JPH09323988A - Ｌ−アスコルビン酸誘導体及びその製造方法 - Google Patents
Ｌ−アスコルビン酸誘導体及びその製造方法Info
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- JPH09323988A JPH09323988A JP16062896A JP16062896A JPH09323988A JP H09323988 A JPH09323988 A JP H09323988A JP 16062896 A JP16062896 A JP 16062896A JP 16062896 A JP16062896 A JP 16062896A JP H09323988 A JPH09323988 A JP H09323988A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸素還元性高分子を製造するためのモノマー
として有用であって、酵素や酸クロライドを利用するこ
となく、簡便に製造可能なＬ−アスコルビン酸誘導体を
提供する。 【解決手段】 Ｌ−アスコルビン酸誘導体は、式（１）
又は式（２） 【化１】
として有用であって、酵素や酸クロライドを利用するこ
となく、簡便に製造可能なＬ−アスコルビン酸誘導体を
提供する。 【解決手段】 Ｌ−アスコルビン酸誘導体は、式（１）
又は式（２） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素還元性高分子
のモノマーとして有用なＬ−アスコルビン酸誘導体の製
造方法に関する。
のモノマーとして有用なＬ−アスコルビン酸誘導体の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりＬ−アスコルビン酸は、その酸
素を還元する性質を利用して、酸化防止剤の主成分とし
て、あるいは脱酸素材料の主成分として使用されてい
る。
素を還元する性質を利用して、酸化防止剤の主成分とし
て、あるいは脱酸素材料の主成分として使用されてい
る。
【０００３】ところで、Ｌ−アスコルビン酸は、非常に
高い水溶性を有し、しかも酸化に対する安定性が著しく
低いために取扱性が劣るという問題があった。
高い水溶性を有し、しかも酸化に対する安定性が著しく
低いために取扱性が劣るという問題があった。
【０００４】このため、Ｌ−アスコルビン酸をエチレン
−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に練り込んだ酸素吸収
性ポリマー材料を脱酸素材料として使用することが試み
られたが、酸素吸収能の点で十分でなく、また、Ｌ−ア
スコルビン酸が高分子鎖に結合していないので耐水性や
耐溶媒性が不十分であるという問題があった。
−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に練り込んだ酸素吸収
性ポリマー材料を脱酸素材料として使用することが試み
られたが、酸素吸収能の点で十分でなく、また、Ｌ−ア
スコルビン酸が高分子鎖に結合していないので耐水性や
耐溶媒性が不十分であるという問題があった。
【０００５】そこで、Ｌ−アスコルビン酸の耐水性や酸
化安定性を改善する目的で、高分子鎖にＬ−アスコルビ
ン酸セグメントを導入することが試みられている。この
ようなＬ−アスコルビン酸セグメントが導入された酸素
還元性高分子を製造するために必要なモノマーとして
は、Ｌ−アスコルビン酸の６位の水酸基に重合性の官能
基が導入されたＬ−アスコルビン酸メタクリル酸エステ
ルモノマーを挙げることができ、これらは（ａ）メタク
リル酸エノールエステルとＬ−アスコルビン酸とをリパ
ーゼの存在下で反応させる方法、（ｂ）メタクリル酸ク
ロライドとＬ−アスコルビン酸とを塩基性化合物の存在
下で反応させる方法、（ｃ）メタクリル酸無水物とＬ−
アスコルビン酸とを塩基性縮合剤の存在下で反応させる
方法により製造することが提案されている（特開平５−
３３１１５７号公報）。
化安定性を改善する目的で、高分子鎖にＬ−アスコルビ
ン酸セグメントを導入することが試みられている。この
ようなＬ−アスコルビン酸セグメントが導入された酸素
還元性高分子を製造するために必要なモノマーとして
は、Ｌ−アスコルビン酸の６位の水酸基に重合性の官能
基が導入されたＬ−アスコルビン酸メタクリル酸エステ
ルモノマーを挙げることができ、これらは（ａ）メタク
リル酸エノールエステルとＬ−アスコルビン酸とをリパ
