JPH09309988A - ブロー成形用樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ブロー成形用材料として良好なブロー成形性
を有し、耐候性、耐熱性、対衝撃性等に優れた芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供すること、並びにこの
様な樹脂組成物によりブロー成形された成形品を提供す
ること。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート系樹脂
１〜９９重量部、（Ｂ）（ｂ−１）ＡＢＳ系樹脂および
／または（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂 ９９〜１重量部を含
み、前記成分（Ｂ）中の芳香族ビニルとシアン化ビニル
の共重合体の重量平均分子量が１５万以上で、かつ成分
（Ｂ）中に占めるゴム質重合体の比率が、２５重量％以
上であり、かつ、上記両成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
１００重量部に対して、（Ｃ）燐酸エステル系難燃剤
１〜３０重量部、を含むブロー成形用樹脂組成物、およ
びこのような樹脂組成物を用いたブロー成形品により解
決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂を含有するブロー成形用樹脂組成物および
そのブロー成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート系樹脂は耐候
性、耐熱性、耐衝撃性等に優れることから種々の用途に
用いられている。特に、従来、電気電子機器分野、 通
信機器分野、複写機、プリンター、ファクシミリ、パー
ソナルコンピューター等のＯＡ機器分野、自動車部品分
野等には、アルミダイキャストやスチールなどの金属製
部品が用いられてきたが、量産性、軽量化、コスト低減
の要求から樹脂化が望まれるようになり、その需要は拡
大している。

【０００３】しかしながら、最近の傾向として製品の大
型化、薄肉化が進められており、流動性の不足、成形加
工温度が高いこと、衝撃強度、剛性の不足等が、しばし
ば問題としてあげられている。これらの問題点を解決し
ようと、芳香族ポリカーボネート系樹脂にＡＢＳ系樹脂
をブレンドする試みがなされている（特公昭３８−１５
２２５号公報、特公昭４８−１２１７０号公報、特公昭
５７−２１５３０号公報、特公昭５８−４６２６９号公
報等）。

【０００４】また、それらは難燃性が不足しており難燃
性向上のために種々の試みがなされている。中でも、燐
酸エステル系難燃剤を配合した組成物は難燃性が高いこ
とがよく知られている。

【０００５】一般に大型成形部品を成形する際、ブロー
成形法が用いられるが、上記のように、芳香族ポリカー
ボネート系樹脂は燐酸エステル系難燃剤を配合すること
によって難燃性が向上し、溶融樹脂組成物の流動性が高
くなる。しかし、溶融強度が低下するため、筒状の溶融
樹脂（パリソン）を押出し機のダイから降下させた際
に、パリソンが自重で垂れ下がり、成形品の肉厚、寸法
が著しく不均一になるドローダウン現象が生じる。した
がって、燐酸エステル系難燃剤で難燃性を向上させた芳
香族ポリカーボネート系樹脂組成物を用いて、肉厚の均
一なブロー成形品を得ることは困難であった。

【０００６】ＡＢＳ系樹脂を配合した芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂のブロー成形性を改良するために、特定の
分子量及び分子量分布を有するポリカーボネートを用い
ること（特開平４−２７９６５９，特開平５−７０６５
９）やＭＢＳ系樹脂を配合すること（特表平４−５０４
１３７）が開示されている。しかし、ＡＢＳ系樹脂の構
造、とりわけ分子量や、ゴム質重合体の含有率について
示唆されていない。また、これらの公報には、本特許が
目的とするＡＢＳ系樹脂を含む芳香族ポリカーボネート
系樹脂に燐酸エステル系難燃剤を配合した組成物につい
てはなんら記載がない。

【０００７】通常の押出しスクリュー型のブロー成形機
を用いてブロー成形するとき、押出し機スクリューにか
かる負荷を小さくするため、および溶融樹脂を高速でダ
イから吐出させた際にメルトフラクチャーを発生させな
いために、溶融粘度が低いことが望ましい。一方、パリ
ソンのドローダウン現象を起こさずに、均一な肉厚及び
寸法の成形品を得るためには、溶融粘度が高いことが望
ましい。

