JPH09500409A

JPH09500409A - Surfactant system

Info

Publication number: JPH09500409A
Application number: JP7504561A
Authority: JP
Inventors: ポーウェル，スーザン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-12
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 1997-01-14
Also published as: BR9407020A; WO1995002390A1; EP0708633A4; CA2166861A1; AU7062494A; EP0708633A1

Abstract

(57)【要約】本発明の１態様によれば、（ａ）アルキル鎖長の混合物（ただし、アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０〜８０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０〜５０重量％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の１０重量％未満がＣ₁₈であるようなものである）からなる天然源から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有することを特徴とする陰イオン界面活性剤系が提供される。前記陰イオン界面活性剤系は、好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７個のエトキシ基を含有する水溶性Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシ硫酸塩である。 (57) Summary According to one aspect of the present invention, (a) a mixture of alkyl chain lengths, wherein the weight distribution of the alkyl chain lengths is such that less than 20% by weight of the alkyl chain length is C ₁₂ , From 30 to 80% by weight of C ₁₄ , 30 to 50% by weight of the alkyl chain length is C ₁₆ and less than 10% by weight of the alkyl chain length is C _18. There is provided an anionic surfactant system characterized in that it contains an alkyl sulphate surfactant derived from The anionic surfactant system preferably also contains an alkyl ethoxy sulphate surfactant. The alkyl ethoxy sulphate surfactants are preferably, C ₁₂ -C ₁₈ alcohol (said C ₁₂ -C ₁₈ alcohol is most preferably derived from natural sources) Average per mol 1 derived from the condensation product of It is a water-soluble C ₁₂ -C ₁₈ alkylethoxysulfate containing 7 ethoxy groups.

Description

【発明の詳細な説明】界面活性剤系技術分野本発明は、クリーニング法、特に布帛クリーニングで使用するのに好適な洗剤組成物への配合用の天然源から誘導される界面活性剤系に関し、より詳細には前記界面活性剤系を含む高密度粒状洗剤組成物に関する。背景技術合成洗剤、特に直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有する粒状洗剤組成物は、技術上周知であり且つ商業的に汎用されている。通常、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、１種以上の他の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤と共同して界面活性剤混合物の一部分を構成する。現在の環境への関心は、更新できない炭化水素源から洗剤成分を誘導する望ましくない技術に集中されてきた。それゆえ、天然源から誘導される界面活性剤系を含む良好に作用する洗剤組成物の処方に対する興味が増大してきている。容易に生分解性であり且つアルキルベンゼンスルホネート成分を部分的にまたは全部代替することができる陰イオン界面活性剤の一例は、アルキルサルフェート界面活性剤である。天然産油脂から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を配合した洗剤組成物は、技術上既知である。例えば、プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名義の英国特許第１，３９９，９６６号明細書は、タロー油またはヤシ油から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有する洗剤組成物を開示している。天然油脂は、広範囲のアルキル鎖長を包含する供給原料を与える。アルキル鎖は、合成源から得られる供給原料の分枝性状と対照的に、主として線状である。例えば、タロー脂肪は、高い割合（典型的には約７０％）のＣ₁₈アルキル鎖を含有する。ヤシ油およびパーム油は、一方、高い割合のＣ₁₂アルキル鎖（典型的には約５５％）および少ない割合のＣ₁₄、Ｃ₁₆およびＣ₁₈アルキル鎖長を含有する。アルキル鎖を有する界面活性剤の洗浄性能特性は、アルキル鎖の性状および長さに依存することが既知である。一般に、より短いアルキル鎖を有する界面活性剤は、より親水性であり、従って、より水溶性であり、このようにより低い洗浄温度でより良く作用する傾向がある。より長いアルキル鎖を有するものは、逆に、より高い洗浄温度でよく作用する傾向がある。従って、天然界面活性剤系の処方業者は、性状によって与えるようにこの目的に最適ではないアルキル鎖長分布を含有する供給原料から誘導される広範囲の洗浄温度にわたって良好な洗浄力を与える界面活性剤系を処方する仕方の問題に直面する。ＥＰ−Ａ第３４２，９１７号明細書は、陰イオン界面活性剤（その主成分はアルキルサルフェートに存在するアルキル鎖の少なくとも１０重量％がＣ₁₂鎖であり且つアルキル鎖の少なくとも２０重量％がＣ₁₈鎖であるような混合アルキル鎖長のアルキルサルフェートである）を含む界面活性剤系（好ましくは天然供給原料から誘導）を記載している。発明の開示出願人は、Ｃ₁₂およびＣ₁₈アルキル鎖長の量が最小限にされ且つＣ₁₄およびＣ₁₆ アルキル鎖長が大部分を構成するような混合アルキル鎖長のアルキルサルフェート界面活性剤を含有する界面活性剤系が広範囲の温度にわたって良好な洗浄性能を与えることを見出した。また、出願人は、アルキルエトキシサルフェート補助界面活性剤および好ましくは非イオン界面活性剤を使用して処方する場合においては、組成物中の陰イオン界面活性剤の合計量が少量、即ち、組成物の５〜１０重量％の場合においても、このような界面活性剤系が陽イオン布帛柔軟剤化合物の存在下で良好な洗浄力を与えることも見出した。発明を実施するための最良の形態本発明の１態様によれば、（ａ）アルキル鎖長の混合物（アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０〜８０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０〜５０重量％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の１０重量％未満がＣ₁₈であるようなものである）からなる天然源から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有することを特徴とする界面活性剤系が提供される。前記陰イオン界面活性剤系は、好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７個のエトキシ基を含有する水溶性Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシ硫酸塩である。アルキルサルフェート界面活性剤に良好な溶解特性を与え且つ洗浄液中の陽イオン布帛柔軟剤成分の存在下で丈夫な性能を与えるためには、前記界面活性剤系に存在する場合に、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、最も好ましくは、アルキルサルフェート界面活性剤との緊密混合物であることが高度に好ましい。アルキルサルフェート界面活性剤対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比は、好ましくは、２：１から１９：１である。最も好ましくは、前記界面活性剤系は、本質上アルキルベンゼンスルホネートを含まない。粒状洗剤組成物中のアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェート界面活性剤との合計量は、好ましくは、組成物の５〜１０重量％、より好ましくは組成物の６〜９重量％、最も好ましくは組成物の６．５〜８重量％である。前記粒状洗剤組成物は、陽イオン布帛柔軟剤成分が存在する洗浄液中で使用する時にさえ、良好な洗浄性能を与える。陽イオン布帛柔軟剤成分の例としては、周知の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。陽イオン布帛柔軟剤は、例えば、ＥＰ −Ａ第０１２５，１２２号明細書および同時係属欧州特許出願第９１−２０２８８１．８号明細書（水溶性第四級アンモニウム化合物を開示）に開示されている。アルキルサルフェート界面活性剤が天然源から誘導されることは、本発明の必須の態様である。天然源から誘導されるとは、ここで界面活性剤のアルキル鎖部分が天然産油脂から誘導されることを意味する。このような天然油脂から誘導されるアルキル鎖は、典型的には、線状であり且つ偶数の炭素原子を有するアルキル鎖、最も典型的にはＣ₁₂、Ｃ₁₄、Ｃ₁₆およびＣ₁₈を有する。アルキル鎖は、小さい割合の不飽和、例えば、アルケニル鎖（所望ならばこれらの不純物量を最小限にするために水素添加または「硬化」してもよい）を含有してもよい。典型的には、アルキルサルフェート界面活性剤は、天然油脂の還元によって得られるアルコールから製造する。天然油脂の例としては、ヤシ、ババス、パーク核、牛脂、カポック、オリーブ、落花生、ゴマおよび茶種子から誘導されるものが挙げられる。また、アルキルサルフェート界面活性剤がアルキル鎖長の混合物からなることは、本発明の必須の態様である。Ｃ₁₂およびＣ₁₈アルキル鎖長の量は最小限にし且つアルキルサルフェート界面活性剤の大部分はＣ₁₄およびＣ₁₆アルキル鎖長からなることが好ましい。より詳細には、アルキルサルフェート界面活性剤は、アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０％未満、最も好ましくは１５％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０％〜８０％、好ましくは３５％〜７０％、最も好ましくは４０％〜６０％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０％〜５０％、好ましくは３０％〜４０％、最も好ましくは３２％〜３８％がＣ₁₆であり、アルキル鎖長の１０％未満、好ましくは５％未満、最も好ましくは３％未満がＣ₁₈であるようなものであるアルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤からなる。所望のアルキル鎖長分布のアルキルサルフェート界面活性剤は、供給原料を所望のアルキル鎖長分布を有する異なる成分に分離させる好適な物理的方法によって、天然油脂またはそれらの混合物を意味する天然供給原料、またはそれらから誘導される天然アルコールから得られる。好適な物理的方法としては、例えば、蒸留法が挙げられるであろう。供給原料を所望の組成の異なる成分に分離することは、しばしば、工業で供給原料の「カッティング」（所望の「カット」への）と称する。次いで、異なる成分（またはカット）は、そのまま使用してもよく、または適宜ブレンドして本発明に係る所望のアルキル鎖長分布を有するアルキルサルフェート界面活性剤の誘導化を可能にしてもよい。本発明の好ましい実施においては、界面活性剤系は、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。アルコールの原料である天然産物質の例は、ヤシ油およびパーム核油および対応脂肪酸である。１モル当たり平均１〜５個のエトキシ基、最も好ましくは１モル当たり１〜３個のエトキシ基を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルエトキシ硫酸塩が、好ましい。アルキルサルフェート界面活性剤対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比は、好ましくは、２：１から１９：１、より好ましくは３：１から１２：１、最も好ましくは３．５：１から１０：１である。アルキルサルフェート界面活性剤およびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤は緊密混合物であることが好ましい。粒状組成物に配合する場合には、それらは、それらが一部分を構成してもよい粒状成分の調製前に、混合すべきである。噴霧乾燥粒状物の場合には、この混合は、噴霧乾燥装置に供給される攪拌混合物中で生じさせることができる。別の種類の粒状物を調製する場合には、界面活性剤の緊密混合物は、凝集、ミル処理、フレーク化、プリル化または他の粒状物調製法を行なう前に調製すべきである。本発明の界面活性剤系は、非必須成分として、アルカンスルホネートおよびアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含めて他の陰イオン界面活性剤成分を含有してもよい。アルカンスルホン酸塩を陰イオン界面活性剤として使用することは、技術上周知であり、例えば、米国特許第３９２９６７８号明細書に開示されている。脂肪族アルカンスルホネン酸塩は、炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素（イソパラフィン、ネオパラフィン、メソパラフィンおよびｎ−パラフィンを包含してもよい）とスルホン化剤（例えば、ＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄または発煙硫酸であってもよい）との反応から得てもよい（反応は漂白および加水分解を含めて既知のスルホン化法に従って行う）。本発明によれば、脂肪族Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀アルカンスルホン酸塩が好ましく、脂肪族Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀アルカンスルホン酸塩が最も好ましい。陽イオンとしてアルカリ金属およびアンモニウム陽イオンが好ましい。本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤としては、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化されるＣ₁₂〜Ｃ₂₀ カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルが挙げられる。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられる。本発明に係る好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルであり、Ｒ⁴はメチルであり、Ｍはメチルエチルスルホネートと塩を生成する陽イオンである）のメチルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。最も好ましくは、Ｒ³はＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキルである。本発明の界面活性剤系は、望ましくは、例えば、洗濯、手動および自動皿洗い、および硬質表面クリーナー応用で使用するための洗剤またはクリーニング組成物の一部分として配合する。界面活性剤系および更に他の成分の配合量は、洗剤またはクリーニング組成物の性状および特に所望の応用に依存するであろう。組成物は、加えて、一般に、洗剤製品で通常見出される成分（有機界面活性剤、洗浄性ビルダー、再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤、抑泡剤、酵素、光学増白剤、光活性化漂白剤、香料、充填剤塩、耐食剤および着色剤が挙げられてもよい）を含んでもよい。洗濯洗剤組成物は、布帛柔軟剤および帯電防止剤も含んでもよい。本発明の界面活性剤系は、好ましい追加の成分として、非イオン界面活性剤を包含してもよい。好ましくは、非イオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比が１：４から４：１、好ましくは１：２から２：１であるように配合する。本発明の１つの好ましいアスペクトにおいては、本発明の界面活性剤系は、洗濯洗剤組成物内に洗剤組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは７〜１５重量％の量で配合する。本発明の陰イオン界面活性剤系を配合した機械皿洗い洗剤組成物は、本発明の界面活性剤系０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％を含む。好ましくは、前記皿洗い組成物は、非イオン界面活性剤系も含有する。低起泡性非イオン界面活性剤、特に水溶性エトキシ化Ｃ₆〜Ｃ₁₆脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₆混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールおよびそれらの混合物が、最も好ましい。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化度５〜５０を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₆エトキシ化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエトキシ化度８〜４０を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆エトキシ化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、炭素数１０〜１６のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有する。非イオン界面活性剤系の一部分としての配合に好適な非イオン界面活性剤としては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、アルコールエトキシレート界面活性剤およびアルキルポリグルコシド界面活性剤が挙げられる。追加的に、本発明に係る洗剤組成物は、場合によって、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤および半極性界面活性剤を含有してもよい。本発明に係るポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式〔式中、Ｒ⁵はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ⁶はＣ₁₁〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルカニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、ｉ−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族単糖である）およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。Ｒ⁵は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。Ｒ⁶−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、一般式（式中、Ｒ⁶はＣ₁₁〜Ｃ₁₉直鎖アルキルまたはアルケニル基である）を有する。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することによって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる１９５９年２月１８日公告の英国特許第８０９０６０号明細書、Ｅ．Ｒ．ウィルソンに１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２９６５５７６号明細書、およびピゴットに１９３４年１２月２５日発行の米国特許第１９８５４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に開示されている。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物からなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するために容易に調節できる。この種の特に好ましい追加の非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり平均３〜１１モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₂₀第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均３〜７モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆第一級アルコールエトキシレートおよび最も好ましくはアルコール１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆第一級アルコールエトキシレートである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースから誘導される部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。粒状組成物として処方する場合には、粒状成分は、いかなる好適な物理的形も有していてもよく、即ち、噴霧乾燥または非噴霧乾燥凝集体であってもよいフレーク、プリル、マルメ（marume）、ヌードル、リボン、または顆粒の形を取ってもよい。本発明に係る洗剤またはクリーニング組成物の別の高度に好ましい成分は、１種以上の他の洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー系である。これらとしては、限定せずに、ホスフェート、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、カーボネート、ボレート、アルカリ金属アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、カーボネート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、好ましくは、洗剤またはクリーニング組成物に１〜９５重量％の量で存在する。