JPH093440A

JPH093440A - 泡状撥水撥油処理剤組成物

Info

Publication number: JPH093440A
Application number: JP15151795A
Authority: JP
Inventors: Kazusuke Kirimoto; 和輔桐本; Katsuji Ito; 勝治伊藤; Haruo Mizushima; 春男水島; Minoru Fukuda; 稔福田
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd; Meisei Chemical Works Ltd
Current assignee: Meisei Chemical Works Ltd; AGC Inc
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1995-06-19
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】処理時に飛散の恐れや引火の恐れがない水系の
撥水撥油処理剤組成物を得る。【構成】水系媒体、および、水系媒体中に分散したフッ
素系撥水撥油剤および起泡性界面活性剤を含む水系組成
物、および、噴射剤を含み、泡状にせしめて撥水撥油処
理されるもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な泡状撥水撥油処理
剤組成物に関する。さらに詳しくは、繊維織物を撥水撥
油処理するのに適した撥水撥油処理剤組成物であって、
界面活性剤および噴射剤の作用により、処理時に泡状と
せしめて処理されうる撥水撥油処理剤組成物に関し、通
常の場合には、加圧容器から泡状とせしめて取り出し、
処理されうる泡状撥水撥油処理剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維織物に撥水撥油性を付与する目的
で、繊維を加工することは広く行われている。近年、こ
の加工を一般家庭において行うために、エアゾルタイプ
の撥水撥油剤が市販されている。エアゾルタイプの撥水
撥油剤は、撥水撥油処理がなされていない繊維織物を加
工して撥水撥油性を付与するのみでなく、着用中に低下
した撥水撥油性能を回復させる等の目的で用いられ、フ
ッ素系撥水撥油剤を塩基系溶剤、石油系溶剤、またはア
ルコール等に溶解した溶液を繊維織物に噴霧する等の方
法で処理する。

【０００３】この方法は、噴霧するだけで処理ができる
ため、使用が簡便であるという利点がある。このような
エアゾルタイプの商品は、撥水撥油剤以外にも、化粧
品、殺虫剤、クリーナー類等を中心に多種のものが市販
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、撥水撥油剤に
おいては、一度に使用される量が他の用途の場合に比し
て多いため、溶剤型のエアゾルタイプの撥水撥油剤は、
有機溶剤中毒をおこす危険性がある。また、溶剤が可燃
性液体の場合には、火災を起こす恐れもある。また、エ
アゾルタイプの撥水撥油剤においては、処理の際に微小
なミストが雰囲気中に漂うため、環境衛生上好ましくな
いという問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維織物の撥
水撥油処理に適した泡状の撥水撥油処理剤組成物を提供
する。すなわち、本発明は、下記水系組成物（ａ）およ
び噴射剤（ｂ）を含み、泡状にせしめて撥水撥油処理さ
れるものであることを特徴とする泡状撥水撥油処理剤組
成物を提供する。（ａ）：水系媒体、水系媒体中に分散したフッ素系撥水
撥油剤、および起泡性界面活性剤を含む水系組成物。

【０００６】本発明の泡状撥水撥油処理剤組成物は、撥
水撥油性に必要な成分を含む特定の水系組成物（ａ）と
噴射剤（ｂ）とを含む。特定の水系組成物（ａ）は、水
系媒体、水系媒体中に分散したフッ素系撥水撥油剤、お
よび、起泡性界面活性剤を含むものである。

【０００７】水系媒体としては、水のみが好ましいが、
水に水溶性の有機溶剤を含ませたものを用いてもよい。
水溶性の有機溶剤としては、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、およびこれらのアセチル化物、ジプロピレングリ
コール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピ
レングリコール類、低級アルコール類、低級ケトン類等
が挙げられる。水溶性の有機溶剤としては、蒸気圧の低
いものが好ましい。水溶性有機溶剤を含ませる場合に
は、水の１００重量部中に１〜２０重量部程度含ませる
のが好ましい。

