JPH09324318A - フィルター用素材、及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 微粒子等、特に比表面積の高い、タール、ニ
コチンを効率よく吸着除去できるフィルター用素材を効
率的に製造する。 【解決手段】 セルロースエステルを溶媒に溶解した紡
糸原液を紡糸吐出口を通して混合セル内に吐出すると同
時に、水蒸気をセルロースエステルの紡糸原液の吐出線
方向に対して０〜９０度の角度で混合セル内に噴出し、
混合セル内でセルロースエステルを剪断流速の下で凝固
させ、形成された凝固体を前記溶媒および水蒸気と共に
混合セルから、さらに、水又は、水及び前記溶媒の混合
溶媒からなる凝固液中に排出して、幅０．１μｍ〜５０
０μｍ、長さ１０μｍ〜１０ｍｍのフィブリル状および
フィルム状物のセルロースエステルから構成され、少な
くとも、１０００μｍ以上の長さを有し、しかも分岐構
造を有したフィブリル状又はフィルム状物の割合が５重
量％以上であるフィルター用素材を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微粒子等の吸着性
に優れたフィルター用素材特にニコチン、タール成分等
の吸着性に優れたシガレットフィルター用素材及びその
製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりシガレットフィルター用素材と
して、各種の吸着性の良好なトウ状のフィラメント繊維
束、不織布用ウエッブ等が開発されているが、味、通気
性、タール成分等の吸着量、成形性等の観点から繊維素
材等としてセルロースエステルのフィラメント束が体制
を占めている。

【０００３】近年、紙巻タバコの健康に対する影響面な
どからニコチンやタール分の除去率を高めることが要求
されている。この目的に合致させるためにアセテートフ
ィラメントの繊維径を小さくしたり、異形断面糸を使用
したり、あるいは活性炭等を併用して複合素材化するこ
とによって、吸着量の増加を図ったり、またフィルター
に空孔を設けベンチレーションによりタバコ煙を希釈
し、タール、ニコチンの喫煙量を低下させているが、こ
れらの方法ではニコチンやタール分の除去率、通気性、
喫味を十分に満足させることは困難である。

【０００４】この解決策として特公昭５０−３８７２０
号公報、特開昭５２−１１９１１４号公報に比表面積の
高いセルロースアセチル誘導体を併用して複合素材化す
る方法が提案されている。かかるセルロースアセチル誘
導体はパルプ状、フィブリル状、又はフロック状の形態
を有し、その高い比表面積からニコチンやタール分を有
効に除去できることが報告されている。

【０００５】このようなアセチルセルロース誘導体の賦
形方法として、特開昭５２−９６２３１号公報にはアセ
チルセルロースを溶媒に溶解したアセチルセルロースの
濃度が５〜２０重量％である溶液を、溶媒の濃度が１５
〜４５重量％である水溶液の沈殿剤中に攪拌下に導入す
る方法が提案されている。本方式は溶液中のアセチルセ
ルロース濃度、沈殿剤中の溶媒濃度、沈殿剤の剪断をコ
ントロールする必要がある。特に攪拌による剪断のコン
トロールは工業的な規模を考える上で過大な設備を必要
とするなど工業的に有用な手法とは言いがたい。また、
アセチルセルロース濃度が２０％以下の溶液の使用が前
提となり、溶剤回収等の負荷が大きくなり、好ましくな
い。

【０００６】特開昭５３−４５４６８号公報には、アセ
トン又は酢酸に溶解したセルロースエステルを毛細管針
を通して供給し、該毛細管針の先端は凝固液（熱水又は
冷水）が通るのど部に設置して、のど部における高速水
流によって、セルロースエステルの溶液をうすめ、或い
は溶媒を置換することによって、セルロースエステルの
フィブリル状構造物を得る方法が提案されている。本方
式も適用できる原液の濃度範囲は５〜１０重量％であ
り、上述したごとく溶剤回収等の負荷が増大する。

【０００７】特開昭５１−３３３５８号公報にはセルロ
ースのアセチル誘導体を該溶媒に溶解した原液を高速で
流れる該アセチル誘導体に対する凝固液に導入し、フィ
ブリル状の繊維状物を賦形する方法が提案されている。
本方式を用いると比較的、高濃度の原液の使用が可能と
なるが、十分な比表面積を持つ賦形体を形成するために
は凝固剤の高流速環境を作る必要がある。例えば、該特
許の実施例で提案されているアスピレーター方式では最
狭窄部の凝固剤の線流速が６００ｍ／ｍｉｎ．である。
この方法は凝固剤の線流速を保つために形成されたフィ
ブリル状の繊維状物、溶媒および凝固剤の懸濁液を細い
キャピラリーの中を通過させる必要があり、キャピラリ
ーの閉塞を起こし易く、工業的な規模での製法としては
満足できるものではない。

【０００８】無数のフィブリル繊維の連続糸（プレキシ
フィラメント）を製造する方法としては特開昭４０ー２
８１２５号公報および特開昭４１ー６２１５号公報に開
示されているフラッシュ紡糸方式があることが良く知ら
れている。この紡糸方式は、溶剤の正規な沸点よりも高
い温度であり、かつ自生の蒸気圧域あるいはそれ以上の
高い圧力下にある結晶性重合体溶液を適当な形状のオリ
フィスから低圧域へ押し出すことによって、溶剤が激し
く蒸発し、かつ押し出した重合体の多数が引き裂かれる
ことによって連続的なフィブリル繊維を形成せしめるも
のである。

【０００９】本方式のセルロースアセチル誘導体への適
用例として特開昭４９−７５１８号公報で提案されてい
る。この方式は重合体溶液の高温高圧状態での取り扱い
が必要となり、工業的には必ずしも優位な方法とはいえ
ず、さらに、得られる賦形体の比表面積も２〜４m²／ｇ
であり、満足できるものではない。

