JPH09500649A

JPH09500649A - 有機酸の回収方法

Info

Publication number: JPH09500649A
Application number: JP7505370A
Authority: JP
Inventors: エフ．レナート，ウィリアム; ブイ．シェンフェルト，ロバート; エル．ナピア，ロリ
Original assignee: Tate and Lyle Ingredients Americas LLC
Current assignee: Tate and Lyle Ingredients Americas LLC
Priority date: 1993-07-26
Filing date: 1994-07-25
Publication date: 1997-01-21
Also published as: AU7372694A; US5426219A; WO1995003268A1; EP0711269A4; EP0711269A1; CA2167913A1

Abstract

(57)【要約】有機酸は、不純物の少くとも実質的部分を除去するためにブロスを浄化して、浄化フィードを得る；フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得る；（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び酸性化フィードと限定された混和性を有する酸素化溶媒（酸素化溶媒は４〜１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）を含有した抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出により溶媒抽出液と第一ラフィネートを得る；溶媒抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより有機酸に富む水性抽出液と有機酸に乏しい溶媒ラフィネートを得ることにより、発酵ブロスから回収することができる。

Description

【発明の詳細な説明】有機酸の回収方法本発明は、抽出により発酵ブロスから乳酸のような有機酸を回収するための方法に関する。乳酸は、例えば食品製造、医薬品、プラスチック、織物において、及び様々な化学プロセスで出発物質として、いくつかの商業的用途を有している有機酸である。乳酸は、グルコース、フルクトース又はガラクトースのような単糖あるいはスクロース又はラクトースのような二糖を乳酸に変換するデルブリュック菌(Lac tobacillus delbrueckii)のような微生物を用いて、糖、デンプン又はチーズ乳清の発酵により通常生産される。発酵から得られるブロスは未発酵糖、炭水化物、アミノ酸、タンパク質及び塩と乳酸を含有する。これら物質の一部は望ましくない色を生じる。乳酸は、それがいずれかの実質的用途に供される前に、発酵ブロスから回収されねばならない。いくつかのプロセスが発酵ブロスから乳酸又は他の有機酸を回収するため過去に開発された。これらプロセスの一部では、塩の沈殿、その後に塩の分解、あるいはある有機溶媒又は非水溶性アミンによる抽出を行う。例えば、Banielの米国特許第４，２７５，２３４号において、酸は非水混和性有機溶媒に溶解された少くとも１種の二級又は三級アミンを含有する非水混和性有機抽出剤で溶液を抽出することにより水溶液から回収される。得られた有機抽出液は残りの水性液体から分離され、実質上すべてのアミンを有機相に残しながら、少くとも実質的部分の酸を有機抽出液から水中に逆抽出(back-extracting) するための水性液体によるストリッピング操作に付される。 Kingの米国特許第５，１０４，４９２号において、カルボン酸は水溶液を実質上非水混和性だが水湿潤性の有機溶媒と接触させることにより水溶液から回収される。一方はカルボン酸に乏しい水性ラフィネートであり、他方はカルボン酸に富む水湿潤性溶媒抽出液である、２つの相が形成される。次いで各相が分離され、カルボン酸に富む水湿潤性溶媒抽出液が脱水される。この脱水は抽出溶媒への酸の溶解度を減少させて、カルボン酸含有ボトム産物を生じ、そこから酸が沈殿物として回収できる。しかしながら、過去に用いられた回収プロセスは、数多くのステップ、乏しい回収効率又は他の理由のために、比較的高価になりがちであった。したがって、低コストで望ましい回収効率を示せる、乳酸及び他の有機酸の改善された回収プロセスに関する必要性が存在している。本発明は、（ａ）水、（ｂ）混合液のｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び酸性化フィードと限定された混和性を有する酸素化溶媒(oxygenated solvent)（酸素化溶媒は５〜１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）の混合液と溶液を接触させることからなる、水溶液から有機酸の抽出方法に関する。もう１つの態様において、本発明は有機酸及び不純物を含有した水性フィードを用意し、その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化されたフィードを得る、有機酸の回収方法からなる。この文脈において、“少くとも実質的部分”とは存在する不純物の少くとも約１０重量％が除去されることを意味する。フィードは場合によりマイクロ濾過及び／又はナノ濾過に付すことができる。浄化された液体フィードは、フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより酸性化され、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和されている酸性化フィードを与える。次いで、酸性化フィードは（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び酸性化フィードと限定された混和性を有する（ヘキサノールのような）酸素化溶媒（酸素化溶媒は５〜１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）を含有した溶媒抽出混合液で抽出され、抽出により溶媒抽出液と第一ラフィネートを与える。