JPH09328552A - 接着剤ゲルに架橋され得るシリコーン組成物 - Google Patents
接着剤ゲルに架橋され得るシリコーン組成物Info
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- JPH09328552A JPH09328552A JP8185251A JP18525196A JPH09328552A JP H09328552 A JPH09328552 A JP H09328552A JP 8185251 A JP8185251 A JP 8185251A JP 18525196 A JP18525196 A JP 18525196A JP H09328552 A JPH09328552 A JP H09328552A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、室温においてヒドロシリル化によ
って接着剤ゲルに架橋させ得るシリコーン組成物及びか
くして得られたゲルを提供する。本発明の目的のうちの
１つは、粘弾性、低温物理的安定性及び接着性を有する
ゲルを容易に且つ迅速に製造することである。 【解決手段】 この目的は、ＳｉＶｉ（Ｖｉ＝ビニル）
型のポリオルガノシロキサンＰＯＳ（Ｉ）、ＳｉＨ型の
ＰＯＳ（II）、α，ω−水素、ＳｉＨ型のエキステンダ
ーＰＯＳ（III ）、及び随意成分としてのポリジメチル
シロキサン型の希釈剤ＰＯＳ（IV）を含む組成物（ここ
で、ｒ１＝［（III ）のＳｉＨ］／［（III ）及び（I
I）のＳｉＨ］×１００＜８０％、ｒ２＝［ＳｉＨ（I
I）＋（III）］／［ＳｉＶｉ（Ｉ）］≦０．８）によっ
て達成される。
って接着剤ゲルに架橋させ得るシリコーン組成物及びか
くして得られたゲルを提供する。本発明の目的のうちの
１つは、粘弾性、低温物理的安定性及び接着性を有する
ゲルを容易に且つ迅速に製造することである。 【解決手段】 この目的は、ＳｉＶｉ（Ｖｉ＝ビニル）
型のポリオルガノシロキサンＰＯＳ（Ｉ）、ＳｉＨ型の
ＰＯＳ（II）、α，ω−水素、ＳｉＨ型のエキステンダ
ーＰＯＳ（III ）、及び随意成分としてのポリジメチル
シロキサン型の希釈剤ＰＯＳ（IV）を含む組成物（ここ
で、ｒ１＝［（III ）のＳｉＨ］／［（III ）及び（I
I）のＳｉＨ］×１００＜８０％、ｒ２＝［ＳｉＨ（I
I）＋（III）］／［ＳｉＶｉ（Ｉ）］≦０．８）によっ
て達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素置換基及びエ
チレン式不飽和基即ちアルケニル基特にビニル型のもの
が関与する付加又はヒドロシリル化反応によって架橋す
ることができるポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）基材
組成物に関する。ヒドロシリル化は、一般には、金属化
合物例えば白金型化合物によって触媒される。より具体
的に言えば、本発明は、室温においてヒドロシリル化に
よって接着剤ゲルに架橋させることができるシリコーン
組成物に関するものである。
チレン式不飽和基即ちアルケニル基特にビニル型のもの
が関与する付加又はヒドロシリル化反応によって架橋す
ることができるポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）基材
組成物に関する。ヒドロシリル化は、一般には、金属化
合物例えば白金型化合物によって触媒される。より具体
的に言えば、本発明は、室温においてヒドロシリル化に
よって接着剤ゲルに架橋させることができるシリコーン
組成物に関するものである。
【０００２】また、本発明は、上記の組成物の架橋から
得られるゲルに関する。本発明において、用語「シリコ
ーンゲル」は、例えば１０〜５０ｍｍの針入度によって
特徴づけられる架橋シリコーン生成物を表わす（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２１７針入度測定法）。最後に、本発明は、か
かるシリコーンゲルを得るための貯蔵可能な前駆物質系
に関する。
得られるゲルに関する。本発明において、用語「シリコ
ーンゲル」は、例えば１０〜５０ｍｍの針入度によって
特徴づけられる架橋シリコーン生成物を表わす（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２１７針入度測定法）。最後に、本発明は、か
かるシリコーンゲルを得るための貯蔵可能な前駆物質系
に関する。
【０００３】
【従来の技術】これらの半固体で半液体のゲルは、これ
まで、振動、機械的衝撃及び温度に、そして一般には周
囲温度による物理的及び化学的攻撃に敏感な電子装置を
保護するのに使用されている。この用途で使用されるた
めには、シリコーンゲルは、電子部品を封入（注封）
し、そしてそれらの防振性、誘電性、絶縁性及び熱除去
能が特に利用される。また、これらのゲルは、保護され
るべき敏感な部材を含む基体及び／又はかかる部材それ
自体に対してある程度の接着性を有することが極めて望
ましい。これは、接着が注封の有効性を保証するためで
ある。というのは、それは、攻撃する外部の媒体に対し
て絶縁を補充するからである。シリコーンゲルに期待さ
れる他の規格は、工業的な実施可能性及び採算性並びに
使用の容易さに対して関係する高い架橋速度である。最
後に、この用途においてシリコーンゲルを暴露させる可
能性がある極端な条件特に温度条件を与える場合には、
これらのゲルは、極めて低い温度（−６０℃）において
それらの物理化学的特性、特に、それらのゲル組織をそ
れに関係するすべての粘弾性と共に保持しなければなら
ない。
まで、振動、機械的衝撃及び温度に、そして一般には周
囲温度による物理的及び化学的攻撃に敏感な電子装置を
保護するのに使用されている。この用途で使用されるた
めには、シリコーンゲルは、電子部品を封入（注封）
し、そしてそれらの防振性、誘電性、絶縁性及び熱除去
能が特に利用される。また、これらのゲルは、保護され
るべき敏感な部材を含む基体及び／又はかかる部材それ
自体に対してある程度の接着性を有することが極めて望
ましい。これは、接着が注封の有効性を保証するためで
ある。というのは、それは、攻撃する外部の媒体に対し
て絶縁を補充するからである。シリコーンゲルに期待さ
れる他の規格は、工業的な実施可能性及び採算性並びに
使用の容易さに対して関係する高い架橋速度である。最
後に、この用途においてシリコーンゲルを暴露させる可
能性がある極端な条件特に温度条件を与える場合には、
これらのゲルは、極めて低い温度（−６０℃）において
それらの物理化学的特性、特に、それらのゲル組織をそ
れに関係するすべての粘弾性と共に保持しなければなら
ない。
【０００４】敏感な電子部品に対するこの封入及び保護
の用途の他に、シリコーンゲルは、他の用途もあるけれ
ども、 ・それらの接着性が有意である限り、接着剤として、 ・衝撃吸収材として、 ・基本的な医療材料、特に人工補装器及び移植材料を作
るためのものとして、 ・二次セメントとして又はシールマスチックとして、も
使用されることができる。
の用途の他に、シリコーンゲルは、他の用途もあるけれ
ども、 ・それらの接着性が有意である限り、接着剤として、 ・衝撃吸収材として、 ・基本的な医療材料、特に人工補装器及び移植材料を作
るためのものとして、 ・二次セメントとして又はシールマスチックとして、も
使用されることができる。
【０００５】米国特許４０７２６３５に開示されるよう
に、シリコーンゲルは、従来は、 ・末端シロキシル単位又は基Ｍ＝R2ViSiO1/2、単位Ｄ＝
R2 SiO2/2 及びRViSiO2/ 2 並びにシロキシル単位Ｔ（シ
リコーン樹脂トピックス）＝RSiO3/2 ［ここで、Ｒはメ
チル（Me）又はフェニル（Phe ）基に相当しそしてViは
ビニル基を表わす］を含有する共重合体によって形成さ
れそして２５℃で１０〜１０，０００センチストークの
粘度を有するポリオルガノシロキサン、 ・式XRMeSiO(R2SiO)x - (RHSiO)mSiMeRX（ここで、Ｒは
先に規定した通りでありそしてＸはＨ又はＲに相当す
る）を有するポリヒドロゲノオルガノシロキサン液、及
び ・白金基材触媒、を本質上含む混合物中で行われるヒド
ロシリル化反応の生成物として形成されている。
に、シリコーンゲルは、従来は、 ・末端シロキシル単位又は基Ｍ＝R2ViSiO1/2、単位Ｄ＝
R2 SiO2/2 及びRViSiO2/ 2 並びにシロキシル単位Ｔ（シ
リコーン樹脂トピックス）＝RSiO3/2 ［ここで、Ｒはメ
チル（Me）又はフェニル（Phe ）基に相当しそしてViは
ビニル基を表わす］を含有する共重合体によって形成さ
れそして２５℃で１０〜１０，０００センチストークの
粘度を有するポリオルガノシロキサン、 ・式XRMeSiO(R2SiO)x - (RHSiO)mSiMeRX（ここで、Ｒは
先に規定した通りでありそしてＸはＨ又はＲに相当す
る）を有するポリヒドロゲノオルガノシロキサン液、及
び ・白金基材触媒、を本質上含む混合物中で行われるヒド
ロシリル化反応の生成物として形成されている。
【０００６】この米国特許は、水素を有しないＰＯＳの
両端におけるビニル官能基（ヒドロシリル化反応性官能
基）の存在下における正確な架橋速度の達成に関するも
のである。
両端におけるビニル官能基（ヒドロシリル化反応性官能
基）の存在下における正確な架橋速度の達成に関するも
のである。
【０００７】鎖の端部及びに内部にビニル基を有するこ
れらのＰＯＳから、また鎖の端部及びに内部にも水素を
有するＰＯＳから得られたゲルはかなりの速さの架橋速
度を有するが、しかしこの架橋速度は、弾性、経時及び
低温でのこれらの弾性の安定性、並びにこれらのゲルで
確証された低い粘着性に関して該ゲルの不適切性を隠す
ことができない。
れらのＰＯＳから、また鎖の端部及びに内部にも水素を
有するＰＯＳから得られたゲルはかなりの速さの架橋速
度を有するが、しかしこの架橋速度は、弾性、経時及び
低温でのこれらの弾性の安定性、並びにこれらのゲルで
確証された低い粘着性に関して該ゲルの不適切性を隠す
ことができない。
【０００８】ヨーロッパ特許出願６９４５１からＰＯＳ
シリコーンゲルも知られているが、この意図する用途は
電子集成部品の封入（注封）である。この特許出願の課
題である発明の目的は、本質的には、室温又はそれより
も高い温度での急速な架橋から得られそして低温物理的
安定性を示す誘電性シリコーンゲルを提供することであ
る。それ故に、この目的を達成するために、この発明者
等は、次の化合物 ・８０〜９６．５モル％のシロキシル単位Ｄ＝(CH3)2Si
O 、２〜１０モル％のシロキシル単位Ｔ＝CH3SiO3/2 、
１．２５〜６モル％の末端シロキシル単位Ｍ＝(CH3)3Si
1/2 及び０．２５〜４モル％の末端シロキシル単位Ｍ＝
(CH3)2(CH2=CH)Si1/2 を含むポリオルガノシロキサン、
及び ・珪素原子あたり１個よりも多くの水素原子を有さずそ
してメチル型のアルキル基で又はフェニル若しくは３，
３，３−トリフルオルプロピル残基によって置換された
水素含有ポリオルガノシロキサン（SiO/SiVi比は０．２
〜５である）、及び ・白金基材触媒、の緊密な混合物によって形成される架
橋性ポリオルガノシロキサン組成物を提案している。
シリコーンゲルも知られているが、この意図する用途は
電子集成部品の封入（注封）である。この特許出願の課
題である発明の目的は、本質的には、室温又はそれより
