JPH0940440A - シンチレーターガラス - Google Patents
シンチレーターガラスInfo
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- JPH0940440A JPH0940440A JP18957495A JP18957495A JPH0940440A JP H0940440 A JPH0940440 A JP H0940440A JP 18957495 A JP18957495 A JP 18957495A JP 18957495 A JP18957495 A JP 18957495A JP H0940440 A JPH0940440 A JP H0940440A
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- JP
- Japan
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- glass
- scintillator
- scintillator glass
- chemical durability
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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- Measurement Of Radiation (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】Ceを含有するシンチレーターガラスにおい
て、高い発光効率を持ち、高品質かつ化学的耐久性の良
好なガラスを提供する。 【解決手段】少なくとも、重量比(以下wt%)で、 SiO2 50 〜 80 wt% Al2O3 12 〜 25 wt% Li2O 1 〜 15 wt% MgO 0.5 〜 30 wt% Ce2O3 0.5 〜 15 wt% を含有してなることを特徴とするシンチレーターガラ
ス。
て、高い発光効率を持ち、高品質かつ化学的耐久性の良
好なガラスを提供する。 【解決手段】少なくとも、重量比(以下wt%)で、 SiO2 50 〜 80 wt% Al2O3 12 〜 25 wt% Li2O 1 〜 15 wt% MgO 0.5 〜 30 wt% Ce2O3 0.5 〜 15 wt% を含有してなることを特徴とするシンチレーターガラ
ス。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、SiO2−Al2O3−
Li2O−MgO−Ce2O3の基本組成系からなるシン
チレーターガラスに関する。
Li2O−MgO−Ce2O3の基本組成系からなるシン
チレーターガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】現在、核物理学,原子力エネルギーの関
連分野において、シンチレーターは幅広く応用されてい
る。シンチレーターとして用いられる物質はガラスの他
に、結晶、有機物等の多岐にわたる。そのなかでも、形
状及びサイズの点で自由度が高く、熱及び腐食性雰囲気
に耐性を持つシンチレーターガラスは近年、特に注目さ
れている。
連分野において、シンチレーターは幅広く応用されてい
る。シンチレーターとして用いられる物質はガラスの他
に、結晶、有機物等の多岐にわたる。そのなかでも、形
状及びサイズの点で自由度が高く、熱及び腐食性雰囲気
に耐性を持つシンチレーターガラスは近年、特に注目さ
れている。
【0003】放射線検出用のシンチレーターガラス、特
に中性子検出用シンチレーターガラスとしては、古くか
らCe含有のアルミノ珪酸塩ガラスが知られている。ま
た、その後の研究により、放射線によ り発光するガラ
ス中の活性中心には、Ceが最も有効であることがわか
っている。Ceを含有するアルミノ珪酸塩シンチレータ
ーガラスの組成として、米国特許明細書3097172号にS
iO2 62〜80mol%,Al2O3 2〜15mo
l%,Li2O 11.5〜30.5mol%,Ce2O
3 0.3〜2mol%、また特公昭38-6270号公報にS
iO2 75〜82wt%,Al2O3 3〜10wt
%,Li2O 10〜20wt%(Na2OまたはK2O
2〜5wt%で一部置換),MgO 2〜10wt%
活性剤として、Ce2O31〜2wt%、還元剤として
As2O3 0.1〜2wt%を含有していることが開示
されている。
に中性子検出用シンチレーターガラスとしては、古くか
らCe含有のアルミノ珪酸塩ガラスが知られている。ま
た、その後の研究により、放射線によ り発光するガラ
ス中の活性中心には、Ceが最も有効であることがわか
っている。Ceを含有するアルミノ珪酸塩シンチレータ
ーガラスの組成として、米国特許明細書3097172号にS
iO2 62〜80mol%,Al2O3 2〜15mo
l%,Li2O 11.5〜30.5mol%,Ce2O
3 0.3〜2mol%、また特公昭38-6270号公報にS
iO2 75〜82wt%,Al2O3 3〜10wt