次いで溶媒抽出液は水性液体で逆抽出され、それにより有機酸に富む水性抽出液と有機酸に乏しい溶媒ラフィネートを与える。そのプロセスでは、更に、水及び溶媒を除去することにより有機酸に富む水性抽出液を濃縮して、その中に残留した不純物の少くとも一部を除去するために抽出液を炭素処理することができる。もう１つの態様において、そのプロセスでは、更に、溶媒をストリッピングすることにより第一ラフィネートから溶媒を回収し、酸性化フィードを抽出する際使用するために該回収溶媒をリサイクルすることができる。この特定態様の変形例において、酸性化フィードのｐＨは、抽出中にリン酸、硫酸、硝酸及び塩化物塩の実質的沈殿を防ぐために有効なレベルで、抽出中維持することができる（例えば、約１．０〜約４．５、好ましくは約1．０〜約３．５のｐＨ）；リン酸、硫酸、硝酸又は塩化物塩は、溶媒がストリッピングされた後で蒸発により第一ラフィネートから回収することができる。この文脈において、“実質的沈殿を防ぐために有効なレベル”とは、最少の沈殿が起きるにすぎないことを意味する。もう１つの態様において、水性塩はリン酸、硫酸又は硝酸塩を酸性化フィードから結晶化させ、結晶化した塩を水性液体、好ましくは水で洗浄し、洗浄された結晶塩を乾燥させることにより回収できる。１つの好ましい態様において、水性フィードは更に酸性化前に、望ましくない不純物を除去するために水性フィードを濾過し、その中にある水の一部を除去することによりフィードを濃縮し、それを脱色剤と接触させることによりフィードを脱色することにより浄化する。脱色剤には粒状炭素、粉末炭素又は脱色樹脂がある。本発明のもう１つの態様では、第二溶媒抽出ステップが加えられる。特に、水、鉱酸及び酸素化溶媒の抽出混合液で酸性化フィードを抽出した後で、しかも溶媒抽出液を水性液体で逆抽出する前において、ある量の有機酸を含有した水溶液が第一抽出ステップからの溶媒抽出液の抽出剤として用いられる追加抽出が行われ、それにより第二ラフィネート及び精製溶媒抽出液を得るが、後者はその後で前記のように逆抽出される。第二ラフィネートは酸性化フィード中にリサイクルすることができる。酸素化溶媒の水性抽出中における有機酸の量は、平衡時に水性又は酸素化溶媒相中における有機酸の濃度に正味変化がないように調節されることが好ましい。本発明の特に好ましい態様において、そのプロセスは：乳酸及び不純物を含有した水性フィードを用意し、その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化フィードを得、望ましくない不純物を除去するために浄化フィードを濾過し、その中にある水の一部を除去することによりフィードを濃縮し、それを脱色剤と接触させることによりフィードを脱色し、フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得、（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）ヘキサノールを含有した抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出により第一ヘキサノール抽出液と第一ラフィネートを得、第一ヘキサノール抽出液を乳酸水溶液で抽出して、それにより第二ラフィネート及び精製ヘキサノール抽出液を得、精製ヘキサノール抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより乳酸に富む水性抽出液と乳酸に乏しいヘキサノールラフィネートを得、ヘキサノールをストリッピングすることにより第一ラフィネートからヘキサノールを回収し、酸性化フィードを抽出する際使用するために回収されたヘキサノールをリサイクルし、水を除去することにより乳酸に富む水性抽出液を濃縮し、及びその中に残留する不純物の少くとも一部を除去するために濃縮抽出液を炭素処理することからなる。一方、乳酸に富む水性抽出液の一部は第一ヘキサノール抽出液を抽出する上で乳酸水溶液として用いられるようにリサイクルしてもよい。本発明のプロセスで回収される有機酸には３〜８の炭素原子から構成されるモノ、ジ及びトリカルボン酸がある。例としては乳酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、コハク酸、酒石酸、α−ケトグルタル酸及びオキザロ酢酸があるが、それらに制限されない。本発明の１つの利点は、酸性化に用いられる鉱酸の適切な塩により、飽和又は実質的飽和条件下（例えば、≧９０％の飽和）で抽出を行うことである。塩濃度が高くなるほど、ヘキサノール相への乳酸の抽出のための駆動力は高くなる。他の利点は様々なリサイクル流を使用できることであり、流れの数を最少にする傾向がある。更に、高濃度の乳酸で作業すると抽出段階の容量及び数を減少させる。このため、本発明は先行技術と比較して簡便性、低コスト及び少ない流れ数という利点を有する。図１は本発明の具体的態様に関するプロセスフロー図である。図２は本発明のプロセスで使用できるミキサー‐セトラー装置の平面図である。図３は、軸Ｘ‐Ｘに沿う、図２のミキサー‐セトラーの側断面図である。図４は、異なるｐＨ値で塩形である乳酸及びリン酸の％と、その２物質に関するパーセンテージ間の差異のグラフである。図５は可溶相中にある様々な成分のｐＨと濃度との関係のグラフである。図６は乳酸１モル当たりにおける沈殿物、上澄及び全沈殿物＋上澄のｐＨと量との関係のグラフである。図７は可溶及び不溶相のｐＨと分布との関係のグラフである。図８は乳酸１モル当たりにおける様々な成分のｐＨとモルとの関係のグラフである。図９は溶液kg当たりにおける様々な成分のｐＨとモルとの関係のグラフである。図１０は溶液kg当たりにおける様々な成分のｐＨとグラムとの関係のグラフである。図１１はｐＨとモルリン酸対モル乳酸の比率との関係のグラフである。図１２は、Ｈ₂ＳＯ₄で酸性化されたブロスサンプルについて、異なるｐＨにおける沈殿物の量のグラフである。図１３は、酸性化されたブロスの異なるサンプルについて、加えられたＨ₂ＳＯ₄及び形成された沈殿物のモルのグラフである。