコン酸ナトリウムを、炭酸ナトリウムの代わりに用いた。しかし、スラリーの濃度は７５.９重量％であり、操作条件下での粘度は１２,０００mＰasであった。この噴霧乾燥顆粒は７６２g／Ｌの見掛密度を有していた。Ｍ４／４：噴霧乾燥顆粒を基準に３重量％のグルコン酸ナトリウムを、炭酸ナトリウムの代わりに用いた。スラリーの濃度はＭ４／３と同様に７５.９重量％であったが、操作条件下でのその粘度は１０,０００mＰ asにすぎなかった。この噴霧乾燥顆粒は７４９g／Ｌの見掛密度を有していた。本発明のそれぞれの産物の見掛密度は、噴霧乾燥塔の通常の条件を、専門家には周知のように普通に変化させることにより、さらに増大させることができた。

Claims

【特許請求の範囲】１．特に洗浄剤もしくは清浄用組成物としてまたはそれらの成分として使用することができ、非イオン界面活性剤、１重量％未満の量の陰イオン界面活性剤および０.２重量％未満の量の石鹸を含有し、そして少なくとも５５０g／Ｌの見掛密度を有する噴霧乾燥顆粒であって、１〜３０重量％の非イオン界面活性剤を含有し、さらに糖酸または糖酸の塩を含有することを特徴とする噴霧乾燥顆粒。２．少なくとも６００g／Ｌ、好ましくは７００〜１０００g／Ｌ、より好ましくは約７５０〜８００g／Ｌの見掛密度を有することを特徴とする請求項１に記載の顆粒。３．非イオン界面活性剤を２〜２５重量％の量で、好ましくは５〜２０重量％の量で、より好ましくは１０〜１５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の顆粒。４．４〜６個の炭素原子を含み、カルボキシル基またはケト基を持たないそれぞれの炭素原子がヒドロキシ基を保持するポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩、および／または４〜６個の炭素原子および分子あたりに少なくとも２個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシジカルボン酸またはポリヒドロキシジカルボン酸塩、またはこれらの酸および塩の混合物を０. ２〜２０重量％含有することを特徴とする請求項３に記載の顆粒。５．０.５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜５重量％のグルコン酸、グルコン酸塩またはこれらの混合物を含有することを特徴とする請求項３または４に記載の顆粒。６．４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％の、請求項１〜５のいずれかに記載の噴霧乾燥顆粒の含有量を特徴とする顆粒状の家庭用洗浄剤。７．４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％の、請求項１〜５のいずれかに記載の噴霧乾燥顆粒の含有量を特徴とし、後に特にメタケイ酸塩を噴霧乾燥顆粒に導入することを特徴とする顆粒状の業務用洗浄剤。８．特に洗浄剤もしくは清浄用組成物としてまたはそれらの成分として使用することができる噴霧乾燥顆粒の製造方法であって、３５重量％未満の水を含み、操作条件下で多くとも１５,０００mＰasの粘度を有するスラリーを噴霧乾燥に使用することを特徴とする方法。９．多くとも３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の含水量を有するスラリーを使用することを特徴とする請求項８に記載の方法。 10．１２,０００mＰas以下、好ましくは５,０００〜１０,０００mＰasの範囲内の粘度を有するスラリーを使用することを特徴とする請求項８または９に記載の方法。 11．４〜６個の炭素原子および分子あたりに少なくとも３個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩またはこれらの酸および／または塩の混合物、および／または４〜６個の炭素原子および分子あたりに少なくとも２個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシジカルボン酸またはポリヒドロキシジカルボン酸塩またはこれらの酸および塩の混合物を含有するスラリーを使用することを特徴とする請求項８〜10のいずれかに記載の方法。 12．４〜６個の炭素原子を含み、カルボキシル基またはケト基を持たないそれぞれの炭素原子がヒドロキシ基を保持するポリヒドロキシモノカルボン酸またはポリヒドロキシモノカルボン酸塩を、噴霧乾燥顆粒を基準に、０.２〜２０重量％含有するスラリーを使用することを特徴とする請求項８〜11のいずれかに記載の方法。 13．噴霧乾燥顆粒を基準に０.５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜５重量％のグルコン酸、グルコン酸塩またはこれらの混合物を含有するスラリーを使用することを特徴とする請求項８〜12のいずれかに記載の方法。 14．７００〜１０００g／Ｌ、好ましくは約７５０〜８００g／Ｌの見掛密度を達成することを特徴とする請求項６〜13のいずれかに記載の方法。