【００１０】また、特開平７−１９７３１４号公報に
は、セルロースエステルに、ベントナイト、活性炭、ゼ
オライト等の添加剤を表面に含浸させて、約５．０m²／
ｇ（好ましくは、約２０m²／ｇ）を越える表面積、約１
０００μｍ未満（好ましくは、約２０μｍ〜約２００μ
ｍ）の長さ、及び約０．２μｍ〜約９０μｍ（好ましく
は、約０．５μｍ〜約５０μｍ）の直径を有する添加剤
を含んだフィブリルが開示されている。この方法による
と、表面積の高いセルロースエステルからなるフィブリ
ルが得られるが、添加剤を含有させなくてはならないた
めに、工程が煩雑になり、また、コスト的にも高いもの
になる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を解決し、微粒子等を効率よく吸着除去できる
フィルター用素材、特にタール、ニコチンを効率よく除
去するシガレットフィルター用素材、及びその工業的に
優位な製造法を提供するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の要旨は、
幅０．１μｍ〜５００μｍ、長さ１０μｍ〜１０ｍｍの
フィブリル状およびフィルム状物のセルロースエステル
から構成され、少なくとも、１０００μｍ以上の長さを
有し、さらに分岐構造を有したフィブリル状又はフィル
ム状物の割合が５重量％以上であることを特徴とするフ
ィルター用素材である。

【００１３】また、本発明の第２の要旨は、セルロース
エステルを溶媒に溶解した紡糸原液を紡糸吐出口を通し
て混合セル内に吐出すると同時に、水蒸気をセルロース
エステルの紡糸原液の吐出線方向に対して０度以上、９
０度未満の角度で混合セル内に噴出し、混合セル内でセ
ルロースエステルを剪断流速の下で凝固させ、形成され
た凝固体を前記溶媒および水蒸気と共に混合セルから、
さらに、水又は、水及び前記溶媒の混合溶媒からなる凝
固液中に排出することを特徴とするフィルター用素材の
製造法である。

【００１４】本発明で用いるセルロースエステルの具体
例としては、セルロース（モノ）アセテート、セルロー
スジアセテート、セルローストリアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、ベンジルセルロース、又はこ
れらの混合物が挙げられる。

【００１５】本発明のフィブリル状およびフィルム状物
からなるセルロースエステルは、シガレットフィルター
用に用いられる。シガレットフィルター用としては、タ
ール、ニコチンを効率よく吸着するために、比表面積が
高いことなどの特性が要求されている。本発明では、こ
れを満足させるために、前記フィブリル状およびフィル
ム状物のセルロースエステルの形態を幅０．１μｍ〜５
００μｍ、長さ１０μｍ〜１０ｍｍのフィブリル状およ
びフィルム状物であることを構成要件の１つとしてい
る。

【００１６】すなわち、フィブリル状およびフィルム状
物の形態の幅（フィブリルの場合は直径）を小さくする
ことで、比表面積を高くしている。本発明では、ＢＥＴ
法で測定した比表面積が５m²／ｇ以上であることが好ま
しい。

【００１７】一方、シガレットフィルター用としては、
フィルターへの成形のし易さも要求されている。シガレ
ットフィルターに成形するためには、フィブリル状およ
びフィルム状物からなるセルロースエステルは不織布な
どのシート状物にすることが必要である。これらシート
状物の製造方法としては乾式不織布及び湿式抄造法を適
応することが可能である。

【００１８】湿式抄造法においては、繊維の長さが不十
分だと、シート形成工程において、脱落し歩留まりを低
下させる要因となり、経済的でなく、また、湿式抄造し
た後の湿潤シート状物を乾燥する工程へ連続的に送る工
程、あるいはフィルタープラグに巻き上げる工程ではシ
ート状物自体の強度が要求される。特に、セルロースエ
ステルからなるシート状物は、セルロースに比べて、疎
水性の置換基により、フィブリル又は／及びフィルム状
物相互の親和性が低く、シート状物としての強度が低く
なりやすい。

【００１９】本発明では、シート形成工程での経済性、
具体的には抄造ネットより脱落する繊維の量を少なくす
ることが必要であり、篩い分け試験による１５０メッシ
ュ通過分の量が１０重量％未満、さらに好ましくは５重
量％未満であること重要である。

【００２０】また、シート状物の強度低下を防ぐため
に、一般にポリビニルアルコール繊維等バインダー機能
を有する繊維を混合することも可能であるが、その量
は、タバコの好喫味を維持する上でできるだけ少なくす
ることが重要である。このためには、シートを構成する
素材自体に強度を維持する作用があることが必要であ
り、本発明では、少なくとも、１０００μｍ以上の長さ
を有し、分岐構造を有するフィブリル状又はフィルム状
物の割合が５重量％以上であることも必須の構成要件と
している。

【００２１】さらに、シガレットフィルター用として
は、工業上の生産性、喫味の関係から、セルロースエス
テルがセルロースアセテートであることが好ましい。こ
の場合、酢化度５６．２％〜６２．５％のセルロースト
リアセテートでもよく、酢化度４８．８％〜５６．２％
のセルロースジアセテートでも良いが、タバコの喫味の
点からセルロースジアセテートが好ましい。

【００２２】このようにして得た本発明のシガレットフ
ィルター用素材は、本発明のシガレットフィルター用素
材単独、又はその他の繊維と混合されることによってタ
バコフィルターの製造に供される素材となる。その形態
は、第１の要旨の構成要件を満足していれば、その集合
体である２次的形態は特に限定されない、例えば、フロ
ック状、さらには不織布等のシート状物となっていても
かまわない。

【００２３】このようなセルロースエステルは、前記本
発明の第２の要旨の方法によって、得ることができる。
本発明で用いるセルロースエステルの溶媒としては、塩
化メチレン、アセトン、酢酸、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等の単独溶剤、或いは塩化メチレ
ンとメタノール等の混合溶媒を用いることができるが、
残存溶剤の問題を考慮するとアセトンを使用することが
最も好ましい。特に、セルロースエステルが、セルロー
スジアセテートの場合、溶解性の点からも、溶媒にアセ
トンを用いて行うことが好ましい。

【００２４】本発明においては、セルロースエステル溶
液の濃度は１８重量％以上であることが好ましい。この
理由としては、溶液濃度以外の賦形条件によっても異な
るが、溶液の固形分が１８重量％未満では得られた賦形
体の長さが不十分になることが挙げられる。さらに、好
ましくは２１重量％以上であり、その場合、工業的な意
味から洗浄、溶剤回収等の後工程の効率を上げることが
できる。また、酸化チタン等の白色顔料や水等の凝固剤
を予め溶液中に添加することも可能である。