も高い温度での急速な架橋から得られそして低温物理的
安定性を示す誘電性シリコーンゲルを提供することであ
る。それ故に、この目的を達成するために、この発明者
等は、次の化合物 ・８０〜９６．５モル％のシロキシル単位Ｄ＝(CH3)2Si
O 、２〜１０モル％のシロキシル単位Ｔ＝CH3SiO3/2 、
１．２５〜６モル％の末端シロキシル単位Ｍ＝(CH3)3Si
1/2 及び０．２５〜４モル％の末端シロキシル単位Ｍ＝
(CH3)2(CH2=CH)Si1/2 を含むポリオルガノシロキサン、
及び ・珪素原子あたり１個よりも多くの水素原子を有さずそ
してメチル型のアルキル基で又はフェニル若しくは３，
３，３−トリフルオルプロピル残基によって置換された
水素含有ポリオルガノシロキサン（SiO/SiVi比は０．２
〜５である）、及び ・白金基材触媒、の緊密な混合物によって形成される架
橋性ポリオルガノシロキサン組成物を提案している。
【０００９】この従来技術の文献は、ゲルの低温安定性
に関してタイプＴ＝MeSiO3/2のシロキシ単位の必須特性
を強調していることに注目される。その上、この文献
は、これらの公知の組成物から調製されたシリコーンゲ
ルの可能性のある接着性に関しては何ら言及していな
い。要するに、この従来技術の提案は、物理的安定性、
防振能及び高い架橋速度の総合規格を満たすのに完全に
は満足でないことを証明している。更に、それは粘着性
については何ら言及していない。
に関してタイプＴ＝MeSiO3/2のシロキシ単位の必須特性
を強調していることに注目される。その上、この文献
は、これらの公知の組成物から調製されたシリコーンゲ
ルの可能性のある接着性に関しては何ら言及していな
い。要するに、この従来技術の提案は、物理的安定性、
防振能及び高い架橋速度の総合規格を満たすのに完全に
は満足でないことを証明している。更に、それは粘着性
については何ら言及していない。
【００１０】ヨーロッパ特許出願５３２３６２に記載さ
れる発明の動機も、シリコーンゲルの粘着性の探求では
なかった。これに記載されるシリコーンゲル組成物は、 Ａ．９０〜９７モル％の単位Ｄ＝R(CH3)SiO2/2、０．１
〜２．５モル％の単位Ｔ＝RSiO3/2 及び０．１〜４モル
％の末端単位Ｍ＝(CH3R)Si1/2 （ここで、Ｒ＝メチル、
フェニル又はCF3CH2CH2-基、但し、残りの２個のＲ基は
Ｒ基の全体の０．５〜１０モル％を表わすものとする）
を含むポリオルガノシロキサン、 Ｂ．分子当たり少なくとも１個のSiH を含みしかもSiF/
SiVi比が０．５〜１．５であるポリヒドロゲノオルガノ
シロキサン、及び Ｃ．白金基材触媒、を含有する。
れる発明の動機も、シリコーンゲルの粘着性の探求では
なかった。これに記載されるシリコーンゲル組成物は、 Ａ．９０〜９７モル％の単位Ｄ＝R(CH3)SiO2/2、０．１
〜２．５モル％の単位Ｔ＝RSiO3/2 及び０．１〜４モル
％の末端単位Ｍ＝(CH3R)Si1/2 （ここで、Ｒ＝メチル、
フェニル又はCF3CH2CH2-基、但し、残りの２個のＲ基は
Ｒ基の全体の０．５〜１０モル％を表わすものとする）
を含むポリオルガノシロキサン、 Ｂ．分子当たり少なくとも１個のSiH を含みしかもSiF/
SiVi比が０．５〜１．５であるポリヒドロゲノオルガノ
シロキサン、及び Ｃ．白金基材触媒、を含有する。
【００１１】水素を含有するＢのＰＯＳは、α，ω−
（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキ
シ）型のＰＯＳによって、そして場合によってはα，ω
−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（メチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）型のＰＯＳに
よって形成されることができる。この出願では、一方に
おいてα，ω−ビニル−及びフェニル置換ＰＯＳと、他
方において鎖中に且つ鎖端に水素を含有するＰＯＳとの
混合物のみの例が与えられているだけである。使用され
るＡのＰＯＳの粘度は１０００mPa.s 程度であるが、こ
れに対してゲルの調製に使用されるＢのＰＯＳの粘度は
１００mPa.s 程度である。低温でのゲルの物理的安定性
の促進剤としてここで使用されるＴ（樹脂）単位の存在
は、この従来技術の提案の必須特性のうちの１つであ
る。最後に、問題のゲルの接着性については何ら言及さ
れていないことを強調したい。
（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキ
シ）型のＰＯＳによって、そして場合によってはα，ω
−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（メチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）型のＰＯＳに
よって形成されることができる。この出願では、一方に
おいてα，ω−ビニル−及びフェニル置換ＰＯＳと、他
方において鎖中に且つ鎖端に水素を含有するＰＯＳとの
混合物のみの例が与えられているだけである。使用され
るＡのＰＯＳの粘度は１０００mPa.s 程度であるが、こ
れに対してゲルの調製に使用されるＢのＰＯＳの粘度は
１００mPa.s 程度である。低温でのゲルの物理的安定性
の促進剤としてここで使用されるＴ（樹脂）単位の存在
は、この従来技術の提案の必須特性のうちの１つであ
る。最後に、問題のゲルの接着性については何ら言及さ
れていないことを強調したい。
【００１２】米国特許５３７１１６３からもシリコーン
組成物が知られているが、これは、低い粘度を有し、ゲ
ルに架橋されることができ、そして次の化合物、 ・Ａ．SiVi（α，ω−ビニルポリジメチルシロキサン）
型のＰＯＳ、 ・Ｂ．SiH 型のエキステンダーＰＯＳ又はα，ω−(C
H3)2HSiO型のＰＯＳ ・Ｃ．SiH ( 又はSiVi) 型の架橋剤ＰＯＳ、及び ・ヒドロシリル化触媒（Ｐｔ）、を含むが、但し、珪素
原子に結合した水素原子の数はエキステンダーＢ及び架
橋剤Ｃ（SiH(B)/[SiH(B)+SiH(C)]）に存在する水素原子
及びビニル基の水素原子の数の８０％以上を表わし、そ
してSiH(B)／SiVi(A) モル比は０．８〜１．２であるも
のとする。
組成物が知られているが、これは、低い粘度を有し、ゲ
ルに架橋されることができ、そして次の化合物、 ・Ａ．SiVi（α，ω−ビニルポリジメチルシロキサン）
型のＰＯＳ、 ・Ｂ．SiH 型のエキステンダーＰＯＳ又はα，ω−(C
H3)2HSiO型のＰＯＳ ・Ｃ．SiH ( 又はSiVi) 型の架橋剤ＰＯＳ、及び ・ヒドロシリル化触媒（Ｐｔ）、を含むが、但し、珪素
原子に結合した水素原子の数はエキステンダーＢ及び架
橋剤Ｃ（SiH(B)/[SiH(B)+SiH(C)]）に存在する水素原子
及びビニル基の水素原子の数の８０％以上を表わし、そ
してSiH(B)／SiVi(A) モル比は０．８〜１．２であるも
のとする。
【００１３】この組成物は、ヒドロゲノ型ヒドロシリル
化反応性官能基（これらは化合物Ａにおいてビニル基と
相補的である）に関してエキステンダーの高いSiH(B)/
[SiH(B)+SiH(C)]の優勢、数値で＞８０％によって特徴
づけられる。加えて、エキステンダーのSiH ／基本ＰＯ
ＳのSiVi比は比較的高いことに注目されたい。これらの
構造上の特性は、多分、防振性、低温及び高温物理的安
定性、架橋速度及び誘電性に関するこの組成物及びこれ
らから得られるゲルの平均性能の原因の少なくとも一部
分になっている。なお、この組成物は、接着剤ゲルを得
ることができない。
化反応性官能基（これらは化合物Ａにおいてビニル基と
相補的である）に関してエキステンダーの高いSiH(B)/
[SiH(B)+SiH(C)]の優勢、数値で＞８０％によって特徴
づけられる。加えて、エキステンダーのSiH ／基本ＰＯ
ＳのSiVi比は比較的高いことに注目されたい。これらの
構造上の特性は、多分、防振性、低温及び高温物理的安
定性、架橋速度及び誘電性に関するこの組成物及びこれ
らから得られるゲルの平均性能の原因の少なくとも一部
分になっている。なお、この組成物は、接着剤ゲルを得
ることができない。
【００１４】最後に、特願平６−１６９４２を挙げるこ
とができるが、これは、SiVi型のＰＯＳ、SiH 型のＰＯ
Ｓ、シラン型（モノカルボキシル化アルコキシシラン）
の接着促進剤及び白金基材触媒を含みそしてゲルに架橋
させ得るシリコーン組成物を記載している。この組成物
のSiH ／SiVi比は０．２〜０．３である。この出願は、
立証されていない接着性に関して仮定をなしている。更
に、接着促進性シランの存在は、この組成物を架橋させ
ることによって得られるゲルの他の特性に対して望まし
くない影響を及ぼす可能性がある。
とができるが、これは、SiVi型のＰＯＳ、SiH 型のＰＯ
Ｓ、シラン型（モノカルボキシル化アルコキシシラン）
の接着促進剤及び白金基材触媒を含みそしてゲルに架橋
させ得るシリコーン組成物を記載している。この組成物
のSiH ／SiVi比は０．２〜０．３である。この出願は、
立証されていない接着性に関して仮定をなしている。更
に、接着促進性シランの存在は、この組成物を架橋させ
ることによって得られるゲルの他の特性に対して望まし
くない影響を及ぼす可能性がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】この知識の状態におい
て、本発明の必須目的のうちの１つは、ヒドロシリル化
によってゲルに架橋させ得るシリコーン組成物であっ
て、少なくとも従来技術の製品で期待される品質、即
ち、防振性、速い架橋速度、ゲルの低温物理的安定性、
及び工業的実施可能性を持つシリコーンゲルをもたらす
シリコーン組成物を提供することである。本発明の範囲
内におけるこれらの望ましい特性は、これまで得られた
ものよりも一層優れている。更に、向上した接着性（粘
着性）を有するシリコーンゲルを得ることが意図される
が、これらは、敏感な電子装置を保護するためのゲルの
用途に、また医療及び理学療法用途においても特に望ま
しい。
て、本発明の必須目的のうちの１つは、ヒドロシリル化
によってゲルに架橋させ得るシリコーン組成物であっ
て、少なくとも従来技術の製品で期待される品質、即
ち、防振性、速い架橋速度、ゲルの低温物理的安定性、
及び工業的実施可能性を持つシリコーンゲルをもたらす
シリコーン組成物を提供することである。本発明の範囲
内におけるこれらの望ましい特性は、これまで得られた
ものよりも一層優れている。更に、向上した接着性（粘
着性）を有するシリコーンゲルを得ることが意図される
が、これらは、敏感な電子装置を保護するためのゲルの
用途に、また医療及び理学療法用途においても特に望ま
しい。
【００１６】本件発明者は、この目的を達成するために
広範囲の研究及び多くの実験を行った。この結果とし
て、全く驚いたことに、予想外にも、本件発明者は、注
意深く選択した量的条件下に特定の水素含有ポリオルガ
ノシロキサンをゲルの前駆物質シリコーン組成物中に導
入するのが望ましいことを見い出した。この特定の水素
含有ＰＯＳは、実際に、組成物中の他のＰＯＳと完全に
相容性である（混乱をもたらす接着促進剤とは反対に）
機能性添加剤である。この添加剤は、架橋間に網状構造
のセルの寸法を増大させるという効果を持つエキステン
ダーとして働く。
広範囲の研究及び多くの実験を行った。この結果とし
て、全く驚いたことに、予想外にも、本件発明者は、注