【０００８】また、特定の水系組成物（ａ）は、上記の
水系媒体中に分散したフッ素系撥水撥油剤を含む。フッ
素系撥水撥油剤としては、ポリフルオロアルキル基を含
有する化合物であれば特に限定されない。たとえば、従
来の水分散型フッ素系撥水撥油剤中に、撥水撥油性能を
発揮させる成分として含まれる含フッ素有機化合物等が
挙げられる。含フッ素有機化合物としてはポリフルオロ
アルキル基を構造中に含む有機化合物が好ましい。

【０００９】ここで、ポリフルオロアルキル基は、アル
キル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された
基をいう。以下、ポリフルオロアルキル基をＲ_f 基と記
す。Ｒ_f 基の炭素数は、１〜２０程度が好ましく、さら
に４〜１６が好ましい。また、Ｒ_f 基は、直鎖の構造ま
たは分岐の構造のいずれかが好ましいが、分岐の構造で
ある場合には、分岐部分がＲ_f 基の末端部分に存在する
のが好ましい。また、Ｒ_f 基の炭素原子の一部は、エー
テル性の酸素原子、またはチオエーテル性のイオウ原子
に置換されていてもよい。さらにＲ_f 基は、フッ素原子
以外の他のハロゲン原子、たとえば、塩素原子等を含ん
でいてもよい。

【００１０】Ｒ_f 基中のフッ素原子の数は、Ｒ_f 基に対
応する同一炭素数のアルキル基中の水素原子に対する割
合で表現した場合に、６０％以上が好ましく、さらに８
０％以上が好ましい。また、Ｒ_f 基は、アルキル基の水
素原子の全てがフッ素原子に置換された基（以下、パー
フルオロアルキル基と記す。）、または、パーフルオロ
アルキル基を末端部分に含む基が好ましい。

【００１１】本発明のフッ素系撥水撥油剤としては、Ｒ
_f 基を含有する重合体またはＲ_f 基を含有するウレタン
化合物が好ましく、Ｒ_f 基を含有する重合体が好まし
い。さらに、Ｒ_f 基を含有する重合体としては、Ｒ_f 基
を含有するアクリレートおよび／またはメタクリレート
の重合した単位を含む重合体が好ましい。なお、以下に
おいて、アクリレートとメタクリレートとをまとめて
（メタ）アクリレートと記す。Ｒ_f 基を含有するアクリ
レートおよび／またはメタクリレートとしては、下式
（１）で表される化合物が好ましい。

【００１２】

【化１】ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁴ ）ＣＯＯ−Ｑ−Ｒ_f （１）

【００１３】式（１）において、Ｒ⁴ は、水素原子また
はメチル基を示し、Ｑは、２価の有機基を示し、Ｒ_f
は、上記のポリフルオロアルキル基を示す。Ｑは、アル
キレン基、またはアルキレン基を含む２価の有機基が好
ましく、特に、以下の具体例中に示される２価の有機基
が好ましい。

【００１４】また、式（１）のＲ_f は、上記のポリフル
オロアルキル基を示すが、Ｑと結合する炭素原子には、
１個以上のフッ素原子が結合しているのが好ましい。Ｒ
_f は、Ｃ_n Ｆ_2n+1−（ただし、ｎは４〜１６の整数を示
す）で表わされるパーフルオロアルキル基、特に直鎖の
パーフルオロアルキル基が好ましく、ｎが６〜１２のパ
ーフルオロアルキル基が特に好ましい。

【００１５】式（１）で表される化合物の具体例を以下
に挙げるがこれらに限定されない。ここで、Ｒ⁴ は、水
素原子またはメチル基を示し、Ｒ_f は、ポリフルオロア
ルキル基を示す。

【００１６】

【化２】CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂R_f CH₂=CR⁴COOCH₂CH₂N(C₃H₇)COR_f CH₂=C(R⁴)COOCH(CH₃)CH₂R_f CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂N(CH₃)SO₂R_f CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂N(CH₃)COR_f CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂N(C₂H₅)SO₂R_f CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂N(C₂H₅)COR_f CH₂=C(R⁴)COOCH₂CH₂N(C₃H₇)SO₂R_f CH₂=C(R⁴)COOCH(CH₂Cl)CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)SO₂R_f

