JPH0929266A - 銅含有水の処理方法 - Google Patents
銅含有水の処理方法Info
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- JPH0929266A JPH0929266A JP20393795A JP20393795A JPH0929266A JP H0929266 A JPH0929266 A JP H0929266A JP 20393795 A JP20393795 A JP 20393795A JP 20393795 A JP20393795 A JP 20393795A JP H0929266 A JPH0929266 A JP H0929266A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硫酸イオンを多量に含む銅含有廃水を処理し
て、汚泥の発生量が少なく、汚泥の脱水性が良好であ
り、かつ銅を再利用が容易な酸化銅として回収すること
ができる銅含有水の処理方法を提供する。 【解決手段】銅に対して硫酸イオンが５重量倍以上存在
する銅含有水に、水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤
を添加し、生成した固形分を分離するに際し、水酸化カ
ルシウムの添加量を式［１］で表される量以下とするこ
とを特徴とする銅含有水の処理方法。 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ]
…［１］ （ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃
度（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。）
て、汚泥の発生量が少なく、汚泥の脱水性が良好であ
り、かつ銅を再利用が容易な酸化銅として回収すること
ができる銅含有水の処理方法を提供する。 【解決手段】銅に対して硫酸イオンが５重量倍以上存在
する銅含有水に、水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤
を添加し、生成した固形分を分離するに際し、水酸化カ
ルシウムの添加量を式［１］で表される量以下とするこ
とを特徴とする銅含有水の処理方法。 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ]
…［１］ （ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃
度（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅含有水の処理方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、多量の硫酸イ
オンが共存する銅含有水を処理して、汚泥の発生量が少
なく、かつ銅を容易に再利用し得る酸化銅として回収す
ることができる銅含有水の処理方法に関する。
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、多量の硫酸イ
オンが共存する銅含有水を処理して、汚泥の発生量が少
なく、かつ銅を容易に再利用し得る酸化銅として回収す
ることができる銅含有水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅は有価金属であるため、銅を含む廃水
から得られる汚泥は、銅原料として回収利用される。回
収する銅を酸化銅の形にすれば、汚泥の脱水性が改善さ
れるとともに、酸化銅は顔料、ガラス・陶器の着色剤、
フェライト原料などとして直接用途があり、回収価値が
向上する。しかし、硫酸イオンを多量に含む銅含有廃水
を水酸化カルシウムで中和すると、銅は [Ｃｕ(ＯＨ)2]
x [ＣａＳＯ4]yの形の複塩として沈殿するため加熱して
も酸化銅を得ることができず、また、アルカリ汚泥循環
法を用いても酸化銅を得ることができない。また、硫酸
イオンを多量に含む銅含有廃水を水酸化ナトリウムによ
り中和し、かつアルカリ汚泥循環法を採用すれば、水中
の銅を酸化銅として回収することができるが、水酸化ナ
トリウムは水酸化カルシウムより高価であるので、この
方法は経済的に有利に実施することができない。
から得られる汚泥は、銅原料として回収利用される。回
収する銅を酸化銅の形にすれば、汚泥の脱水性が改善さ
れるとともに、酸化銅は顔料、ガラス・陶器の着色剤、
フェライト原料などとして直接用途があり、回収価値が
向上する。しかし、硫酸イオンを多量に含む銅含有廃水
を水酸化カルシウムで中和すると、銅は [Ｃｕ(ＯＨ)2]
x [ＣａＳＯ4]yの形の複塩として沈殿するため加熱して
も酸化銅を得ることができず、また、アルカリ汚泥循環
法を用いても酸化銅を得ることができない。また、硫酸
イオンを多量に含む銅含有廃水を水酸化ナトリウムによ
り中和し、かつアルカリ汚泥循環法を採用すれば、水中
の銅を酸化銅として回収することができるが、水酸化ナ