意深く選択した量的条件下に特定の水素含有ポリオルガ
ノシロキサンをゲルの前駆物質シリコーン組成物中に導
入するのが望ましいことを見い出した。この特定の水素
含有ＰＯＳは、実際に、組成物中の他のＰＯＳと完全に
相容性である（混乱をもたらす接着促進剤とは反対に）
機能性添加剤である。この添加剤は、架橋間に網状構造
のセルの寸法を増大させるという効果を持つエキステン
ダーとして働く。
【００１７】本発明の他の目的は、製造するのが簡単で
あり、安価であり、貯蔵安定性であり、しかも最終のユ
ーザーが現場でゲルに変換させる直前に使用するのが容
易である接着剤ゲル前駆物質シリコーン組成物を提供す
ることである。
あり、安価であり、貯蔵安定性であり、しかも最終のユ
ーザーが現場でゲルに変換させる直前に使用するのが容
易である接着剤ゲル前駆物質シリコーン組成物を提供す
ることである。
【００１８】本発明の更に他の目的は、上記種類の組成
物を基材とする接着剤シリコーンゲル前駆物質系を提供
することである。かかる系は、貯蔵安定な形態でなけれ
ばならず、しかも取扱いが容易で且つゲルの製造に使用
するのが容易でなければならない。
物を基材とする接着剤シリコーンゲル前駆物質系を提供
することである。かかる系は、貯蔵安定な形態でなけれ
ばならず、しかも取扱いが容易で且つゲルの製造に使用
するのが容易でなければならない。
【００１９】本発明の更に他の目的は、 ・電子装置を封入して保護する手段として（注封、即
ち、浸没、又は被覆若しくは外装）、 ・有用な医療材料として、例えば、移植材料、人工補装
器、二次セメント等の製造用の、又は整形外科用品若し
くは理学療法用品の製造用の医療材料として、 ・シールモルタル及び／又はマスチックとして、及び ・接着剤として、等の上記組成物及びゲルの用途を提供
することである。
ち、浸没、又は被覆若しくは外装）、 ・有用な医療材料として、例えば、移植材料、人工補装
器、二次セメント等の製造用の、又は整形外科用品若し
くは理学療法用品の製造用の医療材料として、 ・シールモルタル及び／又はマスチックとして、及び ・接着剤として、等の上記組成物及びゲルの用途を提供
することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】発明の開示 これらの目的は、 （Ｉ） △タイプＭ＝(R)2(Fhr)SiO1/2 ［式中、 ・Ｒは互いに同種又は異種であり、そして置換若しくは
未置換アリール及び／又はＣ1 〜Ｃ6 線状若しくは分岐
状アルキル基に相当し、 ・Fhr は少なくとも１種のヒドロゲノ−又はアルケニル
ヒドロシリル化反応性官能基（好ましいアルケニルのビ
ニル形成部分）に相当する］の末端シロキシル単位、及
び △タイプＤ＝(R1)p (Fhr)qSiO2/2 ［式中、Fhr は先に規定した通りであり、Ｒ1 はＲと同
じ規定を満足し、ｐ＝１又は２、ｑ＝０又は１、そして
ｐ＋ｑ＝２］の同種又は異種のシロキシル単位、を含有
する少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）、 （II） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)s(R2)tSiO1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ2 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｓ＝０、１、２又は３、ｔ＝０、１、２又は３、そし
てｓ＋ｔ＝３］、及び △同種又は異種のシロキシル単位Ｄ＝(Fhr)u(R3)v SiO
2/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ3 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｕ＝０、１又は２、ｖ＝０、１又は２、そしてｕ＋ｖ
＝２］、 を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（II）（但し、ＰＯＳ（II）のＤ単位のうちの少なくと
も１個はFhr （ｕ＝１、Ｖ＝１）を有するものとす
る）、 （III ） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)w(R4)xSiO
1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ4 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｗ＝１、２又は３、ｘ＝０、１又は２、そしてｗ＋ｘ
＝３］、及び △シロキシル単位Ｄ＝(R5)2 SiO2/2 ［式中、 ・Ｒ5 はＲと同じ規定を満足する］を有する少なくとも
１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ（III ）（“エキ
ステンダーＰＯＳ”と称する）（このＰＯＳ（III ）の
Fhr は、 ・それらが少なくともポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）の末端Ｍ単位のFhrと反応し、そして ・比率ｒ１＝［（ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］／
［（ＰＯＳ（II）＋ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］×
１００が８０％未満、好ましくは５０％以下、そしてよ
り好ましくは０．５〜３０％になる、ように選択され
る）、 （IV）ＰＯＳ（Ｉ）に対する希釈剤として特に有用であ
りそして末端シロキシル単位Ｍ＝(R6)3 SiO1/2及びシロ
キシル単位Ｄ＝(R7)2 SiO2/2（式中、Ｒ6 、Ｒ7 は互い
に同種又は異種であり、そしてＲと同じ規定を満足す
る）を含有する随意成分としての少なくとも１種のポリ
オルガノシロキサンＰＯＳ（IV）、及び （Ｖ）有効量の、好ましくは白金型のヒドロシリル化触
媒、を含むことを特徴とするヒドロシリル化によって接
着剤ゲルに架橋させ得るシリコーン組成物、に関する本
発明によって達成される。
未置換アリール及び／又はＣ1 〜Ｃ6 線状若しくは分岐
状アルキル基に相当し、 ・Fhr は少なくとも１種のヒドロゲノ−又はアルケニル
ヒドロシリル化反応性官能基（好ましいアルケニルのビ
ニル形成部分）に相当する］の末端シロキシル単位、及
び △タイプＤ＝(R1)p (Fhr)qSiO2/2 ［式中、Fhr は先に規定した通りであり、Ｒ1 はＲと同
じ規定を満足し、ｐ＝１又は２、ｑ＝０又は１、そして
ｐ＋ｑ＝２］の同種又は異種のシロキシル単位、を含有
する少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）、 （II） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)s(R2)tSiO1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ2 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｓ＝０、１、２又は３、ｔ＝０、１、２又は３、そし
てｓ＋ｔ＝３］、及び △同種又は異種のシロキシル単位Ｄ＝(Fhr)u(R3)v SiO
2/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ3 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｕ＝０、１又は２、ｖ＝０、１又は２、そしてｕ＋ｖ
＝２］、 を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（II）（但し、ＰＯＳ（II）のＤ単位のうちの少なくと
も１個はFhr （ｕ＝１、Ｖ＝１）を有するものとす
る）、 （III ） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)w(R4)xSiO
1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ4 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｗ＝１、２又は３、ｘ＝０、１又は２、そしてｗ＋ｘ
＝３］、及び △シロキシル単位Ｄ＝(R5)2 SiO2/2 ［式中、 ・Ｒ5 はＲと同じ規定を満足する］を有する少なくとも
１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ（III ）（“エキ
ステンダーＰＯＳ”と称する）（このＰＯＳ（III ）の
Fhr は、 ・それらが少なくともポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）の末端Ｍ単位のFhrと反応し、そして ・比率ｒ１＝［（ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］／
［（ＰＯＳ（II）＋ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］×
１００が８０％未満、好ましくは５０％以下、そしてよ
り好ましくは０．５〜３０％になる、ように選択され
る）、 （IV）ＰＯＳ（Ｉ）に対する希釈剤として特に有用であ
りそして末端シロキシル単位Ｍ＝(R6)3 SiO1/2及びシロ
キシル単位Ｄ＝(R7)2 SiO2/2（式中、Ｒ6 、Ｒ7 は互い
に同種又は異種であり、そしてＲと同じ規定を満足す
る）を含有する随意成分としての少なくとも１種のポリ
オルガノシロキサンＰＯＳ（IV）、及び （Ｖ）有効量の、好ましくは白金型のヒドロシリル化触
媒、を含むことを特徴とするヒドロシリル化によって接
着剤ゲルに架橋させ得るシリコーン組成物、に関する本
発明によって達成される。
【００２１】
【発明の実施の形態】これらの特定的に選択されるＰＯ
Ｓの使用は、向上した特性を有するシリコーンゲルを得
ることを可能にするが、このうちの幾つかのものについ
て以下に記載する。
Ｓの使用は、向上した特性を有するシリコーンゲルを得
ることを可能にするが、このうちの幾つかのものについ
て以下に記載する。
【００２２】先ず第一に、これらのゲルの架橋速度は高
く、しかして特に環境条件に敏感な電子部品の注封適用
に対して工業的実施可能性及び採算性の要件を満足する
ものである。
く、しかして特に環境条件に敏感な電子部品の注封適用
に対して工業的実施可能性及び採算性の要件を満足する
ものである。
【００２３】加えて、本発明に従った組成物から作った
ゲルの粘弾性は、所望の半固体／半液体の状態に十分に
対応する。この状態は、衝撃や振動の完全吸収を可能に
する適当な減衰性を提供するのに好適である。
ゲルの粘弾性は、所望の半固体／半液体の状態に十分に
対応する。この状態は、衝撃や振動の完全吸収を可能に
する適当な減衰性を提供するのに好適である。
【００２４】更に、得られたゲルは、外部条件特に温度
条件が何であろうとも安定であるという利点を有する。
特に、これらは低温に十分に耐え、しかしてそれらのゲ
ル化した組織は低温によって影響されない。
条件が何であろうとも安定であるという利点を有する。
特に、これらは低温に十分に耐え、しかしてそれらのゲ
ル化した組織は低温によって影響されない。