図１４は様々なブロス飽和レベルで様々な成分の溶媒相中における回収率のグラフである。図１５は異なる酸を用いた抽出で除去された乳酸％のグラフである。図１６は向流逆抽出(cross-current back extraction)で除去された乳酸％のグラフである。図１７はフィードの乳酸含有の変化率vs.逆抽出水相の場合のグラフである。図１８は所定の乳酸回収レベルに達する上で要求される逆抽出段階の計算数について示したグラフである。図１９はいくつかの向流逆抽出の各々の後における乳酸回収率について示したグラフである。乳酸という用語は、乳酸の光学異性体と、それら光学異性体のラセミ混合物を含めてこの特許明細書で用いられる。更に、それには乳酸モノマー、ダイマー、トリマー及び低分子量の他の乳酸ポリマー（通常約７４０m.w.以下；例えば約ＤＰ１０のポリマー）の混合物も含む。図１は本発明によるプロセスの具体的態様について示す。乳酸は当業界で知られるような発酵によりまず生産される。乳酸を含有した水溶液、特に発酵ブロス１０はそのプロセスの産物であり、本プロセス用のフィードである。この特許明細書で記載された発明の特定プロセス態様では発酵ブロスから乳酸を回収するが、本発明は発酵の産物を回収することに限定されない。本発明のプロセスは、有機酸が水溶液又は分散液から回収される、いかなる状況においても用いることができる。例えば、そのプロセスは、バイオポリマーから乳酸を解離させるために必要なプロセスステップを行った後で、乳酸含有バイオポリマーの水溶液から乳酸を回収するために使用できる。ブロス１０は、典型的には２５重量％以下の乳酸を含有する。好ましくは、ブロス中における全乳酸値の少くとも８０重量％は乳酸Ｎａ、Ｋ又はＮＨ₄として存在する。発酵ブロス１０はマイクロ濾過あるいは遠心、フィルタープレス又はロータリー真空濾過のような他の操作により浄化１２され、無粒子の濾過された発酵ブロス１４を生じる。濾過により除去されたバイオマス１６は発酵バイオリアクターにリサイクルしても、又は乾燥して、例えば動物飼料として用いてもよい。濾過ブロス１４は、ブロス中の望ましくない有機不純物の量を更に減少させるために、限外濾過及び／又はナノ濾過１８で更に精製される。使用できる濾過プロセスの例は以下のとおりである：供給原料は発酵ブロスのマイクロ濾過と、その後にマイクロ濾過された透過物のナノ濾過により作られた。Ｕ．Ｓ．フィルター(U.S.Filter)の０．０２ミクロンメンブラロックス(Membr alox)セラミックエレメントがマイクロ濾過に用いられた。デサリネーション・システムズ社(Desalination Systems,Inc.)製の１８０ＭＷカットオフの多葉螺旋巻ポリマーエレメントがナノ濾過プロセスに用いられた。このクリーンアップ操作で、乳酸アンモニウム以下の分子量を有する物質約９５〜９９％からなる供給原料を得た。次いでブロスは標準蒸発技術で５０〜８５％の固形分濃度に濃縮されるが、そのうち乳酸含有率は各々３８〜６５％である。次いでブロスはそのブロスを粒状又は粉末炭素、あるいは脱色樹脂と接触させることにより脱色２０される。この目的に適した商品には以下がある：粉末炭素：Nuchar-SA,Westraco,Darco S51,ICI Chem.；粒状炭素：Calgon CPG,Americon Norit；及び脱色樹脂：Dowex Optipore吸着剤ブロスは脱色ステップ２０の後又は前で更に濃縮２２してもよい。得られた溶液中の乳酸濃度は、典型的には約３０〜約９０重量％の範囲内である。次いで脱色濃縮ブロスはＨ₃ＰＯ₄、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＣｌ又はＨＮＯ₃のような酸で約１．０〜約４．５のｐＨに酸性化２４される（４．３〜３．５範囲のｐＨを有する酸性化ブロスの試験ではｐＨ３．５で最大沈殿を示したが、３．５〜３．９のｐＨのときに溶媒で抽出される乳酸の最大率を示した）。この時点において、酸性化ブロスは少くとも３５重量％の乳酸を含有しており、少くとも１種の電解質ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）に関して実質上飽和されている。酸性化２４後にリン酸、硫酸及び／又は硝酸が結晶化２６され、その後塩がその対応ブロスから無機塩の分離に関して産業上典型的な技術により、例えば硬質ボウル遠心、バスケット遠心、濾過、真空濾過等により酸性化ブロスから分離２８されて、湿潤結晶ケーク３０を得る。次いで湿潤結晶ケーク３０は水３４で洗浄３２され、無機塩を乾燥する上で産業上典型的な技術により乾燥３６され、乾燥塩３８、例えばリン酸アンモニウムを得る。洗浄ステップ３２で用いられた水は酸性化２４前に濃縮ブロスに逆リサイクル４０され、適切には鉱酸４２（例えば、リン酸）とミックスさせることができる。次いで浄化酸性化ブロス５０は（ａ）水、（ｂ）鉱酸、及び（ｃ）酸素化有機溶媒を含有した、好ましくはそれらから本質的になる溶媒抽出混合液５４で第一抽出５２に付される。酸素化溶媒は水及び酸ブロスと限定された混和性を有し、好ましくは約５〜約１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する。酸素化溶媒は、更に好ましくは６〜８の炭素原子を有する。特に好ましい溶媒はヘキサノールである。溶媒混合液５４対酸性化ブロス５０の比率は、好ましくは重量で約３／１〜約６／１、好ましくは約４／１である。溶媒ヘキサノール、ブタノール、酢酸ブチル、イソプロピルエーテル、３‐メチル‐１‐ブタノール、ドデカノール、オクタノール、ヘキサン及びヘプタノールによる限定条件抽出から下記発見を得た：ブタノールは相分離せず、３‐メチル‐１‐ブタノールはそうするために溶媒の等重量添加を要し、ヘキサノールは限定条件下で最大量の乳酸を除去した。酸素化有機溶媒と水との限定された混和性の例として、Lactic Acid, Properties and Chemistry of Lacic Acid and Derivatives,C.H.Holten,Verlag Chimie(1971),pages 43及び45（参考のため本明細書に組み込まれる）では、２５℃で１‐ヘキサノール中水の溶解度が７．