【００２５】本発明では、セルロースエステルを溶媒に
溶解した紡糸原液を紡糸吐出口を通して混合セル内に吐
出する。ここで用いる紡糸吐出口の口径は溶液の吐出量
によって適宜選択が可能であるが、３０μｍ〜０．５ｍ
ｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．３ｍｍである。吐出口
の形は特に限定するものではないが、多葉状断面好まし
くは、Ｙ字、＋字、又は矩形断面を有する吐出口を使用
することで、比表面積を維持したつつ、形態を改善する
ことが可能となり、さらに高いポリマー濃度の原液から
本発明のフィルター用素材を効率的に製造することが可
能となる。また複数の吐出口から混合セルに吐出するこ
とも可能である。

【００２６】また、本発明では、水蒸気をセルロースエ
ステルの紡糸原液の吐出線方向に対して０度以上、９０
度未満の角度で混合セル内に噴出させる。水蒸気の噴出
角度を上記範囲に設定することで、凝固されたセルロー
スエステル、溶媒および水からなる懸濁液をすみやかに
混合セルの出口から排出することが可能となる。さら
に、比表面積の高い凝固体をえるためには、水蒸気の噴
出角度を、２０度から８０度、より好ましくは３０度か
ら７０度の範囲に設定することが好しい。この範囲内で
両液を吐出することによって、混合セルに吐出されるセ
ルロースエステルの紡糸原液と水蒸気が十分に混合さ
れ、これら混合液は、すみやかに、剪断流となり、混合
セルを通ることによって比表面積の高い凝固体を得るこ
とが可能となる。セルロースエステルの紡糸原液の吐出
線と水蒸気の噴出線が並行な場合、すなわち両者のなす
角度が０度の場合、セルロースエステルの紡糸原液と水
蒸気の混合が不十分となるが、十分な長さの混合セルを
設けることによって、５m²／ｇ以上の比表面積を有する
セルロースエステルの凝固体を得ることが可能である。

【００２７】この混合セルで、セルロースエステル紡糸
原液と水蒸気の混合により、該混合液に剪断が与えら
れ、セルロースエステルの凝固が行われる。ここで、凝
固とはセルロースエステル紡糸原液から凝固体を形成せ
しめる最小限の溶媒と凝固剤の置換を意味するものであ
り、凝固体は溶媒を含有したゲル状態をも含むものであ
る。本発明でいう混合セルとは、具体的にはセルロース
エステル紡糸原液と水蒸気が接触した位置から下方部に
設けられた、ある一定の長さを有する隙間であり、その
長さは、１００ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ〜３０ｍｍ
である。混合セルを短くすると得られる凝固体はフィル
ム状を呈する様になり比表面積の小さな凝固体となる。

【００２８】さらに、混合セルの長さが０．１ｍｍ未満
の場合、水蒸気により凝固されたセルロースエステルの
一部が混合セル吐出口周辺に付着し、混合セル吐出口を
閉塞しやすくなり、好ましくない。０．１ｍｍ以上の長
さを有することで凝固したセルロースエステルは水蒸気
による剪断流によって混合セルの出口よりすみやかに排
出することができる。一方、混合セルを長くすると、セ
ルロースエステル紡糸原液と水蒸気が十分混合され、ま
た、十分な剪断を受け、得られる凝固体はフィブリル状
の繊維となり、比表面積の大きな凝固体を形成する。し
かしながら、必要以上に長くすると生成するフィブリル
状の繊維によって詰まりが発生し易くなり、工業的には
問題となり、１００ｍｍ以下が好ましい。混合セルの大
きさは特に限定するものではないが、形成された繊維に
よる詰まりを防止する上で、円筒状の形状を有する場合
好ましくは１ｍｍφ以上、矩形のスリットの場合でも１
ｍｍ以上の大きさが必要である。

【００２９】また、混合セルの形状は上記の如く十分長
さを有するものであればよく、断面の形状が円形、矩形
等どのような形であっても本発明の繊維を得ることがで
きる。本発明に必要な要件を満足するものであれば、混
合セルの出口方向へ断面積を小さくすること、また逆に
大きくすること、さらに先端を丸くし、排出口を広げる
ことも可能である。但し、混合セルの大きさは必要な水
蒸気の線流速を得る上であまり大きいと好ましくない。

【００３０】水蒸気の線流速は水蒸気の噴出流量、及び
混合セルの大きさによって変化するが、本発明において
は水蒸気の線流速は、１００ｍ／ｓｅｃ．以上が好まし
い。１００ｍ／ｓｅｃ．以下では十分な比表面積を有す
る凝固体が得られ難く、混合セルの長さによってもこと
なるが、混合セル内での詰まりを発生しやすくなる。逆
に線流速を上げると比表面積の高い凝固体を得ることが
できるが、線流速を上げるために必要以上に水蒸気を使
用することは工業的な面で経済的でない。また、混合セ
ルの断面積を小さくして線流速を高めることも可能であ
るが、前述したように極度な断面積の縮小は詰まりの原
因となり好ましくない。水蒸気の噴出流量は混合セル内
の剪断を与える一方、セルロースエステル紡糸原液との
接触によりセルロースエステルを凝固せしめる役割を有
している。凝固を十分行う上での水蒸気の適切な量は、
紡糸原液の濃度、紡糸原液の吐出量によって変化する
が、本発明において、混合セル内での水蒸気の線流速が
１００ｍ／ｓｅｃ．であれば十分である。

【００３１】水蒸気の噴出位置は本発明に必要な要件を
満足するものであれば、セルロースエステル紡糸原液の
吐出線の円周状または内部から噴出することができる
が、セルロースエステル紡糸原液の吐出口と水蒸気の噴
出口は両液の混合を効果的に行う上でできるだけ接近し
ている構造が望ましい。しかしながら、必要以上に近す
ぎると形成される凝固物によって水蒸気の噴出口を閉塞
しやすくなるので、セルロースエステル紡糸原液の吐出
口の最外周位置と水蒸気の噴出口の最外周位置との距離
を０．８ｍｍ以上になるように設計することが好まし
い。

【００３２】形成されたセルロースエステルの凝固体、
溶媒及び水蒸気の混合流体は、混合セル出口より、水又
は水と該セルロースエステルの溶媒の混合溶媒からなる
凝固液中に排出される。混合セルより排出されたセルロ
ースエステルの凝固体は溶媒により膨潤状態にある場合
が多く、直接積層を行なうと形成されたフィブリル繊維
同士が融着し、比表面積の低下を引き起こす原因となり
好ましくない。