【０００８】この二つの要請を満たすには、樹脂組成物
が高せん断速度下では低い溶融粘度をもち、低せん断速
度下では高い溶融粘度を持てばよい。しかし、燐酸エス
テル系難燃剤を配合した芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物の溶融粘度は、せん断速度にあまり依存せず、常
に粘度は低い。また、燐酸エステル系難燃剤を配合する
ことにより溶融張力が低下するため、安定したパリソン
を得ることは困難である。そのため、従来、燐酸エステ
ル系難燃剤を配合した芳香族ポリカーボネート系樹脂組
成物は優れた諸特性を有するにも関わらず、ブロー成形
用材料として用いられることはなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はブロー成形用
材料として良好なブロー成形性を有し、難燃性、耐候
性、耐熱性、耐衝撃性等に優れた芳香族ポリカーボネー
ト系樹脂組成物によるブロー成形用樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。

【００１０】本発明者らは上記のような課題を解決する
ために、ブロー成形用材料として、燐酸エステル系難燃
剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物に、特定
の構造を有したＡＢＳ系樹脂を配合した組成物を用いる
ことによりブロー成形性を著しく改善できるとともに、
良好な難燃性、耐衝撃性が得られることを見出し、本発
明に至った。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の課題
は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート系樹脂 １〜９９重
量部、および（Ｂ）（ｂ−１）ＡＢＳ系樹脂成分および
／または（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂成分を共重合体の構成
成分として含む共重合体 ９９〜１重量部を含み、前記
成分（Ｂ）中の芳香族ビニルとシアン化ビニルの共重合
体の重量平均分子量が１５万以上で、かつ成分（Ｂ）中
に占めるゴム質重合体の比率が２５重量％以上であり、
かつ前記両成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部
に対して、（Ｃ）燐酸エステル系難燃剤 １〜３０重量
部を含む、ブロー成形用樹脂組成物、ならびに、このよ
うな樹脂組成物より形成されるブロー成形品によって解
決される。

【００１２】本発明において、成分（Ａ）は芳香族ポリ
カーボネートである。本発明に使用される芳香族ポリカ
ーボネートは、通常、下式（化１）の繰返し構造を有す
るものとして、特徴づけられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】ここでＡは重合反応に使用した多価フェノ
ールの２価の芳香族残基である。この様な芳香族ポリカ
ーボネートを得るのに使用できる２価フェノールは、官
能基としてヒドロキシ基を２個含有し、その各々が芳香
族の炭素原子に直接結合している単核か多核の芳香族化
合物である。

【００１５】芳香族ヒドロキシ化合物として特に制限は
なく、種々の公知のものを使用することができる。例と
して、以下の式（化２）：

【００１６】

【化２】

【００１７】上記式（化２）中、ＲおよびＲ´はそれぞ
れ独立して、ハロゲン原子、一価の炭化水素基または炭
化水素オキシ基であり、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ
−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）
Ｓ（＝Ｏ）−、または−Ｃ−、（＝Ｏ）−であり、ｎお
よびｎ´はそれぞれ独立して０〜４の整数であり、ｂは
０または１である、で示されるジフェノールから誘導さ
れるジフェノール成分と、カーボネート成分とからな
る。

【００１８】上記式において、ＲおよびＲ´がハロゲン
原子の場合には、例えば塩素原子または臭素原子等が挙
げられる。一価の炭化水素基の場合には、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基またはア
ルカリール基等が挙げられる。また炭化水素オキシ基の
場合の炭化水素基は前記した炭化水素基を挙げることが
できる。

【００１９】また、Ｗが二価の炭化水素基の場合には、
アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基、
またはシクロアルキリデン基等である。

【００２０】ジフェノールの具体例としては、例えばジ
フェノール；2，2−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（いわゆるビスフェノールＡ）；2，2−ビス
（3，5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；2，2−ビス（3，5ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン；1，1−ビス（3，5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；1，1−ビス（4−
ヒドロキシフェニル）デカン；1，4ビス（4−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン；1，1−ビス（3，5ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4，4−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル；4，4−チオジフェノー
ル；4，4−ジヒドロキシ−3，3−ジクロロジフェニルエ
ーテル；4，4−ジヒドロキシ−2，5−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル：および、4，4−ビフェノール等が挙げ
られる。その他に米国特許明細書第2,999,835号、第3,0
28,365号、第3,334,154号および第4,131,575号に記載さ
れているジフェノールが使用できる。このようなポリカ
ーボネートは、例えばホスゲンを使用する公知の界面重
合法、溶融重合法等によって製造できる。