【００１７】上記のＲ_f 基を含有する（メタ）アクリレ
ートは、１種または２種以上を用いてもよい。また、Ｒ
_f 基の炭素数の異なる化合物を２種以上併用してもよ
い。

【００１８】また、フッ素系撥水撥油剤として、上記の
Ｒ_f 基を含有する（メタ）アクリレートの重合した単位
を含む重合体を採用する場合には、重合体中のフッ素含
有量を調節する等の目的で、他の重合性単量体の重合し
た単位を含ませるのが好ましい。他の重合性単量体とし
ては、ラジカル重合性の不飽和結合を有する重合性単量
体の１種以上を用いるのが望ましい。

【００１９】他の重合性単量体としては、塩化ビニル、
ステアリル（メタ）アクリレートが好ましく、それ以外
に、エチレン、酢酸ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化
ビニルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステル、ポ
リオキシアルキレン（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メ
チロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキ
ルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）ア
クリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、イソシアナートエチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、無水マ
レイン酸、ポリシロキサンを有する（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。

【００２０】Ｒ_f 基を含有する（メタ）アクリレートの
重合した単位を含む重合体中のＲ_f基を含有する（メ
タ）アクリレートの重合した単位は、該重合体中に２５
重量％以上含ませるのが好ましい。２５重量％未満では
充分な撥水撥油性を付与できない恐れがある。

【００２１】フッ素系撥水撥油剤として、Ｒ_f 基を含有
する（メタ）アクリレートの重合した単位を含む重合体
を採用する場合、該重合体を得る方法としては、公知な
いしは周知の、種々の重合反応の方法や条件が任意に選
択できる。たとえば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重
合法、放射線重合法、光重合法などの各種の重合方法が
挙げられ、乳化重合法が好ましい。

【００２２】これらのうち、乳化重合法で重合する場合
には、重合しようとする化合物の混合物を、界面活性剤
などの存在下に水に乳化させ、撹拌下に重合させる方法
が好適である。重合開始源としては、有機酸過酸化物、
アゾ化合物、過硫酸塩等の各種の重合開始剤、さらに、
γ−線等の電離性放射線等が採用されうる。また、界面
活性剤としては、陰イオン性、陽イオン性、両性、ある
いは非イオン性の各種界面活性剤を使用できる。

【００２３】また、フッ素系撥水撥油剤としてＲ_f 基を
含有するウレタン化合物を採用する場合には、イソシア
ネート基と反応性の水素原子を含むＲ_f 化合物と、ポリ
イソシアネート化合物との反応生成物が好ましい。

【００２４】イソシアネート基と反応性の水素原子を含
むＲ_f 化合物としては、Ｒ_f 基と水酸基とを併有する化
合物、Ｒ_f 基とアミノ基を併有する化合物、Ｒ_f 基とカ
ルボキシル基を併有する化合物が好ましい。また、ポリ
イソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２
個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添Ｍ
ＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、およびこれらの多量体、ヌレート変
性体、ビュレット変性体等が挙げられる。

【００２５】また、Ｒ_f 基を含有するウレタン化合物
は、イソシアネート反応性の水素原子を含むＲ_f 化合物
以外に、イソシアネート基と反応性の水素原子を含むＲ
_f 基を含まない化合物をポリイソシアネート化合物と反
応させた化合物であってもよい。このような化合物は、
公知の化合物であり、特に限定されない。好ましいＲ_f
基を含有するウレタン化合物としては特開昭５８−１８
９２８４および特開昭５９−１５７１６６に記載される
化合物が挙げられる。

【００２６】本発明のフッ素系撥水撥油剤は、水系媒体
に分散させる。分散させる方法としては、フッ素系撥水
撥油剤を水系媒体中に界面活性剤とともに含ませること
によって分散させる方法が挙げられる。また、合成時の
生成物が、水系媒体中に分散した形態で得られた場合に
は、そのまま用いてもよい。界面活性剤としては、フッ
素系撥水撥油剤の分散安定性を良好に保持するものが好
ましく、特に限定されない。