【００２５】本発明に従った組成物及びゲルのこれらの
特性は、Ｔ単位を含むＰＯＳの必要な不在にもかかわら
ず得られるが、このことは従来技術の教示とは相反する
ものである。
特性は、Ｔ単位を含むＰＯＳの必要な不在にもかかわら
ず得られるが、このことは従来技術の教示とは相反する
ものである。
【００２６】最後に、とりわけ、本発明の組成物の大き
な利益のうちの１つは、それらが付着性又は粘着性シリ
コーンをもたらすことである。これは、特にエポキシ及
びアルミニウム基体に対するそれらの接着性が公知のゲ
ルと比較して向上されるという事実によって表わされ
る。いかなる理論によっても拘束されることを望まない
が、この接着性の向上は、問題の組成物中でのエキステ
ンダー（III ）の存在に恐らく関係していると思われ
る。
な利益のうちの１つは、それらが付着性又は粘着性シリ
コーンをもたらすことである。これは、特にエポキシ及
びアルミニウム基体に対するそれらの接着性が公知のゲ
ルと比較して向上されるという事実によって表わされ
る。いかなる理論によっても拘束されることを望まない
が、この接着性の向上は、問題の組成物中でのエキステ
ンダー（III ）の存在に恐らく関係していると思われ
る。
【００２７】このエキステンダー（III ）（これはその
両端にのみFhr を含むのが好ましい）は、ＰＯＳ（Ｉ）
の所有である Fhr（相補的な）と反応するという目的を
有する。実際に、エキステンダー（III ）は、架橋した
網状構造のセルの増大をもたらし、しかしてそれ自身Ｐ
ＯＳ（Ｉ）中に結合する。かくして、エキステンダー
（III ）は、ゲルの弾性モジュラスや損失モジュラスの
向上をもたらし、その上、得られる tanδは実質状１に
等しい値を有する。
両端にのみFhr を含むのが好ましい）は、ＰＯＳ（Ｉ）
の所有である Fhr（相補的な）と反応するという目的を
有する。実際に、エキステンダー（III ）は、架橋した
網状構造のセルの増大をもたらし、しかしてそれ自身Ｐ
ＯＳ（Ｉ）中に結合する。かくして、エキステンダー
（III ）は、ゲルの弾性モジュラスや損失モジュラスの
向上をもたらし、その上、得られる tanδは実質状１に
等しい値を有する。
【００２８】その上、多くの基体に対するゲルの接着性
は有意に向上される。この性能は、接着性を評価するた
めの所定の剥離試験のわく内で、公知のゲルにおいて界
面で起こるいわゆる接着層破損ではなく、正にゲル内で
起こるいわゆる凝集破損が全く生じないような点に達し
た。これは、本発明に従ったゲルの接着性に関する特に
明確な特徴である。
は有意に向上される。この性能は、接着性を評価するた
めの所定の剥離試験のわく内で、公知のゲルにおいて界
面で起こるいわゆる接着層破損ではなく、正にゲル内で
起こるいわゆる凝集破損が全く生じないような点に達し
た。これは、本発明に従ったゲルの接着性に関する特に
明確な特徴である。
【００２９】この接着性の向上は、本発明の組成物及び
ゲルの他の特性の低下を引き起こさないことに注目する
ことが重要である。特に、この特性を得るために１種以
上の接着促進剤を含むある種の接着性シリコーンゲルで
起こることとは違って、ゲルの耐熱性が阻害されない。
ゲルの他の特性の低下を引き起こさないことに注目する
ことが重要である。特に、この特性を得るために１種以
上の接着促進剤を含むある種の接着性シリコーンゲルで
起こることとは違って、ゲルの耐熱性が阻害されない。
【００３０】エキステンダー（III ）の存在及び特定の
比率ｒ１の使用の他に、本発明は、特定のＰＯＳ成分の
選択及び該成分に関してのある量の選択に依存する。
比率ｒ１の使用の他に、本発明は、特定のＰＯＳ成分の
選択及び該成分に関してのある量の選択に依存する。
【００３１】かくして、ＰＯＳ（Ｉ）は、組成物の“構
成”成分と又は主成分と見なすことができる。有益に
は、それは主成分である。
成”成分と又は主成分と見なすことができる。有益に
は、それは主成分である。
【００３２】好ましくは、それが含有するところのヒド
ロシリル化反応性官能基（ Fhr）は水素又はアルケニル
のどちらかの単一型のものであり、そしてアルケニル基
の中ではビニル基が最も普通に使用されるものである。
これらは、水素と付加機構でよく反応する。
ロシリル化反応性官能基（ Fhr）は水素又はアルケニル
のどちらかの単一型のものであり、そしてアルケニル基
の中ではビニル基が最も普通に使用されるものである。
これらは、水素と付加機構でよく反応する。
【００３３】より好ましくは、ＰＯＳ（Ｉ）は、その鎖
内ではなくその両端においてのみ Fhrを有する（Ｄ単位
においてｑ＝０）。本発明の好ましい具体例では、ＰＯ
Ｓ（Ｉ）は、Ｄ単位において Fhr＝Vi及びｑ＝０を有す
る。
内ではなくその両端においてのみ Fhrを有する（Ｄ単位
においてｑ＝０）。本発明の好ましい具体例では、ＰＯ
Ｓ（Ｉ）は、Ｄ単位において Fhr＝Vi及びｑ＝０を有す
る。
【００３４】この好ましい具体例の変形例に従えば、Ｐ
ＯＳ（Ｉ）の末端 Fhrは水素に相当し、また式（Ｉ）に
おいてｑ＝０である。
ＯＳ（Ｉ）の末端 Fhrは水素に相当し、また式（Ｉ）に
おいてｑ＝０である。
【００３５】実施に当たって、使用するのが望ましいＰ
ＯＳ（Ｉ）は、好ましい具体例ではα，ω−（ジメチル
ビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン、そして変形
例ではα，ω−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリジ
メチルシロキサンである。
ＯＳ（Ｉ）は、好ましい具体例ではα，ω−（ジメチル
ビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン、そして変形
例ではα，ω−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリジ
メチルシロキサンである。
【００３６】かかるＰＯＳ（Ｉ）は市場で入手可能であ
る（例えば、ローヌ・プーラン社から商品名「RHODORSI
L 621 V 」）。
る（例えば、ローヌ・プーラン社から商品名「RHODORSI
L 621 V 」）。
【００３７】ＰＯＳ（II）に関して言えば、これは組成
物の架橋剤にたとえることができ、そして好ましくは単
一型の Fhrを含有するが、これらは鎖内にそして場合に
よっては鎖端に分布されるのが好ましい（この場合で
は、Fhr を有するＤ単位ではｕ＝１又は２、そしてＭ単
位ではｓ≧１好ましくはｓ＝１）。
物の架橋剤にたとえることができ、そして好ましくは単
一型の Fhrを含有するが、これらは鎖内にそして場合に
よっては鎖端に分布されるのが好ましい（この場合で
は、Fhr を有するＤ単位ではｕ＝１又は２、そしてＭ単
位ではｓ≧１好ましくはｓ＝１）。
【００３８】好ましい具体例の範囲内では、ＰＯＳ（I
I）の Fhrは水素であり、そして有益には鎖内及び両端
の両方に見られる。変形例では、ペンダント及び末端 F
hrはビニル基（Vi）によって表わされる。
I）の Fhrは水素であり、そして有益には鎖内及び両端
の両方に見られる。変形例では、ペンダント及び末端 F
hrはビニル基（Vi）によって表わされる。
【００３９】好ましくは、ＰＯＳ（II）には２つの異な
るタイプのＤ単位が存在するが、しかしながら、ＰＯＳ
（II）のＤ単位について先に記載した式中のｕ及びｖの
組み合わせが許容する範囲の数のＤ単位が存在すること
は排除されない。
るタイプのＤ単位が存在するが、しかしながら、ＰＯＳ
（II）のＤ単位について先に記載した式中のｕ及びｖの
組み合わせが許容する範囲の数のＤ単位が存在すること
は排除されない。
【００４０】ＰＯＳ（II）の例として、好ましい具体例
では
では
【化１】 、そして変形例では
【化２】 を挙げることができる。
【００４１】これらのＰＯＳ（II）は、例えばローヌ・
プーラン社からの商品名「RHODORSIL 626 V 300 H1.7」
のような市販品であり、そしてそれらの構造及び合成法
は技術文献に広く記載されている。
プーラン社からの商品名「RHODORSIL 626 V 300 H1.7」
のような市販品であり、そしてそれらの構造及び合成法
は技術文献に広く記載されている。
【００４２】有益には、本発明の Fhrは、 ・Fhr=Vi及びその相補的なFhrc=Hか、又は ・Fhr=H 及びFhrc=Vi のどちらかである。Fhr 及びFhrcはＰＯＳ（Ｉ）及び
（II）中において不均一で且つランダムに分布されるこ
とが考えられる。しかしながら、有益には、ＰＯＳ
（Ｉ）、（II）及び（ III）の各々の Fhrは互いに同じ
であり、そしてＰＯＳ（Ｉ）のFhr はＰＯＳ（II）及び
（III ）のものとは異なる［相補的なFhr、FHRC］。
（II）中において不均一で且つランダムに分布されるこ
とが考えられる。しかしながら、有益には、ＰＯＳ
（Ｉ）、（II）及び（ III）の各々の Fhrは互いに同じ
であり、そしてＰＯＳ（Ｉ）のFhr はＰＯＳ（II）及び
（III ）のものとは異なる［相補的なFhr、FHRC］。
【００４３】エキステンダー（III ）は、有益にはその
末端Ｍシロキシル単位のみFhr を有するポリオルガノシ
ロキサン（ＰＯＳ）である。好ましくは、それは、ＰＯ
Ｓ（Ｉ）よりもずっと低い粘度、例えばＰＯＳ（II）の
ものの程度の粘度を有する。エキステンダーＰＯＳ（II
I ）の末端Fhr は、それらがＰＯＳ（Ｉ）のFhr と優先
的に反応するように選択されるのが好ましい。それ故
に、この目的に対しては、限定するものではないが、Ｐ
ＯＳ（III ）のこれらのFhr は１つのタイプのみでＰＯ
Ｓ（Ｉ）のものと相補的であることが望ましい。従っ
て、これらのFhr は一般には且つ有益には架橋剤ＰＯＳ
（II）のものと同じタイプである。好ましい具体例で
は、ＰＯＳ（III ）のFhr は水素によって表わされ、こ
れに対してそれらは変形例ではビニルに相当する。
末端Ｍシロキシル単位のみFhr を有するポリオルガノシ
ロキサン（ＰＯＳ）である。好ましくは、それは、ＰＯ
Ｓ（Ｉ）よりもずっと低い粘度、例えばＰＯＳ（II）の
ものの程度の粘度を有する。エキステンダーＰＯＳ（II
I ）の末端Fhr は、それらがＰＯＳ（Ｉ）のFhr と優先
的に反応するように選択されるのが好ましい。それ故
に、この目的に対しては、限定するものではないが、Ｐ
ＯＳ（III ）のこれらのFhr は１つのタイプのみでＰＯ
Ｓ（Ｉ）のものと相補的であることが望ましい。従っ
て、これらのFhr は一般には且つ有益には架橋剤ＰＯＳ
（II）のものと同じタイプである。好ましい具体例で
は、ＰＯＳ（III ）のFhr は水素によって表わされ、こ
れに対してそれらは変形例ではビニルに相当する。
【００４４】数比ｒ１＝［ＰＯＳ（III ）のFhr ］／
［ＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）のFhr ］×１００
（これは、＜８０％そして好ましくは≦５０％、より好
ましくは０．５％≦ｒ１≦３０％である）は、本発明の
組成物の重要パラメーターのうちの１つである。
［ＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）のFhr ］×１００
（これは、＜８０％そして好ましくは≦５０％、より好
ましくは０．５％≦ｒ１≦３０％である）は、本発明の
組成物の重要パラメーターのうちの１つである。