９％であり、水中ヘキサノールの溶解度が０．５％であることを示している。酸素化有機溶媒中における酸の使用で、乳酸が塩形よりもむしろ主に酸形である範囲内にｐＨを保つ。ｐＨが上がるにつれて、より大きな率の乳酸が塩形に変換するが、これはヘキサノールにかなり溶解しにくい。塩形の乳酸の量を３０％以下に保つことが好ましく、これはｐＨが好ましくは３．５以下に保たれるべきであると示している。リン酸が溶媒抽出混合液で用いられるならば、塩形成が増加して、ひいては沈殿の機会が増加する傾向がある。塩酸のような異なる酸を用いれば沈殿の機会を減少させることができるが、その理由は塩化アンモニウムがむしろリン酸二水素アンモニウムよりも形成されて、後者が既に飽和レベルにあるからである。しかしながら、追加酸の使用は全く望ましくなく、沈殿を減少又は消失させる他の方法を用いる方が好ましい。混合液５４中における水の量は、好ましくは実質上飽和（即ち、少くとも９０％飽和）の量、最も好ましくは飽和の量である。この流れの一部は逆抽出ステップ６８から来ており、このため飽和レベルで水を有する。リン酸９４の添加もそれに伴い少量の水を有し、その理由はリン酸が好ましくは７５％濃度だからであるが、リン酸の添加はヘキサノールが保有する水の量を増加させる。酸は、抽出効率を最良にするために、第一抽出５２時にブロスのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量で加えられる。本発明のプロセスに適した組成の例は以下のとおりである：ブロスをｐＨ３．０に酸性化する 53.14％乳酸 3.52％ＰＯ₄ 2.55％ＮＨ₃ 28.83％水ヘキサノール抽出剤 6.0 ％水 0.7 ％Ｈ₃ＰＯ₄ 93.3 ％ヘキサノール平衡時の水相 27.67％乳酸 47.09％水 0.25％ヘキサノール 7.71％ＰＯ₄ 3.56％ＮＨ₃ 13.72％その他平衡時の有機相 8.04％乳酸 0.03％ＰＯ₄ 0.08％ＮＨ₃ 5.81％水 86.26％ヘキサノール平衡比＝6.23/1（溶媒／水相）得られた第一ラフィネート５６は溶媒回収系に送られるが、これは以下で更に説明される。次いで、第一溶媒抽出液５８は抽出液を精製するために第二抽出６０に付される。水と限定量の純粋乳酸、好ましくは約２５重量％以下の乳酸から本質的になる水溶液６２が用いられる。第一溶媒抽出液５８対乳酸水溶液６２の比率は、好ましくは重量で約４〜１〜約２０／１である。この第二抽出で第二ラフィネート６４を得るが、これはそれを第一抽出５２用の酸性化ブロス５０と混合することによりリサイクルされる。主に溶媒、乳酸及び水を含有した精製第二溶媒抽出液６６も得られる。次いで、精製溶媒抽出液６６は水性液体、好ましくは水７０で逆抽出６８され、乳酸に乏しい溶媒ラフィネート７２と乳酸に富む水性抽出液７４を得る。精製溶媒抽出液６６対水７０の比率は、好ましくは重量で約４〜１〜約１０／１である。乳酸に富む水性抽出液７４の一部は、第二抽出６０で使用の乳酸水溶液６２にリサイクル７６される。乳酸に富む水性抽出液７４の残りは濃縮７６され、こうして溶媒回収系に送られる濃縮液８４を除去する。次いで微量汚染物が炭素又は脱色樹脂での脱色処理７８により除去される。この処理後に、用いられた炭素８０は初めの脱色ステップ２０にリサイクルされる。最終乳酸溶液８２は、典型的には約３０〜９０重量％の濃度を有する。乳酸に乏しい溶媒ラフィネート７２は第一抽出５２に逆リサイクルされ、そこでそれは溶媒抽出混合液５４を作るために必要追加成分と混合される。第一ラフィネート５６及び濃縮液８４は溶媒ストリッパー８６に送られ、そこで溶媒８８を水性廃棄物９０から分離する。水性廃棄物９０は通常リン酸二水素アンモニウム、他の塩、タンパク質物質及び炭水化物を含有しており、動物飼料又は肥料として用いることができる。回収された溶媒８８は溶媒精製ユニット９２に送られる。溶媒精製ユニットは共沸液体の不均質蒸留のための標準設備からなることが好ましい。一部又は全部の乳酸に乏しい溶媒ラフィネート７２も溶媒精製ユニット９２に通される。所望量の鉱酸９４が、第一抽出５２用の溶媒抽出混合液５４の望ましい調製を行うために、制御量の水９８と一緒に溶媒リサイクル流９６に加えられる。抽出ステップはバッチ操作で又は連続的に実施でき、例えば当業者に知られている向流式液体‐液体抽出法又は抽出力ラムを含めたいずれか慣用的な液相抽出法で行ってもよい。遠心も使用できる。追加の抽出段階及び／又はステップも所望であれば使用できる。本発明の具体的態様において、抽出ステップはロバテル(Robatel)モデルＵＸ１．１ミキサー‐セトラー（ロバテル社,Pittsfield,Massachusetts）のような多段階ミキサー‐セトラー装置で実施される。このタイプの抽出装置において、各段階が少くともミキサー及びセトラー(settler)を含んでいる。ミキサーは溶媒及びフィードを互いに十分接触させる。各段階のセトラー部分において、軽い方の相はセトラーの上部に上り、隣接段階まで一方向にせきから流れ出る。重い方の相はセトラーの底に沈み、異なる隣接段階に異なる方向で別のせきを潜流する。図２及び３は８段階１０２ａ〜１０２ｈを含むミキサー‐セトラー１００の一態様について示す。各段階は、モーター１０６で駆動されて、シャフト１０８及びタービン１１０をもつミキサー１０４を有している。溶媒１１２は装置の一端に供給でき、一方フィード１１４は他端に供給される。各段階１０２において、ミキサー１０４は溶媒及びフィードをミックスし、その後それらは少くともある程度まで相に分離する。軽い方の相は隣接室に流出せき１１６から流れ出て、一方重い方の相は隣接する別の室中に潜流せき１１８を潜流する。最終産物は抽出液１２０及びラフィネート１２２である。そのプロセスの別態様において、抽出前に塩（例えば、リン酸二水素アンモニウム）を結晶化及び分離する代わりに、抽出中に供給された酸性化ブロスは乳酸（水素形）及びリン酸塩の双方を含有している。抽出は前記と同範囲のｐＨを用いてリン酸二水素アンモニウムによりボーダーラインで飽和されるように操作され、それにより抽出中における塩の実質的沈殿を防ぐ。