ーゼの存在下で反応させる方法、（ｂ）メタクリル酸ク
ロライドとＬ−アスコルビン酸とを塩基性化合物の存在
下で反応させる方法、（ｃ）メタクリル酸無水物とＬ−
アスコルビン酸とを塩基性縮合剤の存在下で反応させる
方法により製造することが提案されている（特開平５−
３３１１５７号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
方法（ａ）の場合、酵素反応を利用しているために大量
生産が困難であるという問題があった。また方法（ｂ）
の場合、原料として使用する酸クロライドの皮膚や粘膜
に対する刺激性が高く、しかも加水分解しやすく取扱性
が低いという問題がある。また、方法（ｃ）の場合、反
応系内の酸素の影響のために高い再現性でＬ−アスコル
ビン酸メタクリル酸エステルモノマーを製造することが
困難であるという問題があった。
方法（ａ）の場合、酵素反応を利用しているために大量
生産が困難であるという問題があった。また方法（ｂ）
の場合、原料として使用する酸クロライドの皮膚や粘膜
に対する刺激性が高く、しかも加水分解しやすく取扱性
が低いという問題がある。また、方法（ｃ）の場合、反
応系内の酸素の影響のために高い再現性でＬ−アスコル
ビン酸メタクリル酸エステルモノマーを製造することが
困難であるという問題があった。
【０００７】本発明は、以上の従来技術の問題を解決し
ようとするものであり、酸素還元性高分子を製造するた
めのモノマーとして有用であって、酵素や酸クロライド
を利用することなく、簡便に製造可能なＬ−アスコルビ
ン酸誘導体を提供することを目的とする。
ようとするものであり、酸素還元性高分子を製造するた
めのモノマーとして有用であって、酵素や酸クロライド
を利用することなく、簡便に製造可能なＬ−アスコルビ
ン酸誘導体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
本発明により解決される。
本発明により解決される。
【０００９】即ち、発明は、式（１）又は（２）
【００１０】
【化４】 で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体を提供する。
【００１１】また、本発明は、式（１）のＬ−アスコル
ビン酸誘導体の製造方法であって、濃硫酸中に４−ビニ
ル安息香酸を溶解させ、その溶液にＬ−アスコルビン酸
を添加することによりＬ−アスコルビン酸の６位の水酸
基を４−ビニル安息香酸でエステル化することを特徴と
する製造方法を提供する。
ビン酸誘導体の製造方法であって、濃硫酸中に４−ビニ
ル安息香酸を溶解させ、その溶液にＬ−アスコルビン酸
を添加することによりＬ−アスコルビン酸の６位の水酸
基を４−ビニル安息香酸でエステル化することを特徴と
する製造方法を提供する。
【００１２】また、本発明は、式（２）のＬ−アスコル
ビン酸誘導体の製造方法であって、塩基性溶媒にＬ−ア
スコルビン酸を溶解させ、その溶液に４−ビニルベンゼ
ンスルホニルクロライドを滴下し、Ｌ−アスコルビン酸
の６位の水酸基を、４−ビニルベンゼンスルホニル化す
ることを特徴とする製造方法を提供する。
ビン酸誘導体の製造方法であって、塩基性溶媒にＬ−ア
スコルビン酸を溶解させ、その溶液に４−ビニルベンゼ
ンスルホニルクロライドを滴下し、Ｌ−アスコルビン酸
の６位の水酸基を、４−ビニルベンゼンスルホニル化す
ることを特徴とする製造方法を提供する。
【００１３】更に、本発明は、式（１）又は（２）のＬ
−アスコルビン酸誘導体を重合させることにより得られ
る酸素還元性高分子と、そのような酸素還元性高分子を
含有する脱酸素材料を提供する。
−アスコルビン酸誘導体を重合させることにより得られ
る酸素還元性高分子と、そのような酸素還元性高分子を
含有する脱酸素材料を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明の式（１）又は（２）のＬ−アスコ
ルビン酸誘導体は、その分子中に重合性の官能基として
二重結合を有する。しかも、酸素の還元に大きく寄与す
ると考えられているＬ−アスコルビン酸残基の２位と３
位との水酸基はそのまま保持されている。従って、この
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の単独重合体、あるいはイソ
ブテン、スチレン、あるいはメタクリル酸メチルなどの
他のモノマー成分との共重合体は酸素還元性高分子とな
る。
ルビン酸誘導体は、その分子中に重合性の官能基として
