JPH0948745A - カルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPH0948745A JPH0948745A JP19957995A JP19957995A JPH0948745A JP H0948745 A JPH0948745 A JP H0948745A JP 19957995 A JP19957995 A JP 19957995A JP 19957995 A JP19957995 A JP 19957995A JP H0948745 A JPH0948745 A JP H0948745A
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- carboxylic acid
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- acid ester
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 カルボン酸とアルコールとを、オクタメチル
シクロテトラシロキサンおよび塩化チタントリス（トリ
フルオロメタンスルホナート）の共存下に反応させるこ
とを特徴とするカルボン酸エステルの製造法。 【効果】 等モル量の遊離のカルボン酸およびアルコー
ルから、緩和な条件下で収率よくカルボン酸エステルを
製造することができる。
シクロテトラシロキサンおよび塩化チタントリス（トリ
フルオロメタンスルホナート）の共存下に反応させるこ
とを特徴とするカルボン酸エステルの製造法。 【効果】 等モル量の遊離のカルボン酸およびアルコー
ルから、緩和な条件下で収率よくカルボン酸エステルを
製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸エステルの
新規な製造方法に関するものであり、生理活性を有する
複雑な天然物等の合成等に有用である。
新規な製造方法に関するものであり、生理活性を有する
複雑な天然物等の合成等に有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルボン酸とアルコールとからカ
ルボン酸エステルを製造する方法は数多く知られている
が、等モル量のカルボン酸とアルコールとから収率よく
カルボン酸エステルを製造する方法は限られている。こ
れらの方法としては、カルボン酸のシリルエステルと
アルコールのシリルエーテルを、ルイス酸触媒の存在下
に、非極性溶媒中で反応させる方法［ケミストリー・レ
ターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、９０
７頁（１９９３年）および同１０５３頁（１９９３年）
参照］、遊離のカルボン酸とアルコールを原料とし
て、これらをクロロトリメチルシランとともに、４−
（トリフルオロメチル）無水安息香酸およびチタン触媒
の存在下に反応させる方法［ケミストリー・レターズ
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、５１５頁
（１９９４年）参照］が報告されている。
ルボン酸エステルを製造する方法は数多く知られている
が、等モル量のカルボン酸とアルコールとから収率よく
カルボン酸エステルを製造する方法は限られている。こ
れらの方法としては、カルボン酸のシリルエステルと
アルコールのシリルエーテルを、ルイス酸触媒の存在下
に、非極性溶媒中で反応させる方法［ケミストリー・レ
ターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、９０
７頁（１９９３年）および同１０５３頁（１９９３年）
参照］、遊離のカルボン酸とアルコールを原料とし
て、これらをクロロトリメチルシランとともに、４−
（トリフルオロメチル）無水安息香酸およびチタン触媒
の存在下に反応させる方法［ケミストリー・レターズ
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、５１５頁
（１９９４年）参照］が報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の製造法においては、原料のカルボン酸およびアルコー
ルをあらかじめシリル化しておく必要があることから、
工業的に有利な製法とはいい難い。またの製造法は酸
性条件下で行われる反応であり、不安定な基質には適用
できないという問題点を有していた。しかして、本発明
の目的は、遊離のカルボン酸およびアルコールを原料と
して用い、緩和な条件下で、カルボン酸エステルを工業
的に有利に製造する方法を提供することにある。
の製造法においては、原料のカルボン酸およびアルコー
ルをあらかじめシリル化しておく必要があることから、
工業的に有利な製法とはいい難い。またの製造法は酸
性条件下で行われる反応であり、不安定な基質には適用
できないという問題点を有していた。しかして、本発明
の目的は、遊離のカルボン酸およびアルコールを原料と
して用い、緩和な条件下で、カルボン酸エステルを工業
的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、カルボン酸とアルコールとを、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンおよび塩化チタントリス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）の共存下に反応させること
を特徴とするカルボン酸エステルの製造法を提供するこ
とにより達成される。
目的は、カルボン酸とアルコールとを、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンおよび塩化チタントリス（トリフ
ルオロメタンスルホナート）の共存下に反応させること
を特徴とするカルボン酸エステルの製造法を提供するこ
とにより達成される。
【０００５】本発明で使用するカルボン酸は、例えば、
下記一般式（Ｉ）
下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】（式中、Ｒ1 は有機基を表す。）で示され
る。
る。
【０００８】また、本発明で使用するアルコールは、例
えば、下記一般式（II）
えば、下記一般式（II）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ2 は有機基を表す。）で示され
る。
る。
【００１１】上記の一般式（Ｉ）で示されるカルボン酸
と一般式（II）で示されるアルコールとを原料として使
用する場合には、カルボン酸エステルとして下記一般式
（III)
と一般式（II）で示されるアルコールとを原料として使