トリウムは水酸化カルシウムより高価であるので、この
方法は経済的に有利に実施することができない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硫酸イオン
を多量に含む銅含有廃水を処理して、汚泥の発生量が少
なく、汚泥の脱水性が良好であり、かつ銅を再利用が容
易な酸化銅として回収することができる銅含有水の処理
方法を提供することを目的としてなされたものである。
を多量に含む銅含有廃水を処理して、汚泥の発生量が少
なく、汚泥の脱水性が良好であり、かつ銅を再利用が容
易な酸化銅として回収することができる銅含有水の処理
方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銅及び多量の硫酸
イオンを含有する廃水を、水酸化カルシウム及び他のア
ルカリ剤を併用して中和すれば、水中の銅を酸化銅とし
て回収し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）銅
に対して硫酸イオンが５重量倍以上存在する銅含有水
に、水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤を添加し、生
成した固形分を分離するに際し、水酸化カルシウムの添
加量を式［１］で表される量以下とすることを特徴とす
る銅含有水の処理方法、 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ] …［１］ （ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃
度（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。）を提供す
るものである。さらに、本発明の好ましい態様として、
（２）銅含有水に水酸化カルシウムを添加したのち、他
のアルカリ剤を添加する第(１)項記載の銅含有水の処理
方法、（３）水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤の添
加により、被処理水のpHを８〜９とする第(１)〜(２)項
記載の銅含有水の処理方法、（４）他のアルカリ剤が、
水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム又は酸化マグネ
シウムである第(１)〜(３)項記載の銅含有水の処理方
法、（５）汚泥の一部を返送し、返送汚泥に水酸化カル
シウムを添加したのち被処理水と混合する第(１)〜(４)
項記載の銅含有水の処理方法、及び、（６）汚泥を５０
〜１００℃に加熱する第(１)〜(４)項記載の銅含有水の
処理方法、を挙げることができる。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銅及び多量の硫酸
イオンを含有する廃水を、水酸化カルシウム及び他のア
ルカリ剤を併用して中和すれば、水中の銅を酸化銅とし
て回収し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）銅
に対して硫酸イオンが５重量倍以上存在する銅含有水
に、水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤を添加し、生
成した固形分を分離するに際し、水酸化カルシウムの添
加量を式［１］で表される量以下とすることを特徴とす
る銅含有水の処理方法、 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ] …［１］ （ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃
度（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。）を提供す
るものである。さらに、本発明の好ましい態様として、
（２）銅含有水に水酸化カルシウムを添加したのち、他
のアルカリ剤を添加する第(１)項記載の銅含有水の処理
方法、（３）水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤の添
加により、被処理水のpHを８〜９とする第(１)〜(２)項
記載の銅含有水の処理方法、（４）他のアルカリ剤が、
水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム又は酸化マグネ
シウムである第(１)〜(３)項記載の銅含有水の処理方
法、（５）汚泥の一部を返送し、返送汚泥に水酸化カル
シウムを添加したのち被処理水と混合する第(１)〜(４)
項記載の銅含有水の処理方法、及び、（６）汚泥を５０
〜１００℃に加熱する第(１)〜(４)項記載の銅含有水の
処理方法、を挙げることができる。
【０００５】本発明方法は、銅及び多量の硫酸イオンを
含有する廃水に適用することができる。銅を含有する廃
水は、電気めっき工場、銅鉱山、金属加工工場、合成繊
維工場、化学工場などにおいて発生する。銅が排水中に