【００４５】実際に、この比率は、ＰＯＳ（III ）によ
る架橋網状構造中のセルの寸法の増大の大きさを定め
る。この比率ｒ１は２０重量％未満そしてより好ましく
は約５±２重量％であるのが有益である。
る架橋網状構造中のセルの寸法の増大の大きさを定め
る。この比率ｒ１は２０重量％未満そしてより好ましく
は約５±２重量％であるのが有益である。
【００４６】ＰＯＳ（III ）の実例としては、好ましい
具体例では ・α，ω−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（ジメ
チルシロキシ）、そしてこの好ましい具体例の変形例で
は ・α，ω−（ジメチルビニルシロキシ）ポリ（ジメチル
シロキシ）、を挙げることができる。本発明の組成物中
に使用することができるＰＯＳ（III）の構造及び製造
法は、従来技術の文献に更に広く例示されている。ＰＯ
Ｓ（III ）として使用することができる市販品の一例と
しては、ローヌ・プーラン社からの商品名「RHODORSIL
620 H2」を挙げることができる。
具体例では ・α，ω−（ジメチルヒドロゲノシロキシ）ポリ（ジメ
チルシロキシ）、そしてこの好ましい具体例の変形例で
は ・α，ω−（ジメチルビニルシロキシ）ポリ（ジメチル
シロキシ）、を挙げることができる。本発明の組成物中
に使用することができるＰＯＳ（III）の構造及び製造
法は、従来技術の文献に更に広く例示されている。ＰＯ
Ｓ（III ）として使用することができる市販品の一例と
しては、ローヌ・プーラン社からの商品名「RHODORSIL
620 H2」を挙げることができる。
【００４７】本発明の随意であるがしかし有益である具
体例に従えば、ＰＯＳ（Ｉ）は、Ｍ及びＤ単位を含有す
るＰＯＳ（IV）（ここで、Ｒ6 及びＲ7 置換基はＰＯＳ
（Ｉ）の置換基Ｒ及びＲ1 と同じタイプのものであるの
が好ましい）を使用して希釈される。より好ましくは、
Ｒ6 ＝Ｒ7 ＝Ｒ＝Ｒ1 ＝ＣＨ3 である。このＰＯＳ（I
V）は、例えば、α，ω−（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキシ油よりなる。
体例に従えば、ＰＯＳ（Ｉ）は、Ｍ及びＤ単位を含有す
るＰＯＳ（IV）（ここで、Ｒ6 及びＲ7 置換基はＰＯＳ
（Ｉ）の置換基Ｒ及びＲ1 と同じタイプのものであるの
が好ましい）を使用して希釈される。より好ましくは、
Ｒ6 ＝Ｒ7 ＝Ｒ＝Ｒ1 ＝ＣＨ3 である。このＰＯＳ（I
V）は、例えば、α，ω−（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキシ油よりなる。
【００４８】この種のＰＯＳは市場で容易に入手でき、
例えば、ローヌ・プーラン社から商品名「RHODORSIL 47
V 100」の下に販売される製品として入手できる。希釈
剤ＰＯＳ（IV）の選択はＰＯＳ（Ｉ）の種類に応じて自
然になされ、そして定義によればＰＯＳ（IV）はＰＯＳ
（Ｉ）のそれよりも低い粘度を有することが明らかであ
る。かくして、本発明の好ましい特徴に従えば、組成物
は、本質上線状の構造及びＰＯＳ（Ｉ）のそれよりも低
い動的粘度、好ましくはＰＯＳ（Ｉ）のそれよりも少な
くとも２０倍低くそしてより好ましくは５倍低い動的粘
度を有する少なくとも１種のＰＯＳ（IV）を含む。
例えば、ローヌ・プーラン社から商品名「RHODORSIL 47
V 100」の下に販売される製品として入手できる。希釈
剤ＰＯＳ（IV）の選択はＰＯＳ（Ｉ）の種類に応じて自
然になされ、そして定義によればＰＯＳ（IV）はＰＯＳ
（Ｉ）のそれよりも低い粘度を有することが明らかであ
る。かくして、本発明の好ましい特徴に従えば、組成物
は、本質上線状の構造及びＰＯＳ（Ｉ）のそれよりも低
い動的粘度、好ましくはＰＯＳ（Ｉ）のそれよりも少な
くとも２０倍低くそしてより好ましくは５倍低い動的粘
度を有する少なくとも１種のＰＯＳ（IV）を含む。
【００４９】組成物のＰＯＳ（Ｉ）〜（III ）の各々に
存在するFhr 及びFhrcの割合が厳密なものではないこと
は言うまでもないことである。この限定的でない例を以
下に記載する。 ・ＰＯＳ（Ｉ）：Fhr=Vi及び／又はＨは、０．０１〜１
０重量％好ましくは０．０５〜１重量％の割合でそして
より好ましくは約０．１重量％の割合で存在する。 ・ＰＯＳ（II）：Fhr=Ｈ及び／又はViは、０．０１〜１
０重量％好ましくは０．１〜１．５重量％の割合でそし
てより好ましくは約０．７重量％の割合で存在する。 ・ＰＯＳ（III ）：Fhr=Ｈ及び／又はViは、０．０１〜
１０重量％好ましくは０．５〜１重量％の割合でそして
より好ましくは約０．２重量％の割合で存在する。
存在するFhr 及びFhrcの割合が厳密なものではないこと
は言うまでもないことである。この限定的でない例を以
下に記載する。 ・ＰＯＳ（Ｉ）：Fhr=Vi及び／又はＨは、０．０１〜１
０重量％好ましくは０．０５〜１重量％の割合でそして
より好ましくは約０．１重量％の割合で存在する。 ・ＰＯＳ（II）：Fhr=Ｈ及び／又はViは、０．０１〜１
０重量％好ましくは０．１〜１．５重量％の割合でそし
てより好ましくは約０．７重量％の割合で存在する。 ・ＰＯＳ（III ）：Fhr=Ｈ及び／又はViは、０．０１〜
１０重量％好ましくは０．５〜１重量％の割合でそして
より好ましくは約０．２重量％の割合で存在する。
【００５０】触媒（Ｖ）は、本発明に従った組成物中の
他の重要な成分である。好ましくは、これは、白金の有
機金属錯体、又はSiH 残基とSiVi残基との間のヒドロシ
リル化反応を触媒するのに慣用される白金基材触媒のう
ちの１つである。これらの例としては、他にもあるが、
白金黒、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化
白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又
はアセチレン系アルコールとの錯体等を挙げることがで
きる。米国特許２８２３２１８は塩化白金酸型のヒドロ
シリル化触媒を開示し、そして米国特許３４１９５９３
は塩化白金酸とビニルシロキサン型のオルガノシリコー
ンとの錯体によって形成される触媒に関する。米国特許
３１５９６０１及び３１５９６６２には、ヒドロシリル
化触媒として有用な白金と炭化水素との錯体が開示され
ている。米国特許３７２３４９５は白金アセチルアセト
ネートを開示し、そして米国特許３２２０９７２の課題
は白金アルコラートを基材とする触媒である。
他の重要な成分である。好ましくは、これは、白金の有
機金属錯体、又はSiH 残基とSiVi残基との間のヒドロシ
リル化反応を触媒するのに慣用される白金基材触媒のう
ちの１つである。これらの例としては、他にもあるが、
白金黒、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化
白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又
はアセチレン系アルコールとの錯体等を挙げることがで
きる。米国特許２８２３２１８は塩化白金酸型のヒドロ
シリル化触媒を開示し、そして米国特許３４１９５９３
は塩化白金酸とビニルシロキサン型のオルガノシリコー
ンとの錯体によって形成される触媒に関する。米国特許
３１５９６０１及び３１５９６６２には、ヒドロシリル
化触媒として有用な白金と炭化水素との錯体が開示され
ている。米国特許３７２３４９５は白金アセチルアセト
ネートを開示し、そして米国特許３２２０９７２の課題
は白金アルコラートを基材とする触媒である。
【００５１】使用するのに触媒的に有用な量に関して言
えば、当業者は、架橋を促進させるための触媒の最適な
量を完全に決定することができることは言うまでもない
ことである。この本質は、特に触媒の種類及び問題のＰ
ＯＳに左右される。より特定的に言えば、これはＰＯＳ
（Ｉ）１００重量部当たり０．１〜４０ｐｐｍ（例え
ば、１５ｐｐｍ）であることを示すことができる。
えば、当業者は、架橋を促進させるための触媒の最適な
量を完全に決定することができることは言うまでもない
ことである。この本質は、特に触媒の種類及び問題のＰ
ＯＳに左右される。より特定的に言えば、これはＰＯＳ
（Ｉ）１００重量部当たり０．１〜４０ｐｐｍ（例え
ば、１５ｐｐｍ）であることを示すことができる。
【００５２】ＰＯＳ（Ｉ）〜（IV）の他の有益な特徴を
言えば、それらは実質上線状の構造を有するのが有益で
あることを示すことができる。
言えば、それらは実質上線状の構造を有するのが有益で
あることを示すことができる。
【００５３】また、本発明に従った組成物中のＰＯＳの
粘度は、特に、この組成物を取扱う容易さ及びこの組成
物を架橋させることによって得ることができるゲルの粘
弾性に関して考慮しなければならないパラメーターであ
る。本発明の有益な具体例に従えば、ＰＯＳ（Ｉ）は実
質上線状であり、そして５００，０００mPa.s 以下そし
て好ましくは１，０００〜２００，０００mPa.s の動的
粘度を有し、及び／又はＰＯＳ（II）は実質上線状であ
り、そして１００，０００mPa.s 以下、好ましくは１，
０００mPa.s 以下、そしてより好ましくは１０〜１００
mPa.s の動的粘度を有し、及び／又はＰＯＳ（III ）は
実質上線状であり、そして１００，０００mPa.s以下、
好ましくは１，０００mPa.s 以下、そしてより好ましく
は１０〜１００mPa.s の動的粘度を有する。
粘度は、特に、この組成物を取扱う容易さ及びこの組成
物を架橋させることによって得ることができるゲルの粘
弾性に関して考慮しなければならないパラメーターであ
る。本発明の有益な具体例に従えば、ＰＯＳ（Ｉ）は実
質上線状であり、そして５００，０００mPa.s 以下そし
て好ましくは１，０００〜２００，０００mPa.s の動的
粘度を有し、及び／又はＰＯＳ（II）は実質上線状であ
り、そして１００，０００mPa.s 以下、好ましくは１，
０００mPa.s 以下、そしてより好ましくは１０〜１００
mPa.s の動的粘度を有し、及び／又はＰＯＳ（III ）は
実質上線状であり、そして１００，０００mPa.s以下、
好ましくは１，０００mPa.s 以下、そしてより好ましく
は１０〜１００mPa.s の動的粘度を有する。
【００５４】本発明に従った付着性シリコーンの流動学
的特性及び接着性に影響を及ぼす他のパラメーターは、
数比： ｒ２＝［ＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）のFhr ］／
［ＰＯＳ（Ｉ）のFhrc］ （ここで、Fhrc＝Fhr と相補的な即ちそれと反応性のFh
r ）である。
的特性及び接着性に影響を及ぼす他のパラメーターは、
数比： ｒ２＝［ＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）のFhr ］／
［ＰＯＳ（Ｉ）のFhrc］ （ここで、Fhrc＝Fhr と相補的な即ちそれと反応性のFh
r ）である。
【００５５】一方における架橋剤（II）及びエキステン
ダー（III ）のFhr そして他方における構造ＰＯＳ
（Ｉ）の相補的なFhr は、本発明に従って架橋網状構造
及びゲルを形成するのに一緒に反応させることができる
ものである。有益には、このモル比ｒ２は、０．８以
下、好ましくは０．１〜０．７そしてより好ましくは
０．３〜０．６である。
ダー（III ）のFhr そして他方における構造ＰＯＳ