%,Li2O 10〜20wt%(Na2OまたはK2O
2〜5wt%で一部置換),MgO 2〜10wt%
活性剤として、Ce2O31〜2wt%、還元剤として
As2O3 0.1〜2wt%を含有していることが開示
されている。
【0004】また、通常の大気中で溶解したCeを含有
するガラスは、酸化作用でCe4+となったCe4+によ
り、褐色に着色している。Ce4+を含有するガラスの光
の吸収波長は、Ce3+を含有するガラスが紫外線、放射
線を照射された時に発光する発光波長と非常に近いた
め、これに起因して光の自己吸収が起こり、シンチレー
ターガラスの発光効率が悪化する。よって、Ceを含有
するガラスが十分な発光効率を持つシンチレーターガラ
スとなるためには、Ceが3価の状態でガラス中に存在
することが重要である。
するガラスは、酸化作用でCe4+となったCe4+によ
り、褐色に着色している。Ce4+を含有するガラスの光
の吸収波長は、Ce3+を含有するガラスが紫外線、放射
線を照射された時に発光する発光波長と非常に近いた
め、これに起因して光の自己吸収が起こり、シンチレー
ターガラスの発光効率が悪化する。よって、Ceを含有
するガラスが十分な発光効率を持つシンチレーターガラ
スとなるためには、Ceが3価の状態でガラス中に存在
することが重要である。
【0005】これを実現するために、米国特許明細書30
97172号ではCe2O3を含有するSiO2−Al2O3−L
i2Oの基本組成系のシンチレーターガラスに還元剤と
して炭素を添加する還元溶解法により製造されている。
また、特公昭38-6270号公報では、SiO2−Al2O3−
Li2O−RO(アルカリ土類金属酸化物)−R’2O
(アルカリ金属酸化物)−Ce2O3の基本組成系のシン
チレーターガラスを石英るつぼを用いて強い還元性にし
たガス炉(1400〜1500 ℃)にて溶解している。
97172号ではCe2O3を含有するSiO2−Al2O3−L
i2Oの基本組成系のシンチレーターガラスに還元剤と
して炭素を添加する還元溶解法により製造されている。
また、特公昭38-6270号公報では、SiO2−Al2O3−
Li2O−RO(アルカリ土類金属酸化物)−R’2O
(アルカリ金属酸化物)−Ce2O3の基本組成系のシン
チレーターガラスを石英るつぼを用いて強い還元性にし
たガス炉(1400〜1500 ℃)にて溶解している。
【0006】以上のように、Ceを含有するアルミノ珪
酸塩シンチレーターガラスを溶解する場合はCe4+→C
e3+にするために高温で還元溶解する必要がある。ガラ
スを還元溶解する方法として、シュウ酸塩、糖、炭素、
酒石酸、ケイ素、アルミニウム等の還元剤を添加する方
法と、還元炎、還元性の雰囲気ガスを用いる方法が知ら
れている。
酸塩シンチレーターガラスを溶解する場合はCe4+→C
e3+にするために高温で還元溶解する必要がある。ガラ
スを還元溶解する方法として、シュウ酸塩、糖、炭素、
酒石酸、ケイ素、アルミニウム等の還元剤を添加する方
法と、還元炎、還元性の雰囲気ガスを用いる方法が知ら
れている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】一般に、均質で、泡・
異物・未溶解等の内部欠陥のない高品質なガラスを溶解
するためには、貴金属るつぼを使用することが有効であ
る。しかしながら、前記のような高温で強還元雰囲気中
で貴金属るつぼを用いた場合、貴金属るつぼが損傷して
しまうという問題が生じる。
異物・未溶解等の内部欠陥のない高品質なガラスを溶解
するためには、貴金属るつぼを使用することが有効であ
る。しかしながら、前記のような高温で強還元雰囲気中
で貴金属るつぼを用いた場合、貴金属るつぼが損傷して
しまうという問題が生じる。
【0008】また、貴金属るつぼの損傷を考慮して、貴
金属るつぼの使用可能な溶解温度、還元雰囲気の条件で
溶解した場合は、十分な還元力が得られず、Ce4+をC
e3+に還元することができず、結果的に高い発光効率の
シンチレーターガラスを得ることができないという問題
がある。また、強還元性の雰囲気に耐えうる石英又はア
ルミナるつぼなどのセラミックるつぼを使用した場合
は、これらのるつぼ材料がガラス融液中に溶出し、泡や
条痕を形成し、ガラスの品質を低下させるという問題が
生じる。
金属るつぼの使用可能な溶解温度、還元雰囲気の条件で
溶解した場合は、十分な還元力が得られず、Ce4+をC
e3+に還元することができず、結果的に高い発光効率の
シンチレーターガラスを得ることができないという問題
がある。また、強還元性の雰囲気に耐えうる石英又はア
ルミナるつぼなどのセラミックるつぼを使用した場合
は、これらのるつぼ材料がガラス融液中に溶出し、泡や
条痕を形成し、ガラスの品質を低下させるという問題が
生じる。
【0009】一方、多量のLi2Oを含有することによ
り、比較的低温の還元性の雰囲気中で、貴金属るつぼを
使用して溶解が可能であるが、このような組成のシンチ
レーターガラスは、化学的耐久性が悪く、酸性雰囲気、
高湿度環境等の過酷な条件下における長期間使用には適
していない。本発明は、この様な従来の問題に鑑みてな