用する場合には、カルボン酸エステルとして下記一般式
（III)
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記定義のとお
りである。）で示される化合物が生成する。
りである。）で示される化合物が生成する。
【００１４】上記一般式（Ｉ）、（II）および（III)
中、Ｒ1 が表す有機基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、プロペニル
基、２，６，１０−トリメチルウンデカ−１，５，９−
トリエニル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル
基、ｐ−メトキシフェニル基等のアリール基；ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基等の炭化水素基等が挙げられる。Ｒ2 が表す有機
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、メンチル基等のシクロアルキル基；
アリル基等のアルケニル基；ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、１−メチル−３−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基等の炭化水素基等が挙げ
られる。
中、Ｒ1 が表す有機基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、プロペニル
基、２，６，１０−トリメチルウンデカ−１，５，９−
トリエニル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル
基、ｐ−メトキシフェニル基等のアリール基；ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基等の炭化水素基等が挙げられる。Ｒ2 が表す有機
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、メンチル基等のシクロアルキル基；
アリル基等のアルケニル基；ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、１−メチル−３−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基等の炭化水素基等が挙げ
られる。
【００１５】カルボン酸およびアルコールの相対使用量
は特に制限されることはないが、使用した両原料化合物
を反応で有効に消費させるためには、前者と後者のモル
比において、１対０．８〜１対１．２の範囲内で使用す
ることが好ましい。
は特に制限されることはないが、使用した両原料化合物
を反応で有効に消費させるためには、前者と後者のモル
比において、１対０．８〜１対１．２の範囲内で使用す
ることが好ましい。
【００１６】塩化チタントリス（トリフルオロメタンス
ルホナート）の使用量は、カルボン酸１モルに対して
０．０００５〜０．１モルの範囲が好ましく、０．００
１〜０．０２モルの範囲がより好ましい。
ルホナート）の使用量は、カルボン酸１モルに対して
０．０００５〜０．１モルの範囲が好ましく、０．００
１〜０．０２モルの範囲がより好ましい。
【００１７】オクタメチルシクロテトラシロキサンの使
用量は、カルボン酸１当量に対して０．５〜１０当量の
範囲が好ましく、１〜５当量の範囲がより好ましい。
用量は、カルボン酸１当量に対して０．５〜１０当量の
範囲が好ましく、１〜５当量の範囲がより好ましい。
【００１８】本発明におけるエステル化反応は溶媒の存
在下または不存在下で行うことができるが、溶媒の存在
下で行うことが好ましい。溶媒としては、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，２−ジクロロエタン、トルエン等の
非極性溶媒中が好ましく、特にトルエンが好ましい。溶
媒は使用するカルボン酸に対して、１０〜２００重量％
の量で使用することが適当である。なお、エステル化反
応は、水が実質的に存在していない系で行うことが好ま
しい。
在下または不存在下で行うことができるが、溶媒の存在
下で行うことが好ましい。溶媒としては、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，２−ジクロロエタン、トルエン等の
非極性溶媒中が好ましく、特にトルエンが好ましい。溶
媒は使用するカルボン酸に対して、１０〜２００重量％
の量で使用することが適当である。なお、エステル化反
応は、水が実質的に存在していない系で行うことが好ま
しい。
【００１９】反応温度は４０℃以上であることが好まし
く、５０℃〜１００℃の範囲であることがより好まし
い。なお、反応時間は反応率等に応じて適宜選択するこ
とができる。
く、５０℃〜１００℃の範囲であることがより好まし
い。なお、反応時間は反応率等に応じて適宜選択するこ
とができる。
【００２０】エステル化反応により得られた反応混合物
からの目的とするカルボン酸エステルの分離・精製は、
常法によって行うことができ、例えば、反応混合物を飽
和重曹水にあけ、酢酸エチル等で抽出し、抽出液を水洗
した後、乾燥し、減圧下に濃縮し、クロマトグラフィー
で分離精製することにより、カルボン酸エステルを得る
ことができる。
からの目的とするカルボン酸エステルの分離・精製は、
常法によって行うことができ、例えば、反応混合物を飽
和重曹水にあけ、酢酸エチル等で抽出し、抽出液を水洗
した後、乾燥し、減圧下に濃縮し、クロマトグラフィー
で分離精製することにより、カルボン酸エステルを得る
ことができる。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
する。なお、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
する。なお、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
【００２２】実施例１ 塩化チタントリス（トリフルオロメタンスルホナート）
０．００１９ｍｍｏｌをトルエン４ｍｌに懸濁させた液
に、オクタメチルシクロテトラシロキサン３．６０ｍｍ
ｏｌのトルエン溶液２ｍｌを加えた。次いで、得られた
混合液に、３−フェニルプロピオン酸１．９０ｍｍｏｌ
および３−フェニル−１−プロパノール１．９０ｍｍｏ
ｌのトルエン溶液４ｍｌを加え、５０℃で１８時間攪拌
した。得られた反応液を飽和重曹水にあけ、ジエチルエ
ーテルで抽出し、エーテル層を食塩水で洗浄した。洗浄