洗剤組成物が洗濯または機械皿洗い洗剤組成物である時には、ビルダー系の量は、好ましくは、組成物の１〜８０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％である。好適なシリケートは、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６〜３．４を有するものであり、噴霧乾燥される成分の混合物への添加が必要とされる場合には、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが使用される。アルミノシリケートが噴霧乾燥すべき混合物の成分を構成する場合には、シリケートは、混合物に存在すべきではないが、他の固体成分用凝集剤として役立つ水溶液の形で配合でき、またはシリケートがそれら自体粒状形である場合には、組成物の他の粒状成分に固体として配合できる。しかしながら、噴霧乾燥成分の％が低く、即ち、３０％である組成物の場合には、無定形シリケートを噴霧乾燥成分に配合することが好ましい。広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕_xＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ₃水硬度少なくとも２００mg当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００mg eq／ｇ〜３５２mgeq／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）のＣａＣＯ₃少なくとも１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔Ｃａ⁺⁺２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ₃１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜ＣａＣＯ₃３９０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕の範囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ₃少なくとも２６０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂ＯのゼオライトＸも、式Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₆（ＳｉＯ₂）₆〕７．５Ｈ₂Ｏ）のゼオライトＨＳと同様に好適である。好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーは、広範囲の化合物から選ぶことができるが、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル対数酸性度定数（ｐＫ₁）９未満、好ましくは２〜８．５、より好ましくは４〜７．５を有する。対数酸性度定数は、平衡を参照することによって定義される。（式中、Ａ^-はビルダー塩の完全にイオン化されたカルボキシレート陰イオンである）それゆえ、平衡定数は、次の通りである。およびＰＫ₁＝log₁₀Ｋ。本明細書の目的で、酸性度定数は、２５℃、イオン強度零で定義される。文献値は、可能な場合には取られ（金属イオン複合体の安定度定数、スペシャル・パブリケーションNo.２５、ロンドンのザ・ケミカル・ソサエティー参照）、疑いが生ずる場合には、それらは、ガラス電極を使用して電位差滴定によって測定する。また、好ましいカルボキシレートは、式によってｐＫ₁と同様に定義されるカルシウムイオン安定度定数（ｐＫ_Ca++）によって定義できる。好ましくは、ポリカルボキシレートは、ｐＫ_Ca++約２〜約７、特に約３〜約６を有する。もう一度、安定度定数の文献値は、可能な場合には取られる。安定度定数は、アンダーズ・リングボムにより分析化学のComplexation（１９６３）に記載のようなガラス電極測定法を使用して２５℃、イオン強度零で定義される。単量体ポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由で一般に好ましいが、カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオリゴマーであることができる。単量体およびオリゴマービルダーは、一般式〔式中、Ｒ₁はＨ、Ｃ_1〜30アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはホスホノ基で置換されるか２０個までのエチレンオキシ基を含有するポリエチレンオキシ部分に結合）を表わし；Ｒ₂はＨ、Ｃ_1〜4 アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル、またはアルカリール、スルホ、またはホスホノ基を表わし；Ｘは単結合；Ｏ；Ｓ；ＳＯ；ＳＯ₂；またはＮＲ₁を表わし；ＹはＨ；カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオキシ；またはＣ_1〜30アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシまたはカルボキシ基で置換）を表わし；ＺはＨ；またはカルボキシを表わし；ｍは１〜１０の整数であり；ｎは３〜６の整数であり；ｐ、ｑは０〜６の整数であり、ｐ＋ｑは１〜６であり；Ｘ、ＹおよびＺは各々所定の分子式で反復する時には同じか異なるものを有し、分子中の少なくとも１つのＹまたはＺはカルボキシル基を含有する〕を有する非環式、脂環式、複素環式および芳香族カルボキシレートから選ぶことができる。１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１３６８号明細書、第８２１３６９号明細書および第８２１３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegenschrift 第２４４６６８６号明細書および第２４４６６８７号明細書および米国特許第３９３５２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１３７９２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１３８９７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１３８７４４７号明細書に記載の２ −オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１２６１８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１３９８４２１号明細書および第１３９８４２２号明細書および米国特許第３９３６４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１４３９０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１４２５３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらと塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１５９６７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体であり、このような共重合体は分子量２００００〜１０００００、特に７００００〜９００００を有する。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくないが）。これらのホスホネート物質は、通常、組成物の５重量％未満、より好ましくは３重量％未満、最も好ましくは１重量％未満の量で存在する。洗剤組成物は、雑多な成分（好ましくは合計量０〜４５重量％で）も包含でき、このような成分の例は光学増白剤、再付着防止剤、光活性化漂白剤（テトラスルホン化亜鉛フタロシアニンなど）および重金属イオン封鎖剤である。粒状組成物として処方する時には、本発明の界面活性剤系を含有する洗剤またはクリーニング組成物の粒状成分の粒径は、通常であり、好ましくは５重量％以下が１．４mmより大きくあるべきである一方、１０重量％以下は最大寸法が０．１５mm未満であるべきである。好ましくは、粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％は、大きさが０．７mm〜０．２５mmである。本発明に係る好ましい粒状洗剤組成物は、少なくとも１種の噴霧乾燥粒状界面活性剤含有粒状成分および少なくとも１種の界面活性剤含有粒状凝集体成分を含む。噴霧乾燥粉末の場合には、噴霧乾燥塔からの粒子の嵩密度は、通常、４００〜４５０ｇ／リットルの範囲内であり且つこれは、次いで、更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー中で大きさを減少した後に好ましくは圧密することにより高めて、５５０ｇ／リットルより高い最終密度を達成する。或いは、噴霧乾燥以外の方法は、高密度粒状物を直接形成するために使用してもよい。粒状成分が粒状凝集体である場合には、これらの成分の嵩密度は、製法の関数であろう。しかしながら、このような成分の好ましい形は、成分を乾燥状態または凝集剤と共にパン・アグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリスタッドの２９クロロムストラット８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよびＦＲＧのポストファッハ２０５０のエルゼナーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーダーボーン１のゲブルーダー・レジゲ・マシーネンバンＧｍｂＨ製のものに加えることによって調製してもよい機械的に混合された凝集体である。この手段によって、第二成分には、嵩密度６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７００ｇ／リットル〜８５０ｇ／リットルを与えることができる。好ましくは、粒状凝集体成分は、成分の２０〜４０重量％の量の炭酸ナトリウムを包含する。好ましくは、組成物は、組成物の３〜１８重量％、より好ましくは５〜１５重量％の炭酸ナトリウムを包含する。粒状凝集体成分の高度に好ましい成分は、第二成分の１０〜５５重量％で存在する前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質でもある。このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％である。粒状凝集体成分の１つの製法においては、界面活性剤塩は、インラインミキサー中でその場で生成する。液体酸形の界面活性剤は、レジゲＫＭミキサーなどの連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法においては、界面活性剤塩は、予備中和し、他の成分の混合物に粘稠ペーストとして加える。変法においては、ミキサーは、単に成分を凝集して第二成分を調製するのに役立つ。組成物に１種のみの界面活性剤含有成分がある場合には、１種以上の他の成分は、粒状成分として加えるであろうし、好ましくは１種より多い界面活性剤含有粒状成分が組成物の一部分を構成する場合にも存在するであろう。このように、酸素漂白剤、光活性化漂白剤、漂白活性剤、ビルダー塩、洗剤酵素、抑泡剤、布帛柔軟剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、防汚重合体、および光学増白剤の１種以上は、固体として添加できる。好適な酸素漂白剤としては、無機ペルハイドレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム１水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過リン酸ナトリウムおよび過ケイ酸ナトリウムが挙げられる。過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウム塩が、最も好ましい。これらの物質は、通常、結晶性固体として加え、過炭酸ナトリウムの場合には、例えば、シリケートで被覆して安定性を助長してもよい。使用量は、３〜２２重量％、より好ましくは８〜１８重量％である。光活性化漂白剤としては、少ない使用量、典型的には組成物の０．０００５〜０．０１重量％のため他の物質に分散液として通常加えるトリおよびテトラスルホン化フタロシアニンの亜鉛塩およびアルミニウム塩が挙げられる。漂白活性剤またはペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができ且つ好ましくは１個以上のＮまたはＯ−アシル基を含有するものである。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。配合量は、組成物の１〜１０重量％、より一般に２〜６重量％である。特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。本発明の組成物で有用な固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、融点＞３０℃、好ましくは＞４０℃を有する。このような前駆物質は、通常、粉末の少なくとも９０重量％が粒径＞１５０μｍを有する微粉末または結晶性形であろう。この粉末は、通常、凝集して粒状物質を形成し、粒状物質の少なくとも８５％は粒径４００〜１７００μｍを有する。好適な凝集剤としては、脂肪族モノおよびポリカルボン酸、アルコール１モル当たり１０〜８０モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪族アルコール、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、分子量４，０００〜１０，０００のポリエチレングリコールおよび高分子物質、例えば、ポリビニルピロリドンが挙げられる。前駆物質は、好ましくは、１９９１年２月６日出願の普通に譲渡された同時係属英国特許出願第９１０２５０７．２号明細書に開示のようなクエン酸、グリコール酸などの有機酸化合物で被覆する。固体粒状物として有利に添加できるビルダー塩としては、シリケートおよび或るポリカルボキシレートビルダー、例えば、サイトレートが挙げられる。無定形ケイ酸ナトリウム、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０：１から３．２：１のものの乾式混合添加は、不溶性反応生成物の生成を回避するために、アルミノシリケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成する場合には使用される。更に、結晶性、いわゆる「層状」シリケートの洗剤組成物への配合は、固体としての添加を必要とする。これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅のγおよびδ形からなる。これらの物質は、ＦＲＧのヘキストＡＧからそれぞれＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６）である。結晶性層状シリケートは、乾式混合固体として、または他の成分を有する凝集体の固体成分としてのいずれかで配合する。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４¹−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２− モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ −トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン −６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４− （１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。本発明に係る洗剤またはクリーニング組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ）Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＦ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ＰＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。或る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。好適なリコーン制泡剤は、米国特許第３９３３６７２号明細書およびＤＴＯＳ第２６４６１２６号明細書に開示されており、後者の例はダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４、自己乳化性シロキサン／グリコール共重合体である。シリカ／シリコーン混合物をベースとする特に好ましい抑泡剤系は、デンプン７８％、ステアリルアルコールバインダー１２％およびダウ・コーニングから参照Ｘ２／３４１９で入手できるシリカ／シロキサンブレンド１０％からなる。この系は、欧州特許第０２１０７２１号明細書の主題である。好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。このような粒状物の好ましい一例は、抑泡剤が吸収されている結晶性または無定形アルミノシリケートゼオライトである。この種の抑泡剤粒状物は、普通に譲渡された同時係属欧州特許出願第９１２０１３４３．０号明細書の主題である。別個の粒状物としての泡調節剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調節粒状物を形成するために技術は、前記米国特許第３９３３６７２号明細書に開示されている。特に好ましい抑泡剤系は、組み合わせで粒状抑泡成分およびスプレーオン抑泡成分からなる。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％、最も好ましくは０．１〜１．２重量％の量で使用される。本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３５１９５７０号明細書および第３５３３１３９号明細書に論じられている。布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１４００８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。それらとモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のようなジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。本発明に係る洗剤組成物の特に好ましい調製法においては、粒状成分の１つからなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製する。次いで、ペルハイドレート漂白剤、漂白剤前駆物質粒状物、他の乾式混合成分、例えば、カルボキシレートキレート化剤、防汚重合体、通常の型または結晶性層状型のシリケート、および酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コンベヤーベルトに供給し、このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品上にスプレーオンする。高度に好ましい組成物においては、少量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム混合工程が、使用される。本発明の濃縮粒状組成物は、嵩密度少なくとも５５０ｇ／リットル、好ましくは少なくとも６５０ｇ／リットル、より通常約７００ｇ／リットルを有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmである。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５００mlである。測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必要に応じて行う。前記嵩密度限定を条件として、本発明の組成物は、乾式混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含めて各種の方法によって調製できる。組成物の好ましい製法は、噴霧乾燥と高速ミキサー中での凝集と乾式混合との組み合わせを包含する。本発明に係る組成物は、複数の別個の粒状成分を含む。粒状物は、好適な形、例えば、顆粒、フレーク、プリル、マルメまたはヌードルを有することができるが、好ましくは粒状である。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはインラインミキサーにより調製された凝集体であってもよく且つ成分の水性スラリーを大部分の水を除去する熱風流中で微粒化することによって調製された噴霧乾燥粒子であってもよい。次いで、噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例えば、高速カッターミキサーおよび／または圧密ミルによって緻密化工程に付して密度を増大する。本発明に係る好ましい組成物は、少なくとも１種の噴霧乾燥粒状界面活性剤含有成分および少なくとも１種の界面活性剤含有粒状凝集体成分を含む。１種以上の界面活性剤含有粒状成分が噴霧乾燥顆粒である場合には、これらは、好ましくは合計で組成物の少なくとも１５重量％、より好ましくは２５〜４５重量％を占めるであろう。１種以上の界面活性剤含有粒状成分が粒状凝集体である場合には、好ましくは合計で組成物の１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％を占めるであろう。界面活性剤含有粒状物が多成分のみである場合には、成分の残部は、個々に乾燥固体として添加でき、または粒状成分または固体成分のいずれかまたはすべてにスプレーオンできる。ペルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配合した好ましい濃縮洗剤製品においては、製品の数種のアスペクト、例えば、重金属イオン含量および平衡相対湿度を制御することが必要であることが見出された。高められた安定性を有するこの種の過炭酸ナトリウム含有組成物は、１９９０年１０月６日に出願の普通に譲渡された英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。本発明の好ましい洗濯洗剤組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗濯機のドラム中の製品の一時的な局部的な高濃度を与える送達（delivery）システムと併用するように処方する。これらの送達システムは、洗濯機の管機構またはサンプにおける製品の損失と関連づけられる問題も回避し且つ高い一時的濃度は布帛クリーニング上の利益を与える。高い一時的濃度は、組成物の迅速な溶解／分散を必要とするが、界面活性剤含有粒状成分（それにはアルキルサルフェート界面活性剤が比較的不溶性であり、従って成分を疎水性にさせる）の場合には困難である。しかしながら、少量の水溶性エトキシサルフェート界面活性剤のアルキルサルフェート界面活性剤含有粒状物への配合は、界面活性剤によって与えられる洗浄力を保持しながら、許容可能な溶解速度特性を達成することを可能にすることが見出された。本発明に係る洗濯洗剤組成物を自動洗濯機に導入するための送達システムは、多数の形を取ることができる。このように、組成物は、バッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度上昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出自在である）に配合できる。