されたものであり、Ceを含有するシンチレーターガラ
スにおいて、高い発光効率を持ち、高品質かつ化学的耐
久性の良好なガラスを提供することを目的とする。
り、比較的低温の還元性の雰囲気中で、貴金属るつぼを
使用して溶解が可能であるが、このような組成のシンチ
レーターガラスは、化学的耐久性が悪く、酸性雰囲気、
高湿度環境等の過酷な条件下における長期間使用には適
していない。本発明は、この様な従来の問題に鑑みてな
されたものであり、Ceを含有するシンチレーターガラ
スにおいて、高い発光効率を持ち、高品質かつ化学的耐
久性の良好なガラスを提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、SiO2、A
l2O3、Li2O、MgO、Ce2O3を必須成分とする
シンチレーターガラスが、比較的低温の還元性の雰囲気
で、所定の組成範囲内において、所望の化学的耐久性お
よび品質を得られることを見い出し、本発明を成すに至
った。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、SiO2、A
l2O3、Li2O、MgO、Ce2O3を必須成分とする
シンチレーターガラスが、比較的低温の還元性の雰囲気
で、所定の組成範囲内において、所望の化学的耐久性お
よび品質を得られることを見い出し、本発明を成すに至
った。
【0011】すなわち、本発明は、第一に「少なくと
も、重量比(以下wt%)で、 SiO2 50 〜 80 wt% Al2O3 12 〜 25 wt% Li2O 1 〜 15 wt% MgO 0.5 〜 30 wt% Ce2O3 0.5 〜 15 wt% を含有してなることを特徴とするシンチレーターガラス
(請求項1)」を提供する。
も、重量比(以下wt%)で、 SiO2 50 〜 80 wt% Al2O3 12 〜 25 wt% Li2O 1 〜 15 wt% MgO 0.5 〜 30 wt% Ce2O3 0.5 〜 15 wt% を含有してなることを特徴とするシンチレーターガラス
(請求項1)」を提供する。
【0012】また、本発明は第二に「少なくとも、重量
比(以下wt%)で、 前記SiO2 55 〜 60 wt% 前記Al2O3 12 〜 20 wt% 前記Li2O 2 〜 10 wt% 前記MgO 4 〜 23 wt% 前記Ce2O3 1 〜 10 wt% を含有してなることを特徴とする請求項1記載のシンチ
レーターガラス(請求項2)」を提供する。
比(以下wt%)で、 前記SiO2 55 〜 60 wt% 前記Al2O3 12 〜 20 wt% 前記Li2O 2 〜 10 wt% 前記MgO 4 〜 23 wt% 前記Ce2O3 1 〜 10 wt% を含有してなることを特徴とする請求項1記載のシンチ
レーターガラス(請求項2)」を提供する。
【0013】また、本発明は第三に「前記Li2Oに、
同位体原料6−Li2Oを含有してなることを特徴とす
る請求項1又は2記載の中性子計測用のシンチレーター
ガラス(請求項3)」を提供する。
同位体原料6−Li2Oを含有してなることを特徴とす
る請求項1又は2記載の中性子計測用のシンチレーター
ガラス(請求項3)」を提供する。
【0014】
【作用】前記組成範囲は、実験化学的に見い出されたも
のであり、組成範囲限定の理由は次の通りである。Si
O2は、ガラス形成酸化物であり、失透に対する安定性
および化学的耐久性を向上させるが、50wt%以下で
は十分な効果が得られず、80wt%を越えると、未溶
物が生じ易くなり、溶解温度を上昇させる。
のであり、組成範囲限定の理由は次の通りである。Si
O2は、ガラス形成酸化物であり、失透に対する安定性
および化学的耐久性を向上させるが、50wt%以下で
は十分な効果が得られず、80wt%を越えると、未溶
物が生じ易くなり、溶解温度を上昇させる。
【0015】したがって、高品質かつ化学的耐久性の良
好な性質が得られる範囲は50〜80wt%であるが、
特に良好な性質を得るためには、55〜60wt%の範
囲内が好ましい。Al2O3は、失透に対する安定性およ
び化学的耐久性を向上させるが、12wt%以下では十
分な効果が得られず、25wt%を越えると、溶解温度
を上昇させる。
好な性質が得られる範囲は50〜80wt%であるが、
特に良好な性質を得るためには、55〜60wt%の範
囲内が好ましい。Al2O3は、失透に対する安定性およ
び化学的耐久性を向上させるが、12wt%以下では十
分な効果が得られず、25wt%を越えると、溶解温度
を上昇させる。
【0016】したがって、高品質かつ化学的耐久性の良
好な性質が得られる範囲は12〜25wt%であるが、
特に良好な性質を得るためには、12〜20wt%の範
囲内が好ましい。Li2Oは、溶解温度を低下させる必
須成分であるが、1wt%未満では十分な効果が得られ
ず、15wt%を越えると化学的耐久性及び失透に対す
る安定性が悪化する。
好な性質が得られる範囲は12〜25wt%であるが、
特に良好な性質を得るためには、12〜20wt%の範
囲内が好ましい。Li2Oは、溶解温度を低下させる必
須成分であるが、1wt%未満では十分な効果が得られ
