JPH09328316A - 磁性を有する複合酸化物粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来、シリカと鉄化合物よりなる磁性を有す
る複合酸化物は知られておらず、単分散性の高い球状粒
子を始め、鱗片状粒子や繊維状粒子など、形状を任意に
コントロールできる方法も知られていなかった。また、
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄等の磁性を有する酸化鉄粒子
は、磁性を発現させるためには雰囲気や温度を精密にコ
ントロールした条件で焼成しなければならず、また７０
０℃以上に加熱するとα−Ｆｅ₂Ｏ₃に相転移するため磁
性を失ってしまう等の問題があった。 【解決手段】 加水分解可能な有機ケイ素化合物及び加
水分解可能な有機鉄化合物を共加水分解して複合酸化物
前駆体を形成し、次いで還元性雰囲気下においては４０
０℃〜１２００℃で、酸化性雰囲気下においては７００
℃〜１２００℃で焼成することにより、シリカ及び鉄化
合物を主構成成分とする磁性を有する複合酸化物を得
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性を有する複合
酸化物粒子及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁性を有する粒子としては、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃（マグヘマタイトともいう）やＦｅ₃Ｏ₄（マグネタ
イトともいう）等の酸化鉄が代表として挙げられるが、
その他にも金属鉄、Ｍ²⁺Ｆｅ₂ ³⁺Ｏ₄（ここで、ＭはＦｅ
²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｄ²⁺等の内、１種また
は２種以上を示す）の化学組成を持つスピネル型フェラ
イト、Ｌａ₃Ｆｅ₅０₁₂（ここで、Ｌａは希土類元素を示
す）の化学組成を持つガーネット型フェライト、ＢａＦ
ｅ₁₂Ｏ₁₉で代表されるＢａフェライト等が挙げられる。
ここでいう磁性を有する粒子とは、一般に磁性体と呼ば
れている工業的に有用な磁性体粒子のことである。これ
らの粒子には、磁場の中に置かれると磁気を帯びるもの
や外部磁場なしでも自発的に磁気を帯びているものもあ
る。このような性質を利用して、磁石、磁気記録材料、
記憶・演算素子、電子写真用磁性キャリヤ、酵素免疫法
診断試薬用の磁性担体等へ利用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来用いられていたγ
−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄等の酸化鉄粒子は、磁性を発現さ
せるためには雰囲気や温度を精密にコントロールした条
件で焼成しなければならず、またγ−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃
Ｏ₄は７００℃以上に加熱するとα−Ｆｅ₂Ｏ₃に相転移
するため磁性を失ってしまう等の問題があった。

【０００４】ところで、磁性を有するシリカと鉄化合物
よりなる複合酸化物は知られておらず、単分散性の高い
球状粒子を始め、鱗片状粒子や繊維状粒子など、形状を
任意にコントロールできる方法も知られていなかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、シリカ及び鉄化合物
を主構成成分とすることにより、粒子の形状を任意にコ
ントロール可能で、しかも大気中で焼成するだけでも磁
性体に変換可能で、７００℃以上の温度で使用しても磁
性を失うことのない複合酸化物粒子が得られることを見
いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、シリカ及び鉄化合物を主
構成成分とし、磁性を有する複合酸化物粒子である。

【０００７】他の発明は、加水分解可能な有機ケイ素化
合物及び加水分解可能な有機鉄化合物を共加水分解して
複合酸化物前駆体を形成し、次いで還元性雰囲気下にお
いて４００℃〜１２００℃で焼成することを特徴とする
前記記載の磁性を有する複合酸化物の製造方法、及び加
水分解可能な有機ケイ素化合物及び加水分解可能な有機
鉄化合物を共加水分解して複合酸化物前駆体を形成し、
次いで酸化性雰囲気下において７００℃〜１２００℃で
焼成することを特徴とする前記記載の磁性を有する複合
酸化物の製造方法である。

【０００８】さらに本発明は、前記記載の磁性を有する
複合酸化物粒子からなる酵素免疫法診断試薬用の磁性担
体である。

【０００９】本発明の磁性を有する複合酸化物粒子（以
下、単に磁性複合酸化物粒子ともいう）は、シリカ及び
鉄化合物を主構成成分とする。シリカを主構成成分の一
つとする理由は、球状粒子、鱗片状粒子、針状粒子、不
定形粒子等の様々な形状の粒子が得やすいこと、及び大
気中で焼成するだけでも磁性を有する複合酸化物粒子が
得られること、及び７００℃の高温においても磁性を失
わないなどの特徴を有するためである。シリカとはＳｉ
Ｏ₂のことで、その結晶形態については、非晶質、また
は石英、トリジマイト、クリストバライト等の結晶質の
いずれであっても構わない。

【００１０】一方、鉄化合物を主構成成分の一つとする
理由は、磁化率が高くシリカと複合化し易いためであ
る。鉄化合物としては、鉄原子を含み磁性を有するもの
であれば特に制限はない。具体的には、金属鉄、γ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄などの鉄の酸化物、さらにＭ²⁺Ｆｅ₂
³⁺Ｏ₄（ここで、ＭはＦｅ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｃｄ²⁺等の内、１種または２種以上を示す）の化
学組成を持つスピネル型フェライト、Ｌａ₃Ｆｅ₅０
₁₂（ここで、Ｌａは希土類元素を示す）の化学組成を持
つガーネット型フェライト、ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉で代表され
るＢａフェライト等の鉄の複合酸化物が挙げられる。ま
た、鉄化合物としては、磁性を有しない非晶質の鉄化合
物やα−Ｆｅ₂Ｏ₃、β−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ
（ＯＨ）₃等の結晶を一部含んでいても構わないが、好
ましくは、磁性体であるγ−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄等の鉄
化合物を多く含む方が好ましい。さらにこれらの磁性体
である鉄化合物は、なるべく結晶性が高いものの方が一
般に磁性も高いので好ましい。また、これらの鉄化合物
を２種類以上含んでいても構わない。