或いは、洗濯機自体は、例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添加を可能にするように適応してもよい。バッグまたは容器に封入された洗濯洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性が乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸漬時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計される。通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のものであってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールまたはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着剤からなる。バッグまたは容器形の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にするために水との接触時に分離してもよい。別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、１ｍ²当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。本発明のこの態様で可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは自動法の１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している）を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構造物からなる。好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持されるような方式で設計される。本発明に従って使用するのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２，１５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミストで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granulette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装置を記載している。洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の意味を有する。２４６ＡＳ：Ｃ₁₂アルキル鎖１５％、Ｃ₁₄アルキル鎖４５％、Ｃ₁₆アルキル鎖３５％、Ｃ₁₈アルキル鎖５％のアルキル鎖長重量分布を含有するアルキル硫酸ナトリウム界面活性剤２４ＡＥ３Ｓ：１モル当たり平均３個のエトキシ基を含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルエトキシサルフェートＴＡＥ_n：アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール３５Ｅ７：平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_13〜15第一級アルコール２５Ｅ３：平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一級アルコールＮａＳＫＳ−６：式Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート（ＮａＳＫＳ− ６）ペルボレート：過ホウ酸ナトリウム１水和物ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比通常後述）カーボネート：無水炭酸ナトリウムビカーボネート：無水重炭酸ナトリウムゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂ ・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウムサイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００酵素：ノボ・インダストリーズＡＳによって販売されている混合タンパク分解酵素／デンプン分解酵素例１下記の低起泡性粒状洗剤組成物を、本発明に従って調製した（％、重量部）。粒状消泡剤成分は、成分の１１重量％のポリジメチルシロキサン、１４重量％のＴＡＥ８０、５重量％のＣ₁₂〜Ｃ₂₂水素添加脂肪酸の混合物および７０重量％のデンプンからなる凝集体であった。スプレーオン消泡剤成分は、成分の３０重量％の、消泡剤化合物の８５重量％のポリジメチルシロキサンと消泡剤化合物の１５重量％のシリカとからなるシリコーン／シリカ消泡剤化合物、３重量％のシリコーングリコールレーキ（rake）共重合体（ダウ・コーニングからのＤＣＯ５４４）、および６７重量％のＴＡＥ１１担体流体からなっていた。例２下記の洗濯洗剤組成物を、本発明に従って調製した（重量部）。 Detailed Description of the Invention Surfactant system Technical field The present invention is a detergent suitable for use in cleaning methods, especially fabric cleaning. More specifically, it relates to surfactant systems derived from natural sources for incorporation into compositions. The present invention relates to a high-density granular detergent composition containing a surfactant system. Background technology Granular detergent composition containing synthetic detergent, especially linear alkylbenzene sulfonate Are well known in the art and are commercially popular. Usually linear alkyl benze Sulfonate is one or more other anionic or nonionic surfactants. Together with the agent form a part of the surfactant mixture. The current environmental concern is the desire to derive detergent ingredients from non-renewable hydrocarbon sources. I've been focusing on the technology I don't like. Therefore, surfactant systems derived from natural sources There has been an increasing interest in formulating well-acting detergent compositions containing. Easily biodegradable and partly with alkylbenzene sulfonate components Alkylsulfate is an example of an anionic surfactant that can replace It is a surfactant. Detergent set containing alkyl sulphate surfactant derived from natural fats and oils The products are known in the art. For example, Procter End Gamble Camper British Patent No. 1,399,966 in the name of Knee refers to tallow oil or coconut oil. Disclosed are detergent compositions containing alkyl sulphate surfactants derived from ing. Natural fats and oils provide a feedstock that includes a wide range of alkyl chain lengths. Alkyl chain Are primarily linear, as opposed to the branching nature of feedstocks obtained from synthetic sources. For example, tallow fat has a high proportion (typically about 70%) of C.₁₈Including alkyl chains Have. Palm oil and palm oil, on the other hand, have a high proportion of C₁₂Alkyl chain (typically About 55%) and a small proportion of C₁₄, C₁₆And C₁₈Contains alkyl chain length . Detergent performance characteristics of surfactants with alkyl chains depend on the nature and length of the alkyl chains. It is known to depend on Generally surface active with shorter alkyl chains The agent is more hydrophilic and therefore more water soluble, thus lowering the wash It tends to work better at temperature. Those with longer alkyl chains, on the contrary, , Tends to work well at higher wash temperatures. Therefore, the treatment of natural surfactant system Alkyl chain length distributions that are not optimal for this purpose as given by Good cleaning power over a wide range of cleaning temperatures derived from feedstocks containing We face the problem of how to formulate a given surfactant system. EP-A 342,917 describes an anionic surfactant, the main component of which is At least 10% by weight of the alkyl chains present in rukylsulfate are C₁₂In chains And at least 20% by weight of the alkyl chain is C₁₈Mixed alkyl chains that are chains A surfactant system comprising a long alkyl sulphate (preferably a natural source) Derived from the fee). Disclosure of the invention Applicant is C₁₂And C₁₈The amount of alkyl chain length is minimized and C₁₄And C₁₆ Alkyl sulphates of mixed alkyl chain length such that the alkyl chain length makes up the majority Detergent containing surfactants has good detergency over a wide range of temperatures It was found to give Noh. Applicants have also found that alkyl ethoxy sulphate cosurfactants and preferred When formulated with nonionic surfactants or anionic surfactants in the composition Even if the total amount of the surfactants is small, that is, 5 to 10% by weight of the composition, , Such a surfactant system provides good detergency in the presence of cationic fabric softener compounds. I also found to give. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to one aspect of the invention, (A) A mixture of alkyl chain lengths (the weight distribution of alkyl chain lengths is 20 Less than wt% is C₁₂And 30 to 80% by weight of the alkyl chain length is C₁₄And al 30-50% by weight of the kill chain length is C₁₆And less than 10% by weight of alkyl chain length C₁₈Is derived from a natural source consisting of Surfactant A surfactant system is provided, which comprises: The anionic surfactant system is preferably an alkyl ethoxy sulfate family. It also contains a surface-active agent. The alkyl ethoxy sulphate surfactant is preferred H, C₁₂~ C₁₈Alcohol (the C₁₂~ C₁₈Alcohol is most preferably a natural source 1 to 7 ethoxys per mole derived from the condensate of Water-soluble C containing groups₁₂~ C₁₈It is an alkyl ethoxy sulfate. It gives alkyl sulphate surfactants good dissolution properties and positive In order to give durable performance in the presence of the on-fabric softener component, the above-mentioned surfactant system is used. Alkyl ethoxy sulphate surfactants, when present in Highly preferred to be an intimate mixture with an alkyl sulphate surfactant Yes. Alkyl sulphate surfactant vs. alkyl ethoxy sulphate surfactant The weight ratio of agents is preferably 2: 1 to 19: 1. Most preferably, the surfactant system is essentially an alkylbenzene sulfonate. Not included. Alkyl Sulfate and Alkyl Ethoxy Sulfate Fields in Granular Detergent Compositions The total amount with the surfactant is preferably 5 to 10% by weight of the composition, more preferably 6-9% by weight of the composition, most preferably 6.5-8% by weight of the composition. Said Granular detergent compositions can be used when used in a wash liquor in which a cationic fabric softener component is present. Even gives good cleaning performance. Known examples of cationic fabric softener ingredients include the well-known Quaternary ammonium compounds are mentioned. Cationic fabric softeners are, for example, EP -A 0125,122 and co-pending European patent application No. 91-2028 81.8 (discloses a water-soluble quaternary ammonium compound) . It is essential to the invention that the alkyl sulphate surfactant be derived from natural sources. It is the mode of the pot. Derived from a natural source means here the alkyl chain part of the surfactant. It means that the components are derived from naturally occurring fats and oils. Derived from such natural fats and oils The alkyl chains typically are linear and have an even number of carbon atoms. Chain, most typically C₁₂, C₁₄, C₁₆And C₁₈Having. Small alkyl chains A high percentage of unsaturation, such as alkenyl chains (if desired, minimize these impurities Hydrogenation or "curing") may be included. Typical In addition, alkyl sulphate surfactants are obtained by reducing natural fats and oils. Manufactured from Lucor. Examples of natural fats and oils are palm, babassu, perk kernels, beef tallow. , Derived from kapok, olives, peanuts, sesame and tea seeds. It is. Also, the alkyl sulphate surfactant consists of a mixture of alkyl chain lengths. Is an essential aspect of the invention. C₁₂And C₁₈Minimize the amount of alkyl chain length Most of the alkyl sulfate surfactants are C₁₄And C₁₆Alkyl chain length It is preferable that More specifically, alkyl sulphate surfactants are The weight distribution of the alkyl chain length is less than 20% of the alkyl chain length, most preferably less than 15% Is C₁₂And 30% to 80%, preferably 35% to 70%, of the alkyl chain length, Also preferably 40% to 60% is C₁₄And 30% to 50% of the alkyl chain length, C is preferably 30% to 40%, and most preferably 32% to 38%.