【００２１】上記以外にも芳香族ジヒドロキシ化合物と
して、次の一般式（化３）で示される化合物を用いるこ
とができる。

【００２２】

【化３】

【００２３】（ここで、Ｒfは夫々独立して、炭素数１
〜１０個の炭化水素基もしくはそのハロゲン化合物また
はハロゲン原子であり、ｍは０〜４の整数である。）で
示される化合物、例えばレゾルシン、および3−メチル
レゾルシン、3−エチルレゾルシン、3−プロピルレゾル
シン、3−ブチルレゾルシン、3−t−ブチルレゾルシ
ン、3−フェニルレゾルシン、3−クミルレゾルシン、
2，3，4，6−テトラフルオロレゾルシン、2，3，4，6−
テトラブロムレゾルシン等の置換レゾルシン；カテコー
ル；ハイドロキノン、および、3−メチルハイドロキノ
ン、3−エチルハイドロキノン、3−プロピルハイドロキ
ノン、3−ブチルハイドロキノン、3−ｔ−ブチルハイド
ロキノン、3−フェニルハイドロキノン、3−クミルハイ
ドロキノン、2，3，5，6−テトラフルオロハイドロキノ
ン、2，3，5，6−テトラブロムハイドロキノンなどの置
換ハイドロキノン等、および、次式（化４）：

【００２４】

【化４】

【００２５】で示される2，2，2'，2'−テトラヒドロ−
3，3，3'，3'−テトラメチル−1，1'−スピロビス（１
Ｈ−インデン）−7，7'−ジオール等を用いることもで
きる。

【００２６】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２７】なお、ポリカーボネートは分岐していても
よい。そのような分岐ポリカーボネートは、多官能性芳
香族化合物をジフェノールおよび／またはカーボネート
先駆体と反応させることにより、分岐した熱可塑性ラン
ダム分岐ポリカーボネートとして得られる。

【００２８】本発明における成分（Ｂ）は、（ｂ−１）
ＡＢＳ系樹脂および／または（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂で
ある。まず、成分（ｂ−１）のＡＢＳ系樹脂は、（ａ）
ゴム質重合体、（ｂ）芳香族ビニル単量体成分および
（ｃ）シアン化ビニル単量体成分を、共重合体の構成成
分として含む共重合体である。本発明で使用される
（ａ）ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、スチレンーブタジエンのランダム共重合体、
該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体
などのジエン系ゴム、エチレン−ブテンのランダム共重
合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン
−ブチルアクリレート、などのエチレン−不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタ
ジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエ
ン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢
酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体など
のエチレン−プロピレン非共役ジエンターポリマー、ブ
チレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレンなど
があげられ、これらを１種または２種以上使用してよ
い。

【００２９】好ましいゴム質重合体としてはエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ
ーポリマー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体
であり、特に好ましくはポリブタジエン、スチレンーブ
タジエン共重合体であり、このスチレンーブタジエン共
重合体中のスチレン含有率は５０重量％以下であること
が望ましい。

【００３０】本発明で使用される（ｂ）芳香族ビニル単
量体成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−，ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノ
ブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレン等をあげることができ、これらを１種
または２種以上使用してよい。好ましくはスチレン、α
−メチルスチレンである。

【００３１】本発明で使用される（ｃ）シアン化ビニル
単量体成分としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル等をあげることができ、これらを１種また
は２種以上使用してよい。

【００３２】本発明における成分（ｂ−１）には、上記
成分（ａ），（ｂ）および（ｃ）の他に（ｄ）これらの
成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない
範囲で使用することができる。そのような共重合可能な
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート
等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸のα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物類、マレイミド、Ｎ−マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不
飽和カルボン酸のイミド化合物類等をあげることがで
き、これらの単量体は１種または２種以上で使用してよ
い。