二重結合を有する。しかも、酸素の還元に大きく寄与す
ると考えられているＬ−アスコルビン酸残基の２位と３
位との水酸基はそのまま保持されている。従って、この
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の単独重合体、あるいはイソ
ブテン、スチレン、あるいはメタクリル酸メチルなどの
他のモノマー成分との共重合体は酸素還元性高分子とな
る。
【００１６】式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体は、
次にようにして製造することができる。
次にようにして製造することができる。
【００１７】まず、濃硫酸１４０ｍｌに対して、４−ビ
ニル安息香酸０．０１〜０．１モルを、５〜３０℃で
０．５〜２時間撹拌しながら溶解させる。
ニル安息香酸０．０１〜０．１モルを、５〜３０℃で
０．５〜２時間撹拌しながら溶解させる。
【００１８】次に、この溶液に、Ｌ−アスコルビン酸を
少量づつもしくは数回に分けて添加し、添加後に５〜３
０℃の温度で６〜２４時間反応させる。
少量づつもしくは数回に分けて添加し、添加後に５〜３
０℃の温度で６〜２４時間反応させる。
【００１９】反応終了後、反応液を氷中に徐々に注ぎ入
れ、生じた油状物をエーテル等で抽出し、抽出液を飽和
食塩水で洗浄した後に乾燥硫酸ナトリウムなどで乾燥す
る。
れ、生じた油状物をエーテル等で抽出し、抽出液を飽和
食塩水で洗浄した後に乾燥硫酸ナトリウムなどで乾燥す
る。
【００２０】硫酸ナトリウムを除去し、得られたエーテ
ル層を常法により濃縮することにより、Ｌ−アスコルビ
ン酸の６位の水酸基が４−ビニル安息香酸でエステル化
した式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体の粗生成物が
得られる。
ル層を常法により濃縮することにより、Ｌ−アスコルビ
ン酸の６位の水酸基が４−ビニル安息香酸でエステル化
した式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体の粗生成物が
得られる。
【００２１】この粗生成物の精製は、例えば、シリカゲ
ルなどを担体とするカラムグロマトグラフィー技術を利
用することにより行うことができる。この場合、Ｌ−ア
スコルビン酸誘導体の重合を防止するためにカラムに、
冷却装置を取り付けることが好ましい。
ルなどを担体とするカラムグロマトグラフィー技術を利
用することにより行うことができる。この場合、Ｌ−ア
スコルビン酸誘導体の重合を防止するためにカラムに、
冷却装置を取り付けることが好ましい。
【００２２】また、式（２）のアスコルビン酸誘導体は
次のようにして製造することができる。
次のようにして製造することができる。
【００２３】Ｌ−アスコルビン酸０．０５〜０．５モル
を、塩基性溶媒、例えばピリジン５０〜２００ｍｌに溶
解し、０〜５℃の冷却する。次に、この溶液に窒素雰囲
気下、０〜５℃の温度でｐ−ビニルベンゼンスルホニル
クロライド０．０５〜０．５モルをピリジン５０〜５０
０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後０〜５℃で
０．５〜２時間撹拌を続け、必要に応じ更に室温で１〜
６時間撹拌を続けて反応を完了させる。反応液を氷水中
に注ぎ入れ、析出する沈殿をｐＨ４．０〜６．０の弱酸
性水溶液で十分に洗浄した後、必要に応じてエタノール
などの有機溶媒から再結晶させることにより６位の水酸
基がｐ−ビニルベンゼンスルホニル化された式（２）の
Ｌ−アスコルビン酸誘導体が得られる。
を、塩基性溶媒、例えばピリジン５０〜２００ｍｌに溶
解し、０〜５℃の冷却する。次に、この溶液に窒素雰囲
気下、０〜５℃の温度でｐ−ビニルベンゼンスルホニル
クロライド０．０５〜０．５モルをピリジン５０〜５０
０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後０〜５℃で
０．５〜２時間撹拌を続け、必要に応じ更に室温で１〜
６時間撹拌を続けて反応を完了させる。反応液を氷水中
に注ぎ入れ、析出する沈殿をｐＨ４．０〜６．０の弱酸
性水溶液で十分に洗浄した後、必要に応じてエタノール
などの有機溶媒から再結晶させることにより６位の水酸
基がｐ−ビニルベンゼンスルホニル化された式（２）の
Ｌ−アスコルビン酸誘導体が得られる。
【００２４】なお、この粗生成物の精製は、第１の態様
の製造方法の場合と同様に行うこともできる。
の製造方法の場合と同様に行うこともできる。