₁₆And, Archi Less than 10%, preferably less than 5%, most preferably less than 3% of the chain length of C₁₈so From such a surfactant with a mixture of alkyl chain lengths that are like Become. The desired alkyl chain length distribution of the alkyl sulphate surfactant depends on the feedstock. By suitable physical methods to separate into different components with the desired alkyl chain length distribution. , Natural feedstocks, which means natural fats or oils or mixtures thereof, or from them Obtained from natural alcohols derived from it. Suitable physical methods include, for example, A distillation method may be mentioned. Separation of feedstock into different components with desired composition Is often used in the industry to "cut" the feedstock (to the desired "cut") Called. The different ingredients (or cuts) may then be used as is, Or an alkyl having the desired alkyl chain length distribution according to the invention, blended as appropriate Derivatization of sulfate surfactants may be possible. In a preferred practice of the invention, the surfactant system is an alkyl ethoxy sulphate. Surfactant, preferably C₁₂~ C₁₈Alcohol (the C₁₂~ C₁₈Arcor Is most preferably 1 mol equivalent derived from a condensate of natural source) C containing 1 to 7 mol of ethylene oxide on average₁₂~ C₁₈Alkyl ethoxy It also contains a sulfate surfactant. Examples of naturally occurring substances that are the source of alcohol are: Palm oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids. 1 to 5 on average An ethoxy group, most preferably C having 1 to 3 ethoxy groups per mole₁₂~ C₁₄Alkyl ethoxy sulphates are preferred. Alkyl sulphate surfactant vs. alkyl ethoxy sulphate surfactant The weight ratio of is preferably from 2: 1 to 19: 1, more preferably from 3: 1 to 12 : 1 and most preferably 3.5: 1 to 10: 1. Alkyl sulphate surfactant and alkyl ethoxy sulphate surfactant The sexing agent is preferably an intimate mixture. If blended into a granular composition, it Should be mixed prior to the preparation of the granular ingredients in which they may form a part . In the case of spray-dried granules, this mixing is the agitated mixing fed to the spray-drying equipment. It can be generated in the material. When preparing different types of granules, An intimate mixture of coagulants can be agglomerated, milled, flaked, prilled or other particulates. It should be prepared before performing the preparation method. The surfactant system of the present invention includes alkane sulfonates and alcohols as non-essential components. Other anionic surfactant components, including rutile ester sulfonate surfactants May be contained. The use of alkane sulphonates as anionic surfactants is technically relevant. It is known and disclosed, for example, in US Pat. No. 3,929,678. Aliphatic alkane sulfonates are aliphatic hydrocarbons with 12 to 24 carbon atoms Including raffin, neoparaffin, mesoparaffin and n-paraffin Good) and sulfonating agents (eg SO_Three, H₂SO_FourOr even fuming sulfuric acid The reaction with known sulfones, including bleaching and hydrolysis. According to the conversion method). According to the invention, an aliphatic C₁₂~ C₂₀Alkane sulfonic acid Salts are preferred, aliphatic C₁₄~ C₂₀Most preferred are alkane sulfonates. Yang Io Alkali metal and ammonium cations are preferred as the ion. Examples of the alkyl ester sulfonate surfactant of the present invention include “The Journal Le of the American Oil Chemistry Society, "52 (197) 5), pp. Gaseous SO according to 323-329_ThreeC sulfonated with₁₂~ C₂₀ Mention may be made of linear esters of carboxylic acids (ie fatty acids). As a suitable starting material Examples include natural fatty substances such as those derived from tallow, palm oil and the like. Preferred alkyl ester sulfonate surfactants according to the present invention have the structural formula (Where R^ThreeIs C₁₂~ C₂₀Alkyl and R^FourIs methyl and M is methyleth It is a cation that forms a salt with rusulfonate) Of methyl ester sulfonate surfactant. As a suitable salt-forming cation Are metals such as sodium, potassium and lithium, and substituted or non-substituted. Substituted ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine And triethanolamine. Most preferably R^ThreeIs C₁₄~ C₂₀Alkyl. The surfactant system of the present invention is desirably used, for example, in laundry, manual and automatic dishwashing. , And detergent or cleaning compositions for use in hard surface cleaner applications Formulated as a part of the product. The amount of the surfactant system and the other ingredients to be added depends on the detergent. Or it will depend on the nature of the cleaning composition and especially on the desired application. The composition, in addition, generally comprises ingredients commonly found in detergent products (organic surfactants). , Detergency builder, anti-redeposition agent and stain-prevention agent, foam suppressor, enzyme, optical enhancer Whitening agents, light activated bleaches, fragrances, filler salts, anticorrosives and colorants may also be mentioned. I) may be included. The laundry detergent composition may also include a fabric softener and an antistatic agent. The surfactant system of the present invention includes a nonionic surfactant as a preferred additional component. May be included. Preferably, the nonionic surfactant is a nonionic surfactant versus an anion. The ionic surfactant weight ratio is 1: 4 to 4: 1, preferably 1: 2 to 2: 1. Formulate as it is. In one preferred aspect of the invention, the surfactant system of the invention comprises a wash 3 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, of the detergent composition in the rinsing detergent composition, It is also preferably blended in an amount of 7 to 15% by weight. Machine dishwashing detergent compositions incorporating the anionic surfactant system of the present invention include: Surfactant system 0.5-10% by weight, preferably 1-10% by weight, most preferably Including 1 to 5% by weight. Preferably, the dishwashing composition is a nonionic surfactant system. Also contains. Low foaming nonionic surfactant, especially water-soluble ethoxylated C₆~ C₁₆Fat Fatty alcohol and C₆~ C₁₆Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol And mixtures thereof are most preferred. Preferably ethoxylated fatty alcohol Is C having a degree of ethoxylation of 5 to 50_Ten~ C₁₆Ethoxylated fatty alcohol Most preferably, they are C with an ethoxylation degree of 8-40.₁₂~ C₁₆Ethoxy It is a fatty alcohol. Preferably mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols Cole has an alkyl chain length of 10 to 16 carbon atoms, an ethoxylation degree of 3 to 30 and a protic acid. It has a degree of poxylation of 1-10. As a nonionic surfactant suitable for formulation as part of a nonionic surfactant system For polyhydroxy fatty acid amide surfactant, alcohol ethoxylate interface Activators and alkyl polyglucoside surfactants are included. Additionally, the detergent composition according to the invention optionally comprises a cationic surfactant, It may contain amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and semipolar surfactants. The polyhydroxy fatty acid amide surfactant according to the present invention has a structural formula [Wherein, R^FiveIs H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl, or mixtures thereof, preferably C₁Or C₂Alkyl, up Also preferably C₁Alkyl (ie, methyl); R⁶Is C₁₁~ C₃₁Hydro Carbyl, preferably straight chain C₁₁~ C₁₉Alkyl or alkanyl, most preferably Is a straight chain C₁₆~ C₁₈Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; Z Is a linear hydrocarbyl chain having at least 3 hydroxyls attached directly to the chain Having polyhydroxyhydrocarbyl or an alkoxylated derivative thereof (preferably Are ethoxylated or propoxylated)] It consists of a compound of Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. More preferably Z is glycityl. As a suitable reducing sugar Is glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, man Northose, and xylose. As raw materials, high dextrose corn syrup, high fructose corn syrup And high maltose corn syrup are available as well as the individual sugars above . These corn syrups may prepare a mix of Z sugar components. other It should be understood that we never try to eliminate the preferred ingredients of Z is good Preferably -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH (CH₂OH)-(CHO H)_n-1CH₂OH, i-CH₂-(CHOH)₂(CHOR ') (CHOH) -C H₂OH (wherein n is an integer of 3 to 5 and R'is H or a cyclic or aliphatic monovalent Sugars) and their alkoxylated derivatives. . Glycytyl in which n is 4, especially -CH₂-(CHOH)_Four-CH₂OH is the most preferable. R^FiveIs, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl , N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxypropyl Can be R⁶-CO-N <is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, Laurinamide, myristoamide, caprinamide, palmitoamide, tallow It can be Mid, etc. Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructyl, 1-deoxymer Rutile, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalactyl, 1-deoxy It can be mannitol, 1-deoxymaltotriotyl and the like. The most preferred polyhydroxy fatty acid amide has the general formula (Where R⁶Is C₁₁~ C₁₉A straight-chain alkyl or alkenyl group) Having. The preparation of polyhydroxy fatty acid amides is known in the art. Generally, they are Reacting an alkylamine with a reducing sugar in a reductive amination reaction to give the corresponding N- To produce a N-alkylpolyhydroxyamine. Reacts with aliphatic aliphatic esters or triglycerides in the condensation / amidation process. Producing N-alkyl-N-polyhydroxy fatty acid amide products Can be manufactured by The method for producing a composition containing polyhydroxy fatty acid amide is as follows: For example, 195 by Thomas Hedley End Company Limited British Patent No. 809 060, published February 18, 1997, E. R. Wilson U.S. Pat. No. 2,965,576, issued Dec. 20, 1960, and U.S. Pat. No. 1,985,424 issued Dec. 25, 1934 to B. Pigott. A detailed book, each of which is incorporated herein by reference, is provided. One class of nonionic surfactants useful in the present invention is the average hydrophilic lipophilic balun. (HLB) 8-17, preferably 9.5-13.5, more preferably 10-1. Is it a condensate of ethylene oxide and a hydrophobic moiety giving a surfactant having 2.5? Consists of The hydrophobic (lipophilic) part may be aliphatic or aromatic in nature and The length of the polyoxyethylene group that condenses with one specific hydrophobic group depends on the hydrophilic element. To produce water-soluble compounds with the desired degree of balance between hydrophobic and hydrophobic elements Easy to adjust for. Particularly preferred additional nonionic surfactants of this type are: C containing an average of 3 to 11 moles of ethylene oxide₁₂~ C₂₀Primary alcohol Toxylates, especially 3 to 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol C containing₁₂~ C₁₆Primary alcohol ethoxylates and most preferably C containing an average of 3 moles of ethylene oxide per mole of rucor₁₂~ C₁₆first It is a primary alcohol ethoxylate. Another type of nonionic surfactant is the general formula RO (C_nH_2nO)_tZ_x (In the formula, Z is a moiety derived from glucose; R is a saturated carbon atom having 12 to 18 carbon atoms. Is a hydrophobic hydrophobic alkyl group; t is 0 to 10, n is 2 or 3, and x is 1.3-4) Alkyl polyglucoside compound (compound is less than 10% unreacted fatty alcohol And containing less than 50% of short chain alkyl polyglucosides). This kind of compound And uses in detergent compositions are described in EP-B 0 070 074, 0 070 077, 0 075 996 and 0 09 4 118. Still other types of surfactants are semi-polar surfactants such as amine oxides. . The preferred amine oxide is mono C₈~ C₂₀, Preferably C_Ten~ C₁₄N-Archi Or alkenylamine oxide and propylene-1,3-diamine dioxy Sid (remaining N position is methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group Will be replaced). Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention and are suitable quaternary anions. Monium surfactant is Mono C₈~ C₁₆, Preferably C_Ten~ C₁₄N-alkyl Or alkenyl ammonium surfactant (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl) Or substituted with a hydroxypropyl group). When formulated as a granular composition, the particulate component will have any suitable physical form. Flare, which may be spray-dried or non-spray-dried agglomerates. In the form of oak, prill, marume, noodles, ribbons or granules Good. Another highly preferred ingredient of the detergent or cleaning composition according to the invention is 1 A detersive builder system including one or more other detergency builders. These include Without limitation, phosphates, crystalline layered sodium silicates, carbonates, borates Sheet, alkali metal aluminosilicate, monomer polycarboxylate, homopolymerization Polymer or copolymer Polycarboxylic acid or salt thereof (polycarboxylic acid is not more than 2 Containing at least two carboxyl groups separated from each other by carbon atoms), Carbonates, silicates and mixtures of any of the foregoing may be mentioned. it can. The builder system is preferably 1 to 95% by weight in the detergent or cleaning composition. Present in the amount. When the detergent composition is a laundry or machine dishwashing detergent composition, the amount of builder system Preferably from 1 to 80% by weight of the composition, more preferably from 20 to 70% by weight. is there. The preferred silicate is SiO₂: Na₂Has an O ratio of 1.6 to 3.4. , If addition of components to be spray dried to the mixture is required, SiO₂: N a₂So-called amorphous silicates with an O ratio of 2.0 to 2.8 are used. Aluminoshi If the silicate constitutes a component of the mixture to be spray dried, the silicate should be mixed. Should not be present in the compound, but in the form of an aqueous solution that serves as a flocculant for other solid ingredients If the silicates are in a particulate form themselves, they may Can be blended as a solid with the granular components of. However, the low percentage of spray dried ingredients That is, in the case of a composition of 30%, the amorphous silicate is blended with the spray-dried component. Is preferred. A wide range of aluminosilicate ion exchange materials can be used, but the preferred aluminum Sodium nosilicate zeolite is a unit cell type Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]_xH₂O Where z and y are at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5. And x is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably 10 to 2 64) Having. The aluminosilicate material is in hydrated form and is preferably crystalline. 10% to 28% of bound water, more preferably 18% to 22%. The aluminosilicate ion exchange material has a particle size of 0.1 to 10 μm, preferably Is further characterized by 0.2-4 μm. Here, the term "particle size" is commonly used. By conventional analytical techniques, such as microscopy using a scanning electron microscope, Means the average particle size of a given ion exchange material as measured by a laser granulometer I do. Aluminosilicate ion exchange materials are calculated on a dry basis CaCO_Threewater Hardness of at least 200 mg equivalent / g of aluminosilicate, generally 300 mg Calcium ion exchange capacity in the range of eq / g to 352 mgeq / g Characterized. The aluminosilicate ion exchange material of the present invention is an aluminosilicate. Kate (anhydrous basis) CaCO_ThreeAt least 130 mg equivalent / l / min / (g / Liter) [Ca⁺⁺2 glen / gallon / min / g / gallon)] CaCO for the cation hardness_Three130mg equivalent / l / min / (g / re Tttle) [2 grains / gallon / min / (g / gallon)] to CaCO_Three390mg equivalent / Liter / min / (g / liter) [6 glen / gallon / min / (g / gallon)] Is further characterized by a calcium ion exchange rate that is within the range of. Bi The best aluminosilicate for ruder purpose is CaCO_ThreeAt least 260mg equivalent / Liter / min / (g / liter) [4 grains / gallon / min / (g / gallon)] Shows the calcium ion exchange rate of. Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of the present invention are commercially available. It can also be a naturally occurring substance, but is preferably synthetically derived. Alumino A method for producing a silicate ion exchange material is described in US Pat. No. 3,985,669. Has been discussed. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange useful herein The substitute materials are designated zeolite A, zeolite B, zeolite X, zeolite HS, and so on. And mixtures thereof. In a particularly preferred embodiment, crystalline aluminum The nosilicate ion exchange material is zeolite A and has the formula Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O (In the formula, x is 20 to 30, especially 27) Having. Formula Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆] ・ 276H₂Ze of O Light X also has the formula Na₆[(AlO₂)₆(SiO₂)₆] 7.5H₂O) Zeolai As well as the HS. Suitable water-soluble monomeric or oligomeric carboxylate builders have a wide range of Although it may be chosen from compounds, such compounds are preferably primary carboxylates. Sill logarithmic acidity constant (pK₁) Less than 9, preferably 2-8.5, more preferably 4 to 7.5. Logarithmic acidity constants are defined by reference to equilibrium. (In the formula, A^-Is a fully ionized carboxylate anion of the builder salt is there) Therefore, the equilibrium constant is And PK₁= Log_TenK. For purposes of this specification, the acidity constant is defined at 25 ° C. and zero ionic strength. Literature Values are taken where possible (stability constant for metal ion complexes, special parameters Publication No. 25, see The Chemical Society in London), doubt If they occur, they are measured by potentiometric titration using a glass electrode. You. Also preferred carboxylates have the formula By pK₁Calcium ion stability constant (pK_Ca++) Therefore, it can be defined. Preferably, the polycarboxylate has a pK_Ca++ About 2 to about 7, especially about 3 to about 6 Having. Once again, literature values for stability constants are taken when possible. Stability The constants are given by Anders Ringbomb to the Complexation of Analytical Chemistry (1963). Defined at 25 ° C. and zero ionic strength using the glass electrode measurement method as described. Monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons, Carboxylate or polycarboxylate builders are of the type monomer or It can be an oligomer. Monomer and oligomer builders have the general formula [Wherein, R₁Is H, C_{1 to 30}Alkyl or alkenyl (optionally hydroxy , Substituted with carboxy, sulfo or phosphono groups or up to 20 ethylene groups (Bonded to a polyethyleneoxy moiety containing an xy group); R₂Is H, C_{1 to 4} Alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl, or alkaryl, sulfo Or represents a phosphono group; X is a single bond; O; S; SO; SO₂; Or NR₁Represents; Y is H; carboxy; hydroxy; carboxymethyloxy; or C_{1 to 30}A Rukyl or alkenyl (optionally substituted with hydroxy or carboxy groups) Represents; Z represents H; or carboxy; m is an integer from 1 to 10; n is an integer of 3 to 6; p and q are integers of 0 to 6, p + q is 1 to 6; X, Y and Z are respectively At least one in the molecule, having the same or different when repeated in a given molecular formula Y or Z of contains a carboxyl group] Acyclic, cycloaliphatic, heterocyclic and aromatic carboxylates having Can be. Suitable carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycine Cholic acid and Belgian patents 831 368, 821 369 And their ether derivatives as disclosed in the specification and 821 370 No. Polycarboxylates containing two carboxy groups include succinic acid, Lonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, Water-soluble salts of tartronic acid and fumaric acid, and Offenlegenschrift, Germany 446 686 and 2 446 687 and U.S. Pat. 3 935 257 ether carboxylates and Belgium Examples of sulfinyl carboxylates described in Japanese Patent No. 840 623 include It is. Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, water. Soluble citrate, aconitrate and citraconate and succinate inducers Conductors, such as carboxymethyi as described in British Patent No. 1 379 241. Luoxysuccinate, lacto described in British Patent No. 1 389 732 Xysuccinate, and described in Dutch Application No. 7 205 873 Aminosuccinate, and 2 as described in British Patent No. 1 387 447. -Oxypolycarbohydrates such as oxa-1,1,3-propanetricarboxylate Examples include xylate substances. As a polycarboxylate containing four carboxy groups, British Patent No. 1 Oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethane disclosed in 261 829 Tetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sulfo Examples of the polycarboxylate containing a substituent include British Patent No. 1 398 42. No. 1 and No. 1 398 422 and US Pat. No. 3,936. Sulfosuccinate derivatives disclosed in U.S. Pat. The sulfonated pyrolysis citrate described in No. 9000 is mentioned. Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate , 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxy Rate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5 , 5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6 Hexane-hexacarboxylate and sorbitol, mannitol, xy Examples include carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as lititol. Aromatic As polycarboxylates, mellitic acid, pyromellitic acid and British Patent No. 1 And phthalic acid derivatives disclosed in Japanese Patent No. 425 343. Of the foregoing, preferred polycarboxylates are those having up to three carboxylic acids per molecule. Hydroxycarboxylates containing boxy groups, more particularly citrates . Monoacid or oligomeric polycarboxylate chelating parent acid or it Mixtures of salt and salt, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, may also be used. It is intended as a component of the builder system of the detergent composition according to the invention. Other suitable water-soluble organic salts are polycarboxylic acids having a carbon number of up to 2 carbon atoms. Homopolymer or copolymer containing at least two carboxyl groups separated into Body polycarboxylic acid or a salt thereof. The latter type of polymer is described in British Patent No. 1 596 756. Examples of such salts have a molecular weight 2000-5000 polyacrylates and their co-weight with maleic anhydride And a copolymer having a molecular weight of 20,000 to 100,000, particularly It has 70,000 to 90,000. These substances are typically 0.5% of the composition. -10 wt%, more preferably 0.75-8 wt%, most preferably 1-6 wt% Used in the amount of%. With organic phosphonates and amino alkylene poly (alkylene phosphonates) For alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonate, nitrilotrime Tylene phosphonate, ethylenediamine tetramethylene phosphonate and die Examples include ethylene triamine pentamethylene phosphonate (phosphorylation in the composition These substances are less preferred if minimization of the compounds is desired). These phosphonate materials are typically less than 5% by weight of the composition, more preferably It is present in an amount of less than 3% by weight, most preferably less than 1% by weight. The detergent composition may also include miscellaneous ingredients (preferably in a total amount of 0-45% by weight). , Examples of such components are optical brighteners, anti-redeposition agents, photo-activated bleaches (Tetras Rufonized zinc phthalocyanine, etc.) and sequestering agents for heavy metals. When formulated as a granular composition, a detergent or detergent containing the surfactant system of the present invention The particle size of the granular component of the cleaning composition is normal, and preferably 5% by weight or less. The bottom should be greater than 1.4 mm, while less than 10% by weight has a maximum dimension of 0. Should be less than 15 mm. Preferably at least 60% by weight of the powder, most Preferably at least 80% by weight is 0.7 mm to 0.25 mm in size. Book A preferred granular detergent composition according to the invention comprises at least one spray dried granular surfactant. An agent-containing particulate component and at least one surfactant-containing particulate aggregate component. In the case of spray-dried powders, the bulk density of the particles from the spray-drying tower is usually between 400 and In the range of 450 g / l and this is then followed by further processing steps, eg For example, it is preferably compacted after size reduction in a high speed cutter / mixer. And higher to achieve final densities higher than 550 g / l. Or jet Methods other than fog drying may be used to directly form high density granules. When the granular components are granular aggregates, the bulk density of these components is a function of the manufacturing process. Will. However, the preferred form of such ingredients is to dry the ingredients in dry or Bread agglomerator, Z-blade mixer or more preferred with flocculant Ku-in-line mixer, for example 29 Chlolomust from Lelystad in the Netherlands Rat 8211AS Shugi (Netherlands) BV and FRG Postfach 2 050 Elsenor Strasse 7-9 D-4790 Paderborn 1 Gable Prepared by adding to the one made by der reggie maschinen van mbh It may be a mechanically mixed agglomerate. By this means, the second component, Bulk density of 650 g / liter to 1190 g / liter, more preferably 700 g / liter It is possible to give liters up to 850 g / liter. Preferably, the particulate agglomerate component is sodium carbonate in an amount of 20-40% by weight of the component. System. Preferably the composition is 3-18% by weight of the composition, more preferably Includes 5 to 15% by weight sodium carbonate. A highly preferred component of the particulate agglomerate component is present at 10-55% by weight of the second component. The synthetic zeolite-type hydrated water-insoluble aluminosilicate ion exchange material There is also. The amount of water-insoluble aluminosilicate substance formulated in this way is determined by the composition 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight. In one method of making the granular agglomerate component, the surfactant salt is an in-line mixer. -Create it on the fly. Liquid acid type surfactants can be used in Regge KM mixers, etc. Granular anhydrous sodium carbonate and hydrated sodium aluminosilicate in a continuous high speed blender In addition to the mixture with the rubber, neutralize the mixture while maintaining the granular properties of the mixture to remove the surfactant salt. To generate. The resulting coagulated mixture prepares the second component, which is then Add to other ingredients of the product. In a variation of this method, the surfactant salt is Mix and add to the mixture of the other ingredients as a viscous paste. In a variant, the mixer -Helps to simply agglomerate the ingredients to prepare the second ingredient. If the composition has only one surfactant-containing component, one or more other components Will be added as a particulate component and preferably contains more than one surfactant It will also be present if the particulate component forms part of the composition. in this way, Oxygen bleach, photo-activated bleach, bleach activator, builder salt, detergent enzyme, foam suppressor, cloth Fabric softeners, stain settling and anti-redeposition agents, antifouling polymers, and optical brighteners One or more of can be added as a solid. Suitable oxygen bleaches include inorganic perhydrates such as sodium perborate. Um monohydrate and tetrahydrate, sodium percarbonate, sodium perphosphate and perhydrate Examples include sodium silicate. Sodium percarbonate and sodium perborate Are most preferred. These substances are usually added as a crystalline solid and added to sodium percarbonate. In the case of thorium, for example, it may be coated with silicate to promote stability. Use The dose is 3 to 22% by weight, more preferably 8 to 18% by weight. As a light activated bleaching agent, a small amount is used, typically 0.0005 to 5% of the composition. 0.01% by weight tri- and tetrasul usually added to other substances as dispersions Examples include zinc salts and aluminum salts of phonated phthalocyanines. Choose from a wide variety of bleach activators or peroxyacid bleach precursors And preferably contains one or more N or O-acyl groups. Suitable classes include anhydrides, esters, imides and imidazoles and olefins. Examples include useful derivatives within these classes, including acylated derivatives of chymes. It is disclosed in Japanese Patent No. 1586789. The most preferred type is esthetics , For example, British Patent Nos. 836 988, 864 798, Also disclosed in 1 147 871 and 2 143 231. And imides, eg, British Patent Nos. 855,735 and 1 24 6 338. The compounding amount is 1 to 10% by weight of the composition, It is more generally 2 to 6% by weight. Particularly preferred precursor compounds have the formula (In the formula, x can be 0 or an integer of 1 to 6) N, N, N¹, N¹A tetraacetylated compound. As an example, tetraacetylmethylenediamine (TAMD) in which x is 1, x Is tetraacetylethylenediamine (TAED) and x is 6 Examples include traacetylhexylenediamine (TAHD). These compounds And similar compounds are described in GB 907 356. Most A highly preferred peroxyacid bleach precursor is TAED. Solid peroxyacid bleach precursors useful in the compositions of the present invention have melting points> 30 ° C, Preferably it has> 40 ° C. Such precursors are usually at least in powder form. 90% by weight will be a fine powder or crystalline form with a particle size> 150 μm. This powder usually agglomerates to form particulate matter, with at least 85% of the particulate matter Has a particle size of 400 to 1700 μm. Suitable flocculants include aliphatic mono and And polycarboxylic acid, 10 to 80 mol of ethylene oxide per mol of alcohol C condensed with₁₂~ C₁₈Aliphatic alcohols, cellulose derivatives such as methyl Cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, Polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000 to 10,000 and a polymer substance, Examples include polyvinylpyrrolidone. The precursors are preferably commonly assigned co-pending applications filed February 6, 1991. Citric acid, glycos, as disclosed in genus British patent application No. 9102507.2 Coating with an organic acid compound such as phosphoric acid. Builder salts that can be advantageously added as solid particles include silicates and / or Polycarboxylate builders such as citrate. Amorphous sodium silicate, especially SiO₂: Na₂O ratio 2.0: 1 to 3.2: 1 The dry mix addition of the aluminocarbon is used to avoid the formation of insoluble reaction products. Used when the silicate forms part of the spray-dried component. Furthermore, crystals The incorporation of active, so-called "layered" silicates into detergent compositions requires addition as a solid. I need. These crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH₂O (In the formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, and y is 0. ~ Is a number of 20) Having. This type of crystalline layered sodium silicate is available from EP-A 0 164 5 No. 14, and their preparation is described in DE-A 3 417 6 49 and DE-A 3 742 043. For the purposes of the present invention, x in the above general formula has a value of 2, 3 or 4, preferably 2. More preferably, M is sodium and y is 0, A good example is Na₂Si₂O_FiveOf γ and δ forms. These substances are Available from Hoechst AG as NaSKS-11 and NaSKS-6, respectively. Wear. Most preferred material is δ-Na₂Si₂O_Five(NaSKS-6). Conclusion Crystalline layered silicates are dry mixed solids or of aggregates with other ingredients. Formulated either as a solid component. The preferred anti-redeposition agent and antifouling agent herein include methylcellulose , Carboxymethylcellulose, cellulose such as hydroxyethylcellulose Derivatives and homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof are listed. You can Polymers of this type include maleic anhydride, ethylene and methyl vinyl. Copolymer with ether or methacrylic acid (maleic anhydride is less copolymer 20 mol%). These substances are usually 0% of the composition. . 5-10% by weight, more preferably 0.75-8% by weight, most preferably 1-6 Used in an amount of% by weight. Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially molecular weights between 1000 and 1. 