【００３３】凝固液中の溶媒濃度は特に限定するもので
はないが、形成されたセルロースエステルの凝固体が膨
潤しない範囲であれば、本発明の素材を製造することが
でき、概ね溶媒濃度が５０重量％以下が好ましい。混合
セルより凝固液中へ排出されたセルロースエステルの凝
固体は、公知の方法による洗浄を行うことによって湿潤
した形態、さらに乾燥を施すことによって乾燥した形態
の素材をえることができる。

【００３４】

【発明の実施の形態】図１に本発明に用いられる紡糸吐
出口と水蒸気噴出口と混合セルからなるノズルを示す
が、セルロースエステル紡糸原液と水蒸気の噴出線と角
度は原液流路の中心線と水蒸気流路の中心線の角度が０
度以上９０度未満に設計することによって調節すること
ができる。それ以外のノズル形状は特に限定するもので
はない。たとえば、セルロースエステルの紡糸原液の吐
出口を複数設けたり、セルロースエステルの紡糸原液吐
出口と凝固剤流体の噴出口は１対１で対応している複数
のユニットを１つの混合セルで対応させたノズルを使用
し、高生産化を図ることも、本発明の要件を満足するも
のであれば可能である。

【００３５】１はセルロースエステルの紡糸原液の流
路、２はセルロースエステルの紡糸原液の吐出口、３は
水蒸気の流入口、４は水蒸気流路、５は混合セル、６は
混合セルの出口をそれぞれ示す。線はセルロースエス
テルの紡糸原液の吐出線方向、線は凝固剤流体の噴射
線方向を示し、角は両者のなす角度をしめす。

【００３６】図２は、本発明に使用されるノズルの内、
セルロースエステルの紡糸原液の吐出線方向と凝固剤流
体の噴射線方向が同じ方向である場合、すなわち、角
が０度である場合のノズルを示している。図３は本発明
の製造方法の一例を示すプロセスを示す概略図である。
図４は、従来の２流体ノズルの例を示す断面図である。
次に、図１にしたがって、本発明の製造方法をさらに説
明する。

【００３７】セルロースエステルの紡糸原液は、例えば
セルロースジアセテートのフレークをアセトンに分散混
合し、加熱溶解することによって容易に調製することが
可能である。かくして得られたセルロースエステルの紡
糸原液は通常工業的に用いられる高粘度溶液を押し出す
ギヤポンプ又は押し出し機によって、窒素加圧下で押し
出し、図１に示したノズルへ定量供給を行う。紡糸原液
は、ノズルへ供給されるセルロースエステル溶液の流路
１を通過した後、吐出口２より混合セル５へ押し出され
る。

【００３８】更にセルロースエステル紡糸原液を供給す
ると同時に、水蒸気を流入口３より供給する。供給され
た水蒸気はスリット状の流路４を通じて混合セル５へ噴
射され、セルロースエステルの紡糸原液と混合される。
混合セル内でセルロースエステルは剪断流速下で凝固
し、フィブリル状、フィルム状の凝固体となり、出口６
より排出される。このようにして得た凝固体は、図３に
示すように、さらに凝固液中へ排出され、公知の方法で
溶媒を除去することによって本発明のシガレットフィル
ター用素材を得ることができる。

【００３９】本発明によるシガレットフィルター用素材
の製造法は洗浄工程の後にまたは同時に公知のシート賦
形装置を連続的に取り付け、シートを賦形後、公知の方
法により乾燥を行うことによって、シガレットフィルタ
ーに供することができる不織布に成形できる。また、使
用される溶媒の回収も公知の方式を採用することで達成
される。

【００４０】かくして得られたシガレットフィルター素
材はその他の繊維又はパルプ状物と混合し不織布状に成
形された後プラグ化するか、或いはトウ状の繊維のプラ
グ化工程中に混合することによってニコチン、タールを
効率よく除去できるシガレットフィルターとなる。混合
される繊維の形態としては、トウ状、チョップドファイ
バー状さらにパルプ状のものを使用することができ、素
材としてはセルロースエステル、セルロース、ポリプロ
ピレン等一般にシガレットフィルターに使用されるもの
が好適であるが、喫味の面からセルロースジアセテート
を用いることがさらに好ましい。

【００４１】

【実施例】次に本発明を実施例にて具体例に説明する。

【００４２】［実施例１］セルロースジアセテート（ダ
イセル化学工業社製 ＭＢＨ）２３０ｇをアセトン７７
０ｇに溶解し、２３重量％のセルロースジアセテートの
アセトン溶液を調製した。次いで得られた溶液を４０℃
に保ったまま、１．５ｋｇ／cm² の窒素加圧下で押し出
し、ギヤポンプを用いて図１に示したノズル部へ定量供
給を行うと同時に水蒸気を供給した。水蒸気の供給量は
減圧弁により供給圧力を規定することにより行なった。
水蒸気量は図１に示すノズルより水蒸気のみを凝固液中
に噴射し、単位時間当たりの重量の増分を求めることに
より測定した。直径が０．２ｍｍφの溶液吐出口、直径
が２ｍｍφ、長さが１．５ｍｍの円筒状の混合セル、水
蒸気流路がスリット状で開度を２５０μｍに調製し、溶
液流路の中心線とスリットの中心線とのなす角度が６０
度になるように製作したノズルを用い、セルロースジア
セテートのアセトン溶液の供給量を１８ｍｌ／ｍｉｎ、
水蒸気の供給圧を１．５ｋｇ／cm² とし、温度３０℃の
水中へ噴出した。このときの水蒸気消費量は水換算で７
０ｇ／ｍｉｎであり、混合セル内の水蒸気の線流速を計
算すると約６３０ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮
遊したセルロースジアセテートの凝固体を捕集し、更に
沸騰水中で１時間以上洗浄を行い、８０℃の熱風で乾燥
した。。この得られた凝固体を走査型電子顕微鏡を用い
て、繊維側面の形態を観察した。さらに、投写型実体顕
微鏡（日本光学社製プロファイルプロジェクター Ｖ−
１２）を用いて繊維の長さ方向の形態を観察した。得ら
れた凝固体は太さサブμｍから数１０μｍ、長さ数十μ
ｍから数ｍのフィブリル状、フィルム状を呈する集合体
であり、この凝固体の長さをJAPAN TAPPINo52-89に準じ
て測定したところ、１０００μｍ以上の長さを有するも
のの割合は約２０％でありフィブリルが分岐した構造を
有していた。また、ＢＥＴ法で測定した比表面積は９．
７m²／ｇであった。