後のエーテル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に濃縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分離
精製することにより、３−フェニルプロピオン酸３−フ
ェニルプロピルエステルを収率９９モル％で得た。
０．００１９ｍｍｏｌをトルエン４ｍｌに懸濁させた液
に、オクタメチルシクロテトラシロキサン３．６０ｍｍ
ｏｌのトルエン溶液２ｍｌを加えた。次いで、得られた
混合液に、３−フェニルプロピオン酸１．９０ｍｍｏｌ
および３−フェニル−１−プロパノール１．９０ｍｍｏ
ｌのトルエン溶液４ｍｌを加え、５０℃で１８時間攪拌
した。得られた反応液を飽和重曹水にあけ、ジエチルエ
ーテルで抽出し、エーテル層を食塩水で洗浄した。洗浄
後のエーテル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に濃縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分離
精製することにより、３−フェニルプロピオン酸３−フ
ェニルプロピルエステルを収率９９モル％で得た。
【００２３】実施例２〜５ 実施例１において、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン３．６０ｍｍｏｌの代わりに、オクタメチルシクロテ
トラシロキサンを１．８０ｍｍｏｌ（実施例２）、２．
７０ｍｍｏｌ（実施例３）、４．５０ｍｍｏｌ（実施例
４）、または５．４０ｍｍｏｌ（実施例５）用いた以外
は実施例１と同様に反応および分離精製を行うことによ
り、３−フェニルプロピオン酸３−フェニルプロピルエ
ステルをそれぞれ収率９０モル％（実施例２）、９５モ
ル％（実施例３）、９４モル％（実施例４）、８３モル
％（実施例５）で得た。
ン３．６０ｍｍｏｌの代わりに、オクタメチルシクロテ
トラシロキサンを１．８０ｍｍｏｌ（実施例２）、２．
７０ｍｍｏｌ（実施例３）、４．５０ｍｍｏｌ（実施例
４）、または５．４０ｍｍｏｌ（実施例５）用いた以外
は実施例１と同様に反応および分離精製を行うことによ
り、３−フェニルプロピオン酸３−フェニルプロピルエ
ステルをそれぞれ収率９０モル％（実施例２）、９５モ
ル％（実施例３）、９４モル％（実施例４）、８３モル
％（実施例５）で得た。
【００２４】実施例６〜２６ カルボン酸、アルコール、塩化チタントリス（トリフル
オロメタンスルホナート）の使用量、反応温度、反応時
間を表１のとおり変更した以外は実施例１と同様に反応
および分離精製を行うことにより、対応するカルボン酸
エステルを得た。結果を表１に示した。なお、表１中、
Ｘは塩化チタントリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）の使用量を表す。
オロメタンスルホナート）の使用量、反応温度、反応時
間を表１のとおり変更した以外は実施例１と同様に反応
および分離精製を行うことにより、対応するカルボン酸
エステルを得た。結果を表１に示した。なお、表１中、
Ｘは塩化チタントリス（トリフルオロメタンスルホナー
ト）の使用量を表す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、等モル量の遊離のカル
ボン酸およびアルコールから、緩和な条件下で収率よく
カルボン酸エステルを製造することができる。
ボン酸およびアルコールから、緩和な条件下で収率よく
カルボン酸エステルを製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/78 Ｃ０７Ｃ 69/78 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 カルボン酸とアルコールとを、オクタメ
チルシクロテトラシロキサンおよび塩化チタントリス
（トリフルオロメタンスルホナート）の共存下に反応さ
せることを特徴とするカルボン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957995A JPH0948745A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | カルボン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957995A JPH0948745A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | カルボン酸エステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948745A true JPH0948745A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=16410196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19957995A Pending JPH0948745A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | カルボン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948745A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015518057A (ja) * | 2012-02-14 | 2015-06-25 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | ポリマー分散体における可塑剤／融合助剤として有用なモノベンゾアート |
-
1995
- 1995-08-04 JP JP19957995A patent/JPH0948745A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015518057A (ja) * | 2012-02-14 | 2015-06-25 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | ポリマー分散体における可塑剤／融合助剤として有用なモノベンゾアート |
| JP2016188372A (ja) * | 2012-02-14 | 2016-11-04 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | ポリマー分散体における可塑剤／融合助剤として有用なモノベンゾアート |
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