【００１１】シリカと鉄化合物の比率は特に制限される
ものではないが、全金属原子中の鉄原子の比率［Ｍ_Fe／
（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）；ここでＭはモル濃度を表す］で表わす
と、１〜８０モル％、好ましくは１〜５０モル％、さら
に好ましくは５〜４０モル％の範囲が好ましい。鉄化合
物の比率が１〜８０モル％の範囲内であれば、磁性に優
れかつ種々の形状を有する複合酸化物粒子が得易い。さ
らに、単分散性の高い球状粒子を得ようとする場合に
は、鉄化合物の比率は１〜３０モル％の範囲が好まし
い。

【００１２】本発明の磁性を有する複合酸化物粒子は、
シリカ及び鉄化合物を主構成成分とするが、それ以外に
も第３の元素の酸化物が添加されていても良い。例え
ば、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等の周期率表第Ｉ属の酸化物、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯ等の周期率表第ＩＩ属の酸化物、Ｂ
₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃等の周期率表第ＩＩＩ属の酸化
物、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂等の周期率表
第ＩＶ属の酸化物等が挙げられる。上記の添加物の比率
はシリカに対して３０モル％以下が好ましい。特に、単
分散性の高い球状粒子を得ようとする場合には、上記比
率は１０モル％以下が好ましい。これらの第３の元素の
酸化物は一般にシリカと複合化しシリカ系の複合酸化物
となる。

【００１３】本発明の複合酸化物粒子の主構成成分であ
るシリカと鉄化合物は物理的に分離できない。物理的に
分離できない状態とは、シリカと鉄化合物のそれぞれが
単に混合されている状態ではなく、一つの複合酸化物粒
子中において、シリカと鉄化合物が化学的に結合し、分
子レベルあるいは微粒子として均質に分散した状態をい
う。つまり、本発明の複合酸化物粒子は一つ一つの粒子
が均一な組成であるため、どの粒子もほぼ同一の磁性を
有していると言える。

【００１４】本発明の複合酸化物粒子の形状は特に制限
されるものではない。具体的な形状を例示すれば、球状
粒子、鱗片状粒子、針状粒子、不定形粒子等を挙げるこ
とができる。中でも球状粒子は、粒子の形状及びその粒
子径まで均一性が高いため、単分散粒子として有用であ
る。このような単分散粒子の単分散性は、粒子径の変動
係数によって表すことができる。例えば、本発明の複合
酸化物粒子を後述する酵素免疫法診断試薬用の磁性担体
粒子などに応用する場合には、単分散性の高いものほど
集磁性が高く有用である。即ち、粒子径の変動係数が３
０％以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１
０％以下の磁性複合酸化物粒子が好適に使用できる。上
述のような各種の形状の複合酸化物粒子は製造方法を変
えることによって任意に製造可能であるため、用途に合
わせて使用すれば良い。

【００１５】本発明の複合酸化物粒子は、以下の方法に
よって同定することができる。複合酸化物粒子の組成
は、化学分析や蛍光Ｘ線分析等で調べることができる。
複合酸化物粒子中のシリカ及び鉄化合物の結晶状態につ
いては、Ｘ線回折試験や電子線回折試験等によって調べ
ることができる。複合酸化物粒子の形状や大きさについ
ては、電子顕微鏡観察等により調べることができる。複
合酸化物粒子中のシリカ及び鉄化合物の分散状態につい
ては、透過型電子顕微鏡により観察することができる。
複合酸化物粒子の磁性の有無については、磁石に引き付
けられるかどうかによって確認できる。さらに詳しく調
べるためには、磁化率や磁化曲線を調べれば良い。

【００１６】次に本発明の磁性複合酸化物の代表的な製
造方法について説明する。

【００１７】本発明の製造方法において使用される加水
分解可能な有機ケイ素化合物（以下、有機ケイ素化合物
という）は公知のものが制限なく使用できる。このよう
な有機ケイ素化合物を具体的に例示すると、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₄等のケイ素のアルコキ
シド単量体やこれらの単量体が２〜６分子縮合したオリ
ゴマー、あるいはＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃
等のアルキルアルコキシシラン化合物を挙げることがで
きる。

【００１８】一方、本発明において使用される加水分解
可能な有機鉄化合物（以下、有機鉄化合物という）は公
知のものが制限なく使用できる。代表的な有機鉄化合物
を具体的に例示すると、Ｆｅ（ＯＣＨ₃）₃、Ｆｅ（ＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₃）₃、Ｆｅ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）₃、Ｆｅ（ＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）₃等の鉄のアルコキシド、酢酸
鉄、クエン酸鉄などの鉄のカルボン酸塩などを挙げるこ
とができる。

【００１９】本発明においては、まず、上述した有機ケ
イ素化合物及び有機鉄化合物を共加水分解して複合酸化
物前駆体を形成するが、共加水分解する前に有機ケイ素
化合物の一部または全部を酸性下で予備加水分解してお
くことが好ましい場合がある。特に、単分散性の高い球
状粒子を得ようとする場合には好ましい。予備加水分解
の方法は、有機ケイ素化合物を、有機鉄化合物の１〜４
倍モル相当の水を含むｐＨ２〜５の含水アルコール中で
数分から数時間、撹拌する方法である。酸性物質として
は塩酸、硫酸、酢酸等が用いられる。このように球状粒
子を得る場合に予備加水分解を行った方が良い理由は、
有機ケイ素化合物を予備加水分解することによって、有
機鉄化合物と混合した際に両化合物が反応、結合し、複
合アルコキシドを生成し、それによって両化合物を共加
水分解する際に均質な複合酸化物前駆体が得られるため
と推測される。