【００４３】［実施例２］実施例１と同様の方法でセル
ロースジアセテート２３重量％のアセトン溶液を調製し
た。セルロースジアセテート溶液の吐出量を６ｍｌ／ｍ
ｉｎ．に変更する以外、実施例１と同様な方法でセルロ
ースジアセテートの賦形を行った。実施例１と同様な形
態を有する凝固体が得られ、凝固体の比表面積１０．５
m²／ｇであった。

【００４４】［実施例３］実施例１と同様の方法でセル
ロースジアセテート２３重量％のアセトン溶液を調製し
た。混合セル出口からアセトン３０重量％水溶液、温度
３０℃凝固浴に押し出す以外、実施例１と同様な方法で
セルロースジアセテートの賦形を行い、比表面積１０．
０m²／ｇの凝固体を得た。

【００４５】［実施例４］セルロースジアセテート（ダ
イセル化学工業社製 ＭＢＨ）２３０ｇをアセトン７７
０ｇに溶解し、２３重量％のセルロースジアセテートの
アセトン溶液を調製した。次いで得られた溶液を４０℃
に保ったまま、１．５ｋｇ／cm² の窒素加圧下で押し出
し、ギヤポンプを用いて図１に示したノズル部へ定量供
給を行うと同時に水蒸気を供給した。水蒸気の供給量は
減圧弁により供給圧力を規定することにより行なった。
水蒸気量は図１に示すノズルより水蒸気のみを凝固液中
に噴射し、単位時間当たりの重量の増分を求めることに
より測定した。直径が０．２ｍｍφの溶液吐出口、直径
が２ｍｍφ、長さが２４ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸
気流路がスリット状で開度を３９０μｍに調製し、溶液
流路の中心線とスリットの中心線とのなす角度が６０度
になるように製作したノズルを用い、セルロースジアセ
テートのアセトン溶液の供給量を４．５ｍｌ／ｍｉｎ、
水蒸気の供給圧を１ｋｇ／cm² とし、温度３０℃の水中
へ噴出した。このときの水蒸気消費量は水換算で７３ｇ
／ｍｉｎであり、混合セル内の水蒸気の線流速を計算す
ると約６６０ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮遊し
たセルロースジアセテートの凝固体を捕集し、更に沸騰
水中で１時間以上洗浄を行い、８０℃の熱風で乾燥し
た。。この得られた凝固体を走査型電子顕微鏡を用い
て、繊維側面の形態を観察した。さらに、投写型実体顕
微鏡（日本光学社製プロファイルプロジェクター Ｖ−
１２）を用いて繊維の長さ方向の形態を観察した。得ら
れた凝固体は太さサブμｍから１０μｍ、長さ数十μｍ
から数ｍのフィブリル状、フィルム状を呈する集合体で
あり、ＢＥＴ法で測定した比表面積は１９．２m²／ｇで
あった。

【００４６】［実施例５〜７］ノズルの混合セルの長さ
を表１に示す様に変更する以外、実施例４と同様な方法
でセルロースジアセテートの賦形を行った。得られた凝
固体の比表面積を表１に示す。混合セルの長さを長くす
ると凝固体はフィブリル状繊維を呈する様になり、逆に
混合セルの長さを短くするとフィルム状を呈する様にな
るが、十分満足できる比表面積を有する凝固体が得られ
た。

【００４７】［実施例８］混合セルの長さを１０４ｍｍ
にする以外、実施例４と同様の方法でセルロースジアセ
テートの賦形を行った。表１に示すように得られた凝固
体の比表面積は満足できるものであったが、周期的にセ
ルに詰まりが発生した。

【００４８】

【表１】

【００４９】［実施例９］実施例４と同様の方法でセル
ロースジアセテート２３重量％のアセトン溶液を調製し
た。混合セル出口から空気中に押出し、凝固体をガラス
板状に積層して捕集する以外、実施例４と同様な方法で
セルロースジアセテートの賦形を行なったところ、凝固
体の比表面積６．７m²／ｇであったが、凝固液中に吐出
したものに比較すると比表面積は小さかった。

【００５０】［実施例１０］混合セルの大きさを４．０
ｍｍφにする以外、実施例４と同様な方法でセルロース
ジアセテートの賦形を行った。この時の水蒸気消費量を
実施例１と同様な方式で測定したところ７３ｇ／ｍｉ
ｎ．であり、この場合の混合セル内の水蒸気の線流速を
計算すると約１６０ｍ／ｓｅｃであった。得られた凝固
体の比表面積は１３．０m²／ｇで満足できる値であった
が、ときどきセル詰まりを起こした。

【００５１】［実施例１１］セルロースジアセテート
（ダイセル化学工業社製 ＭＢＨ）１３３ｇを１重量％
の水分を含むアセトン８６２ｇに溶解し、１３．３重量
％のセルロースジアセテートのアセトン溶液を調製し
た。次いで得られた溶液を４０℃に保ったまま、１．５
ｋｇ／cm² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用い
て図１に示したノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸
気を供給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力
を規定することにより行なった。水蒸気量は図１に示す
ノズルより水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当
たりの重量の増分を求めることにより測定した。直径が
０．１ｍｍφの溶液吐出口、直径が２ｍｍφ、長さが１
４ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流路がスリット状で
開度を３９０μｍに調製し、溶液流路の中心線とスリッ
トの中心線とのなす角度が６０度になるように製作した
ノズルを用い、セルロースジアセテートのアセトン溶液
の供給量を１９．０ｍｌ／ｍｉｎ、水蒸気の供給圧を
１．５ｋｇ／cm² とし、温度３０℃の水中へ噴出した。
このときの水蒸気消費量は水換算で８７ｇ／ｍｉｎであ
り、混合セル内の水蒸気の線流速を計算すると約７９０
ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮遊したセルロース
ジアセテートの凝固体を捕集し、更に沸騰水中で１時間
以上洗浄を行い、８０℃の熱風で乾燥した。この得られ
た凝固体を走査型電子顕微鏡を用いて、繊維側面の形態
を観察した。さらに、投写型実体顕微鏡（日本光学社製
プロファイルプロジェクター Ｖ−１２）を用いて繊維
の長さ方向の形態を観察した。得られた凝固体は太さサ
ブμｍから１０μｍ、長さ数十μｍから数百μｍのフィ
ブリル状の繊維の集合体であり、１９．７m²／ｇの比表
面積を有していたが、実施例１と同様な方法で凝固体の
長さを測定したところ、１０００μｍ以上の長さを有す
るものの割合が約５重量％であった。