存在すると、終末処理場において微生物に毒性を示して
浄化機能を阻害し、また活性汚泥中に容易に蓄積するの
で、発生源において完全に除去する必要がある。また、
銅は高価な金属であるので、廃水中に高濃度に存在する
場合は、回収することにより大きな経済的価値をもたら
す。銅を含有する廃水は、同時に硫酸イオンが共存する
場合が多いが、本発明方法は銅に対して硫酸イオンが５
重量倍以上存在する銅含有水に特に好適に適用すること
ができる。本発明方法においては、銅含有水に水酸化カ
ルシウム及び他のアルカリ剤を添加する。使用する水酸
化カルシウムには特に制限はなく、例えば、工業用石灰
のほかにカーバイド滓などを使用することができる。使
用する他のアルカリ剤には特に制限はなく、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、酸
化マグネシウム、酸化バリウムなどを挙げることができ
る。これらのアルカリ剤の中で、水酸化ナトリウム、水
酸化マグネシウム及び酸化マグネシウムを特に好適に使
用することができる。本発明方法においては、添加する
水酸化カルシウムの量を式［１］で示される量以下とす
る。 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ] …［１］ ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。添加する水
酸化カルシウムの量が式［１］で示される量を超える
と、得られる汚泥の濃度が低く、ろ過性が不良で含水率
の高い脱水ケーキを与える汚泥となり、しかも加熱によ
って有用な酸化銅に変化しない汚泥となるおそれがあ
る。水酸化カルシウムの添加量が多いと汚泥の性状が不
良となる機構は明らかでないが、銅が水酸化銅Ｃｕ(Ｏ
Ｈ)2としてではなく、硫酸カルシウムとの複塩 [Ｃｕ
(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yとして沈殿するためであると考
えられる。被処理水中で生成する硫酸カルシウムの量
が、硫酸カルシウムの溶解度以下の量である場合にも、
複塩 [Ｃｕ(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yの沈殿は生成する。
含有する廃水に適用することができる。銅を含有する廃
水は、電気めっき工場、銅鉱山、金属加工工場、合成繊
維工場、化学工場などにおいて発生する。銅が排水中に
存在すると、終末処理場において微生物に毒性を示して
浄化機能を阻害し、また活性汚泥中に容易に蓄積するの
で、発生源において完全に除去する必要がある。また、
銅は高価な金属であるので、廃水中に高濃度に存在する
場合は、回収することにより大きな経済的価値をもたら
す。銅を含有する廃水は、同時に硫酸イオンが共存する
場合が多いが、本発明方法は銅に対して硫酸イオンが５
重量倍以上存在する銅含有水に特に好適に適用すること
ができる。本発明方法においては、銅含有水に水酸化カ
ルシウム及び他のアルカリ剤を添加する。使用する水酸
化カルシウムには特に制限はなく、例えば、工業用石灰
のほかにカーバイド滓などを使用することができる。使
用する他のアルカリ剤には特に制限はなく、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、酸
化マグネシウム、酸化バリウムなどを挙げることができ
る。これらのアルカリ剤の中で、水酸化ナトリウム、水
酸化マグネシウム及び酸化マグネシウムを特に好適に使
用することができる。本発明方法においては、添加する
水酸化カルシウムの量を式［１］で示される量以下とす
る。 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ] …［１］ ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。添加する水
酸化カルシウムの量が式［１］で示される量を超える
と、得られる汚泥の濃度が低く、ろ過性が不良で含水率
の高い脱水ケーキを与える汚泥となり、しかも加熱によ
って有用な酸化銅に変化しない汚泥となるおそれがあ
る。水酸化カルシウムの添加量が多いと汚泥の性状が不
良となる機構は明らかでないが、銅が水酸化銅Ｃｕ(Ｏ
Ｈ)2としてではなく、硫酸カルシウムとの複塩 [Ｃｕ
(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yとして沈殿するためであると考
えられる。被処理水中で生成する硫酸カルシウムの量
が、硫酸カルシウムの溶解度以下の量である場合にも、
複塩 [Ｃｕ(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yの沈殿は生成する。
【０００６】本発明方法においては、原水へのアルカリ
剤の添加順序には特に制限はなく、水酸化カルシウムと
他のアルカリ剤のいずれを先に添加してもよいが、水酸
化カルシウムをあらかじめ所定量添加したのち他のアル
カリ剤を添加して所定のpHまで中和することにより、原