【００２０】本発明の製造方法では、一般的に、有機ケ
イ素化合物及び有機鉄化合物はほぼ完全に共加水分解さ
れてシリカと鉄化合物が生成する。そのため、本製造方
法において使用される有機ケイ素化合物と有機鉄化合物
の比率は、前述したように、全金属原子中の鉄原子の比
率［Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）；ここでＭはモル濃度を表わ
す］で表わすと、１〜８０モル％、好ましくは１〜５０
モル％、さらに好ましくは５〜４０モル％の範囲が好ま
しい。有機ケイ素化合物と有機鉄化合物の比率が１〜８
０モル％の範囲内であれば、磁性に優れ且つ種々の形状
を有する複合酸化物粒子が得やすくなる。さらに、単分
散性の高い球状粒子を得ようとする場合には、有機鉄化
合物の比率は１〜３０モル％の範囲が好ましい。なお、
球状粒子を製造する時のように比較的多量の溶媒を使用
する場合には、仕込み組成と生成物の組成が多少ずれる
ことがあるが、そのような場合は適宜仕込み組成をずら
せて製造すれば良い。

【００２１】有機ケイ素化合物と有機鉄化合物は、有機
ケイ素化合物を予備加水分解後、あるいはそのまま混合
し、該混合物をアンモニア、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエ
チルアミンなどの塩基または塩酸、硝酸、酢酸などの酸
を含んだ含水有機溶媒中で共加水分解させて、複合酸化
物前駆体を得る。ここで使用される有機溶媒は、常温で
液体であり且つ水溶性のものであれば公知のものが制限
なく使用できる。具体的に例示すると、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等の低級アルコール類が好
ましく使用されるが、その他にエチレングリコール、ジ
メチルホルムアミド、アセトン、エーテル、トルエンな
どの有機溶媒を含んでいても良い。

【００２２】上記の複合酸化物前駆体は、溶媒を乾燥
後、焼成することによって磁性複合酸化物となる。焼成
時の雰囲気によって２種類の磁性複合酸化物が得られ
る。

【００２３】還元性雰囲気下においては、焼成温度は４
００℃〜１２００℃の範囲が好ましい。還元性雰囲気と
は、水素、一酸化炭素、アンモニア等の還元性ガス雰囲
気もしくは複合酸化物前駆体に炭素等の還元剤を添加し
これを窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気
で焼成することをいう。上記の雰囲気で焼成した複合酸
化物前駆体は、鉄化合物として金属鉄を含む磁性複合酸
化物となる。上記の場合は、シリカと鉄化合物の比率は
１〜８０モル％と広い範囲にわたって磁性複合酸化物が
得られるという特徴がある。焼成温度が４００℃未満で
は磁性を示さないので不適当である。１２００℃を超え
ると複合酸化物前駆体が焼結し易くなるため好ましくな
い。焼成時間は特に限定されず、１時間以上であれば良
い。

【００２４】一方、酸化性雰囲気下においては、焼成温
度は７００℃〜１２００℃の範囲、好ましくは８００℃
〜１１００℃の範囲が好ましい。酸化性雰囲気とは、酸
素を含んだ雰囲気のことで、通常は空気中で焼成するこ
とを指す。上記雰囲気で焼成した複合酸化物前駆体は、
鉄化合物として酸化鉄（例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃など）を
含む磁性複合酸化物が得られる。なお、酸化性雰囲気で
焼成する場合には、シリカと鉄化合物の比率は１〜５０
モル％の範囲が磁性複合酸化物が得られ易く、好まし
い。焼成温度が７００℃未満では磁性を示さないので不
適当である。１２００℃を超えると複合酸化物前駆体が
焼結し易くなるため好ましくない。焼成時間は特に限定
されず、１時間以上であれば良い。

【００２５】ところで、通常、７００℃以上の酸化性雰
囲気下において、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃等の磁性酸化鉄を得るこ
とはできないと考えられるが、本発明では７００℃以上
の酸化性雰囲気下において磁性複合酸化物が得られてい
る。この理由については必ずしも明確ではないが、恐ら
く、シリカリッチな複合酸化物前駆体を焼成すると、酸
化鉄が結晶化する際に結晶がシリカマトリックス中に拘
束されることによって結晶相転位が抑制され、選択的に
磁性を有する酸化鉄相が析出しやすくなっているのでは
ないかと推測される。

【００２６】本発明の磁性複合酸化物は、製造方法を様
々に変えることにより、例えば、球状粒子、鱗片状粒
子、不定形粒子、繊維、薄膜、バルク体など種々の形状
のものを得ることができる。

【００２７】球状の磁性複合酸化物粒子の製造方法を例
示すると、まず前述したように有機ケイ素化合物を予備
加水分解し、これに有機鉄化合物を混合する。得られた
溶液を送液ポンプで３０分〜１０時間かけて塩基性の含
水アルコール中に徐々に滴下して有機ケイ素化合物と有
機鉄化合物を共加水分解することにより、球状の複合酸
化物前駆体粒子が得られる。次いで、該前駆体粒子を前
述した条件で焼成することにより、球状の磁性複合酸化
物粒子を得ることができる。該粒子の粒子径は、反応条
件を種々変えることにより、０．０５〜２μｍの範囲で
制御可能である。また、上記の複合酸化物前駆体粒子を
種粒子として用い、再成長を繰り返すことによって、２
μｍ以上の粒子を得ることもできる。さらに、上記のよ
うにして複合酸化物前駆体粒子を合成後、引き続いて有
機ケイ素化合物だけを原料にして該粒子をさらに成長さ
せることによって、コア部分はシリカと鉄化合物からな
る磁性を有する複合酸化物、表層部分はシリカからなる
２層構造の粒子にすることも可能である。