【００５２】［実施例１２］セルロースジアセテート
（ダイセル化学工業社製 ＭＢＨ）２００ｇを水分を５
重量％含有するアセトン８００ｇに溶解し、２０重量％
のセルロースジアセテートのアセトン溶液を調製した。
次いで得られた溶液を４０℃に保ったまま、１．５ｋｇ
／ｃｍ² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用いて
図２に示したノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸気
を供給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力を
規定することにより行なった。水蒸気量は図２に示すノ
ズルより水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当た
りの重量の増分を求めることにより測定した。直径が
０．２ｍｍφの溶液吐出口、直径が２ｍｍφ、長さが
０．３ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流路がスリット
状で開度を３９０μｍに調製し、溶液流路の中心線とス
リットの中心線とのなす角度が６０度になるように製作
したノズルを用い、セルロースジアセテートのアセトン
溶液の供給量を１８．０ｍｌ／ｍｉｎ、水蒸気の供給圧
を２ｋｇ／cm² とし、温度３０℃の水中へ噴出した。こ
のときの水蒸気消費量は水換算で５７ｇ／ｍｉｎであ
り、混合セル内の水蒸気の線流速を計算すると約５１０
ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮遊したセルロース
ジアセテートの凝固体を捕集し、実施例１と同様な方法
で後処理を行い乾燥したセルロースジアセテートの凝固
体を得た。この得られた凝固体を走査型電子顕微鏡を用
いて、繊維側面の形態を観察した。さらに、投写型実体
顕微鏡（日本光学社製プロファイルプロジェクター Ｖ
−１２）を用いて繊維の長さ方向の形態を観察した。得
られた凝固体はフィルム状を呈していたが、比表面積は
１４．２m²／ｇであった。

【００５３】［実施例１３］実施例１２と同様に図２の
ノズルを用い、混合セルの長さを１４ｍｍに延長する以
外、実施例９と同様な条件でセルロースジアセテートの
凝固体を得た。得られた凝固体はフィルム状を呈してい
たが、比表面積は１３．６m²／ｇであった。

【００５４】［実施例１４］実施例１２で用いたセルロ
ースジアセテートのアセトン溶液を使用する以外、実施
例９と同様な条件でセルロースジアセテートの凝固体を
得た。得られた凝固体は実施例９と同様な形状を呈し、
比表面積は８．６m²／ｇであった。

【００５５】［実施例１５］セルロースジアセテート
（ダイセル化学工業社製 ＭＢＨ）２３０ｇを水分５重
量％含有するアセトン７７０ｇに溶解し、２３重量％の
セルロースジアセテートのアセトン溶液を調製した。次
いで得られた溶液を４０℃に保ったまま、１．５ｋｇ／
ｃｍ² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用いて図
１に示したノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸気を
供給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力を規
定することにより行なった。水蒸気量は図１に示すノズ
ルより水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当たり
の重量の増分を求めることにより測定した。直径が０．
２ｍｍφの溶液吐出口、直径が２ｍｍφ、長さが１．５
ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流路がスリット状で開
度を２５０μｍに調製し、溶液流路の中心線とスリット
の中心線とのなす角度が３０度になるように製作したノ
ズルを用い、セルロースジアセテートのアセトン溶液の
供給量を１８ｍｌ／ｍｉｎ、水蒸気の供給圧を１．５ｋ
ｇ／cm² とし、温度３０℃の水中へ噴出した。このとき
の水蒸気消費量は水換算で７０ｇ／ｍｉｎであり、混合
セル内の水蒸気の線流速を計算すると約６３０ｍ／ｓｅ
ｃ．となった。凝固液中に浮遊したセルロースジアセテ
ートの凝固体を捕集し、更に沸騰水中で１時間以上洗浄
を行い、８０℃の熱風で乾燥した。。この得られた凝固
体を走査型電子顕微鏡を用いて、繊維側面の形態を観察
した。さらに、投写型実体顕微鏡（日本光学社製プロフ
ァイルプロジェクター Ｖ−１２）を用いて繊維の長さ
方向の形態を観察した。得られた凝固体は太さサブμｍ
から数１０μｍ、長さ数十μｍから数ｍ（メモ明細書が間
違っています。）のフィブリル状、フィルム状を呈する
集合体であり、この凝固体の長さをJAPAN TAPPI No52-8
9に準じて測定したところ、１０００μｍ以上の長さを
有するものの割合は約２０％でありフィブリルが分岐し
た構造を有していた。また、ＢＥＴ法で測定した比表面
積は８．０m²／ｇであった。

【００５６】［実施例１６］セルロースジアセテート
（ダイセル化学工業社製 ＭＢＨ）２８０ｇを水分を５
重量％含有するアセトン７２０ｇに溶解し、２８重量％
のセルロースジアセテートのアセトン溶液を調製した。
次いで得られた溶液を４０℃に保ったまま、１．５ｋｇ
／ｃｍ² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用いて
図１に示したノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸気
を供給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力を
規定することにより行なった。水蒸気量は図１に示すノ
ズルより水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当た
りの重量の増分を求めることにより測定した。図５に示
す様な、Ｙ字断面形状を有する溶液吐出口、直径が２ｍ
ｍφ、長さが１．５ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流
路がスリット状で開度を３９０μｍに調製し、溶液流路
の中心線とスリットの中心線とのなす角度が３０度にな
るように製作したノズルを用い、セルロースジアセテー
トのアセトン溶液の供給量を４８．７ｍｌ／ｍｉｎ、水
蒸気の供給圧を２．５ｋｇ／ｃｍ² とし、温度３０℃の
水中へ噴出した。このときの水蒸気消費量は水換算で１
５０ｇ／ｍｉｎであり、混合セル内の水蒸気の線流速を
計算すると約１３５０ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中
に浮遊したセルロースジアセテートの凝固体を捕集し、
実施例１と同様な方法で後処理を行い乾燥したセルロー
スジアセテートの凝固体を得た。この得られた凝固体を
走査型電子顕微鏡を用いて、繊維側面の形態を観察し
た。さらに、投写型実体顕微鏡（日本光学社製プロファ
イルプロジェクター Ｖ−１２）を用いて繊維の長さ方
向の形態を観察した。得られた凝固体は太さサブμｍか
ら数百μｍ、長さ数十μｍから数ｍフィブリル状、フィ
ルム状を呈する集合体であり、この凝固体の長さを実施
例１と同様な方法で測定したところ、１０００μｍ以上
の長さを有するものの割合は約４０％であり、フィブリ
ルが枝分かれした分岐構造を有していた。さらに、洗浄
した凝固体をＪＩＳ Ｐー８２０７に順次、篩分試験を
行ったところ１５０メッシュ通過分の割合は３．９重量
％であった。この繊維の比表面積を測定したところ、
６．６m²／ｇであった。