リン酸アンモニウムはヘキサノールのストリッピングと、その後塩を残す蒸発により、ラフィネート流５６から回収される。例１ヘンダーソン‐ハッセルバッハ(Henderson-Hasselbach)式（ｐＨ＝ｐＫ_a＋ｌｏｇ塩／酸）と下記値を用いて、乳酸及びリン酸の塩及び酸形のｐＨ分布を求める計算を行った：乳酸ｐＫ＝３．８５８Ｈ₃ＰＯ₄ ｐＫ₁＝２．１５結果は図４でプロットされている（上記式は希水溶液に関して通常用いられることに注意せよ；その関係は本発明で用いられる系においてやや異なるかもしれない）。ｐＨ４．１で、乳酸値の約６４％は乳酸アンモニウムとして存在し、残り約３６％は酸として存在する。乳酸及びリン酸曲線間の差異は理論的に約３．０のｐＨで最大であり、このためそのｐＨが抽出に好ましい。例２サンプル３１０として第１表で示された浄化発酵ブロスを得た。（Ｃ）量のブロスを（Ｄ）量の７５％リン酸で酸性化し、得られたｐＨ（Ｂ）を測定した。上澄を遠心後に除去し、示されたように分析した（Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ）。すべての乳酸が可溶相にあるという仮定だけがなされた。図５〜１１はこの実験の結果をグラフでまとめている。例３濃縮発酵ブロス（乳酸７８．２４％、水３．１８％、ＮＨ₃１２．２８％、ＰＯ₄１４７２ppm及びＣｌ５１１５ppmを含有している）を、得られる乳酸濃度が６５．４１％となるように、水で希釈した。この希釈ブロスのｐＨは５．４１であった。そのブロスの一部を、一連のサンプルが５〜０．３のｐＨ範囲で調製されるように、硫酸（９６．１％）で酸性化した。サンプルを遠心し、上澄を除去して、乳酸について分析した。すべての乳酸が可溶相にあるという仮定だけがなされた。結果については下記第２表と図１２及び１３参照。例４濃縮フィードブロスを１モル当量の７５％Ｈ₃ＰＯ₄で酸性化した。水を加えて、塩を溶解させた。ｐＨは２．１２であり、希釈後にブロスは乳酸１６．８０％を含有していた。ヘキサノール１．１３ｇをこのフィード８１．２２ｇに加えたところ、曇りを生じた。混合液を静置した；曇りは観察されなかった。乳酸５．２３％を水相から回収した。その後約０．１８gの沈殿物が抽出フィードでみられた。例５乳酸を含有したいくつかの酸性化ブロスを向流プロセスで抽出した。サンプル５Ａと表示された乳酸を含有する浄化、濾過、酸性化ブロスは６回抽出した。酸性化ブロスフィードは乳酸５５．０３重量％、ＰＯ₄３．２６％、ＮＨ₃４．３３％、水３０．２１％を含有し、４．１のｐＨを有していた。抽出剤はヘキサノール１００ｇ（全抽出剤の９５．０６重量％）、８５％Ｈ₃ＰＯ₄０．２ｇ（０．１９重量％）及び水５．０ｇ（４．７８重量％）を含有していた。この量の水は抽出剤混合液の大体の飽和を示す。初めの酸性化ブロスフィード７ｇは抽出剤３５ｇで抽出した（即ち、５／１溶媒／フィード重量比）。６回目の抽出後における残留水相のｐＨは５．３であった。水相は重量４．５９ｇであり、乳酸１２．８７％を含有していた。このため、原フィード中乳酸の７５．５％を抽出した。抽出剤中における酸の量は抽出中ｐＨを安定に保つ上で十分でなく、そのため酸性化ブロスの出発ｐＨはもっと低い方が好ましいようであった。乳酸を含有したもう１つの酸性化ブロス（サンプル５Ｂと表示）を抽出した。酸性化前のブロスは全重量１０１．７３ｇのうち乳酸６６．０９ｇ（０．７３３７モル）を含有していた。それを７５％Ｈ₃ＰＯ₄６８．３０ｇ（０．５２２７モル）で酸性化して、３．０のｐＨにしたところ、温度は２５℃から５５℃に上昇した。得られたＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄を遠心及びデカンテーションで除去した。沈降混合物は全部で１１３．８２ｇであった。形成されたＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄の量は、乳酸概念の希釈を用いることにより、４８．５ｇ（０．４２２モル）であると計算された。塩が除去された後に残留する浄化ブロスは全部で５６．２１ｇであり、乳酸３３．０６％（重量）、ＰＯ₄３．７３％、ＮＨ₃２．６７％及び水２８．６４％からなっていた。抽出剤はヘキサノール１００ｇ（全抽出剤の９４．７９重量％）、７５％Ｈ₃ ＰＯ₄０．５ｇ（０．３６重量％）及び水５．０ｇ（５．０９重量％）からなっていた。酸性化された浄化ブロスは、４／１溶媒／フィード重量比で、１サイクル当たり抽出剤３２．０ｇを用いて６回抽出した。約４．２７ｇの乳酸をフィード中全部で約４．３９gのうちから抽出した。このため、原フィード中９７．２７％の乳酸を抽出した。多量の沈殿物が抽出中に生成した。しかも、多量の液が遠心による分離後に沈殿物と共に残った。この後者の問題は、濾過が遠心の代わりに用いられると、最小になるかもしれない。更に５回の抽出を行った。抽出パラメーター及び結果は下記第５表で示されている。例６リン酸酸性化発酵ブロス（乳酸５３．１４％、ＰＯ₄３．５２％、ＮＨ₃２．５５％及び水２８．８３％、ｐＨ３．０）を“そのまま”用いるか、又は水で希釈して、１００％、９８％、９５％、９３％、９０％及び８０％の飽和でリン酸二水素アンモニウムを含有した一連の溶液を作った。４：１溶媒／水相比を用いた。溶媒／抽出剤はヘキサノール９２．７９％、水６．５１％及びリン酸０．７％であった。沈殿物が９０％及び８０％サンプル以外のすべてについて第一段階で生じた。乳酸回収率は完全飽和時の６５．１３％から８０％飽和サンプルの６２．０９％回収率までほんのわずかに減少した。図１４参照。例７乳酸溶液による３回の向流抽出ランをヘキサノール、６％水及び以下の酸：０．７％リン酸、０．２６％塩酸及び０．４６％硫酸で行った。溶媒対水相の比率は４：１であった。図１５参照。沈殿物は段階３の後にリン酸サンプルで生じ、４回目の後に再溶解した。沈殿物は第三段階の後に硫酸サンプルで生じ、５回目の後に再溶解した。沈殿物は塩酸ラン中いずれの段階でも生じなかった。毎回沈殿物は溶解し、ｐＨの劇的な減少がみられた。例８乳酸（６５％）を含有した濃縮発酵ブロスを７５％リン酸で３．０のｐＨに酸性化した。