【００２８】磁性複合酸化物のバルク体及び不定形の磁
性複合酸化物粒子の製造方法を例示すると、まず前述し
たように有機ケイ素化合物と有機鉄化合物からなる原料
溶液を調製する。この溶液を耐熱性の容器に入れ、有機
ケイ素化合物及び有機鉄化合物の総モル量の２〜８倍相
当の水を含む酸性もしくはアルカリ性の含水アルコール
を添加して素早く均一に混合する。なお、このとき系全
体を冷却しても良い。有機ケイ素化合物と有機鉄化合物
は共加水分解されて、数分〜数時間でバルク状の複合酸
化物前駆体が得られる。必要に応じて、ピンホールを開
けた容器中で前記前駆体を３０〜２００℃の温度でゆっ
くりと加熱することによって加水分解と脱水縮合を進め
ることができる。次いで、該前駆体を前述した条件で焼
成することにより、磁性複合酸化物のバルク体を得るこ
とができる。一方、不定形の複合酸化物粒子は、前記磁
性複合酸化物のバルク体を粉砕するか、または複合酸化
物前駆体のバルク体を粉砕後、前述した条件で焼成する
ことにより、不定形の磁性複合酸化物粒子を得ることが
できる。

【００２９】磁性複合酸化物の薄膜は、前述した有機ケ
イ素化合物と有機鉄化合物からなる原料溶液を薄膜状に
キャストしてから共加水分解、脱水縮合を行った後、前
述した条件で焼成することにより得られる。また鱗片状
の複合酸化物粒子は、上記磁性複合酸化物の薄膜を粉砕
することによって得られる。また、磁性複合酸化物の繊
維は、前記原料溶液を紡糸した後、同じく前述した条件
で焼成することによって得られる。

【００３０】本発明の磁性複合酸化物粒子は酵素免疫法
診断試薬等の分野では、磁性担体として有用である。酵
素免疫法診断試薬を用いた免疫測定法は、高感度でかつ
測定の自動化が可能であるという特長を有しており、様
々な疾患を診断する方法として幅広く応用されている。
このような測定法では、測定操作の過程において、抗原
抗体反応によって担体に結合できなかった血清または血
漿中の抗原または抗体及びその非結合成分、さらには酵
素などで標識された抗体または抗原のうち抗原抗体反応
によって担体に結合できなかった過剰成分を分離除去す
る操作を必要とする。この操作を一般にＢＦ分離という
が、一般にはデカンテーション、ろ過あるいは遠心分離
法等が用いられている。ところが最近、ＢＦ分離の方法
の一つとして、抗原または抗体を磁性担体粒子に固相化
して抗原抗体反応を行わせた後に、該担体粒子を磁石で
集磁させて、該担体粒子に結合しなかった成分を分離除
去するという方法（磁性分離）が注目されている。この
ように磁石で分離することによって分離工程を簡便に且
つ速やかに行うことができるという特徴がある。特に、
単分散性の高い球状粒子を用いると、磁石によって吸い
寄せられる移動速度が粒子間で均一なため極めて好まし
い。

【００３１】ところで、上記の方法において、磁性粒子
担体に抗原または抗体を固相化する際には、磁性粒子表
面に抗原または抗体を選択的に吸着あるいは化学的に結
合させる必要があるが、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄等の磁
性酸化鉄はタンパク質に対する非特異的な吸着特性が高
く、選択的な吸着特性が得られにくいという欠点があっ
た。それに対して、シリカ粒子はタンパク質等の選択的
な吸着に適していることが知られており、診断試薬用担
体として使用されている。本発明の磁性を有する複合酸
化物粒子は、シリカと酸化鉄の組成を変えることで磁性
の強さを調節することができる。また、表面層がシリカ
のみからなる２層構造の粒子にすることも可能であり、
従来にない、抗原または抗体を選択的に吸着させる磁性
担体として使用できる。

【００３２】

【発明の効果】本発明は、シリカ及び鉄化合物を主構成
成分とし、磁性を有する複合酸化物粒子に関するもので
ある。シリカを主構成成分の一つとすることによって、
従来知られていなかった単分散性の高い球状の磁性粒子
を始め、不定形粒子や鱗片状粒子など任意の形状や粒子
径の磁性粒子を得ることができる。さらに、鉄化合物の
比率が５０モル％以下である場合には空気中で焼成して
も磁性を有する複合酸化物が得られ、また７００℃以上
の高温で使用しても磁性を失なわないという特徴を有す
る。

【００３３】このような特徴を活かして、磁石、磁気記
録材料、記憶・演算素子、電子写真用磁性キャリヤ、酵
素免疫法診断試薬の磁性担体などとして有用である。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの内容に限定されるものではな
い。

【００３５】実施例１ テトラメチルシリケート（コルコート製、商品名；メチ
ルシリケート３９、以下ＴＭＳという）１０９．５ｇを
三角フラスコに量り取り、攪拌した。０．０３５重量％
塩酸４．３ｇをメタノール３０．７ｇに溶かした溶液を
調製し、前記のＴＭＳに加えて１５分間攪拌し、予備加
水分解を行った。トリｎ−ブトキシ鉄（日本曹達製、商
品名；アイアンブチラート、以下ＴＢＩという）２２．
０ｇをイソプロパノール（以下ＩＰＡという）４８．１
ｇに溶かした溶液を、予備加水分解したＴＭＳに加えて
さらに１５分間攪拌して、滴下液を調製した。

【００３６】ジャケット付き１リットル反応槽に、ＩＰ
Ａ８０ｇとアンモニア水（アンモニア含有量＝２５重量
％）２０ｇを仕込み４０℃に保持しつつ、１２０ｒｐｍ
で攪拌した。これを反応液という。滴下液の１／４０量
を１時間かけて反応液に滴下し、引続き、滴下液の残り
と２５重量％アンモニア水６０ｇを滴下比率を一定にし
て、４時間かけて同時に且つ別々に滴下した。滴下終了
後、さらに１時間攪拌して、複合酸化物前駆体粒子のス
ラリーを得た。