【００５７】［実施例１７］実施例１６と同様に図１の
ノズルを用い、紡糸原液の吐出口を図６に示す＋字断面
を有するノズルを用いて、実施例１６と同一紡糸原液お
よび同様な条件で紡糸を行った。得られた凝固体は実施
例１６と同様な形態を有し、実施例１６と同様な方法で
篩分試験を行ったところ、１５０メッシュ通過分の割合
は９．５重量％であった。また、比表面積は５．６m²／
ｇであった。

【００５８】［実施例１８］実施例１６と同様な原液を
調製した。得られた紡糸溶液を４０℃に保ったまま、
１．５ｋｇ／cm² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプ
を用いてノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸気を供
給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力を規定
することにより行なった。水蒸気量は図１に示すノズル
より水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当たりの
重量の増分を求めることにより測定した。図７に示す様
な、矩形断面形状を有する溶液吐出口、直径が２ｍｍ
φ、長さが１．５ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流路
がスリット状で開度を３９０μｍに調製し、溶液流路の
中心線とスリットの中心線とのなす角度が３０度になる
ように製作したノズルを用い、セルロースジアセテート
のアセトン溶液の供給量を１８．３ｍｌ／ｍｉｎ、水蒸
気の供給圧を２．５ｋｇ／cm² とし、温度３０℃の水中
へ噴出した。このときの水蒸気消費量は水換算で１５０
ｇ／ｍｉｎであり、混合セル内の水蒸気の線流速を計算
すると約１３５０ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮
遊したセルロースジアセテートの凝固体を捕集し、実施
例１と同様な方法で後処理を行い乾燥したセルロースジ
アセテートの凝固体を得た。この得られた凝固体を走査
型電子顕微鏡を用いて、繊維側面の形態を観察した。さ
らに、投写型実体顕微鏡（日本光学社製プロファイルプ
ロジェクター Ｖ−１２）を用いて繊維の長さ方向の形
態を観察した。得られた凝固体は実施例１６と同様な形
状を有し、さらに実施例１６と同様な方法で篩分試験を
行ったところ１５０メッシュ通過分の割合は６．５重量
％であった。この繊維の比表面積を測定したところ、
９．２m²／ｇであった。

【００５９】［比較例１］実施例１と同様な方式で調製
したジアセテートアセトン溶液を４０℃に保ちながら、
３．６ｇ／ｍｉｎ．の速度で図４に示すような二流体ノ
ズル(SPRAYING SYSTEMS CO. 製 セットアップ No.E25
A）から２．０ｋｇ／ｃm²ゲージ圧の水蒸気とともに３
０℃の水中に吹き出した。得られた繊維を実施例９と同
様な処理を行い、形態観察を行ったところ、薄膜状の集
合体であった。比表面積は７．４m²／ｇであった十分で
あったが、連続運転実験を試みたところ２時間目にノズ
ルが閉塞した。

【００６０】［比較例２］実施例１と同様な方法で調製
したアセテートアセトン溶液を用い、実施例１で使用し
たノズルの変わりに図４に示すような二流体ノズル(SPR
AYING SYSTEM CO.製 セットアップ No.1A)を使用し
て、表２に示すように溶液の吐出量と水蒸気圧力を変更
（実験１〜５）し、３０℃の水中へ噴出してセルロース
ジアセテートの賦形を試みたが、どの条件でも数分後に
ノズルが閉塞し安定な賦形はできなかった。

【００６１】

【表２】

【００６２】［比較例３］二流体ノズルを(SPRAYING SY
STEM CO.製 セットアップ No.22B)に変更する以外は比
較例２と同様に、セルロースジアセテートの賦形を試み
たが、比較例２と同様に数分後にノズルが閉塞し、安定
な賦形はできなかった。

【００６３】［比較例４］実施例１と同様な方法で調製
したアセテートアセトン溶液を用い、実施例１で使用し
たノズルから水蒸気の代わりにゲージ圧２ｋｇ／cm²の
加圧空気とともに紡糸を行ったが、混合セルより塊状セ
ルロースエステルが断続的に排出されるだけで、フィブ
リル状の繊維は得られなかった。

【００６４】［実施例１９］実施例１６と同様、２８重
量％のセルロースジアセテートのアセトン溶液を調製し
た。次いで得られた溶液を４０℃に保ったまま、１．５
ｋｇ／cm² の窒素加圧下で押し出し、ギヤポンプを用い
て図１に示したノズル部へ定量供給を行うと同時に水蒸
気を供給した。水蒸気の供給量は減圧弁により供給圧力
を規定することにより行なった。水蒸気量は図１に示す
ノズルより水蒸気のみを凝固液中に噴射し、単位時間当
たりの重量の増分を求めることにより測定した。直径が
０．２ｍｍφの溶液吐出口、直径が２ｍｍφ、長さが
１．５ｍｍの円筒状の混合セル、水蒸気流路がスリット
状で開度を３９０μｍに調製し、溶液流路の中心線とス
リットの中心線とのなす角度が３０度になるように製作
したノズルを用い、セルロースジアセテートのアセトン
溶液の供給量を１８ｍｌ／ｍｉｎ、水蒸気の供給圧を
２．５ｋｇ／cm²とし、温度３０℃の水中へ噴出した。
このときの水蒸気消費量は水換算で１４５ｇ／ｍｉｎで
あり、混合セル内の水蒸気の線流速を計算すると約１３
００ｍ／ｓｅｃ．となった。凝固液中に浮遊したセルロ
ースジアセテートの凝固体を捕集し、更に沸騰水中で１
時間以上洗浄を行い、８０℃の熱風で乾燥した。。この
得られた凝固体を走査型電子顕微鏡を用いて、繊維側面
の形態を観察した。さらに、投写型実体顕微鏡（日本光
学社製プロファイルプロジェクター Ｖ−１２）を用い
て繊維の長さ方向の形態を観察したところ、実施例１６
と同様なものであった。実施例１６と同様に篩分試験を
行ったところ、１５０メッシュ通過分の割合は６．３重
量％であり、良好な結果がえられたが、比表面積は２．
９m²／ｇと不十分なものとなった。