水の水質のpH変動があっても銅含有水の処理を安定して
行うことができる。本発明方法においては、水酸化カル
シウム及び他のアルカリ剤の添加により被処理水のpHを
８〜９とすることが好ましい。被処理水のpHが８未満で
あると、水中の銅の水酸化銅としての沈殿が不十分とな
るおそれがある。被処理水のpHが９を超えても水酸化銅
として沈殿する銅の量は増えず、処理水を排出する前の
中和のための酸の使用量がいたずらに増加するおそれが
ある。本発明方法の実施の態様には特に制限はなく、バ
ッチ処理、連続処理など任意の廃水処理方法を採用する
ことができるが、アルカリ汚泥循環法を特に好適に使用
することができる。アルカリ汚泥循環法は、沈殿槽で得
られる汚泥の一部を返送し、返送汚泥にアルカリ剤を添
加して混合したのち被処理水と混合する方法である。本
発明方法においては、原水に所定量の水酸化カルシウム
を添加したのち、他のアルカリ剤を用いてアルカリ汚泥
循環法による処理を行うことが特に好ましい。このよう
なアルカリ汚泥循環法によれば、水酸化カルシウム及び
他のアルカリ剤の使用量を低減し、汚泥の発生量を減少
し、汚泥のろ過性を改善し、しかも汚泥を有用な酸化銅
の形で得ることができる。
剤の添加順序には特に制限はなく、水酸化カルシウムと
他のアルカリ剤のいずれを先に添加してもよいが、水酸
化カルシウムをあらかじめ所定量添加したのち他のアル
カリ剤を添加して所定のpHまで中和することにより、原
水の水質のpH変動があっても銅含有水の処理を安定して
行うことができる。本発明方法においては、水酸化カル
シウム及び他のアルカリ剤の添加により被処理水のpHを
８〜９とすることが好ましい。被処理水のpHが８未満で
あると、水中の銅の水酸化銅としての沈殿が不十分とな
るおそれがある。被処理水のpHが９を超えても水酸化銅
として沈殿する銅の量は増えず、処理水を排出する前の
中和のための酸の使用量がいたずらに増加するおそれが
ある。本発明方法の実施の態様には特に制限はなく、バ
ッチ処理、連続処理など任意の廃水処理方法を採用する
ことができるが、アルカリ汚泥循環法を特に好適に使用
することができる。アルカリ汚泥循環法は、沈殿槽で得
られる汚泥の一部を返送し、返送汚泥にアルカリ剤を添
加して混合したのち被処理水と混合する方法である。本
発明方法においては、原水に所定量の水酸化カルシウム
を添加したのち、他のアルカリ剤を用いてアルカリ汚泥
循環法による処理を行うことが特に好ましい。このよう
なアルカリ汚泥循環法によれば、水酸化カルシウム及び
他のアルカリ剤の使用量を低減し、汚泥の発生量を減少
し、汚泥のろ過性を改善し、しかも汚泥を有用な酸化銅
の形で得ることができる。
【０００７】本発明方法においては、凝集槽において、
高分子凝集剤を添加することが好ましい。使用する高分
子凝集剤には特に制限はなく、例えば、ポリアクリルア
ミド、ポリエチレンオキシド、尿素−ホルマリン樹脂な
どのノニオン性高分子凝集剤、ポリアミノアルキルメタ
クリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジア
リルアンモニウム、キトサンなどのカチオン性高分子凝
集剤、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド
部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミ
ド、ポリ(２−アクリルアミド)−２−メチルプロパン硫
酸塩などのアニオン性高分子凝集剤を使用することがで
きる。これらの高分子凝集剤の中で、ノニオン性高分子
凝集剤及びアニオン性高分子凝集剤は凝集効果に優れて
いるので、特に好適に使用することができる。本発明方
法においては、凝集槽で析出物を凝集せしめた被処理水
は沈殿槽に導き、凝集した汚泥を沈殿させることが好ま
しい。沈殿槽の形状には特に制限はなく、例えば、中央
駆動型シックナー、周辺駆動型クラリファイヤー、水平
流型沈殿装置などを使用することができる。アルカリ汚
泥循環法を用いるときは、沈殿槽において沈降した汚泥
の一部を返送汚泥として混合槽に返送し、残余の汚泥は
さらにろ過などの処理を行う。混合槽へ送る返送汚泥の
量は、原水量に対し０.０１〜０.４容量倍であることが
好ましく、０.０２〜０.３容量倍であることがより好ま
しく、０.０３〜０.２容量倍であることがさらに好まし
い。本発明方法においては、析出物の分離には、沈殿槽
のほかに、膜分離、遠心分離など他の固液分離手段を使
用することができる。
高分子凝集剤を添加することが好ましい。使用する高分
子凝集剤には特に制限はなく、例えば、ポリアクリルア
ミド、ポリエチレンオキシド、尿素−ホルマリン樹脂な
どのノニオン性高分子凝集剤、ポリアミノアルキルメタ
クリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジア
リルアンモニウム、キトサンなどのカチオン性高分子凝
集剤、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド
部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミ
ド、ポリ(２−アクリルアミド)−２−メチルプロパン硫
酸塩などのアニオン性高分子凝集剤を使用することがで
きる。これらの高分子凝集剤の中で、ノニオン性高分子
凝集剤及びアニオン性高分子凝集剤は凝集効果に優れて
いるので、特に好適に使用することができる。本発明方
法においては、凝集槽で析出物を凝集せしめた被処理水
は沈殿槽に導き、凝集した汚泥を沈殿させることが好ま
しい。沈殿槽の形状には特に制限はなく、例えば、中央
駆動型シックナー、周辺駆動型クラリファイヤー、水平
流型沈殿装置などを使用することができる。アルカリ汚
泥循環法を用いるときは、沈殿槽において沈降した汚泥
の一部を返送汚泥として混合槽に返送し、残余の汚泥は
さらにろ過などの処理を行う。混合槽へ送る返送汚泥の
量は、原水量に対し０.０１〜０.４容量倍であることが
好ましく、０.０２〜０.３容量倍であることがより好ま
しく、０.０３〜０.２容量倍であることがさらに好まし
い。本発明方法においては、析出物の分離には、沈殿槽
のほかに、膜分離、遠心分離など他の固液分離手段を使
用することができる。
【０００８】本発明方法において、アルカリ汚泥循環法
を用いる場合は、沈殿槽において分離した汚泥は有用な
黒色の酸化銅よりなる。アルカリ汚泥循環法を用いない
場合は、得られる汚泥は青色の水酸化銅であることが多
い。その場合は、得られた汚泥を５０〜１００℃に加熱
することにより、有用な酸化銅に変化せしめることがで
きる。加熱温度が５０℃未満であると、水酸化銅の脱水
による酸化銅への変化に長時間を要するおそれがある。
加熱温度が１００℃を超えると、加圧容器が必要とな
る。通常は６０℃、２時間程度の処理により青色の水酸
化銅は、黒色の酸化銅に変化する。汚泥の加熱は、凝集
槽で加熱することができ、あるいは、沈殿槽より抜き取
った汚泥の状態で加熱することができる。凝集槽には多
量の水が存在し、水の加熱のためにエネルギーを必要と
するので、分離した汚泥として加熱することが好まし
い。本発明方法により生成した有用な黒色の酸化銅は、
さらに容量を減少するために脱水処理を行うことができ
る。脱水に用いる脱水機には特に制限はなく、通常の汚
泥処理に使用される機器を使用することができる。この
ような脱水機としては、例えば、ベルトプレス脱水機、
遠心脱水機、フィルタープレス脱水機、スクリュープレ
ス脱水機、真空脱水機などを挙げることができる。
を用いる場合は、沈殿槽において分離した汚泥は有用な
黒色の酸化銅よりなる。アルカリ汚泥循環法を用いない
場合は、得られる汚泥は青色の水酸化銅であることが多
い。その場合は、得られた汚泥を５０〜１００℃に加熱
することにより、有用な酸化銅に変化せしめることがで
きる。加熱温度が５０℃未満であると、水酸化銅の脱水
による酸化銅への変化に長時間を要するおそれがある。
加熱温度が１００℃を超えると、加圧容器が必要とな
る。通常は６０℃、２時間程度の処理により青色の水酸
化銅は、黒色の酸化銅に変化する。汚泥の加熱は、凝集
槽で加熱することができ、あるいは、沈殿槽より抜き取
った汚泥の状態で加熱することができる。凝集槽には多
量の水が存在し、水の加熱のためにエネルギーを必要と
するので、分離した汚泥として加熱することが好まし
い。本発明方法により生成した有用な黒色の酸化銅は、
さらに容量を減少するために脱水処理を行うことができ
る。脱水に用いる脱水機には特に制限はなく、通常の汚
泥処理に使用される機器を使用することができる。この
ような脱水機としては、例えば、ベルトプレス脱水機、
遠心脱水機、フィルタープレス脱水機、スクリュープレ
ス脱水機、真空脱水機などを挙げることができる。
【０００９】図１は、本発明方法の工程系統図の一態様
である。予備中和槽１において、原水に所定量の水酸化
カルシウムを添加する。所定量の水酸化カルシウムを添
加した被処理水は、予備中和槽より中和槽２へ送られ
る。中和槽にはpH計３が備えられ、pH計より送られる信
号により開閉するバルブ４より他のアルカリ剤を汚泥混
合槽５において返送汚泥に添加する。返送汚泥は、所定
の速度で中和槽に送られるので、中和槽内の被処理水の
pHを所定の値に保つことができる。黒色の酸化銅が析出
した被処理水は、凝集槽６に送られ、必要に応じて凝集
剤を添加する。被処理水は、凝集槽において析出物を凝
集せしめたのち沈殿槽７へ送られ、汚泥と上澄み水に分
離する。汚泥は一部を返送汚泥として汚泥混合槽に返送
し、残りの汚泥はろ過などにより脱水ケーキとする。上
澄み水は、必要があれば適当な最終処理をしたのち排出
される。図２は、本発明方法の工程系統図の他の一態様
である。予備中和槽８において、原水に所定量の水酸化
カルシウムを添加する。所定量の水酸化カルシウムを添
加した被処理水は、予備中和槽より中和槽９へ送られ
る。中和槽にはpH計１０が備えられ、pH計より送られる
信号により開閉するバルブ１１より他のアルカリ剤を添
加し中和槽内の被処理水のpHを所定の値に保つ。青色の