【００３７】該スラリーを遠心分離し、上清を取り除い
た。得られた固形分にＩＰＡ１００ｇを加えて再分散さ
せ、これを遠心分離することにより固形分の洗浄を行っ
た。上記と同様にして固形分の洗浄を２回行った後、固
形分を乾燥させて黄土色の複合酸化物前駆体粒子を得
た。

【００３８】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡で観察したところ、粒子径が０．３〜０．４μｍの
均一な球状粒子であった。上記走査型電子顕微鏡像を画
像解析装置を用いて約１００個の粒子像を解析したとこ
ろ、平均粒子径０．３５μｍ、粒子径の変動係数８．７
％の単分散性の高い球状粒子であることがわかった。

【００３９】上記複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝１１．５モル
％であった。また、上記複合酸化物粒子の結晶構造をＣ
ｕＫα線をＸ線源としたＸ線回折装置を用いて調べたと
ころ、２θが２１°付近にアモルファス物質に特有のハ
ローが現れ、さらにγ−Ｆｅ₂Ｏ₃に特有の３５．７°、
６３．０°、３０．３°の明瞭なピークが確認でき、そ
の他のピークもγ−Ｆｅ₂Ｏ₃に一致した。さらに同粒子
を透過型電子顕微鏡で観察したところ、０．３５μｍの
球状のシリカ粒子の中に約１０ｎｍのγ−Ｆｅ₂Ｏ₃の微
結晶が分散した粒子であることが確認できた。

【００４０】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約３０秒で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。比
較のために、焼成前の複合酸化物前駆体粒子を用いて上
記と同様のスラリーを作製し磁石の上に置いたところ、
一時間以上経っても粒子は沈降せずスラリーは透明にな
らなかった。以上のことから、本粒子が磁石に引き寄せ
られる、いわゆる磁性粒子であることがわかった。

【００４１】実施例２〜５ 実施例１において得られた複合酸化物前駆体粒子を表１
に示す焼成条件で焼成し、実施例１と同様にして評価し
た。なお、実施例４は４％の水素を含む窒素雰囲気中で
２時間焼成した。実施例５は、複合酸化物前駆体粒子１
ｇに還元剤として５０重量％ポリエチレングリコール水
溶液２ｇを加えて乳鉢で充分に混練、乾燥後、該乾燥物
を窒素雰囲気中で焼成した。

【００４２】結果を表１に示すが、このように雰囲気を
変えることにより４５０〜１１００℃の範囲で磁性粒子
が得られることがわかった。また、各実施例における鉄
化合物の結晶構造をＸ線回折によって解析したところ、
空気中で焼成したときにはγ−Ｆｅ₂Ｏ₃相が、還元雰囲
気で焼成したときには金属鉄相がそれぞれ主な磁性の発
現因子であることがわかった。

【００４３】

【表１】

【００４４】比較例１ 実施例１で得られた複合酸化物前駆体粒子を水素雰囲気
下３００℃で２時間焼成した以外は実施例１と同様にし
て複合酸化物粒子を得た。同粒子の磁性の有無を調べた
ところ磁性を有していないことがわかった。

【００４５】比較例２ 実施例１で得られた複合酸化物前駆体粒子を空気中１３
００℃で２時間焼成した以外は実施例１と同様にして複
合酸化物粒子を得た。しかしながら、焼成後の粒子は硬
い焼結体になっており、粉砕後、走査型電子顕微鏡で観
察したところ、もはや球状粒子としては分離不能であっ
た。また、同粒子の磁性の有無を調べたところ磁性を有
していないことがわかった。

【００４６】比較例３ 実施例１で得られた複合酸化物前駆体粒子を空気中６５
０℃で２時間焼成した以外は実施例１と同様にして複合
酸化物粒子を得た。同粒子の磁性の有無を調べたところ
磁性を有していないことがわかった。

【００４７】比較例４ ジャケット付き１リットル反応槽に、メタノール８４ｇ
とアンモニア水１６ｇを仕込み４０℃に加温して反応液
を調製した。反応液を１２０ｒｐｍで攪拌しながら、テ
トラエチルシリケート（コルコート製、商品名；エチル
シリケート２８）２００ｇを滴下液とし、その１／４０
量を１時間かけて反応液に滴下した。引続き、滴下液の
残りと２５重量％アンモニア水８０ｇを滴下比率を一定
にして、それぞれ独立に４時間かけて同時に滴下した。
滴下終了後、さらに１時間攪拌して、平均粒子径０．４
μｍのシリカ粒子のスラリーを得た。得られたスラリー
は、遠心分離後、固形分を乾燥して、シリカ粒子を得
た。

【００４８】別のジャケット付き１リットル反応槽に、
ＩＰＡ８０ｇと２５重量％アンモニア水２０ｇを仕込み
４０℃に加温し、２００ｒｐｍで攪拌した。これに、Ｔ
ＢＩ２２．０ｇをＩＰＡ４８．１ｇに溶かした溶液を添
加したところ、平均粒子径０．１μｍの水酸化鉄の微粒
子スラリーを得た。得られたスラリーは、遠心分離後、
固形分を乾燥して、水酸化鉄粒子を得た。

【００４９】シリカ粒子と水酸化鉄粒子をＭ_Fe／（Ｍ_Si
＋Ｍ_Fe）＝１１．５モル％になるようにそれぞれ秤量
し、乳鉢で充分混合した。以上の操作によって、シリカ
と鉄化合物が複合化していないシリカと水酸化鉄の混合
物粒子を得た。