【００６５】［実施例２０、比較例５］実施例２で賦形
した比表面積１２．９m²／ｇの凝固体２０部と公知の乾
式紡糸方式で製造した繊度１．９ｄ、長さ３ｍｍにカッ
トしたセルロースジアセテート繊維８０部を混合抄紙
し、目付５５ｇ／m²をシートを作成した。得られたシー
トを内径７ｍｍφの樹脂パイプに通気度が約１２０ｍｍ
Ｈ₂Ｏ／２５ｍｍになるように充填したフィルターを作
成し、紙巻タバコを接続し、以下の喫煙条件でニコチ
ン、タールの除去率を測定した。

【００６６】比較として（比較例５）繊度１．９ｄのセ
ルロースジアセテートフィラメントからなるフィルター
を用いた。この繊維の比表面積を測定したところ０．３
m²／ｇであった。測定結果を表３に示した。

【００６７】 ＜喫煙条件＞ 喫煙装置 定量型 喫煙時間 ２秒／回 喫煙間隔 ５８秒 喫煙流量 １７．５ｍｌ／秒 喫煙回数 ５回／本 主流煙捕集方法 ケンブリッジフィルター ＣＭ−１１３ 喫煙本数 ４本 分析方法 ニコチン；ガスクロマトグラフ法 タール；ＴＰＭ（重量測定）から水分（ガスクロマト グラフ測定）とニコチンを引いた値

【００６８】

【表３】

【００６９】

【発明の効果】本発明はセルロースエステルの溶液か
ら、ニコチン、タールを効率的に除去する高い比表面積
有するセルロースエステルの凝固体であり、しかも、シ
ート状物にしたときに高い強度を発現する凝固体を提供
できる。低ニコチン、低タール、通気性、喫味を同時に
満足したシガレット用フィルター素材として有用であ
る。また、このような凝固体はシガレットフィルターの
他、粒子、或いは液体を除去する濾過材としても利用可
能であり、空気濾過用マスクや水処理用濾過材としても
利用できる。また、本発明の製造方法は、前記凝固体
を、溶媒の使用量、凝固液（水）の使用量、溶媒の回収
量の点から工業的に優位であるばかりでなく、凝固体の
生産性の高い製造法である。

【００７０】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるノズルの一例を示す断面図
である。

【図２】本発明で用いられるノズルの別の一例を示す断
面図である。

【図３】本発明の製造プロセスを示す概略図である。

【図４】従来の２流体ノズルの例を示す断面図である。

【図５】本発明で用いる吐出口の一例を示す断面図であ
る。

【図６】本発明で用いる吐出口の他の一例を示す断面図
である。

【図７】本発明で用いる吐出口の他の一例を示す断面図
である。

【符号の説明】

１：セルロースエステルの紡糸原液の流路 ２：セルロースエステルの紡糸原液の吐出口 ３：凝固剤流体の流入口 ４：凝固剤流体のスリット ５：混合セル ６：混合セルの出口 ：セルロースエステルの紡糸原液の吐出線 ：凝固剤流体の噴射線 ：とのなす角度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広田 恵至 富山県富山市海岸通３番地 三菱レイヨン 株式会社富山事業所内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 幅０．１μｍ〜５００μｍ、長さ１０μ
   ｍ〜１０ｍｍのフィブリル状およびフィルム状物のセル
   ロースエステルから構成され、少なくとも、１０００μ
   ｍ以上の長さを有し、しかも分岐構造を有したフィブリ
   ル状又はフィルム状物の割合が５重量％以上であること
   を特徴とするフィルター用素材。
2. 【請求項２】 セルロースエステルがセルロースジアセ
   テートである請求項１記載のフィルター用素材。
3. 【請求項３】 比表面積が５m²／ｇ以上、かつ篩い分け
   試験による１５０メッシュ通過分が１０重量％未満であ
   る請求項１、または、２記載のフィルター用素材。
4. 【請求項４】 セルロースエステルを溶媒に溶解した紡
   糸原液を紡糸吐出口を通して混合セル内に吐出すると同
   時に、水蒸気をセルロースエステルの紡糸原液の吐出線
   方向に対して０度以上、９０度未満の角度で混合セル内
   に噴出し、混合セル内でセルロースエステルを剪断流速
   の下で凝固させ、形成された凝固体を前記溶媒および水
   蒸気と共に混合セルから、さらに、水又は、水及び前記
   溶媒の混合溶媒からなる凝固液中に排出することを特徴
   とするフィルター用素材の製造法。
5. 【請求項５】混合セルの長さが０．１〜１００ｍｍであ
   る請求項４記載のシガレットフィルター用素材の製造
   法。
6. 【請求項６】 混合セル内の水蒸気の線流速が１００ｍ
   ／ｓｅｃ以上である請求項４、又は５記載のフィルター
   用素材の製造方法。
7. 【請求項７】 セルロースエステルがセルロースジアセ
   テートである請求項４、５、又は６記載のフィルター用
   素材の製造法。
8. 【請求項８】 溶媒がアセトンである請求項４、５、
   ６、又は７記載のフィルター用素材の製造法。
9. 【請求項９】 多葉状断面形状、又は矩形断面形状をし
   た吐出口より紡糸原液を吐出する請求項４、５、６、
   ７、又は８記載のフィルター用素材の製造法。
10. 【請求項１０】 セルロースジアセテートを１８重量％
    以上含有するアセトン溶液を紡糸原液として用いる請求
    項４、５、６、７、８、又は９記載のフィルター用素材
    の製造法。
11. 【請求項１１】 請求項１記載のフィルター素材を用い
    たシガレットフィルター。
12. 【請求項１２】 請求項１記載のフィルター素材を用い
    た空気濾過用マスク。
13. 【請求項１３】 請求項１記載のフィルター素材を用い
    た水処理用濾過材。