【００２７】フッ素系撥水撥油剤の量は、水系媒体の１
００重量部中に０．５〜１５重量部が好ましく、特に
０．５〜１０重量部が好ましい。フッ素系撥水撥油剤の
量が少なすぎる場合には、処理量を多くしたり、処理後
の乾燥に手間がかかる問題がある。また、多すぎると、
風合いが粗剛化したり、深色効果による処理ムラが生じ
る恐れがある。

【００２８】本発明の特定の水系組成物（ａ）は、さら
に起泡性界面活性剤を含む。起泡性界面活性剤として
は、従来より知られる起泡性を有する陰イオン性界面活
性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、または
非イオン界面活性剤が好ましい。

【００２９】陰イオン界面活性剤としては、アルキルア
リルスルホン酸ナトリウム塩、アルキル硫酸エステルナ
トリウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウム塩、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリ
ウム塩、パーフルオロアルキルアミド−Ｎ−プロピオン
酸ナトリウム塩等が好ましい。

【００３０】陽イオン性界面活性剤としては、アルキル
アリルトリメチルアンモニウム塩酸塩、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩酸塩、アルキルジメチルアミン酢酸
塩等が好ましい。

【００３１】両性界面活性剤としては、アルキルベタイ
ン、アルキルイミダゾリン等が好ましい。

【００３２】また、非イオン界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキ
シエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル、ジメチルアルキルアミンオキシ
ド、ビスヒドロキシエチルアルキルアミンオキシド、Ｎ
−アルキルモルホリンオキシド、ポリオキシエチレン脂
肪酸アルキロールアミド、ショ糖エステル等が好まし
い。

【００３３】これらのうち、本発明における起泡性界面
活性剤としては、起泡性測定法をＪＩＳＫ−３３６２
に記される「起泡力と泡の安定度試験法」にしたがって
測定した場合に、起泡性界面活性剤濃度を０．１重量
％、測定温度３０℃で、初期泡高が５０ｍｍ以上である
ものが好ましく、特に、１００ｍｍ以上であるものが好
ましい。起泡力と泡の安定度試験法の概略は、実施例中
に記載する。

【００３４】起泡性界面活性剤の量は、水系媒体の１０
０重量部に対して、０．００７〜１．５重量部が好まし
い。起泡性界面活性剤の量が少なすぎる場合には、泡が
不安定となり、繊維織物への塗布適用が困難となる。ま
た多すぎる場合には充分な撥水性が得られない恐れがあ
る。さらに、塗布作業を良好にするために、上記の試験
法における泡高が５０ｍｍ未満の低起泡性界面活性剤を
少量添加してもよい。泡高が５０ｍｍ未満の低起泡性界
面活性剤を適宜添加することによって起泡の程度、およ
び泡の持続安定性を調節および変化させることができ
る。

【００３５】上記水系組成物（ａ）は。泡状撥水撥油剤
処理剤組成物の１００重量部中に、９８．５〜８７重量
部を含むのが好ましい。

【００３６】本発明の泡状撥水撥油処理剤組成物は、前
記の特定の水系組成物（ａ）および噴射剤（ｂ）を含
む。噴射剤（ｂ）としては常温常圧下で気体であり、か
つ、水に対して難溶性または不溶性の気体が好ましい。
該噴射剤は、上記の水系組成物の種類や加圧等の物理的
条件等によって可溶性または一部可溶性であってもよ
く、不溶性であってもよい。本発明においては噴射剤
（ｂ）が水系組成物（ａ）に不溶である場合において
も、噴射剤と特定の水系組成物を含む泡状撥水撥油剤を
「組成物」と表現をする。

【００３７】水に対して難溶性または不溶性の気体とし
ては、塩素化フッ素化炭化水素、フッ素化炭化水素、ま
たは飽和炭化水素、およびこれらの２種以上の化合物が
好ましい。

【００３８】塩素化フッ素化炭化水素としては、クロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、２，２−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２
３）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１２４）、１，１−ジクロロフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）等が好ましい。