【００３３】成分（ｂ−１）の共重合体としては（ａ）
ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合
したグラフト共重合体が好ましく、さらに好ましくはＡ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−
プロピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合
体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリル系弾性
重合体−スチレン共重合体）である。

【００３４】成分（ｂ−１）の共重合体の製造方法とし
ては、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁
重合、懸濁重合、乳化重合、などの公知の方法が用いら
れる。また、別々に共重合した樹脂をブレンドすること
によって 成分（ｂ−１）を得ることも可能である。

【００３５】次に、成分（Ｂ）の（ｂ−２）は、ＳＡＮ
系樹脂であり、（ｂ）芳香族ビニル単量体成分および
（ｃ）シアン化ビニル単量体成分を含む共重合体であ
る。これらの具体例としては、上記の（ｂ−１）におい
て（ｂ）および（ｃ）として示したものがあげられ、こ
れらの組成比は特に限定されず、用途に応じて選択され
る。好ましい成分（ｂ−２）としては、ＳＡＮ樹脂（ス
チレン−アクリロニトリル共重合体）である。また、成
分（ｂ−２）の共重合体の製造法についても、上記の
（ｂ−１）と同様の方法が使用できる。なお、成分（ｂ
−２）は、（ｂ−１）を製造する場合の副生物であって
もよい。

【００３６】本発明で使用される成分（Ｂ）は、成分
（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂の重量平均分子量が１５万以上
であり、かつ、成分（Ｂ）中に占めるゴム質重合体の比
率が、２５重量％以上でなければならない。

【００３７】上記した成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比
率は、（Ａ）１〜９９重量部に対して（Ｂ）９９〜１重
量部、好ましくは、（Ａ）１０〜９５重量部に対して
（Ｂ）９０〜５重量部である。

【００３８】本発明における成分（Ｃ）燐酸エステル系
難燃剤として使用する成分（Ｃ）リン酸エステル系化合
物としては、次式（化５）：

【００３９】

【化５】

【００４０】（ここでＲ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、それぞ
れ独立して、水素原子または有機基を表わすが、Ｒ¹＝
Ｒ²＝Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｈの場合を除く。Ｘは２価以上の有機
基を表わし、ｐは０または１であり、ｑは１以上、例え
ば３０以下の整数、ｒは０以上の整数を表わす。）で示
されるリン酸エステル系化合物が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【００４１】上記式（化５）において、有機基とは、例
えば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、置
換されている場合、置換基としては例えばアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化ア
リール基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組み合わ
せた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）また
はこれ等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００４２】また、２価以上の有機基とは上記した有機
基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を
除いてできる２価以上の基を意味する。例えば、アルキ
レン基、及び好ましくは（置換）フェニレン基、多核フ
ェノール類、例えばビスフェノール類から誘導されるも
のが挙げられ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意
である。特に好ましいものとして、ビスフェノールＡ、
ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロールメタ
ン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジフ
ェニル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。

【００４３】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２、３−ジブロモプロピル）−２、３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）ホスフェート、およびビス（クロロプロピ
ル）モノオクチルホスフェート、Ｒ¹，〜Ｒ⁴がアルコキ
シ例えばメトキシ、エトキシおよびプロポキシ、または
好ましくは（置換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチ
ル（置換）フェノキシであるところのビスフェノールＡ
ビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レ
ゾルシンビスホスフェート、トリオキシベンゼントリホ
スフェート等のポリホスフェートが挙げられ、好ましく
はトリフェニルホスフェート及び各種ポリホスフェート
である。

【００４４】上記の成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜３０重量部、好
ましくは５〜２０重量部添加する。成分（Ｃ）の量が上
記の範囲より少ないと十分な難燃性が得られない。上記
の範囲より多いと耐熱性、ブロー成形性が損なわれる。

【００４５】本発明の樹脂組成物には上記の成分のほか
に、その物性をそこなわない限りにおいて、目的に応じ
て樹脂の混合時、成形時等の任意の段階において、慣用
のその他の添加剤、例えば顔料、染料、補強剤（ガラス
繊維、炭素繊維など）、充添剤（カーボンブラック、シ
リカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐
候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良
剤、帯電防止剤等の周知の添加物を配合することができ
る。