【００２５】なお、本発明のＬ−アスコルビン酸誘導体
をモノマー成分として使用する酸素還元性高分子は、次
のようにして調製することができる。まず、Ｌ−アスコ
ルビン酸誘導体と必要に応じて更にメタクリル酸メチル
とをＤＭＦなどの溶媒に溶解し、更にＮ，Ｎ´−アゾビ
スイソブチロニトリルなどの重合開始剤を添加した後、
その溶液を液体窒素により固化させた状態で脱気を繰り
返すことにより重合反応を阻害する酸素を除去した後、
反応系を４０〜８０℃に加熱撹拌することにより２〜８
時間重合させる。重合反応終了後に、反応混合物を大量
のエーテル中に注ぎ入れて沈殿させ、得られた沈殿物を
エーテルで洗浄し乾燥することにより、耐水性、耐溶剤
性、耐酸化性に優れた酸素還元性高分子を得ることがで
きる。この酸素還元性高分子も本発明の一部となる。
をモノマー成分として使用する酸素還元性高分子は、次
のようにして調製することができる。まず、Ｌ−アスコ
ルビン酸誘導体と必要に応じて更にメタクリル酸メチル
とをＤＭＦなどの溶媒に溶解し、更にＮ，Ｎ´−アゾビ
スイソブチロニトリルなどの重合開始剤を添加した後、
その溶液を液体窒素により固化させた状態で脱気を繰り
返すことにより重合反応を阻害する酸素を除去した後、
反応系を４０〜８０℃に加熱撹拌することにより２〜８
時間重合させる。重合反応終了後に、反応混合物を大量
のエーテル中に注ぎ入れて沈殿させ、得られた沈殿物を
エーテルで洗浄し乾燥することにより、耐水性、耐溶剤
性、耐酸化性に優れた酸素還元性高分子を得ることがで
きる。この酸素還元性高分子も本発明の一部となる。
【００２６】本発明の酸素還元性高分子は、その良好な
酸素還元能（酸素吸収能）を利用して脱酸素材料の酸素
吸収成分として好ましく使用することができる。この脱
酸素材料を構成する他の成分としては、特に制限はな
く、酸素吸収成分として本発明の酸素還元性高分子を使
用する以外は、従来の脱酸素剤に配合組成に準じて構成
することができる。
酸素還元能（酸素吸収能）を利用して脱酸素材料の酸素
吸収成分として好ましく使用することができる。この脱
酸素材料を構成する他の成分としては、特に制限はな
く、酸素吸収成分として本発明の酸素還元性高分子を使
用する以外は、従来の脱酸素剤に配合組成に準じて構成
することができる。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００２８】実施例１ フラスコ（２００ｍｌ）に、濃硫酸を１４０ｍｌ投入
し、そこへ４−ビニル安息香酸５．９ｇをゆっくりと添
加し、室温で撹拌して溶解させた。１時間撹拌した後
に、この溶液に、５分毎にＬ−アスコルビン酸１．４ｇ
を５回添加した。添加後、室温で２４時間反応させ、終
了後反応液を氷中に注ぎ入れた。
し、そこへ４−ビニル安息香酸５．９ｇをゆっくりと添
加し、室温で撹拌して溶解させた。１時間撹拌した後
に、この溶液に、５分毎にＬ−アスコルビン酸１．４ｇ
を５回添加した。添加後、室温で２４時間反応させ、終
了後反応液を氷中に注ぎ入れた。
【００２９】この反応液を３回エーテルで抽出し、その
エーテル液を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウム
で乾燥した。
エーテル液を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウム
で乾燥した。
【００３０】エーテル溶液から硫酸ナトリウムを除去し
た後、エーテル液を減圧濃縮し、得られた濃縮液を、１
０℃以下でシリカゲルクロマトグラフィ処理して精製す
ることにより式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体を約
３０％の収率で得た。
た後、エーテル液を減圧濃縮し、得られた濃縮液を、１
０℃以下でシリカゲルクロマトグラフィ処理して精製す
ることにより式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体を約
３０％の収率で得た。
【００３１】実施例２ フラスコ（５００ｍｌ）に、Ｌ−アスコルビン酸１７．
６ｇとピリジン１５０ｍｌとを入れ、窒素雰囲気下、室
温で溶解した。この溶液に、０〜５℃でｐ−ビニルベン
ゼンスルホニルクロライド２０．０ｇをピリジン２００
ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後０〜５℃で１
時間撹拌し、更に室温で２時間撹拌した。