【００３９】フッ素化炭化水素としては、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，
１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２
５）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２) 、１，１，１
−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等が好まし
い。飽和炭化水素としては、炭素数３〜４であるものが
好ましく、特にプロパン、ノルマルブタン、イソブタン
等が好ましい。

【００４０】さらに、本発明においては噴射剤として常
温常圧下で気体であり、かつ、水に易溶性の気体を含ま
せてもよい。水に易溶性の気体としては、二酸化炭素、
ジメチルエーテルおよび亜酸化窒素等が好ましく、特に
二酸化炭素が好ましい。ただし、亜酸化窒素は、麻酔性
があるので、使用環境や目的等を考慮したうえで用いる
のが好ましい。噴射剤は、形成される泡の点の安定性や
触感等の点から、２５℃常圧で０．８〜２０ｋｇ／ｃｍ
² の蒸気圧を有する水不溶性ガスを単独で用いるか、ま
たは、これに二酸化炭素を含ませたものを用いるのが好
ましい。二酸化炭素は泡の触感を改善するとともに、整
泡効果を有するので、使用目的等に応じた適当な量を含
ませるのが好ましい。

【００４１】噴射剤（ｂ）の量は、泡状撥水撥油剤処理
剤組成物の１００重量部中に、１．５〜１３重量部程度
が好ましく、特に３〜１０重量部が好ましい。噴射剤が
少なすぎる場合には充分に発泡した泡が得られず、布面
に塗布する際の施工効率が悪い。また多すぎる場合には
起泡と同時に破泡が発生し、連続した滑らかな泡が得ら
れない。また、噴射剤の量は容器に充填する場合に、単
独または混合物の状態で２〜５ｋｇ／ｃｍ² となる量に
調整するのが望ましい。

【００４２】本発明の撥水撥油処理剤組成物は、泡状に
せしめて処理されるものであるのが最大の特徴である。
泡状の形態とせしめる方法については特に限定されない
が、通常は一定の圧力に加圧して容器に充填し、容器か
ら噴出させると同時に泡にする方法が採用されうる。容
器の噴出口の形状についても特に限定されず、通常はス
パウト、細孔ノズル等が採用される。噴出口の形状、す
なわち噴出口の大きさ、形、角度等については処理の目
的等に応じて適宜変更できる。また、容器の材質、大き
さについても特に限定はなく、その材質は、スチール、
アルミニウム、耐圧ガラス等が好ましい。

【００４３】さらに、本発明の泡状撥水撥油処理剤組成
物から形成される泡の比重は、０．０２〜０．３が好ま
しく、特に０．０５〜０．１５が好ましい。

【００４４】本発明の撥水撥油処理剤組成物で処理され
る被処理物としては特に限定なく種々の例が挙げられ
る。たとえば、繊維織物、繊維編物の例としては、綿、
麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニト
リル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊
維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるい
はこれらの混合繊維の織物、編物等が挙げられる。

【００４５】処理方法としては、特に限定されず、たと
えばスポンジ等に適当量の泡状物をとり、加工対象基材
に塗布する方法等が適当な方法として挙げられる。ま
た、直接被処理物に泡状物を付着させて、つぎに塗布す
る方法であってもよい。

【００４６】本発明の泡状撥水撥油処理剤組成物は、通
常の場合、加圧容器に充填して、処理時に適量を取り出
して用いることから、汎用性に優れるという利点があ
る。また、本発明の撥水撥油剤は効率よく被処理物に付
着し、飛散しないことから、作業環境の点においても有
利である。

【００４７】本発明の撥水撥油処理剤組成物を処理した
被処理物は、乾燥させることにより、被処理物表面に撥
水撥油性能を付与できる。乾燥方法としては、自然乾燥
または加熱乾燥のいずれでもよく、必要に応じてキュア
リングを行ってもよい。

【００４８】

【実施例】以下に本発明を、実施例を挙げて具体的に説
明するが、これらによって本発明は限定されない。また
実施例中の各種評価、物性測定はつぎのような方法で行
った。