（Ｉ）の相補的なFhr は、本発明に従って架橋網状構造
及びゲルを形成するのに一緒に反応させることができる
ものである。有益には、このモル比ｒ２は、０．８以
下、好ましくは０．１〜０．７そしてより好ましくは
０．３〜０．６である。
【００５６】本発明の好ましい具体例の範囲内では、 数比ｒ２＝［Fhr=水素（II+III）］／［Fhrc= ビニル
（Ｉ）］ は０．８以下、そして好ましくは０．４〜０．５５であ
る。
（Ｉ）］ は０．８以下、そして好ましくは０．４〜０．５５であ
る。
【００５７】実施に当たって、本発明の好ましい具体例
に従った組成物は、 ・ＰＯＳ（Ｉ）が、Ｍ単位（ここで、Ｒ＝ＣＨ3 、Fhr
＝ビニル）を０．２〜１モル％の量でそしてＤ単位（Ｒ
1 ＝ＣＨ3 、ｐ＝２、ｑ＝０）を９９〜９９．８モル％
の量で含み、 ・ＰＯＳ（II）が、Ｍ単位（ここで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ2 ＝
ＣＨ3 、ｓ＝１そしてｔ＝２）を１〜６モル％の量でそ
してＤ単位（Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Fhr ＝Ｈ、ｕ＝１、ｖ＝
１）を１０〜５０モル％の量で含み、 ・ＰＯＳ（III ）が、Ｍ単位（ここで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ4
＝ＣＨ3 、ｗ＝１そしてｘ＝２）を８〜２０モル％の量
でそしてＤ単位（Ｒ5 ＝ＣＨ3 ）を８０〜９２モル％の
量で含むこと、及びＭ及びＤ単位がそれぞれＲ6 ＝Ｒ7
＝ＣＨ3 を含有しそしてＭ単位ではせいぜい約１０モル
％の量及びＤ単位では少なくとも９０モル％の量で存在
するところの希釈剤ＰＯＳ（IV）が含められ、しかも希
釈剤（IV）はＰＯＳ（Ｉ）及び（IV）混合物に対して５
０重量％以下、好ましくは４０重量％未満、そしてより
好ましくは５〜２０重量％の量で存在すること、を特徴
とするものである。
に従った組成物は、 ・ＰＯＳ（Ｉ）が、Ｍ単位（ここで、Ｒ＝ＣＨ3 、Fhr
＝ビニル）を０．２〜１モル％の量でそしてＤ単位（Ｒ
1 ＝ＣＨ3 、ｐ＝２、ｑ＝０）を９９〜９９．８モル％
の量で含み、 ・ＰＯＳ（II）が、Ｍ単位（ここで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ2 ＝
ＣＨ3 、ｓ＝１そしてｔ＝２）を１〜６モル％の量でそ
してＤ単位（Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Fhr ＝Ｈ、ｕ＝１、ｖ＝
１）を１０〜５０モル％の量で含み、 ・ＰＯＳ（III ）が、Ｍ単位（ここで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ4
＝ＣＨ3 、ｗ＝１そしてｘ＝２）を８〜２０モル％の量
でそしてＤ単位（Ｒ5 ＝ＣＨ3 ）を８０〜９２モル％の
量で含むこと、及びＭ及びＤ単位がそれぞれＲ6 ＝Ｒ7
＝ＣＨ3 を含有しそしてＭ単位ではせいぜい約１０モル
％の量及びＤ単位では少なくとも９０モル％の量で存在
するところの希釈剤ＰＯＳ（IV）が含められ、しかも希
釈剤（IV）はＰＯＳ（Ｉ）及び（IV）混合物に対して５
０重量％以下、好ましくは４０重量％未満、そしてより
好ましくは５〜２０重量％の量で存在すること、を特徴
とするものである。
【００５８】本発明に従った組成物の貯蔵安定性を向上
させるために且つユーザーに取扱いが容易な市場で入手
可能な形態で供給するために、先に規定したような組成
物のＰＯＳ（Ｉ）〜（III ）及び随意成分としての（I
V）並びに触媒（Ｖ）を含有する少なくとも２つの成分
Ａ及びＢ（これらの２つの成分Ａ及びＢの各々はＰＯＳ
（Ｉ）＋（II）及び／又は（III ）と触媒（Ｖ）との混
合物を含有しない）を有する系が提供される。好ましく
は、触媒（Ｖ）は、系の成分Ａ又はＢの片方に排他的に
含められる。
させるために且つユーザーに取扱いが容易な市場で入手
可能な形態で供給するために、先に規定したような組成
物のＰＯＳ（Ｉ）〜（III ）及び随意成分としての（I
V）並びに触媒（Ｖ）を含有する少なくとも２つの成分
Ａ及びＢ（これらの２つの成分Ａ及びＢの各々はＰＯＳ
（Ｉ）＋（II）及び／又は（III ）と触媒（Ｖ）との混
合物を含有しない）を有する系が提供される。好ましく
は、触媒（Ｖ）は、系の成分Ａ又はＢの片方に排他的に
含められる。
【００５９】かくして、成分Ａは例えばＰＯＳ（Ｉ）の
少なくとも一部分及びＰＯＳ（IV）の少なくとも一部分
並びに触媒（Ｖ）を含有することができるのに対して、
成分ＢはＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）そして随意成
分としてＰＯＳ（Ｉ）及び（IV）の残りの部分を含む。
少なくとも一部分及びＰＯＳ（IV）の少なくとも一部分
並びに触媒（Ｖ）を含有することができるのに対して、
成分ＢはＰＯＳ（II）及びＰＯＳ（III ）そして随意成
分としてＰＯＳ（Ｉ）及び（IV）の残りの部分を含む。
【００６０】使用を簡単にするために、Ａ：Ｂの割合が
重量部で４０：６０〜６０：４０そして好ましくはほぼ
５０：５０であるような二成分系を提供するのが好まし
い。
重量部で４０：６０〜６０：４０そして好ましくはほぼ
５０：５０であるような二成分系を提供するのが好まし
い。
【００６１】ゲルの形成に関して言えば、ゲルへの組成
物の架橋は、室温において、又は例えば１００〜１８０
℃の温度への加熱後に行われることを指摘することがで
きる。これに関連して、必要な架橋時間は、例えば、数
分から１時間３０分である。
物の架橋は、室温において、又は例えば１００〜１８０
℃の温度への加熱後に行われることを指摘することがで
きる。これに関連して、必要な架橋時間は、例えば、数
分から１時間３０分である。
【００６２】上記の組成物から得られた架橋接着剤ゲル
は本発明の別の課題である。
は本発明の別の課題である。
【００６３】用途に関して言えば、本発明に従った組成
物及びゲルは、衝撃吸収材手段として、また電子部品等
の保護（注封）の手段として使用することができる。か
くして、組成物及び／又はゲルは、ある種の基体例えば
エポキシ樹脂製の基体に取り付けられた敏感な電子部品
を含む容器に注入されることができる。この場合に、脆
弱な部品は実際にシリコーン組成物中に浸没される。
物及びゲルは、衝撃吸収材手段として、また電子部品等
の保護（注封）の手段として使用することができる。か
くして、組成物及び／又はゲルは、ある種の基体例えば
エポキシ樹脂製の基体に取り付けられた敏感な電子部品
を含む容器に注入されることができる。この場合に、脆
弱な部品は実際にシリコーン組成物中に浸没される。
【００６４】また、組成物及びゲルは、敏感な電子部品
を他の手段例えばカバー外装によって保護する目的でそ
れらを封入することができる。
を他の手段例えばカバー外装によって保護する目的でそ
れらを封入することができる。
【００６５】これらの特に有意の接着特性のために、本
発明に従ったシリコーンゲルは、 ・接着剤、又は ・医療材料、好ましくは移植材料、人工補装器、セメン
ト等の製造にかかわる材料、又は ・シール用製品、マスチック又はシール用組成物、又は ・集成製品 を作るために使用することもできる。
発明に従ったシリコーンゲルは、 ・接着剤、又は ・医療材料、好ましくは移植材料、人工補装器、セメン
ト等の製造にかかわる材料、又は ・シール用製品、マスチック又はシール用組成物、又は ・集成製品 を作るために使用することもできる。
【００６６】また、本発明は、新規な製品として、この
ゲルから作った接着剤、医療材料、衝撃吸収材、保護手
段、セメント、マスチック又はシーラントに関するもの
である。
ゲルから作った接着剤、医療材料、衝撃吸収材、保護手
段、セメント、マスチック又はシーラントに関するもの
である。
【００６７】これらの用途では、本発明に従ったゲル及
び組成物の有益な特性、即ち、速い架橋速度、低温及び
高温での物理的安定性（粘弾性）、減衰性、特に空気や
水に対する隔離能、並びに接着性のうちの全部又は一部
分を使用することは随意である。
び組成物の有益な特性、即ち、速い架橋速度、低温及び
高温での物理的安定性（粘弾性）、減衰性、特に空気や
水に対する隔離能、並びに接着性のうちの全部又は一部
分を使用することは随意である。
【００６８】
【実施例】以下の実施例は、本発明に従った組成物を処
方する様々な可能な方法、並びにかかる組成物を架橋さ
せることによって得られるシリコーンゲルの特徴及び特
性を示すものである。しかしながら、本発明はこれらの
実施例によって限定されるものではない。
方する様々な可能な方法、並びにかかる組成物を架橋さ
せることによって得られるシリコーンゲルの特徴及び特
性を示すものである。しかしながら、本発明はこれらの
実施例によって限定されるものではない。
【００６９】例１ 記載される組成物は二成分系であり、そして架橋は２つ
の部分（Ａ及びＢと称する）を５０／５０比で混合した
後に行われる。 （１）下記のリストは、本発明のゲルのためのＡ及びＢ
部分の組成物中に使用される原料を示す。 （２）表１は、Ａ及びＢ部分におけるこれらの成分の各
々の濃度を示す。 （３）方法は、ゲルを得るための方法である。 （４）表２は、これらの組成物で得られた物理的特性、
特に、エポキシ及びアルミニウムに対する各組成物の接
着特性に及ぼす油（III ）（２０mPa.s の粘度を有し且
つ０．２％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油）の影響を
示す。
の部分（Ａ及びＢと称する）を５０／５０比で混合した
後に行われる。 （１）下記のリストは、本発明のゲルのためのＡ及びＢ
部分の組成物中に使用される原料を示す。 （２）表１は、Ａ及びＢ部分におけるこれらの成分の各
々の濃度を示す。 （３）方法は、ゲルを得るための方法である。 （４）表２は、これらの組成物で得られた物理的特性、
特に、エポキシ及びアルミニウムに対する各組成物の接
着特性に及ぼす油（III ）（２０mPa.s の粘度を有し且
つ０．２％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油）の影響を
示す。
【００７０】（１）使用した原料のリスト ・ＰＯＳ（Ｉ）＝６０，０００mPa.s の粘度を有し且つ
約０．１重量％の（ＣＨ 2 ＝ＣＨ）基を含有するα，ω
−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
油 ・ＰＯＳ（II）＝２５mPa.s の粘度を有し且つ０．７重
量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノシ
ロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジメチル
シロキシ）油 ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油 ・ＰＯＳ（IV）＝１００mPa.s の粘度を有するα，ω−
（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン油 ・触媒（Ｖ）＝架橋剤として使用される白金有機金属錯
体（この触媒の濃度は、酸化数＝２のＰｔ金属のｐｐｍ
で与えられる）
約０．１重量％の（ＣＨ 2 ＝ＣＨ）基を含有するα，ω