【００４６】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法を適宜採用することがで
きる。しかしながら、一般に溶融混合法が望ましい。少
量の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要はない。装
置としては、特に押出し機、バンバリーミキサー、ロー
ラー、ニーダー等を挙げることができる。これらの装置
の運用は、回分的または連続的に行なうことができる。
成分の混合順序にも特に限定されない。

【００４７】

【実施の形態】以下の実施例により、本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定さ
れるものではない。なお、実施例においては以下の成分
を使用した。

【００４８】成分（Ａ） ＰＣ：ビスフェノールＡのポリカーボネート レキサン
（商標；日本ジーイープラスチックス（株）製）、塩化
メチレン中、２５℃で測定した固有粘度０．５３ｄｌ／
ｇ。

【００４９】成分（Ｂ）（ｂ−１）の製造 （ｂ−１−１）： 平均粒径０．３μｍのポリブタジエ
ンラテックス ５０重量部、オレイン酸ナトリウム０．
４重量部、脱イオン水１２５重量部、をかくはん機付き
ステンレス性重合槽に仕込み、窒素置換後、内温６５℃
に昇温し、ピロリン酸ナトリウム０．４重量部、デキス
トロース０．３重量部、硫酸第一鉄０．０２重量部を添
加した。

【００５０】次に、７０℃に昇温後、スチレン３５重量
部、アクリロニトリル１５重量部、tert-ドデシルメル
カプタン０．３重量部及び、オレイン酸ナトリウム１重
量部、クメンハイドロパーオキサイド０．２重量部を脱
イオン水５０重量部に溶解させた溶液の連続添加を開始
し、３時間で終了した。さらに１時間反応を継続させた
後、重合を完結した。これを常法により回収し白色粉末
状のグラフト共重合体ラテックス（ｂ−１−１）を得
た。

【００５１】（ｂ−１−２）： 平均粒径０．３μｍの
ポリブタジエンラテックス ７０重量部、スチレン２８
重量部、アクリロニトリル１２重量部を（ｂ−１）と同
様に乳化重合し、重合温度、重合時間、開始剤の量、分
子量調節剤の量、化合物の添加量、添加法等の重合条件
を調整して表１に示す各種グラフト共重合体（ｂ−１−
２）を得た。

【００５２】

【表１】

【００５３】成分（Ｂ）（ｂ−２） （ｂ−２−１）の製造 過硫酸カリウム０．３重量部、オレイン酸ナトリウム
１．５重量部、脱イオン水１５０重量部をかくはん機付
きステンレス性重合槽に仕込み、窒素置換後、内温７０
℃に昇温させた。次に、スチレン７０重量部、アクリロ
ニトリル３０重量部、tert-ドデシルメルカプタン０．
４重量部の連続添加を開始し、４時間で重合を完結し
た。これを常法により回収し白色粉末状の共重合体（ｂ
−２−１）を得た。

【００５４】（ｂ−２−２）および（ｂ−２−３）の製
造 （ｂ−２−１）と同様に重合反応を行ない、重合温度、
重合時間、分子量調節剤の量、化合物の添加法等の重合
条件を調整して表２に示す共重合体（ｂ−２−２）およ
び（ｂ−２−３）を得た。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】成分（Ｂ）の製造 表３に示した割合で、グラフト共重合体（ｂ−１−
１）、（ｂ−１−２）および共重合体（ｂ−２−１）、
（ｂ−２−２）、（ｂ−２−３）を混合し、３０ｍｍ２
軸押出し機で混練してぺレットを作成した。得られた各
成分のスチレン−アクリロニトリル共重合体の重量平均
分子量およびゴム質重合体量を表３および表４に示し
た。

【００５８】

【表４】

【００５９】成分（Ｃ） ＦＲ：フェニルレゾルシンポリホスフェート、ＣＲ７３
３Ｓ（商標：大八化学工業（株）製）

【００６０】実施例１ 成分（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ７０重量部、成分
（Ｂ）の（Ｂ-１）ＡＢＳ樹脂 ３０重量部および成分
（Ｃ）の難燃剤 １５重量部配合し、２４０℃、１５０
rpmに設定した３０ｍｍの２軸押出機で混錬し、ペレッ
トを作成した。