水酸化銅が析出した被処理水は、凝集槽１２に送られ、
必要に応じて凝集剤を添加する。被処理水は、凝集槽に
おいて析出物を凝集せしめたのち沈殿槽１３へ送られ、
汚泥と上澄み水に分離する。汚泥は汚泥加熱槽１４へ送
り、加熱により黒色の酸化銅としたのちろ過などにより
脱水ケーキとする。上澄み水は、必要があれば適当な最
終処理をしたのち排出される。
である。予備中和槽１において、原水に所定量の水酸化
カルシウムを添加する。所定量の水酸化カルシウムを添
加した被処理水は、予備中和槽より中和槽２へ送られ
る。中和槽にはpH計３が備えられ、pH計より送られる信
号により開閉するバルブ４より他のアルカリ剤を汚泥混
合槽５において返送汚泥に添加する。返送汚泥は、所定
の速度で中和槽に送られるので、中和槽内の被処理水の
pHを所定の値に保つことができる。黒色の酸化銅が析出
した被処理水は、凝集槽６に送られ、必要に応じて凝集
剤を添加する。被処理水は、凝集槽において析出物を凝
集せしめたのち沈殿槽７へ送られ、汚泥と上澄み水に分
離する。汚泥は一部を返送汚泥として汚泥混合槽に返送
し、残りの汚泥はろ過などにより脱水ケーキとする。上
澄み水は、必要があれば適当な最終処理をしたのち排出
される。図２は、本発明方法の工程系統図の他の一態様
である。予備中和槽８において、原水に所定量の水酸化
カルシウムを添加する。所定量の水酸化カルシウムを添
加した被処理水は、予備中和槽より中和槽９へ送られ
る。中和槽にはpH計１０が備えられ、pH計より送られる
信号により開閉するバルブ１１より他のアルカリ剤を添
加し中和槽内の被処理水のpHを所定の値に保つ。青色の
水酸化銅が析出した被処理水は、凝集槽１２に送られ、
必要に応じて凝集剤を添加する。被処理水は、凝集槽に
おいて析出物を凝集せしめたのち沈殿槽１３へ送られ、
汚泥と上澄み水に分離する。汚泥は汚泥加熱槽１４へ送
り、加熱により黒色の酸化銅としたのちろ過などにより
脱水ケーキとする。上澄み水は、必要があれば適当な最
終処理をしたのち排出される。
【００１０】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 酸化銅の生成条件を、ビーカー試験により検討した。 ［試験ａ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２００ｇ
を入れ、水中の銅濃度が１,０００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、さらに水中の全硫酸イオン濃度が
２,５００mg／リットルになるよう硫酸を添加した。こ
の水溶液に、水酸化カルシウムを濃度が１,９００mg／
リットルになるよう加えて中和した。液中の全硫酸根と
銅の重量比（［Ｔ−ＳＯ4］／［Ｃｕ］）は２.５であ
り、式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］は５,０００mg
／リットルである。生成した青色の汚泥を含む水を６０
℃で２時間加熱したところ、汚泥は黒色に変色し、酸化
銅に変化したことが確かめられた。 ［試験ｂ］ 水中の全硫酸イオン濃度が４,５００mg／
リットルになるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを
濃度が３,５００mg／リットルになるよう加えた以外
は、試験ａと全く同じ操作を繰り返した。汚泥は黒色に
変色し、酸化銅に変化したことが確かめられた。 ［試験ｃ］ 水中の全硫酸イオン濃度が６,５００mg／
リットルになるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを
濃度が５,０００mg／リットルになるよう加えた以外
は、試験ａと全く同じ操作を繰り返した。６０℃で２時
間加熱したのちも、汚泥は青色のままであり、酸化銅に
変化しなかった。 ［試験ｄ〜ｇ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２０
０ｇを入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、水中の全硫酸イオン濃度が第１表に
示す値になるよう硫酸を添加し、さらに、水酸化カルシ
ウムを濃度が第１表に示す値になるよう加えて中和し
た。生成した青色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱
し、汚泥が黒色に変色した場合は酸化銅に変化したと判
定し、汚泥が青色のままの場合は酸化銅に変化しないと
判定した。結果を第１表にあわせて示す。 ［試験ｈ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２００ｇ
を入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになるよう
硫酸銅を加え、さらに水中の全硫酸イオン濃度が３,２
５０mg／リットルになるよう硫酸を添加した。この水溶
液に、水酸化カルシウムを濃度が４００mg／リットルに