酸性化懸濁液を濾過により浄化し、上澄の一部を６×６向流抽出（co unter-current extraction）プロセスに付した(Mass-Transfer Operations,3rd Ed.,Robert E.Treybal,McGraw-Hill,1955,p.518)。濾過された酸性化上澄は乳酸５５．３９％、リン酸３．２７％、アンモニア２．５６％及び水２８．７％を含有していた。上澄を４：１の溶媒対水相比で抽出した；溶媒はヘキサノール、リン酸０．７％及び水７％を含有していた。例９向流抽出を行って、乳酸を精製した。有機相は乳酸１０．８１％、水８．０８％、ヘキサノール７８．４３％及びリン酸２０５ppmを含有し、水相は乳酸１９．０９％及び水８０．９１％を含有していた。１０：１有機／水相比を用いた。図１６参照。例１０ヘキサノール中乳酸からのイオン除去に関して最適水相乳酸濃度をみつけるために、１回の１０：１溶媒／水相抽出を水相中１８、２１、２３、２５、２７及び３０％乳酸の濃度で行った。溶媒相は乳酸９．７３％、ＰＯ₄３３０ppm、Ｈ₂ Ｏ９．５５％及びヘキサノール７６．２２％であった。最適合曲線（図１７参照）を用いれば、１９％水相乳酸は精製／イオン除去中に溶媒から水相への乳酸の移動をほとんど又は全く起さない。例１１ヘキサノールから水への乳酸の逆抽出時における温度の効果を試験した。この実験における原単相は乳酸１８．３１％（重量）、水１２．７０％及びヘキサノール６８．９９％を含有していた。水を２０℃、３０℃及び４５℃で加えた。このため、抽出温度を２０℃から４５℃に増加させても、抽出効率に効果はないようであった。何らかの傾向が認められる程度まで温度を増加させると、有害作用を有するようであった。例１２第一段階逆抽出を４：１、６：１、８：１及び１０：１有機対水相比で水により乳酸溶液（乳酸１１．９５％、水１０．３％及びヘキサノール７７．７５％）で行った。乳酸濃度を水相で測定し、乳酸除去率を様々な有機対水相比の各々について計算した。この回収率から、乳酸の９７％を除去する上で要する段階の回数の見積りを行った。４：１、６：１及び８：１の比率では各々６、９及び１１段階を要する。図１８参照。例１３向流６段階逆抽出を４：１溶媒対水相比で行った。溶媒組成は乳酸１０．８２％、水１０．５％及びヘキサノール７８．６８％であった。乳酸の９８．６２％を水相流で回収した。図１９参照。例１４向流６段階逆抽出を４：１溶媒対水相比で行った。溶媒は水１０．５％、乳酸１０．８２％及びヘキサノール７８．６２％を含有していた。列６に入った乳酸の１６．０４％は溶媒流と共に残った。最終水相流は乳酸２０．０６％及びヘキサノール０．７％を含有していた。最終溶媒流は乳酸２．０３％及び水７．８３％を含有していた。本発明の具体的態様の前記載は本発明のすべての可能な態様の完全なリストであるとは思われない。当業者であれば、本発明の範囲内に属する修正が本明細書で記載された具体的態様に加えうることを認識するであろう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年７月１０日【補正内容】請求の範囲１．有機酸（有機酸は３〜８の炭素原子を有するモノ、ジ及びトリカルボン酸からなる群より選択される）の水溶液を、（ａ）水、（ｂ）混合液のｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び水溶液と限定された混和性を有する酸素化溶媒（酸素化溶媒は６〜８の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）から本質的になる混合液と接触させることからなる、水溶液からの有機酸の抽出方法。２．有機酸の水溶液がＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和されている、請求項１に記載の方法。４．酸素化溶媒がヘキサノールである、請求項１に記載の方法。５．接触がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項１に記載の方法。６．有機酸及び不純物を含有した水性フィードを用意する（有機酸は３〜８の炭素原子を有するモノ、ジ及びトリカルボン酸からなる群より選択される）；その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化フィードを得る；フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化液体フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄ 、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得る；（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び酸性化フィードと限定された混和性を有する酸素化溶媒（酸素化溶媒は６〜８の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）から本質的になる抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出により溶媒抽出液と第一ラフィネートを得る；及び溶媒抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより有機酸に富む水性抽出液と有機酸に乏しい溶媒ラフィネートを得る；工程を含んでいる、有機酸の回収方法。７．酸性化フィードの抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項６に記載の方法。８．逆抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項６に記載の方法。１０．酸素化溶媒がヘキサノールである、請求項６に記載の方法。１１．抽出混合液対酸性化フィードの比率が重量で約３／１〜約６／１である、請求項６に記載の方法。１２．抽出混合液が水で実質上飽和されている、請求項６に記載の方法。１３．