−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
油 ・ＰＯＳ（II）＝２５mPa.s の粘度を有し且つ０．７重
量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノシ
ロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジメチル
シロキシ）油 ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油 ・ＰＯＳ（IV）＝１００mPa.s の粘度を有するα，ω−
（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン油 ・触媒（Ｖ）＝架橋剤として使用される白金有機金属錯
体（この触媒の濃度は、酸化数＝２のＰｔ金属のｐｐｍ
で与えられる）
【００７１】（２）表１：試験した組成物の処方
【表１】
【００７２】ｒ１＝［ＰＯＳ（III ）のSiH ］／［ＰＯ
Ｓ（II）＋ＰＯＳ（III ）のSiH ］×１００は、試験２
では５．８％そして試験３では１１．４％である。比率
ｒ２＝［Ｈ］（II+III）／［Vi］（Ｉ）は、試験１〜３
においてそれぞれ０．５１、０．５２及び０．５３であ
る。
Ｓ（II）＋ＰＯＳ（III ）のSiH ］×１００は、試験２
では５．８％そして試験３では１１．４％である。比率
ｒ２＝［Ｈ］（II+III）／［Vi］（Ｉ）は、試験１〜３
においてそれぞれ０．５１、０．５２及び０．５３であ
る。
【００７３】（３）方法 ゲルは、組成物の各成分を撹拌機付反応器において２５
℃で単に混合することによって作られる。 （４）表２：得られたゲルの物理的特性及び接着性
℃で単に混合することによって作られる。 （４）表２：得られたゲルの物理的特性及び接着性
【表２】
【００７４】接着層破損は、ゲル層と基体との間で広ま
る破壊（裂け）を意味する。凝集破損は、ゲル層内で広
まる破壊（裂け）を意味し、しかして基体の表面はゲル
の残留物で少なくとも一部分覆われる。試験１は、油
（III ）を含有しないＡ１部分とＢ１部分との混合物に
対して行われ、これは対照試験である。試験２及び３
は、それぞれ、増加量の油（III ）を含有するＡ１部分
とＢ１部分、Ａ１部分とＢ２部分との混合物に対して行
われる。
る破壊（裂け）を意味する。凝集破損は、ゲル層内で広
まる破壊（裂け）を意味し、しかして基体の表面はゲル
の残留物で少なくとも一部分覆われる。試験１は、油
（III ）を含有しないＡ１部分とＢ１部分との混合物に
対して行われ、これは対照試験である。試験２及び３
は、それぞれ、増加量の油（III ）を含有するＡ１部分
とＢ１部分、Ａ１部分とＢ２部分との混合物に対して行
われる。
【００７５】粘弾性特性Ｇ’及びＧ”は、次の条件 ・温度＝２３℃ ・円錐寸法：直径＝２ｃｍ及び角度＝４度 ・周波数走査＝０．５〜１０ヘルツ ・トルク＝５００μN.m の下にCARRI-MED CS 100強制応力流動計で測定された。
接着性は、トリクロルエタンを使用して予め浄化した寸
法が２００ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍの試験片に対して
９０度剥離法を使用してADAMEL LHOMARGY DY 30 張力計
で測定された。これらの結果は、α，ω−（ジメチルヒ
ドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油の導入
がエポキシ及びアルミニウムへの組成物の接着性を向上
させることを示している。
接着性は、トリクロルエタンを使用して予め浄化した寸
法が２００ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍの試験片に対して
９０度剥離法を使用してADAMEL LHOMARGY DY 30 張力計
で測定された。これらの結果は、α，ω−（ジメチルヒ
ドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油の導入
がエポキシ及びアルミニウムへの組成物の接着性を向上
させることを示している。
【００７６】例２ （１）下記のリストは、本発明のゲルのためのＡ及びＢ
部分の組成物中に使用される原料を示す。 （２）表３は、Ａ及びＢ部分におけるこれらの成分の各
々の濃度を示す。 （３）方法は、ゲルを得るための方法である。 （４）表４は、これらの組成物の接着特性、特に、エポ
キシ基体に対する油（III ）（＝２０mPa.s の粘度を有
し且つ０．２％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒ
ドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油）の影
響を示す。
部分の組成物中に使用される原料を示す。 （２）表３は、Ａ及びＢ部分におけるこれらの成分の各
々の濃度を示す。 （３）方法は、ゲルを得るための方法である。 （４）表４は、これらの組成物の接着特性、特に、エポ
キシ基体に対する油（III ）（＝２０mPa.s の粘度を有
し且つ０．２％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒ
ドロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油）の影
響を示す。
【００７７】（１）使用した原料のリスト ・ＰＯＳ（Ｉ）＝６０，０００mPa.s の粘度を有し且つ
約０．１重量％の（ＣＨ2 ＝ＣＨ）基を含有するα，ω
−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
油 ・ＰＯＳ（II）＝２５mPa.s の粘度を有し且つ０．７重
量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノシ
ロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジメチル
シロキシ）油 ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油 ・触媒（Ｖ）＝架橋剤として使用される白金有機金属錯
体（この触媒の濃度は、Ｐｔ金属のｐｐｍで与えられ
る）
約０．１重量％の（ＣＨ2 ＝ＣＨ）基を含有するα，ω
−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
油 ・ＰＯＳ（II）＝２５mPa.s の粘度を有し且つ０．７重
量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノシ
ロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジメチル
シロキシ）油 ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油 ・触媒（Ｖ）＝架橋剤として使用される白金有機金属錯
体（この触媒の濃度は、Ｐｔ金属のｐｐｍで与えられ
る）
【００７８】（２）表３：試験した組成物の処方
【表３】
【００７９】ｒ１＝［ＰＯＳ（III ）のSiH ］／［ＰＯ
Ｓ（II）＋ＰＯＳ（III ）のSiH ］×１００＝５．８
％。比率ｒ２＝［Ｈ］（II+III）／［Vi］（Ｉ）は、組
成物の各々で０．５である。試験４は、油（III ）を含
有しないＡ２部分とＢ４部分との混合物に対して行わ
れ、これは対照試験である。試験５は、油（III ）を含
有するＡ２部分とＢ４部分との混合物に対して行われ
る。
Ｓ（II）＋ＰＯＳ（III ）のSiH ］×１００＝５．８
％。比率ｒ２＝［Ｈ］（II+III）／［Vi］（Ｉ）は、組
成物の各々で０．５である。試験４は、油（III ）を含
有しないＡ２部分とＢ４部分との混合物に対して行わ
れ、これは対照試験である。試験５は、油（III ）を含
有するＡ２部分とＢ４部分との混合物に対して行われ
る。
【００８０】（３）方法 ゲルは、組成物の各成分を撹拌機付反応器において２５
℃で単に混合することによって作られる。接着性（剥離
力）は、例１に記載の条件下に測定された。 （４）表４：試験した組成物の接着性
℃で単に混合することによって作られる。接着性（剥離
力）は、例１に記載の条件下に測定された。 （４）表４：試験した組成物の接着性
【表４】
【００８１】これらの結果も、α，ω−（ジメチルヒド
ロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油（III ）
の導入がエポキシへの組成物の接着性を向上させること
を示している。
ロゲノシロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）油（III ）
の導入がエポキシへの組成物の接着性を向上させること
を示している。
【００８２】例３：組成物におけるエキステンダーＰＯ
Ｓ（III ）の濃度の影響 （１）下記のリストは、使用される原料を示す。 （２）表５は、試験した処方物を示す。 （３）製造法及び試験法は、例１及び２におけると同じ
である。 （４）表６は、試験したシリコーンゲルの物理的（流動
学的）特性及び接着性に対するエキステンダーＰＯＳ
（III ）の濃度の影響を示す。
Ｓ（III ）の濃度の影響 （１）下記のリストは、使用される原料を示す。 （２）表５は、試験した処方物を示す。 （３）製造法及び試験法は、例１及び２におけると同じ
である。 （４）表６は、試験したシリコーンゲルの物理的（流動
学的）特性及び接着性に対するエキステンダーＰＯＳ
（III ）の濃度の影響を示す。
【００８３】（１）使用した原料のリスト ・ＰＯＳ（Ｉ）＝６０，０００mPa.s の粘度を有し且つ
約０．１重量％のViを含有するα，ω−（ジメチルビニ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン油（RHODORSIL 62
1 V 60 000） ・ＰＯＳ（II）＝３００mPa.s の粘度を有し且つ約０．
１７重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジ
メチルシロキシ）架橋用油（RHODORSIL 626 V 300 H 1.
7 ） ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）エキステンダー油
（RHODORSIL 620 H2） ・ＰＯＳ（IV）：希釈剤＝１００mPa.s の粘度を有する
α，ω−（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン油（RHODORSIL 47 V 100） ・触媒（Ｖ）＝架橋触媒として使用される白金有機金属
錯体（この触媒の濃度は、Ｐｔ金属のｐｐｍで与えられ
る）
約０．１重量％のViを含有するα，ω−（ジメチルビニ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン油（RHODORSIL 62
1 V 60 000） ・ＰＯＳ（II）＝３００mPa.s の粘度を有し且つ約０．
１７重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロ
ゲノシロキシ）ポリ（メチルヒドロゲノシロキシ）（ジ
メチルシロキシ）架橋用油（RHODORSIL 626 V 300 H 1.