ず、15wt%を越えると化学的耐久性及び失透に対す
る安定性が悪化する。
【0017】したがって、高品質かつ化学的耐久性の良
好な性質が得られる範囲は1〜15wt%であるが、特
に良好な性質を得るためには、2〜10wt%の範囲内
が好ましい。また、中性子計測に用いるシンチレーター
ガラスにおいては、同位体原料6−Li2Oは中性子を
検出するための必須成分であり、Li2Oの一部又は全
量として用いる。
好な性質が得られる範囲は1〜15wt%であるが、特
に良好な性質を得るためには、2〜10wt%の範囲内
が好ましい。また、中性子計測に用いるシンチレーター
ガラスにおいては、同位体原料6−Li2Oは中性子を
検出するための必須成分であり、Li2Oの一部又は全
量として用いる。
【0018】MgOは、溶解温度を低下させるが、0.
5wt%未満では十分な効果が得られず、30wt%を
越えると失透に対する安定性が低下し、分相傾向も増大
する。したがって、高品質かつ化学的耐久性の良好な性
質が得られる範囲は0.5〜30wt%であるが、特に
良好な性質を得るためには、4〜23wt%の範囲内が
好ましい。
5wt%未満では十分な効果が得られず、30wt%を
越えると失透に対する安定性が低下し、分相傾向も増大
する。したがって、高品質かつ化学的耐久性の良好な性
質が得られる範囲は0.5〜30wt%であるが、特に
良好な性質を得るためには、4〜23wt%の範囲内が
好ましい。
【0019】Ce2O3は、シンチレーションによる発光
のための必須成分であるが、0.5wt%未満では十分
な効果が得られず、15wt%を越えるとガラスに着色
を与え、発光効率を悪化させる。したがって、高い発光
効率を得られる範囲は0.5〜15wt%であるが、特
に良好な性質を得るためには、1〜10wt%の範囲内
が好ましい。
のための必須成分であるが、0.5wt%未満では十分
な効果が得られず、15wt%を越えるとガラスに着色
を与え、発光効率を悪化させる。したがって、高い発光
効率を得られる範囲は0.5〜15wt%であるが、特
に良好な性質を得るためには、1〜10wt%の範囲内
が好ましい。
【0020】
〔実施例1〕本発明に係るシンチレーターガラスは、各
成分の原料として各々相当する酸化物、炭酸塩、シュウ
酸塩等を使用し、所望の割合に秤量し、粉末で十分に混
合して調合原料と成し、これを1200〜1420℃に
加熱された還元雰囲気炉中の貴金属るつぼに投入し、溶
解清澄後、攪拌均質化して予め加熱された鉄製の鋳型に
鋳込み、徐冷して製造した。
成分の原料として各々相当する酸化物、炭酸塩、シュウ
酸塩等を使用し、所望の割合に秤量し、粉末で十分に混
合して調合原料と成し、これを1200〜1420℃に
加熱された還元雰囲気炉中の貴金属るつぼに投入し、溶
解清澄後、攪拌均質化して予め加熱された鉄製の鋳型に
鋳込み、徐冷して製造した。
【0021】本発明に係る実施組成例(数値はwt%)
を、光学恒数(nd,νd)、比重、励起波長および蛍
光波長とともに表1に示す。また、比較例として、市販
の中性子計測用シンチレーターガラスについても併せて
示している。表中の発光効率は熱中性子に対するもので
あり、アントラセンの発光強度に対する百分率で示して
いる。
を、光学恒数(nd,νd)、比重、励起波長および蛍
光波長とともに表1に示す。また、比較例として、市販
の中性子計測用シンチレーターガラスについても併せて
示している。表中の発光効率は熱中性子に対するもので
あり、アントラセンの発光強度に対する百分率で示して
いる。
【0022】また、化学的耐久性は日本光学硝子工業会
規格、JOGIS06−75、光学ガラスの化学的耐久
性の測定方法(粉末法)に基づいて、耐水性の測定を行
い、評価した。その方法は、製造したガラスを粉砕、
ふるいにかけて590μm〜420μmの間の大きさの
粉末を得る、ガラスの比重グラム量を試料として採取
し、pH6.5〜7.5の純水(80ml)とともに丸
底フラスコに入れ、99℃以上に保持した沸騰水浴で6
0分間保持する、 、の操作を2回繰り返す、
試料の質量とその減量から減量率(wt%)を算定し、
2回の平均値を求めて、耐水性分類の級に該当する級を
読みとる、方法である。
規格、JOGIS06−75、光学ガラスの化学的耐久
性の測定方法(粉末法)に基づいて、耐水性の測定を行
い、評価した。その方法は、製造したガラスを粉砕、
ふるいにかけて590μm〜420μmの間の大きさの
粉末を得る、ガラスの比重グラム量を試料として採取
し、pH6.5〜7.5の純水(80ml)とともに丸
底フラスコに入れ、99℃以上に保持した沸騰水浴で6
0分間保持する、 、の操作を2回繰り返す、
試料の質量とその減量から減量率(wt%)を算定し、
2回の平均値を求めて、耐水性分類の級に該当する級を
読みとる、方法である。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、失透に対する安定性に
優れ、発光効率が高く、高品質かつ化学的耐久性の良好
なシンチレーターガラスが得られる。さらに、本発明に