６ｇとピリジン１５０ｍｌとを入れ、窒素雰囲気下、室
温で溶解した。この溶液に、０〜５℃でｐ−ビニルベン
ゼンスルホニルクロライド２０．０ｇをピリジン２００
ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後０〜５℃で１
時間撹拌し、更に室温で２時間撹拌した。
【００３２】次に、この溶液を氷水中に注ぎ入れ、析出
した沈殿をｐＨ４．０〜６．０の弱酸性水溶液で十分に
洗浄した後、エタノールから再結晶させることによりｐ
−ビニルベンゼンスルホニル化アスコルビン酸を収率約
７０％で得た。
した沈殿をｐＨ４．０〜６．０の弱酸性水溶液で十分に
洗浄した後、エタノールから再結晶させることによりｐ
−ビニルベンゼンスルホニル化アスコルビン酸を収率約
７０％で得た。
【００３３】実施例３ 重合管内に、脱水精製したＤＭＦ８０ｍｌに溶解した実
施例１の式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体３．４ｇ
を入れ、更にＮ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを入れた後、その溶液を液体窒素により固化さ
せた状態で脱気を５回繰り返すことにより溶存酸素を除
去した。
施例１の式（１）のＬ−アスコルビン酸誘導体３．４ｇ
を入れ、更にＮ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを入れた後、その溶液を液体窒素により固化さ
せた状態で脱気を５回繰り返すことにより溶存酸素を除
去した。
【００３４】酸素除去後に、重合管を水浴上で５０〜６
０℃に加熱し、６時間重合させた。
０℃に加熱し、６時間重合させた。
【００３５】反応終了後、重合管の内容物を大量のエタ
ノール中に注ぎ入れて、重合物を沈殿させ、更に、得ら
れた沈殿物をエタノールで洗浄し乾燥することにより式
（３）
ノール中に注ぎ入れて、重合物を沈殿させ、更に、得ら
れた沈殿物をエタノールで洗浄し乾燥することにより式
（３）
【００３６】
【化５】 （式中、ｎは重合度である。）の酸素還元性高分子（数
平均分子量３００００）を得た。
平均分子量３００００）を得た。
【００３７】実施例４ 実施例３で得られた式（３）の酸素還元性高分子１ｇを
フィルム状に成形することにより脱酸素材料を作製し、
それを旭化成（株）製の多孔質フィルム袋に入れ、更に
それを酸素バリヤー材料としてアルミニウムを使用した
５００ｍｌの容器中に、２ｍｌの水と２００ｍｌの空気
と共に密封し、密封時（０日）、１日後、３日後及び７
日後の密封容器中の酸素濃度（％）を測定した。その結
果（サンプル数ｎ＝３の平均）を表１に示す。
フィルム状に成形することにより脱酸素材料を作製し、
それを旭化成（株）製の多孔質フィルム袋に入れ、更に
それを酸素バリヤー材料としてアルミニウムを使用した
５００ｍｌの容器中に、２ｍｌの水と２００ｍｌの空気
と共に密封し、密封時（０日）、１日後、３日後及び７
日後の密封容器中の酸素濃度（％）を測定した。その結
果（サンプル数ｎ＝３の平均）を表１に示す。
【００３８】比較例１ 式（３）の酸素還元性高分子に代えてＬ−アスコルビン
酸０．１モルをＥＶＡ１７．６ｇに練り込みシート状に
成形したもの１ｇを使用する以外は実施例４と同様に脱
酸素材料を作製し、密封容器に密封し、その中の酸素濃
度を測定した。その結果（サンプル数ｎ＝３の平均）を
表１に示す。
酸０．１モルをＥＶＡ１７．６ｇに練り込みシート状に
成形したもの１ｇを使用する以外は実施例４と同様に脱
酸素材料を作製し、密封容器に密封し、その中の酸素濃
度を測定した。その結果（サンプル数ｎ＝３の平均）を
表１に示す。
【００３９】
【表１】 密封容器中の酸素濃度（％） ０日 １日後 ３日後 ７日後 実施例４ 20.9 4.88 2.21 1.50 （式（３）の高分子） 比較例１ 20.9 13.61 10.59 8.31 (L-アスコルヒ゛ン酸+EVA)
【００４０】表１から、実施例４の脱酸素材料は比較例
１の脱酸素材料に比べ、酸素吸収能が優れていることが
わかる。
１の脱酸素材料に比べ、酸素吸収能が優れていることが
わかる。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、酸素還元性高分子を製
造するためのモノマーとして有用であって、酵素や酸ク
ロライドを利用することなく、簡便に製造可能なＬ−ア
スコルビン酸誘導体が提供される。しかもそのＬ−アス
コルビン酸誘導体から耐水性、耐溶剤性、耐酸化性に優