0000, more particularly 2000-8000, most preferably about 4000. You. These may have from 0.20 to 5% by weight, more preferably from 0.25 to 2.5% by weight. Used in quantity. These polymers and the above homopolymers or copolymers The borate is used to maintain whiteness, adhere to fabric ash, and in the presence of transition metal impurities. Great for improving cleaning performance on clay, protein and oxidizing soils There is value. Preferred optical brighteners are anionic in character, examples of which are 4,4¹-Bi S- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylami No) Stilbene-2: 2¹-Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2- Morpholino-4-anilino-2-triazin-6-ylamino) stilbene-2 : 2¹-Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2,4-dianilino-s -Triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2¹-Disulfonic acid Um, 4¹, 4¹¹-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylua Mino) stilbene-2-sulfonic acid-sodium, 4,4¹-Bis- (2-ani Rino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -2-triazine -6-ylamino) stilbene-2,2¹-Disodium disulfonate, 4, 4¹-Bis- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbe N-2,2¹-Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis (2-anilino-4- (1-Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylami No) Stilbene-2,2¹-Disodium disulfonate and 2 (stilbyl- 4¹¹-(Naphth-1¹, 2¹: 4,5) -1,2,3-triazole-2¹¹-Suru Sodium fonate. Antifouling agents useful in the detergent or cleaning compositions of the present invention are typically Talic acid and various configurations of ethylene glycol units and / or propylene glycol Are terpolymers or terpolymers. Examples of such polymers are Commonly assigned U.S. Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,717. No. 30 and European Published Patent Application No. 0 272 033. ing. Particularly preferred polymers according to EP-A 0 272 033 are: formula (CH_Three(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25(T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4 ) T (PO-H)_0.25((PEF)₄₃CH_Three)_0.75 (In the formula, PEG is-(OC₂H_Four) O-, and PO is (OC_ThreeH₆O) and T Is (PCOC₆H_FourCO)) Having. Certain polymeric substances, eg typically having a molecular weight of 5,000 to 20,000, preferably Polyvinylpyrrolidone of 10,000 to 15,000 is also used between fabrics during the washing process. It constitutes a drug useful in preventing the unstable migration of dyes. Another optional detergent composition ingredient is silicone and silica-silicone mixtures. Therefore, it is an exemplified foam suppressor. Silicones are generally alkylated polysiloxanes. While represented by sun substances, silica is usually used in finely divided form and It is exemplified by caerogels and xerogels and various hydrophobic silicas. These materials may be particulate (foam suppressors are preferably water soluble or water dispersible substantially non-existent). It can be incorporated into a surface-active detergent impermeable carrier in a releasable manner). Alternatively, The foam is dissolved or dispersed in a liquid carrier and sprayed on to one or more of the other ingredients. Can be applied by As noted above, useful silicone antifoam agents are alkylated siloxanes of the type described above. And a solid silica. Such a mixture is It is produced by sticking the corn on the surface of solid silica. Preferred silicone The antifoaming agent has a particle size of 10 nm to 20 nm and 50 m.²Has a specific surface area higher than / g Hydrophobic silanized (most preferably trimethylsilanized) silica has a molecular weight of about 500. A dimethyl silicone fluid having about 200,000 to a silicone to silanized silicone It is represented by the intimate admixture of lica at a weight ratio of about 1: 1 to about 1: 2. Suitable silicone foam control agents are described in US Pat. No. 3,933,672 and DT. OS 2 646 126, an example of the latter being Dow Corni. DC0544, a self-emulsifying siloxane / glycol copolymer, commercially available It is united. Particularly preferred suds suppressor systems based on silica / silicone mixtures are , 78% starch, 12% stearyl alcohol binder and Dow Corni 10% Silica / Siloxane blend available from Lingu at reference X2 / 3419 Consists of This system is the subject of EP 0 210 721. The preferred formulation is a liquid by spray-on to one or more of the main ingredients of the composition. Application of a foam suppressor or shaping of the foam suppressor into separate granules (the granules are then Can be mixed with other solid components of the composition). A preferred one of such granular materials Examples are crystalline or amorphous aluminosilicate zeolites in which a suds suppressor is absorbed. It is. Foam suppressor granules of this type are commonly assigned in co-pending European Patent Application No. Subject of 91201343.0. Of the foam control agent as a separate granulate The formulation is otherwise controlled by other foams that would adversely affect the dispersibility of the matrix. Substances, eg C₂₀~ C_{twenty four}Fatty acids, microcrystalline wax and ethyl Incorporation of high molecular weight copolymer of propylene oxide and propylene oxide I do. Techniques for forming such foam control granules are described in US Pat. No. 672. A particularly preferred suds suppressor system is a combination of a granular suds suppressor and a spray-on suds suppressor. Composed of ingredients. The foam suppressor is generally 0.01 to 5.0% by weight of the composition, preferably 0.01. It is used in an amount of .about.1.5% by weight, most preferably 0.1 to 1.2% by weight. Another optional ingredient useful in the present invention is one or more enzymes. As a preferable enzyme substance, a commercially available amylor which is usually blended in a detergent composition is used. Zea, neutral and alkaline proteases, lipases, esterases and cellular There is an example. Suitable enzymes are US Pat. No. 3,519,570 and And 3 533 139. A fabric softener can also be incorporated into the detergent composition according to the present invention. These drugs are of the type May be inorganic or organic. Inorganic softeners are described in British Patent No. 1 400 89 Illustrated by the smectite clay disclosed in No. 8. As an organic fabric softener For example, British Patent No. 1 514 276 and EP-B 0 0113. Water insoluble tertiary amines as disclosed in No. 40. Those and Mono C₁₂~ C₁₄The combination with quaternary ammonium salts is EP-B Disclosed in 0 026 527 and 0 026 528 I have. Other useful organic fabric softeners are described in EP-B 0 242 919. A di-long chain amide as disclosed. The additional organic component of the fabric softening system is E Opened in PA No. 0 299 575 and No. 0 313 146. Included are high molecular weight polyethylene oxide materials such as those shown. The amount of smectite clay is usually 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12% by weight. In the range of% by weight, the material is added to the rest of the formulation as a dry mix ingredient. water Organic fabric softeners such as insoluble tertiary amines and di-long chain amide substances have 0.5 to 5 weight. % Polyethylene, usually high molecular weight polyethylene oxide Quality and water-soluble cationic substances, 0.1-2% by weight, usually 0.15-1.5% by weight Add in%. If part of the composition is spray dried, in some cases dry Add as a mixed granulate or spray as a molten liquid onto other solid components of the composition. These materials were fed to the spray drying tower, although It can be added to an aqueous slurry. In a particularly preferred method of preparing the detergent composition according to the invention, one of the granular ingredients A portion of the spray-dried product consisting of bypassed and spilled a low level of non-iodine before reblending with the rest. Apply to surfactant spray-on. For the second particulate component, use the preferred method described above. And prepare. Then perhydrate bleach, bleach precursor granules, other Dry mix components, such as carboxylate chelating agents, antifouling polymers, conventional molds Or a crystalline layered silicate, and the first and second components together with the enzyme Feed the conveyor belt and rotate horizontally from this conveyor belt Transfer to drum, where perfume and silicone suds suppressor are sprayed onto the product . In a highly preferred composition, a small amount (about 2% by weight) of finely divided crystalline material A further drum mixing step to increase density and improve particulate flow characteristics by introducing used. The concentrated granular composition of the present invention has a bulk density of at least 550 g / liter, preferably Has at least 650 g / liter, more usually about 700 g / liter. Bulk density was molded tightly on the base and placed the contents of the funnel under the funnel A flap valve is provided at the lower end for emptying in an axially aligned cylindrical cup It is measured by a simple funnel / cup device consisting of a conical funnel fitted. The funnel is 130 mm and 40 mm at the top and bottom of each. It has a bottom Wear it so that it is 140 mm above the upper surface of the shoe. Cup height is 90mm, inside It has a height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500 ml. To make the measurement, manually fill the funnel with powder, open the flap valve, Overfill the cup with powder. Remove the filled cup from the frame and Excess by passing a tool with a straight blade across the edge, for example a knife Powder from the cup. Then weigh the filled cup and weigh the powder The value obtained in the case of is doubled to give the bulk density (g / l). Requires repeated measurements Do as needed. Subject to the bulk density limitation, the composition of the present invention may be dry mixed, spray dried, agglomerated. And various methods including granulation. A preferred method for producing the composition is Includes a combination of spray drying, flocculation in a high speed mixer and dry mixing. The composition according to the invention comprises a plurality of discrete particulate ingredients. Granules have a suitable shape, For example, it can have granules, flakes, prills, malmes or noodles However, it is preferably granular. The granules themselves, by bread or drum agglomeration, or It may be an aggregate prepared by an in-line mixer and the aqueous slurry of the ingredients Spray prepared by atomizing Lee in a stream of hot air that removes most of the water It may be dry particles. The spray-dried granules are then subjected to a densification process before re-agglomeration. Attached, for example, densification by high-speed cutter mixer and / or consolidation mill Increase the density over time. A preferred composition according to the invention comprises at least one spray-dried granular surfactant. Component and at least one surfactant-containing particulate aggregate component. When the one or more surfactant-containing particulate ingredients are spray-dried granules, these are Preferably at least 15% by weight of the composition in total, more preferably 25-45 Will account for weight percent. The one or more surfactant-containing granular components are granular aggregates. To In this case, the total amount is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 4%. It will account for 0% by weight. If the surfactant-containing granules are multi-component only, the rest of the components are individually