【００４９】［撥水撥油性能の評価方法］撥水性はＪＩ
ＳＬ−１０９２のスプレー法による撥水性ナンバー
（下記表１参照）をもって表し、撥油性は下記表２に示
された試験溶液を試験布の上、二か所に数滴（径約４ｍ
ｍ）置き、３０秒後の浸透状態により判別した（ＡＡＴ
ＣＣ−ＴＭ１１８−１９６６）。なお撥水性ナンバー、
撥油性ナンバーに＋（−）を付したものは、それぞれの
性質がわずかに良い（悪い）ことを示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】［泡比重の測定方法］内径７２．６ｍｍの
半球状硝子カップ（容量１００ｍｌ）を用意した。エア
ゾール噴口よりカップの約２倍容量の泡を取り出し、空
隙のできないようにカップへ注ぎ込んだ。半球状カップ
の上縁よりはみ出した泡を、ナイフ状のガイドで削ぎ落
とし、カップに残された泡の重量を測定した。式ＳＧ＝
Ｗｂ／１００より泡の比重を算出した。測定温度は２５
℃とした。なお、ＳＧは泡比重、Ｗｂはカップに残され
た泡の重量（ｇ）である。

【００５３】［起泡性の評価方法］起泡性の評価はＪＩ
ＳＫ−３３６２に記載される「起泡力と泡の安定性試
験法」にしたがって行った。すなわち、起泡性界面活性
剤を０．１重量％含む水溶液２００ｍｌを３０℃で９０
０ｍｍの高さから３０秒間で落下させたときに生じる泡
の高さを測定した。

【００５４】［原液の調整例１］ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）_n ＣＦ₃ （ただし、ｎが７、ｎが
９、ｎが１１の３：２：１（モル比）の混合物である）
の重合した単位を７０重量％、塩化ビニルの重合した単
位を２１重量％、マレイン酸ジオクチルの重合した単位
７重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミドの重合した単
位を２重量％含む共重合体（以下、含フッ素共重合体Ｉ
と記す。）の１００重量部、および界面活性剤Ｃ₉ Ｈ₁₉
−ｐｈ−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）₂₅ＯＨ（ただし、ｐｈは
１，４−フェニレン基を示す。）の５重量部に水を加
え、含フッ素共重合体Ｉの濃度が４重量％となるように
調整したものを原液とした。

【００５５】［原液の調整例２］ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）_n ＣＦ₃ （ただし、ｎが７、ｎが
９、ｎが１１の３：２：１（モル比）の混合物である）
の重合した単位を６０重量％、アクリル酸ステアリルの
重合した単位を３７．５重量％、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルの重合した単位を２．５重量％含む共重合
体（以下、含フッ素共重合体IIと記す）の１００重量
部、および界面活性剤としてヤシ油アルキルジメチルア
ミン酢酸塩の１．５重量部に水を加え、含フッ素共重合
体IIの濃度が４重量％となるように調整したものを原液
とした。

【００５６】［実施例１］上記で調整した含フッ素共重
合体Ｉを４重量％含む原液に、起泡性界面活性剤のヤシ
油アルキルトリメチルアンモニウムクロリドが０．０４
重量％となるように加えた組成物を、耐圧容器に充填し
た。ここに、噴射剤としてプロパンとｎ−ブタンとイソ
ブタン（＝ｉ−ブタン）の８：５７：３５（重量比）の
混合ガスを、原液と噴射剤の重量比が９５：５となるよ
うに加えていった。耐圧容器の内圧は３．９ｋｇ／ｃｍ
² であった。耐圧容器の噴射ノズルはやや下向きのポリ
プロピレン製スパウトを使用した。

【００５７】つぎに、噴射ノズルから泡状の撥水撥油処
理剤組成物をとり出した。泡の比重は、２０℃で０．１
０４であった。これを、ポリエステル加工糸布またはポ
リエステル綿ブロード布に付着させた後、スポンジを用
いて塗り延ばした。泡状の撥水撥油処理剤組成物は塗り
延ばす力を受けることによって、次第に泡が消滅し、液
状の水分散液になった。繊維織物に均一に浸透させて、
自然乾燥後、１５０℃の熱アイロンにて３０秒間加熱し
た。つぎに撥水撥油性を評価した。結果を表３に示す。