水を除去することにより有機酸に富む水性抽出液を濃縮する；及びその中に残留する不純物の少くとも一部を除去するために抽出液を脱色する；工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。１８．脱色剤が粒状炭素、粉末炭素及び脱色樹脂からなる群より選択される、請求項１７に記載の方法。１９．水、鉱酸及び酸素化溶媒の抽出混合液で酸性化フィードを抽出した後で、しかも溶媒抽出液を水性液体で逆抽出する前において、ある量の有機酸を含有した水溶液が第一抽出工程からの溶媒抽出液の抽出剤として用いられる追加抽出を行い、それにより第二ラフィネート及び精製溶媒抽出液を得るが、後者はその後請求項６で記載されたように逆抽出される、工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。２０．水性フィード中における全有機酸値の少くとも２０重量％が有機酸のアルカリ塩の形で存在し、酸性化直前のフィード中における有機酸の濃度が約３０重量％以上である、請求項６に記載の方法。３２．水、鉱酸及びヘキサノールの抽出混合液で酸性化フィードを抽出した後で、しかもヘキサノール抽出液を水性液体で逆抽出する前において、ある量の乳酸を含有した水溶液が第一抽出工程からのヘキサノール抽出液の抽出剤として用いられる追加抽出を行い、それにより第二ラフィネート及び精製ヘキサノール抽出液を得るが、後者はその後請求項２１で記載されたように逆抽出される、請求項２１に記載の方法。３３．水性フィード中における全乳酸値の少くとも２０重量％が乳酸アルカリ塩の形で存在し、酸性化直前のフィード中における乳酸の濃度が約３０重量％以上である、請求項２１に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ナピア，ロリエル. アメリカ合衆国イリノイ州、ディケイター、リッチモンド、ロード、2185

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）水、（ｂ）混合液のｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び水溶液と限定された混和性を有する酸素化溶媒（酸素化溶媒は５〜１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）の混合液と溶液を接触させることからなる、水溶液からの有機酸の抽出方法。２．有機酸の水溶液がＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和されている、請求項１に記載の方法。３．酸素化溶媒が６〜８の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。４．酸素化溶媒がヘキサノールである、請求項１に記載の方法。５．接触がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項１に記載の方法。６．有機酸及び不純物を含有した水性フィードを用意する；その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化フィードを得る；フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化液体フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄ 、Ｍ₂ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得る；（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）水及び酸性化フィードと限定された混和性を有する酸素化溶媒（酸素化溶媒は５〜１２の炭素原子を有し、ヒドロキシル、エステル、ケト、エーテル、カルボニル及びアミドからなる群より選択される少くとも１つの官能基を有する）を含有した抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出により溶媒抽出液と第一ラフィネートを得る；及び溶媒抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより有機酸に富む水性抽出液と有機酸に乏しい溶媒ラフィネートを得る；工程を含んでいる、有機酸の回収方法。７．酸性化フィードの抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項６に記載の方法。８．逆抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項６に記載の方法。９．酸素化溶媒が６〜８の炭素原子を有する、請求項６に記載の方法。１０．酸素化溶媒がヘキサノールである、請求項６に記載の方法。１１．抽出混合液対酸性化フィードの比率が重量で約３／１〜約６／１である、請求項６に記載の方法。１２．抽出混合液が水で実質上飽和されている、請求項６に記載の方法。１３．水を除去することにより有機酸に富む水性抽出液を濃縮する；及びその中に残留する不純物の少くとも一部を除去するために抽出液を脱色する；工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。１４．溶媒をストリッピングすることにより第一ラフィネートから溶媒を回収する；及び酸性化フィードを抽出するのに使用するために該回収された溶媒をリサイクルする；工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。１５．抽出中リン酸、硫酸、硝酸及び塩化物塩の実質的沈殿を防ぐために有効なレベルで酸性化フィードのｐＨを抽出中維持する；及び溶媒がストリッピングされた後蒸発により第一ラフィネートからリン酸、硫酸、硝酸又は塩化物塩を回収する；工程を更に含んでいる、請求項１４に記載の方法。１６．リン酸、硫酸又は硝酸塩を酸性化フィードから結晶化させる；結晶化した塩を水性液体で洗浄する；及び洗浄された結晶塩を乾燥させる；工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。１７．