dried. Can be added as a dry solid, or any or all of the granular or solid ingredients You can spray on. Preferred concentrated detergent containing alkali metal percarbonate as a perhydrate salt In the product, several aspects of the product, such as heavy metal ion content and It has been found necessary to control equilibrium relative humidity. Increased stability This type of sodium percarbonate-containing composition has a patent application filed on October 6, 1990. As disclosed in commonly assigned British Patent Application No. 9021761.3 . A preferred laundry detergent composition of the present invention is one in which an automatic washing machine dries at the beginning of the wash cycle. Used in conjunction with a delivery system that provides a temporary, localized high concentration of product in Prescribe to do. These delivery systems can be used in the washing machine tubing or sump. It avoids the problems associated with product loss in the Give a profit on the training. High transient concentrations require rapid dissolution / dispersion of the composition but do not include surfactants. Granular components, in which the alkyl sulphate surfactant is relatively insoluble, Therefore, it is difficult to make the component hydrophobic). However, a small amount of water Alkyl sulphate surfactant containing particles of soluble ethoxy sulphate surfactant Incorporation into bulk materials is acceptable while retaining the detergency provided by the surfactant. It has been found that it is possible to achieve effective dissolution rate properties. A delivery system for introducing a laundry detergent composition according to the present invention into an automatic washing machine, It can take many forms. Thus, the composition may be in a bag or container (which From the composition to the cleaning solution in response to agitation, elevated temperature or immersion in cleaning water in the drum. Can be rapidly released at the beginning of the icicle). Or the washing machine itself Direct addition of the composition to the drum, for example by means of a dispensing device at the access door May be adapted to enable. A product consisting of a laundry detergent composition enclosed in a bag or container is usually a container-only product. Physical properties are maintained in a dry state to prevent the contents from being drawn out during drying, When immersed in water, a method is adopted to adapt the release of the contents of the container to the cleaning environment during exposure. Designed. Typically, containers such as bags, pouches will be flexible. The bag holds the contents It may have a fibrous structure coated with a water impermeable protective material to hold, for example , May be as disclosed in European Patent Application No. 0 018 678. . Alternatively, it is described in European Patent Application No. 0 011 500, No 0 11 501, 0 011 502 and 0 011 9 Edge sheet designed to break in an aqueous medium as disclosed in No. 68 May be formed from a water-insoluble synthetic polymeric material provided with a closure or closure . Conveniently shaped water-brittle closures are made of polyethylene, polypropylene, or other A pouch made of a water-permeable polymer film is placed along one edge and Water soluble adhesive. In a bag or container type variant, the central flexible layer is impregnated with the composition and / or Alternatively, the central flexible layer is coated with the composition and then one or more outer layers are applied to provide a fabric-like appearance. Laminated sheet products that produce benefits can be used. Layers should remain bonded during use May be sealed together to facilitate release of the coating or impregnated material Therefore, it may be separated at the time of contact with water. Another laminated form is a series of pouch-like containers, each of which has a predetermined detergent component. Pouch when the second layer is on top of the first layer and the two layers are in contact. Like embossed or deformed to give it an area between the containers to seal it) It has one layer. The components may be applied in granular, paste or molten form and The laminate layer should prevent the contents of the pouch-like container from escaping before addition to water. You. The layers may separate upon contact with water or remain bonded together Well, the only requirement is that the structure allows for the rapid release of the contents of the pouch-like container into solution. It should be Noh. Select the number of pouch-like containers per unit area of the substrate. It is an option, but usually 1 m²Will vary from 500 to 25,000 per . Suitable materials that can be used for the flexible laminate layer in this aspect of the invention include: In particular, sponges, papers and woven and non-woven fabrics are mentioned. However, the preferred means of carrying out the method of the present invention is that it is permeable to liquids. But by a reusable dispenser having a wall that is impermeable to the solid composition. To introduce the composition into the liquid surrounding the fabric in the drum. Devices of this type are described in European Patent Application Publication No. 0 343 069 and No. 0. No. 343 070. The latter application defines an orifice Device comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a supporting ring (Orifi Is suitable for bagging enough product for one wash cycle of automated method ). A portion of the cleaning medium flows through the orifice into the bag, Dissolve the product, then the solution passes outward through the orifice to reach the cleaning medium I do. Support ring is a masking device to prevent the escape of wet undissolved product The device is typically spoke-wheel shaped and extends from the central boss. It consists of a radially extending wall, or similar structure where the wall is helical. The preferred dispenser is reusable and the container integrity is dry and during wash cycles. It is designed in such a way that it is maintained in both. Specially for use according to the invention A preferred dispensing device is described in the following patent: British Patent No. 2,157, No. 717, British Patent No. 2,157,718, EP-A 0201 376, EP-A 0288345 and EP-A 0288. 346. Published by Manufacturing Chemist in November 1989 J. Papers 41-46 of the brand are also "granulette" Particularly preferred use in the case of granular laundry products of the type commonly known as The device is described. In detergent compositions, the abbreviated component identification has the following meaning. 246AS: C₁₂Alkyl chain 15%, C₁₄Alkyl chain 45%, C₁₆Alkyl chain 35%, C₁₈Alkyl sulfate containing 5% alkyl chain length distribution Thorium surfactant 24AE3S: C containing an average of 3 ethoxy groups per mole₁₂~ C₁₄Al Killethoxy sulphate TAE_n: Ethoxylated with n moles of ethylene oxide per mole of alcohol Tallow alcohol 35E7: C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide_{13 ~ 15}First-class arco The 25E3: C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide₁₂~ C_FifteenFirst grade al call NaSKS-6: Formula Na₂Si₂O_FiveCrystalline layered silicate (NaSKS- 6) Perborate: sodium perborate monohydrate TAED: Tetraacetylethylenediamine Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂O ratio usually described later) Carbonate: anhydrous sodium carbonate Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate Zeolite A: Formula Na having a primary particle size of 1 to 10 μm₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂ ・ 27H₂O hydrated sodium aluminosilicate Citrate: Trisodium citrate dihydrate MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight about 80, 000 Enzymes: Mixed proteolysis sold by Novo Industries AS Enzyme / starch-degrading enzymeExample 1 The low foaming granular detergent composition described below was prepared according to the present invention (%, parts by weight). Particulate defoamer component is 11% by weight of the component polydimethylsiloxane, 14% by weight TAE 80, 5 wt% C₁₂~ C_{twenty two}Hydrogenated fatty acid mixture and 70% by weight It was an agglomerate composed of starch. The spray-on defoamer component comprises 30% by weight of the component, 85% by weight of the defoamer compound. Of polydimethylsiloxane of 15% by weight and silica of 15% by weight of an antifoaming compound Corn / silica defoamer compound, 3% by weight silicone glycol rake Copolymer (DCO544 from Dow Corning), and 67 wt% TAE It consisted of 11 carrier fluids.Example 2 The following laundry detergent compositions were prepared according to the present invention (parts by weight).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, FI, GE, HU, JP, KE, KG, K P, KR, KZ, LK, LV, MD, MG, MN, MW , NO, NZ, PL, RO, RU, SD, SI, SK, TJ, TT, UA, US, UZ, VN

Claims

[Claims] 1. A system comprising a mixture of alkyl chain lengths, wherein the weight distribution of the alkyl chain lengths is such that less than 20% by weight of the alkyl chain length is C ₁₂ , 30-80% by weight of the alkyl chain length is C ₁₄ . An alkyl sulphate surfactant derived from a natural source, comprising a mixture such that 30 to 50% by weight of the alkyl chain length is C ₁₆ and less than 10% by weight of the alkyl chain length is C _18. A surfactant system characterized by the following. 2. The weight distribution of the alkyl chain length is such that less than 15% by weight of the alkyl chain length is C ₁₂ , 35 to 70% by weight of the alkyl chain length is C ₁₄ , and 30% to 40% of the alkyl chain length is C _16. And such that less than 5% of the alkyl chain length is C ₁₈ , and the surfactant system of claim 1. 3. 3. A surfactant system according to claim 1 or 2 which contains an alkyl ethoxy sulphate surfactant and the weight ratio of alkyl sulphate surfactant to alkyl ethoxy sulphate surfactant is from 2: 1 to 19: 1. 4. 4. The surfactant system according to any one of claims 1 to 3, which additionally contains a nonionic surfactant. 5. The surfactant system of claim 4, wherein the weight ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant is 1: 4 to 4: 1. 6. The surfactant system according to any one of claims 1 to 5, which is essentially free of alkylbenzene sulfonate. 7. A detergent or cleaning composition comprising the surfactant system according to any one of claims 1 to 6. 8. The laundry detergent composition according to claim 7, wherein the surfactant system is incorporated in an amount of 3 to 50% by weight. 9. A machine dishwashing detergent composition according to claim 7, wherein the surfactant system is incorporated in an amount of 0.5 to 10% by weight. 10. A detergent composition according to any of claims 8 or 9 containing the builder system in an amount of 1 to 80% by weight of the composition.