7 ） ・ＰＯＳ（III ）＝２０mPa.s の粘度を有し且つ０．２
重量％のＨ基を含有するα，ω−（ジメチルヒドロゲノ
シロキシ）ポリ（ジメチルシロキシ）エキステンダー油
（RHODORSIL 620 H2） ・ＰＯＳ（IV）：希釈剤＝１００mPa.s の粘度を有する
α，ω−（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン油（RHODORSIL 47 V 100） ・触媒（Ｖ）＝架橋触媒として使用される白金有機金属
錯体（この触媒の濃度は、Ｐｔ金属のｐｐｍで与えられ
る）
【００８４】（２）表５：試験した処方物（５０／５０
のＡ及びＢ二成分形態）
のＡ及びＢ二成分形態）
【表５】
【００８５】（３）製造法及び試験法：例１及び２にお
けると同じ （４）表６：結果 結果は以下の表６に示される。試験は、ＰＯＳ（IV）油
の２つの希釈（３０及び５０％）に対して実施された。
けると同じ （４）表６：結果 結果は以下の表６に示される。試験は、ＰＯＳ（IV）油
の２つの希釈（３０及び５０％）に対して実施された。
【００８６】ＰＯＳ（III ）油は、網状構造のセルを拡
大する効果を有する。これは次の変動をもたらす。 流動学的特性：弾性モジュラスＧ’は、５％の油 620 H
2 の添加で実質上低下する。このレベルよりも上では、
変動は少なくなる。粘性モジュラスＧ”は一定のままで
ある。従って、tan δの値は、油（III ）の添加によっ
て大きな最初の変動と共に増大する。 接着性：接着性に及ぼす油（III ）の影響は評価し得る
ものである。剥離力の増大の他に、破損の形態は、油
（III ）の添加で接着層型から凝集型に変わる。
大する効果を有する。これは次の変動をもたらす。 流動学的特性：弾性モジュラスＧ’は、５％の油 620 H
2 の添加で実質上低下する。このレベルよりも上では、
変動は少なくなる。粘性モジュラスＧ”は一定のままで
ある。従って、tan δの値は、油（III ）の添加によっ
て大きな最初の変動と共に増大する。 接着性：接着性に及ぼす油（III ）の影響は評価し得る
ものである。剥離力の増大の他に、破損の形態は、油
（III ）の添加で接着層型から凝集型に変わる。
【００８７】
【表６】
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ｉ） △タイプＭ＝(R)2(Fhr)SiO1/2
［式中、 ・Ｒは互いに同種又は異種であり、そして置換若しくは
未置換アリール及び／又はＣ1 〜Ｃ6 線状若しくは分岐
状アルキル基に相当し、 ・Fhr は少なくとも１種のヒドロゲノ−又はアルケニル
ヒドロシリル化反応性官能基（好ましいアルケニルのビ
ニル形成部分）に相当する］の末端シロキシル単位、及
び △タイプＤ＝(R1)p (Fhr)qSiO2/2 ［式中、Fhr は先に規定した通りであり、Ｒ1 はＲと同
じ規定を満足し、ｐ＝１又は２、ｑ＝０又は１、そして
ｐ＋ｑ＝２］の同種又は異種のシロキシル単位、を含有
する少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）、 （II） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)s(R2)tSiO1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ2 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｓ＝０、１、２又は３、ｔ＝０、１、２又は３、そし
てｓ＋ｔ＝３］、及び △同種又は異種のシロキシル単位Ｄ＝(Fhr)u(R3)v SiO
2/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ3 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｕ＝０、１又は２、ｖ＝０、１又は２、そしてｕ＋ｖ
＝２］、 を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（II）（但し、ＰＯＳ（II）のＤ単位のうちの少なくと
も１個はFhr （ｕ＝１、Ｖ＝１）を有するものとす
る）、 （III ） △末端シロキシル単位Ｍ＝(Fhr)w(R4)xSiO
1/2 ［式中、 ・Fhr は先に規定した通りであり、 ・Ｒ4 はＲと同じ規定を満足し、 ・ｗ＝１、２又は３、ｘ＝０、１又は２、そしてｗ＋ｘ
＝３］、及び △シロキシル単位Ｄ＝(R5)2 SiO2/2 ［式中、 ・Ｒ5 はＲと同じ規定を満足する］を有する少なくとも
１種のポリオルガノシロキサンＰＯＳ（III ）（“エキ
ステンダーＰＯＳ”と称する）（このＰＯＳ（III ）の
Fhr は、 ・それらが少なくともポリオルガノシロキサンＰＯＳ
（Ｉ）の末端Ｍ単位のFhrと反応し、そして ・比率ｒ１＝［（ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］／
［（ＰＯＳ（II）＋ＰＯＳ（III ）中のFhr の数）］×
１００が８０％未満、好ましくは５０％以下、そしてよ
り好ましくは０．５〜３０％になる、ように選択され
る）、 （IV）ＰＯＳ（Ｉ）に対する希釈剤として特に有用であ
りそして末端シロキシル単位Ｍ＝(R6)3 SiO1/2及びシロ
キシル単位Ｄ＝(R7)2 SiO2/2（式中、Ｒ6 、Ｒ7 は互い
に同種又は異種であり、そしてＲと同じ規定を満足す
る）を含有する随意成分としての少なくとも１種のポリ
オルガノシロキサンＰＯＳ（IV）、及び （Ｖ）有効量の、好ましくは白金型のヒドロシリル化触
媒、を含むことを特徴とするヒドロシリル化によって接
着剤ゲルに架橋させ得るシリコーン組成物。 - 【請求項２】 比率ｒ２＝［（ＰＯＳ（II）＋ＰＯＳ
（III ）中のFhr の数］／［ＰＯＳ（Ｉ）中のFhr の
数）］が０．８以下、好ましくは０．１〜０．７、そし
てより好ましくは０．３〜０．６であることを特徴とす
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ＰＯＳ（Ｉ）、（II）及び（III ）の各
々のFhr が互いに同じであり、そしてＰＯＳ（Ｉ）のFh
r がＰＯＳ（II）及び（III ）のもの（相補的なFhr 、
Fhrc）とは異なることを特徴とする請求項１又は２記載
の組成物。 - 【請求項４】 ・ＰＯＳ（Ｉ）がビニル基に相当するFh
r 及びＤ単位（ここで、ｑ＝０）含み、 ・ＰＯＳ（II）が水素に相当するFhr を含み、そして ・ＰＯＳ（III ）が水素に相当するFhr を含む、ことを
特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項５】 ＰＯＳ（Ｉ）が実質上線状であり、そし
て５００，０００mPa.s 以下そして好ましくは１，００
０〜２００，０００mPa.s の動的粘度を有すること、 及び／又はＰＯＳ（II）が実質上線状であり、そして１
００，０００mPa.s 以下、好ましくは１，０００mPa.s
未満、そしてより好ましくは１０〜１００mPa.s の動的
粘度を有すること、 及び／又はＰＯＳ（III ）が実質上線状であり、そして
１００，０００mPa.s以下、好ましくは１，０００mPa.s
以下、そしてより好ましくは１０〜１００mPa.s の動
的粘度を有すること、を特徴とする請求項１〜４のいず
れか一項記載の組成物。 - 【請求項６】 実質上線状の構造及びＰＯＳ（Ｉ）の動
的粘度よりも低いそして好ましくはＰＯＳ（Ｉ）の動的
粘度よりも５倍低い動的粘度を有する少なくとも１種の
ＰＯＳ（IV）を含有することを特徴とする請求項１〜５
のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項７】 ・ＰＯＳ（Ｉ）が、Ｍ単位（ここで、Ｒ
＝ＣＨ3 、Fhr ＝ビニル）を０．２〜１モル％の量でそ
してＤ単位（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、ｐ＝２、ｑ＝０）を９９〜
９９．８モル％の量で含み、・ＰＯＳ（II）が、Ｍ単位
（ここで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ2 ＝ＣＨ3 、ｓ＝１そしてｔ＝
２）を１〜６モル％の量でそしてＤ単位（ここでＲ3 ＝
ＣＨ3 、Fhr ＝Ｈ、ｕ＝１、そしてｖ＝１）を１０〜５
０モル％の量で含み、・ＰＯＳ（III ）が、Ｍ単位（こ
こで、Fhr ＝Ｈ、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｗ＝１そしてｘ＝２）
を８〜２０モル％の量でそしてＤ単位（ここで、Ｒ5 ＝
ＣＨ3 ）を８０〜９２モル％の量で含むこと、及びＭ及
びＤ単位がそれぞれＲ6 ＝Ｒ7 ＝ＣＨ3 を含有し、そし
てＭ単位せいぜい約１０モル％の量及びＤ単位少なくと
も９０モル％の量で存在するところの希釈剤ＰＯＳ（I
V）が含められ、しかも希釈剤（IV）はＰＯＳ（Ｉ）＋
（IV）混合物に対して５０重量％以下、好ましくは４０
重量％未満、そしてより好ましくは５〜２０重量％の量
で存在すること、を特徴とする請求項１〜６のいずれか
一項記載の組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項記載の組成
物中のＰＯＳ（Ｉ）及び（II）、随意成分としての（I
V）並びに触媒（Ｖ）を含有する少なくとも２つの成分
Ａ及びＢを有する系であって、これらの２種の成分Ａ及
びＢの各々はＰＯＳ（Ｉ）＋（II）及び／又は（III ）
と触媒との混合物を含有せず、しかも後者は好ましくは
系の成分Ａ及びＢのうちの１つ中に排他的に含有される
ことからなる系。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一項記載の組成
物及び／又は請求項８記載の系から得られた架橋接着剤
ゲル。 - 【請求項１０】 ・接着剤、 ・医療材料、好ましくは移植材料、人工補装器、セメン
ト等の製造にかかわる種類のもの、又は ・シール用製品、マスチック又はシール用組成物（モル
タル）、を作るために、請求項１〜７のいずれか一項記
載の組成物、請求項８記載の系又は請求項９記載のゲル
を使用する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185251A JP2997210B2 (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 接着剤ゲルに架橋され得るシリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8185251A JP2997210B2 (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 接着剤ゲルに架橋され得るシリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328552A true JPH09328552A (ja) | 1997-12-22 |
| JP2997210B2 JP2997210B2 (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=16167549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8185251A Expired - Fee Related JP2997210B2 (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 接着剤ゲルに架橋され得るシリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2997210B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006247197A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Comfort-Lab:Kk | 簡易装具 |
| JP2007527439A (ja) * | 2003-06-16 | 2007-09-27 | ロディア・シミ | 架橋して粘着性ゲルになることができるシリコーン組成物 |
-
1996
- 1996-06-12 JP JP8185251A patent/JP2997210B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007527439A (ja) * | 2003-06-16 | 2007-09-27 | ロディア・シミ | 架橋して粘着性ゲルになることができるシリコーン組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2997210B2 (ja) | 2000-01-11 |
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