【００５８】［実施例２〜１２］実施例１と同様に、表
３または表４に示される原液、起泡性界面活性剤、噴射
剤をそれぞれ用いて処理した。評価結果を表３または表
４にそれぞれ示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】［比較例１〜３］起泡性界面活性剤を含ま
ないものを用いて、実施例１と同様に処理した。評価結
果を表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】なお、実施例および比較例で用いた起泡性
界面活性剤の初期泡高（単位：ｍｍ、３０℃）を評価し
た結果を、表６に示す。

【００６４】

【表６】

【００６５】

【発明の効果】本発明の泡状撥水撥油処理剤組成物は、
水系であり、引火の恐れがない優れた撥水撥油剤であ
る。また、溶剤を含むエアゾール型の従来の撥水撥油剤
と比較して、作業環境の点でも有利であり、また、泡状
の形態で処理することから、飛散の恐れもない利点もあ
る。さらに、処理方法も簡単であることから、実用的で
あり、家庭用の処理剤としても使用されうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者水島春男大阪府高槻市日吉台２番町13番12号 (72)発明者福田稔大阪府高槻市郡家新町65番18号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記水系組成物（ａ）および噴射剤（ｂ）
を含み、泡状にせしめて撥水撥油処理されるものである
ことを特徴とする泡状撥水撥油処理剤組成物。（ａ）：水系媒体、水系媒体中に分散したフッ素系撥水
撥油剤、および起泡性界面活性剤を含む水系組成物。
【請求項２】水系組成物（ａ）が、水系媒体の１００重
量部中にフッ素系撥水撥油剤を０．５〜１５重量部を含
む請求項１の泡状撥水撥油処理剤組成物。
【請求項３】水系組成物（ａ）が、水系媒体の１００重
量部中に、起泡性界面活性剤を０．００７〜１．５重量
部を含む請求項１または２の泡状撥水撥油処理剤組成
物。
【請求項４】泡状撥水撥油処理剤組成物の１００重量部
中に、水系組成物（ａ）を９８．５〜８７重量部を含む
請求項１〜３のいずれかの泡状撥水撥油処理剤組成物。
【請求項５】泡状撥水撥油剤処理剤組成物の１００重量
部中に、噴射剤（ｂ）を１．５〜１３重量部を含む請求
項１〜４のいずれかの泡状撥水撥油処理剤組成物。
【請求項６】フッ素系撥水撥油剤が、ポリフルオロアル
キル基を含有するアクリレートおよび／またはポリフル
オロアルキル基を含有するメタクリレートの重合した単
位を含む重合体である請求項１〜５のいずれかの泡状撥
水撥油処理剤組成物。
【請求項７】起泡性界面活性剤が、ＪＩＳＫ−３３６
２の「起泡力と泡の安定性試験法」で測定した初期泡高
が、起泡性界面活性剤濃度０．１重量％、および、測定
温度３０℃で、５０ｍｍ以上となる起泡性界面活性剤で
ある請求項１〜６のいずれかの泡状撥水撥油処理剤組成
物。
【請求項８】初期泡高が、１００ｍｍ以上となる起泡性
界面活性剤である請求項７の泡状撥水撥油処理剤組成
物。
【請求項９】起泡性界面活性剤が、アルキルアミンオキ
シドである請求項１〜８のいずれかの泡状撥水撥油処理
剤組成物。
【請求項１０】泡状にせしめた泡状撥水撥油処理剤組成
物の比重が、２５℃で０．０２〜０．３である請求項１
〜９のいずれかの泡状撥水撥油処理剤組成物。
【請求項１１】噴射剤（ｂ）が、２５℃で０．８〜２０
ｋｇ／ｃｍ² の蒸気圧を有する水不溶性の気体または水
難溶性の気体である請求項１〜１０のいずれかの泡状撥
水撥油処理剤組成物。