なるよう加え、さらにpHが８になるまで水酸化ナトリウ
ムを加えて中和した。液中の全硫酸根と銅の重量比
（［Ｔ−ＳＯ4］／［Ｃｕ］）は６.５であり、式［１］
で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］は９００mg／リットルであ
る。生成した青色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱
したところ、汚泥は黒色に変色し、酸化銅に変化したこ
とが確かめられた。 ［試験ｉ〜ｊ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２０
０ｇを入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、水中の全硫酸イオン濃度が第１表に
示す値になるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを濃
度が第１表に示す値になるよう加え、さらにpHが８にな
るまで水酸化ナトリウムを加えて中和した。生成した青
色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱し、汚泥が黒色
に変色した場合は酸化銅に変化したと判定し、汚泥が青
色のままの場合は酸化銅に変化しないと判定した。結果
を第１表にあわせて示す。 ［試験ｋ〜ｍ］ ３００mlビーカーに、pH１.９で、銅
４０６mg／リットル、亜鉛２０mg／リットル、硫酸イオ
ン２,３２０mg／リットルを含有する廃水２００ｇを入
れた。この廃水に、水酸化カルシウムを濃度が第１表に
示す値になるよう加え、さらにpHが８になるまで水酸化
ナトリウムを加えて中和した。生成した青色の汚泥を含
む水を６０℃で２時間加熱し、汚泥が黒色に変色した場
合は酸化銅に変化したと判定し、汚泥が青色のままの場
合は酸化銅に変化しないと判定した。結果を第１表にあ
わせて示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 酸化銅の生成条件を、ビーカー試験により検討した。 ［試験ａ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２００ｇ
を入れ、水中の銅濃度が１,０００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、さらに水中の全硫酸イオン濃度が
２,５００mg／リットルになるよう硫酸を添加した。こ
の水溶液に、水酸化カルシウムを濃度が１,９００mg／
リットルになるよう加えて中和した。液中の全硫酸根と
銅の重量比（［Ｔ−ＳＯ4］／［Ｃｕ］）は２.５であ
り、式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］は５,０００mg
／リットルである。生成した青色の汚泥を含む水を６０
℃で２時間加熱したところ、汚泥は黒色に変色し、酸化
銅に変化したことが確かめられた。 ［試験ｂ］ 水中の全硫酸イオン濃度が４,５００mg／
リットルになるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを
濃度が３,５００mg／リットルになるよう加えた以外
は、試験ａと全く同じ操作を繰り返した。汚泥は黒色に
変色し、酸化銅に変化したことが確かめられた。 ［試験ｃ］ 水中の全硫酸イオン濃度が６,５００mg／
リットルになるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを
濃度が５,０００mg／リットルになるよう加えた以外
は、試験ａと全く同じ操作を繰り返した。６０℃で２時
間加熱したのちも、汚泥は青色のままであり、酸化銅に
変化しなかった。 ［試験ｄ〜ｇ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２０
０ｇを入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、水中の全硫酸イオン濃度が第１表に
示す値になるよう硫酸を添加し、さらに、水酸化カルシ
ウムを濃度が第１表に示す値になるよう加えて中和し
た。生成した青色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱
し、汚泥が黒色に変色した場合は酸化銅に変化したと判
定し、汚泥が青色のままの場合は酸化銅に変化しないと
判定した。結果を第１表にあわせて示す。 ［試験ｈ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２００ｇ
を入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになるよう
硫酸銅を加え、さらに水中の全硫酸イオン濃度が３,２
５０mg／リットルになるよう硫酸を添加した。この水溶
液に、水酸化カルシウムを濃度が４００mg／リットルに
なるよう加え、さらにpHが８になるまで水酸化ナトリウ