【００５０】該混合物を空気中で１０００℃、２時間焼
成して得られた粒子は、全く磁性を示さなかった。

【００５１】比較例５〜８ 比較例４において得られたシリカと水酸化鉄の混合物粒
子を、実施例２〜５と同様の焼成条件で焼成し、実施例
１と同様にして評価した。結果を表２に示すが、このよ
うに空気中で焼成しただけでは磁性粒子は得られなかっ
た。一方、還元雰囲気では磁石に引き寄せられるものが
得られた。しかしながら、実施例１と同様に粒子を分散
させたスラリーを作り、このスラリーの入ったサンプル
瓶を磁石の上に置いたところ、数分後に茶褐色の沈澱が
得られたが上清は白濁していた。沈澱と上清をそれぞれ
調べたところ、沈澱は金属鉄、上清はシリカ粒子が主成
分であった。つまり、有機ケイ素化合物及び有機鉄化合
物を共加水分解することによって得られる複合酸化物前
駆体を経由しなければ、単一の磁性を有する複合酸化物
粒子は得られないことがわかった。

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例６ まず、実施例１と同様にして約０．４μｍのシリカと鉄
化合物よりなる複合酸化物前駆体粒子を得、該前駆体粒
子をＩＰＡに分散させたスラリーを調製した。次に、実
施例１と同様にして滴下液と反応液を調製し、前記前駆
体粒子を核粒子として反応液に加えた。実施例１と同様
にして滴下液を反応液に滴下し、核粒子を再成長させて
黄土色の複合酸化物前駆体粒子のスラリーを得た。得ら
れたスラリーを分級、洗浄後、その一部を乾燥させて複
合酸化物前駆体粒子を得た。

【００５４】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡で観察したところ、粒子径が約０．８μｍの均一な
球状粒子であった。上記走査型電子顕微鏡像を画像解析
装置を用いて約１００個の粒子像を解析したところ、平
均粒子径０．８２μｍ、粒子径の変動係数６．４％の単
分散性の高い球状粒子であることがわかった。

【００５５】上記複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝１１．６モル
％であった。

【００５６】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約３０秒で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。以
上のことから、本粒子が磁石に引き寄せられる、いわゆ
る磁性粒子であることがわかった。

【００５７】実施例７ 実施例６で得られた約０．８μｍの複合酸化物前駆体粒
子のスラリーを核粒子として用い、実施例６と同様にし
て核粒子を再成長させて複合酸化物前駆体粒子のスラリ
ーを得た。得られたスラリーを分級、洗浄後、上記再成
長の操作を２回繰り返して、その一部を乾燥させて複合
酸化物前駆体粒子を得た。

【００５８】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡で観察したところ、粒子径が約１．６μｍの均一な
球状粒子であった。上記走査型電子顕微鏡像を画像解析
装置を用いて約１００個の粒子像を解析したところ、平
均粒子径１．５７μｍ、粒子径の変動係数５．１％の単
分散性の高い球状粒子であることがわかった。

【００５９】上記複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝１１．３モル
％であった。

【００６０】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約３０秒で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。以
上のことから、本粒子が磁石に引き寄せられる、いわゆ
る磁性粒子であることがわかった。

【００６１】実施例８ ＴＭＳ１１５．７ｇを三角フラスコに量り取り、攪拌し
た。０．０３５重量％塩酸２．２ｇをメタノール１５．
４ｇに溶かした溶液を調製し、前記のＴＭＳに加えて３
０分間攪拌し、予備加水分解を行った。ＴＢＩ１１．０
ｇをＩＰＡ２４．０ｇに溶かした溶液を、予備加水分解
したＴＭＳに加えてさらに３０分間攪拌して、滴下液を
調製した。

【００６２】次に実施例１と同様にして、複合酸化物前
駆体粒子を合成した。

【００６３】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡像を画像解析装置を用いて約１００個の粒子像を解
析したところ、平均粒子径０．６３μｍ、粒子径の変動
係数３．４％の単分散性の高い球状粒子であることがわ
かった。

【００６４】上記複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝５．７モル％
であった。

【００６５】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約１分で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。以上
のことから、本粒子が磁石に引き寄せられる、いわゆる
磁性粒子であることがわかった。

【００６６】実施例９ ＴＭＳ９１．３ｇを三角フラスコに量り取り、攪拌し
た。０．０３５重量％塩酸１０．８ｇをメタノール７
６．９ｇに溶かした溶液を調製し、前記のＴＭＳに加え
て１５分間攪拌し、予備加水分解を行った。ＴＢＩ５
５．０ｇをＩＰＡ１２０ｇに溶かした溶液を、予備加水
分解したＴＭＳに加えてさらに１５分間攪拌して、滴下
液を調製した。

【００６７】次に実施例１と同様にして、複合酸化物前
駆体粒子を合成した。

【００６８】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡像を画像解析装置を用いて約１００個の粒子像を解
析したところ、平均粒子径０．２６μｍ、粒子径の変動
係数９．７％の単分散性の高い球状粒子であることがわ
かった。

【００６９】上記複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝２８．８モル
％であった。

【００７０】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約２０秒で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。以
上のことから、本粒子が磁石に引き寄せられる、いわゆ
る磁性粒子であることがわかった。

【００７１】実施例１０ まず実施例６と同様にして、平均粒子径０．８８μｍの
複合酸化物前駆体粒子を合成した。該前駆体粒子を洗浄
後、メタノールに分散させた。このときのスラリー濃度
は約１１重量％であった。