れた酸素還元性高分子を得ることができる。この酸素還
元性高分子を使用することにより、良好な脱酸素能を有
する脱酸素材料が得られる。
造するためのモノマーとして有用であって、酵素や酸ク
ロライドを利用することなく、簡便に製造可能なＬ−ア
スコルビン酸誘導体が提供される。しかもそのＬ−アス
コルビン酸誘導体から耐水性、耐溶剤性、耐酸化性に優
れた酸素還元性高分子を得ることができる。この酸素還
元性高分子を使用することにより、良好な脱酸素能を有
する脱酸素材料が得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 式（１）又は式（２） 【化１】 で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体。
- 【請求項２】 濃硫酸中に４−ビニル安息香酸を溶解さ
せ、その溶液にＬ−アスコルビン酸を添加することによ
りＬ−アスコルビン酸の６位の水酸基を４−ビニル安息
香酸でエステル化することを特徴とする式（１） 【化２】 のＬ−アスコルビン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 塩基性溶媒にＬ−アスコルビン酸を溶解
させ、その溶液に４−ビニルベンゼンスルホニルクロラ
イドを滴下し、Ｌ−アスコルビン酸の６位の水酸基を、
４−ビニルベンゼンスルホニル化することを特徴とする
式（２） 【化３】 のＬ−アスコルビン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１のＬ−アスコルビン酸誘導体を
重合させることにより得られる酸素還元性高分子。 - 【請求項５】 請求項４記載の酸素還元性高分子を含有
する脱酸素材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16062896A JPH09323988A (ja) | 1996-06-01 | 1996-06-01 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16062896A JPH09323988A (ja) | 1996-06-01 | 1996-06-01 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09323988A true JPH09323988A (ja) | 1997-12-16 |
Family
ID=15719050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16062896A Pending JPH09323988A (ja) | 1996-06-01 | 1996-06-01 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09323988A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000072959A1 (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-07 | Eli Lilly And Company | Resins with immobilized ascorbic acid |
| WO2021049472A1 (ja) * | 2019-09-10 | 2021-03-18 | 学校法人 関西大学 | 化合物、樹脂、組成物、レジスト膜、パターン形成方法、下層膜、及び光学物品 |
-
1996
- 1996-06-01 JP JP16062896A patent/JPH09323988A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000072959A1 (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-07 | Eli Lilly And Company | Resins with immobilized ascorbic acid |
| WO2021049472A1 (ja) * | 2019-09-10 | 2021-03-18 | 学校法人 関西大学 | 化合物、樹脂、組成物、レジスト膜、パターン形成方法、下層膜、及び光学物品 |
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