望ましくない不純物を除去するために水性フィードを濾過する；その中にある水の一部を除去することによりフィードを濃縮する；及びそれを脱色剤と接触させることによりフィードを脱色する；（フィードの濾過、濃縮及び脱色は、フィードが酸性化される前に行われる）工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。１８．脱色剤が粒状炭素、粉末炭素及び脱色樹脂からなる群より選択される、請求項１７に記載の方法。１９．水、鉱酸及び酸素化溶媒の抽出混合液で酸性化フィードを抽出した後で、しかも溶媒抽出液を水性液体で逆抽出する前において、ある量の有機酸を含有した水溶液が第一抽出工程からの溶媒抽出液の抽出剤として用いられる追加抽出を行い、それにより第二ラフィネート及び精製溶媒抽出液を得るが、後者はその後で請求項１で記載されたように逆抽出される、工程を更に含んでいる、請求項６に記載の方法。２０．水性フィード中における全有機酸値の少くとも２０重量％が有機酸のアルカリ塩の形で存在し、酸性化直前のフィード中における有機酸の濃度が約３０重量％以上である、請求項６に記載の方法。２１．乳酸及び不純物を含有した水性フィードを用意する；その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化フィードを得る；フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得る；（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）ヘキサノールを含有した抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出によりヘキサノール抽出液と第一ラフィネートを得る；及びヘキサノール抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより乳酸に富む水性抽出液と乳酸に乏しいヘキサノールラフィネートを得る；工程を含んでいる、乳酸の回収方法。２２．酸性化フィードの抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項２１に記載の方法。２３．逆抽出がミキサー‐セトラー装置で行われる、請求項２１に記載の方法。２４．抽出混合液対酸性化フィードの比率が重量で約３／１〜約６／１である、請求項２１に記載の方法。２５．抽出混合液が水で実質上飽和されている、請求項２１に記載の方法。２６．水を除去することにより乳酸に富む水性抽出液を濃縮する；及びその中に残留する不純物の少くとも一部を除去するために抽出液を脱色する；工程を更に含んでいる、請求項２１に記載の方法。２７．ヘキサノールをストリッピングすることにより第一ラフィネートからヘキサノールを回収する；及び酸性化フィードを抽出するのに使用するために該回収されたヘキサノールをリサイクルする；工程を更に含んでいる、請求項２１に記載の方法。２８．抽出中リン酸、硫酸及び硝酸塩の実質的沈殿を防ぐために有効なレベルで酸性化フィードのｐＨを抽出中維持する；及び溶媒がストリッピングされた後蒸発により第一ラフィネートからリン酸、硫酸又は硝酸塩を回収する；工程を更に含んでいる、請求項２７に記載の方法。２９．リン酸、硫酸又は硝酸塩を酸性化フィードから結晶化させる；結晶化した塩を水性液体で洗浄する；及び洗浄された結晶塩を乾燥させる；工程を更に含んでいる、請求項２１に記載の方法。３０．望ましくない不純物を除去するために水性フィードを濾過する；その中にある水の一部を除去することによりフィードを濃縮する；及びそれを脱色剤と接触させることによりフィードを脱色する；（フィードの濾過、濃縮及び脱色は、フィードが酸性化される前に行われる）工程を更に含んでいる、請求項２１に記載の方法。３１．脱色剤が粒状炭素、粉末炭素及び脱色樹脂からなる群より選択される、請求項３０に記載の方法。３２．水、鉱酸及びヘキサノールの抽出混合液で酸性化フィードを抽出した後で、しかもヘキサノール抽出液を水性液体で逆抽出する前において、ある量の乳酸を含有した水溶液が第一抽出工程からのヘキサノール抽出液の抽出剤として用いられる追加抽出を行い、それにより第二ラフィネート及び精製ヘキサノール抽出液を得るが、後者はその後で請求項１で記載されたように逆抽出される、請求項２１に記載の方法。３３．水性フィード中における全乳酸値の少くとも２０重量％が乳酸アルカリ塩の形で存在し、酸性化直前のフィード中における乳酸の濃度が約３０重量％以上である、請求項２１に記載の方法。３４．乳酸及び不純物を含有した水性フィードを用意する；その中にある不純物の少くとも実質的部分を除去するために水性フィードを浄化して、浄化フィードを得る；その中にある水の一部を除去することによりフィードを濃縮する；それを脱色剤と接触させることによりフィードを脱色する；フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に低下させる上で有効な量の鉱酸を加えることにより浄化フィードを酸性化して、ＭＨＳＯ₄、Ｍ₂ＳＯ₄、Ｍ₃ＰＯ₄、Ｍ₂ ＨＰＯ₄、ＭＨ₂ＰＯ₄及びＭＮＯ₃（ＭはＮａ、ＮＨ₄及びＫからなる群より選択される）からなる群より選択される少くとも１種の電解質に関して実質上飽和された酸性化フィードを得る；（ａ）水、（ｂ）フィードのｐＨを約１．０〜約４．５に維持する上で有効な量の鉱酸、及び（ｃ）ヘキサノールを含有した抽出混合液で酸性化フィードを抽出して、抽出により第一ヘキサノール抽出液と第一ラフィネートを得る；第一ヘキサノール抽出液を乳酸水溶液で抽出して、それにより第二ラフィネート及び精製ヘキサノール抽出液を得る；精製ヘキサノール抽出液を水性液体で逆抽出して、それにより乳酸に富む水性抽出液と乳酸に乏しいヘキサノールラフィネートを得る；ヘキサノールをストリッピングすることにより第一ラフィネートからヘキサノールを回収する；酸性化フィードを抽出するのに使用するために該回収されたヘキサノールをリサイクルする；水を除去することにより乳酸に富む水性抽出液を濃縮する；及びその中に残留する不純物の少なくとも一部を除去するために濃縮抽出液を炭素処理する；工程を含んでいる、乳酸の回収方法。