【００６１】得られたペレットついて下記の方法でブロ
ー成形性を評価した。また、このペレットを設定温度２
５０℃、金型温度６０℃で射出成形し、得られた成形品
について下記の方法でアイソ゛ット衝撃強度、難燃性を評価し
た。結果を表５に示す。

【００６２】実施例２〜６および比較例１〜４ 成分（Ｂ）として表５および表６に示した組成物を使用
したこと以外は実施例１と同様に行った。実施例および
比較例の成分比および評価結果を表５および表６に示
す。

【００６３】（１）分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量の
値を使用した。

【００６４】（２）アイソ゛ット衝撃強度 ASTM D256に従って、厚み１／８インチ、ノッチ付きで
測定した。

【００６５】（３）ブロー成形性 ブロー成形性は下記のように各樹脂組成物に最適なブロ
ー成形温度におけるダイスウェル比、ＭＶ比、メルトテ
ンションを測定することで評価した。これらの測定には
東洋精機（株）製 キャピラリー式流れ特性試験機 キャ
ピログラフ１Ｃを用いた。

【００６６】各樹脂組成物について、せん断速度１００
sec-1で種々の温度での見かけの溶融粘度（ＭＶ）を測
定し、ＭＶが40,000ポイズとなる温度を最適なブロー成
形温度とした。

【００６７】ＭＶ比はせん断速度１sec-1 と１００sec
-1で測定したＭＶの比とした。ブロー成形においてはパ
リソンのドローダウンを少なくするためには、溶融樹脂
の低せん断速度下でのＭＶは大きいほど良く、一方、押
出機のスクリュウに加わる負荷を少なくするために高せ
ん断速度下でのＭＶは低いほど良い。すなわちＭＶ比の
値が大きいほど樹脂組成物がブロー成形に適した粘度特
性を有していることを意味する。

【００６８】メルトテンションはせん断速度１sec-1 キ
ャピラリー径２ｍｍの条件で、増速巻き取りによる溶融
樹脂の破断時の張力を測定した。

【００６９】（３）難燃性試験 ＵＬ−９４に示される試験法に従って、試験片の厚み2.
5mmでＶ−１試験を行った。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【表６】

【００７２】

【発明の効果】本発明により、芳香族ポリカーボネート
系樹脂を基礎として、良好なブロー成形性を有し、耐衝
撃性、難燃性等に優れたブロー成形用樹脂組成物を提供
することができる。よって、本発明にかかるブロー成形
用樹脂組成物は大形のブロー成形品を得るためのブロー
成形用材料として非常に有用であり、優れたブロー成形
品が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート系樹脂
   １〜９９重量部、および（Ｂ）（ｂ−１）ＡＢＳ系樹脂
   成分および／または（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂成分を共重
   合体の構成成分として含む共重合体 ９９〜１重量部を
   含み、前記成分（Ｂ）中の芳香族ビニルとシアン化ビニ
   ルの共重合体の重量平均分子量が１５万以上で、かつ成
   分（Ｂ）中に占めるゴム質重合体の比率が２５重量％以
   上であり、かつ前記両成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１
   ００重量部に対して、 （Ｃ）燐酸エステル系難燃剤 １〜３０重量部、を含む
   ことを特徴とするブロー成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート系樹脂
   １〜９９重量部、および（Ｂ）（ｂ−１）ＡＢＳ系樹脂
   成分および／または（ｂ−２）ＳＡＮ系樹脂成分を共重
   合体の構成成分として含む共重合体 ９９〜１重量部を
   含み、前記成分（Ｂ）中の芳香族ビニルとシアン化ビニ
   ルの共重合体の重量平均分子量が１５万以上で、かつ成
   分（Ｂ）中に占めるゴム質重合体の比率が２５重量％以
   上であり、かつ前記両成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１
   ００重量部に対して、 （Ｃ）燐酸エステル系難燃剤 １〜３０重量部、を含む
   樹脂組成物よりなることを特徴とするブロー成形品。