【００７２】次に、ジャケット付き１リットル反応槽
に、前記前駆体粒子を含むメタノールスラリー２５０ｇ
と２５重量％アンモニア水５０ｇを仕込み４０℃に加温
して反応液を調製した。反応液を１２０ｒｐｍで攪拌し
ながら、テトラエチルシリケート（コルコート製、商品
名；エチルシリケート２８）８０ｇとメタノール６０
ｇ、ＩＰＡ２０ｇよりなる溶液を滴下液とし、その１／
４０量を１時間かけて反応液に滴下した。引続き、滴下
液の残りを４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
１時間攪拌して、複合酸化物前駆体粒子を得た。該粒子
を走査型電子顕微鏡で観察したところ、平均粒子径１．
０８μｍの単分散粒子であった。１．０８μｍ近辺以外
の粒子はほとんど見当たらなかったことから滴下したエ
チルシリケートは全て核粒子の表面に析出したものと考
えられる。したがって、シリカでコーティングした層の
厚みは０．１μｍと計算された。得られた粒子は、遠心
分離後、固形分を洗浄、乾燥させて複合酸化物前駆体粒
子を得た。

【００７３】得られた複合酸化物前駆体粒子を管状炉で
空気中１０００℃、２時間焼成して複合酸化物粒子を得
た。得られた複合酸化物粒子は茶褐色で、走査型電子顕
微鏡像を画像解析装置を用いて約１００個の粒子像を解
析したところ、平均粒子径１．０１μｍ、粒子径の変動
係数５．９％の単分散性の高い球状粒子であった。上記
複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析で調べたところ、
Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝６．１モル％であった。

【００７４】次に上記複合酸化物粒子に磁石を近づけた
ところ、該粒子が磁石に引き寄せられることが確認でき
た。さらに３ｍｌのガラス製サンプル瓶に上記複合酸化
物粒子０．１ｇをイオン交換水１ｍｌに分散させ、超音
波洗浄器を用いて超音波を約３０分間照射し、複合酸化
物粒子を分散させた茶褐色のスラリーを作った。このス
ラリーの入ったサンプル瓶を磁石の上に置いたところ、
約３０秒で粒子は完全に沈降し溶液が透明になった。以
上のことから、本粒子が磁石に引き寄せられる、いわゆ
る磁性粒子であることがわかった。

【００７５】実施例１１ ＴＭＳ６８．４ｇをポリビーカーに量り取り、攪拌し
た。０．０３５重量％塩酸２ｇをメタノール５０ｇに溶
かした溶液を調製し、ＴＭＳに加えて１５分間予備加水
分解した。ＴＢＩ１３．５ｇをＩＰＡ１０ｇに溶かした
溶液を、予備加水分解したＴＭＳに加えてさらに１５分
間攪拌した。この溶液に、０．０３５重量％塩酸１６ｇ
とメタノール３２ｇよりなる溶液を加えて攪拌した。該
溶液の一部を素早くテフロン製の４５ｍｍφの容器に分
取し、１ｍｍのピンホールの開いた蓋をして放置してお
いたところバルク状の複合酸化物前駆体が得られた。

【００７６】該前駆体を容器に入れたまま室温から２０
０℃まで０．５℃／分の昇温速度で乾燥させた。次に容
器から取り出し、電気炉中で１℃／分の昇温速度で１０
００℃まで昇温させ、さらに１０００℃で２時間焼成し
たところ、直径２１ｍｍφで厚みが約４ｍｍの茶褐色の
ガラス様の複合酸化物のバルク体が得られた。この複合
酸化物は磁石に引き寄せられることが確認され、磁性を
示すことがわかった。この複合酸化物の組成を蛍光Ｘ線
分析で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝１０．３
モル％であった。

【００７７】実施例１２〜１５ ＴＭＳとＴＢＩの仕込量を表３に示すように種々変えた
以外は実施例１１と同様にして鉄化合物の配合比の異な
るバルク状の複合酸化物前駆体を得た。該前駆体を容器
に入れたまま室温から２００℃まで０．５℃／分の昇温
速度で乾燥させた。次に容器から取り出し、該前駆体を
ボールミルを用いて粉砕して複合酸化物前駆体粒子を得
た。該前駆体粒子を以下に示す焼成条件でそれぞれ焼成
して、鉄化合物の配合比の異なる複合酸化物粒子を得
た。

【００７８】（焼成条件Ａ）；複合酸化物前駆体粒子１
ｇに５０重量％のポリエチレングリコール水溶液２ｇを
混練、乾燥後、窒素中、８００℃で２時間焼成した。

【００７９】（焼成条件Ｂ）；空気中、１０００℃で２
時間焼成した。

【００８０】各複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線装置を
用いて分析し、磁性の有無を実施例１と同様にして調べ
た。その結果を表３に示す。

【００８１】以上のように、焼成条件Ａでは、全ての範
囲で磁性を示した。焼成条件Ｂでは、５１．２モル％ま
では磁性を示すことがわかった。各粒子を走査型電子顕
微鏡を用いて観察したところ、粒子径が１〜３０μｍの
範囲の不定形粒子であった。

【００８２】比較例９ 実施例１５と同じ前駆体粒子を焼成条件Ｂで焼成した。
結果を表３に示すが、鉄化合物の比率が７０モル％を超
えると空気中で焼成するだけでは、磁性を示す粒子は得
られないことがわかった。

【００８３】

【表３】

【００８４】実施例１６ ＴＭＳ６８．４ｇをポリビーカーに量り取り、攪拌し
た。０．０３５重量％塩酸２ｇをメタノール５０ｇに溶
かした溶液を調製し、ＴＭＳに加えて１５分間予備加水
分解した。次にＴＢＩ１３．５ｇをＩＰＡ５０ｇに溶か
した溶液を、予備加水分解したＴＭＳに加えてさらに１
５分間攪拌した。この溶液に、０．０３５重量％塩酸１
６ｇとメタノール３２ｇよりなる溶液を加えて氷冷しな
がら攪拌した。

【００８５】該溶液を素早くスポイトでテフロン板上に
薄く塗布して大気中で乾燥させたところ、薄片状の複合
酸化物前駆体が得られた。得られた前駆体を電気炉中で
１０００℃で２時間焼成したところ、茶褐色半透明の薄
片状の複合酸化物が得られた。この複合酸化物は磁石に
引き寄せられ、磁性を有していることがわかった。