よるシンチレーターガラスは溶解温度が低いため、貴金
属るつぼを用いて還元性雰囲気中の溶解が可能である。
優れ、発光効率が高く、高品質かつ化学的耐久性の良好
なシンチレーターガラスが得られる。さらに、本発明に
よるシンチレーターガラスは溶解温度が低いため、貴金
属るつぼを用いて還元性雰囲気中の溶解が可能である。
Claims (3)
- 【請求項1】少なくとも、重量比(以下wt%)で、 SiO2 50 〜 80 wt% Al2O3 12 〜 25 wt% Li2O 1 〜 15 wt% MgO 0.5 〜 30 wt% Ce2O3 0.5 〜 15 wt% を含有してなることを特徴とするシンチレーターガラ
ス。 - 【請求項2】少なくとも、重量比(以下wt%)で、 前記SiO2 55 〜 60 wt% 前記Al2O3 12 〜 20 wt% 前記Li2O 2 〜 10 wt% 前記MgO 4 〜 23 wt% 前記Ce2O3 1 〜 10 wt% 含有してなることを特徴とする請求項1記載のシンチレ
ーターガラス。 - 【請求項3】前記Li2Oに、同位体原料6−Li2Oを
含有してなることを特徴とする請求項1又は2記載の中
性子計測用のシンチレーターガラス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18957495A JPH0940440A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | シンチレーターガラス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18957495A JPH0940440A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | シンチレーターガラス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0940440A true JPH0940440A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=16243614
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18957495A Pending JPH0940440A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | シンチレーターガラス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0940440A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005028590A1 (ja) * | 2003-09-24 | 2005-03-31 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | ガラスシンチレータ |
EP1803691A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-07-04 | Ohara Inc. | Glass |
JP2007308562A (ja) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Okamoto Glass Co Ltd | 発光性ガラス及び、これを用いた照明装置、表示装置 |
CN103011590A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-04-03 | 宁波大学 | 铈离子掺杂的钆镥氟氧化物闪烁玻璃及制备方法 |
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KR20170008746A (ko) * | 2014-05-13 | 2017-01-24 | 이보클라 비바덴트 아게 | 리튬 실리케이트 유리 및 리튬 실리케이트 유리 세라믹의 제조 방법 |
CN108892377A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-11-27 | 中国辐射防护研究院 | 一种超快衰减时间闪烁玻璃及其制备方法 |
JP2019163192A (ja) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 日本電気硝子株式会社 | 放射線検出用ガラスの製造方法 |
-
1995
- 1995-07-25 JP JP18957495A patent/JPH0940440A/ja active Pending
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JPWO2005028590A1 (ja) * | 2003-09-24 | 2007-10-04 | 日立化成工業株式会社 | ガラスシンチレータ |
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