【００８６】さらに上記薄片状の複合酸化物をボールミ
ルで粉砕したところ厚みが約０．４μｍ、直径３〜１５
μｍの鱗片状の複合酸化物粒子が得られた。この複合酸
化物粒子は磁石に引き寄せられ磁性を有することがわか
った。

【００８７】この複合酸化物粒子の組成を蛍光Ｘ線分析
で調べたところ、Ｍ_Fe／（Ｍ_Si＋Ｍ_Fe）＝１０．３モル
％であった。

【００８８】実施例１７ 実施例１で得られた磁性を有する複合酸化物粒子を空気
中１０００℃で、２時間アニーリングした後、炉冷し
た。走査型電子顕微鏡で観察したところアニーリング前
後での粒子形状の変化は認められなかった。また、アニ
ーリング後の粒子も磁性を示し、空気中での熱履歴に対
して磁性を失わないことがわかった。アニーリング前後
の粒子をＸ線回折装置で分析したところ両者ともγ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃相が確認された。

【００８９】比較例１０ 市販のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子（高純度化学研究所製）の磁性
の有無を調べたところ磁性を示した。該粒子を実施例１
７と同様にしてアニーリングしたところ、アニーリング
後の粒子は、磁性を失った。アニーリング後の粒子をＸ
線回折装置で分析したところ、磁性を示さないα−Ｆｅ
₂Ｏ₃に変わっていた。

【００９０】比較例１１ 市販のＦｅ₃Ｏ₄粒子（高純度化学研究所製）の磁性の有
無を調べたところ磁性を示した。該粒子を実施例１７と
同様にしてアニーリングしたところ、アニーリング後の
粒子は、磁性を失った。アニーリング後の粒子をＸ線回
折装置で分析したところ、磁性を示さないα−Ｆｅ₂Ｏ₃
に変わっていた。

【００９１】以上のように、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃やＦｅ₃Ｏ₄と
いった通常入手可能な磁性粒子は高温で使用することに
よって磁性を失うが、本発明の複合酸化物粒子は１００
０℃で使用しても磁性を失わないという特徴があること
がわかった。

【００９２】実施例１８ 生理食塩水濃度の０．０２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．
４。以下、ＰＢＳとする）にウサギ由来の抗α−フェト
プロテイン（以下、ＡＦＰとする）抗体を１ｍｇ／ｍｌ
の濃度になるように添加した抗ＡＦＰ抗体溶液５ｍｌ
に、実施例１０で得られた複合酸化物粒子５０ｍｇを分
散して、室温で１時間該粒子に抗ＡＦＰ抗体を感作し
た。ウシ血清アルブミン（以下、ＢＳＡとする）を含む
ＰＢＳ溶液（ＢＳＡ濃度；２０ｍｇ／ｍｌ）を１ｍｌ加
えて攪拌した後、室温で１時間ブロッキングを行った。
約１０００ガウスの磁石で感作粒子を集めて上清を取り
除き、ＰＢＳ４ｍｌを加えて十分に分散し再び磁性分離
して上清を取り除くことで、抗ＡＦＰ抗体感作粒子を洗
浄した。この洗浄操作を計３回繰り返した後、ＰＢＳ４
ｍｌを加えて十分に分散した。これを抗ＡＦＰ抗体感作
粒子分散液という。

【００９３】ヒトＡＦＰ抗原液を段階的にＰＢＳで希釈
し、ＡＦＰ濃度０〜１００ｎｇ／ｍｌの標準液を調製し
た。この標準液１０μｌに、抗ＡＦＰ抗体感作粒子分散
液２００μｌを加えて攪拌混合した後、１０分間放置し
て抗原抗体反応を行わせた。磁石で抗ＡＦＰ抗体感作粒
子を集めた後に、上清を取り除いた。該粒子にＰＢＳ
０．５ｍｌを加えて十分に分散させた後、磁石で再び集
める操作を３回繰り返して洗浄した。

【００９４】西洋ワサビパーオキシターゼ（以下、ＨＲ
Ｐとする）で標識化した抗ＡＦＰ抗体のＰＢＳ溶液（Ｈ
ＲＰ濃度；０．１μｇ／ｍｌ）２００μｌを混合し、１
０分間反応させた。該粒子を磁石で集めた後、ＰＢＳ
０．５ｍｌを加えて分散させ、磁石で再び集める操作を
３回繰り返して洗浄した。

【００９５】Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピル−ｍ−ア
ニジシンを基質とした比色法により上記洗浄粒子に結合
したＨＲＰ標識化ＡＦＰ抗体の酵素活性を測定した。波
長５４０ｎｍの吸光度とＡＦＰ濃度の関係を図１に示し
た。このように、吸光度からＡＦＰ濃度を求めることが
でき、本発明の複合酸化物粒子は酵素免疫法診断測定に
おけるＢＦ分離用担体として使用できることがわかっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本図は、ＡＦＰ濃度と吸光度の関係を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリカ及び鉄化合物を主構成成分とし、
   磁性を有する複合酸化物粒子。
2. 【請求項２】 加水分解可能な有機ケイ素化合物及び加
   水分解可能な有機鉄化合物を共加水分解して複合酸化物
   前駆体を形成し、次いで還元性雰囲気下において４００
   ℃〜１２００℃で焼成することを特徴とする請求項１記
   載の磁性を有する複合酸化物の製造方法。
3. 【請求項３】 加水分解可能な有機ケイ素化合物及び加
   水分解可能な有機鉄化合物を共加水分解して複合酸化物
   前駆体を形成し、次いで酸化性雰囲気下において７００
   ℃〜１２００℃で焼成することを特徴とする請求項１記
   載の磁性を有する複合酸化物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の複合酸化物粒子からなる
   酵素免疫法診断試薬用磁性担体。