ムを加えて中和した。液中の全硫酸根と銅の重量比
（［Ｔ−ＳＯ4］／［Ｃｕ］）は６.５であり、式［１］
で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］は９００mg／リットルであ
る。生成した青色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱
したところ、汚泥は黒色に変色し、酸化銅に変化したこ
とが確かめられた。 ［試験ｉ〜ｊ］ ３００mlビーカーに、脱イオン水２０
０ｇを入れ、水中の銅濃度が５００mg／リットルになる
よう硫酸銅を加え、水中の全硫酸イオン濃度が第１表に
示す値になるよう硫酸を添加し、水酸化カルシウムを濃
度が第１表に示す値になるよう加え、さらにpHが８にな
るまで水酸化ナトリウムを加えて中和した。生成した青
色の汚泥を含む水を６０℃で２時間加熱し、汚泥が黒色
に変色した場合は酸化銅に変化したと判定し、汚泥が青
色のままの場合は酸化銅に変化しないと判定した。結果
を第１表にあわせて示す。 ［試験ｋ〜ｍ］ ３００mlビーカーに、pH１.９で、銅
４０６mg／リットル、亜鉛２０mg／リットル、硫酸イオ
ン２,３２０mg／リットルを含有する廃水２００ｇを入
れた。この廃水に、水酸化カルシウムを濃度が第１表に
示す値になるよう加え、さらにpHが８になるまで水酸化
ナトリウムを加えて中和した。生成した青色の汚泥を含
む水を６０℃で２時間加熱し、汚泥が黒色に変色した場
合は酸化銅に変化したと判定し、汚泥が青色のままの場
合は酸化銅に変化しないと判定した。結果を第１表にあ
わせて示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】試験ａ、ｂ、ｄ及びｅのように、硫酸イオ
ンの量が銅に対して５重量倍未満であるときには、水酸
化カルシウムのみを用いて中和しても、生成した汚泥を
加熱すると黒色となり、酸化銅に変化する。これに対し
て、試験ｃ、ｆ及びｇのように、硫酸イオンが銅に対し
て５重量倍以上存在する場合は、水酸化カルシウムのみ
を用いて中和したときに生成する汚泥は、加熱しても青
色のままであり、酸化銅に変化しない。試験ｈ及びｉ
は、銅に対して硫酸イオンが６.５重量倍存在する銅含
有水を用いているが、中和に水酸化カルシウムと水酸化
ナトリウムを併用し、かつ水酸化カルシウムの添加量が
式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量９００mg／リ
ットル以下であるので、生成した汚泥は加熱により黒色
となり、酸化銅に変化する。これに対して、試験ｊは、
試験ｈ及びｉと同じく銅に対して硫酸イオンが６.５重
量倍存在する銅含有水を用い、中和に水酸化カルシウム
と水酸化ナトリウムを併用しているが、水酸化カルシウ
ムの添加量が式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量
９００mg／リットルを超えているため、生成した汚泥は
加熱しても青色のままであり、酸化銅に変化しない。試
験ｋ及びｌは、銅に対して硫酸イオンが５.７重量倍存
在する銅含有水を用いているが、中和に水酸化カルシウ
ムと水酸化ナトリウムを併用し、かつ水酸化カルシウム
の添加量が式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量９
８６mg／リットル以下であるので、生成した汚泥は加熱
により黒色となり、酸化銅に変化する。これに対して、
試験ｍは、試験ｋ及びｌと同じく銅に対して硫酸イオン
が５.７重量倍存在する銅含有水を用い、中和に水酸化
カルシウムと水酸化ナトリウムを併用しているが、水酸
化カルシウムの添加量が式［１］で表される［Ｃａ(Ｏ
Ｈ)2］の量９８６mg／リットルを超えているため、生成
した汚泥は加熱しても青色のままであり、酸化銅に変化
しない。 ［試験ｎ］ 硫酸銅２,０１０mg／リットルを含有する
水溶液を調製し、この水溶液に水酸化カルシウムを加え
てpH９とした。析出した沈殿を分析したところ、銅４
６.２重量％、カルシウム５.３重量％、硫酸根１１.０
重量％であった。調製した硫酸銅水溶液中の銅の濃度は
８００mg／リットルであり、硫酸イオンの濃度は１,２
１０mg／リットルである。硫酸イオンが水酸化カルシウ
ムとの反応によりすべて硫酸カルシウムとなったとして
も、硫酸カルシウムの濃度は１,７１０mg／リットル
で、硫酸カルシウムの室温における溶解度２,０８０mg
／リットルよりは低く、溶解度のみから考えると硫酸カ
ルシウムの析出はあり得ない。しかし、上記の沈殿のカ
ルシウムと硫酸根の量をモル比として比較するとほぼ
１：１となることから、銅と硫酸イオンが共存する場合
には、硫酸カルシウムの溶解度以下の濃度であっても
[Ｃｕ(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yの形の複塩として析出す
ることが分かった。 実施例２ 図１の装置を用いて、銅含有廃水の処理を行った。処理
に供した廃水の水質は、pH１.９で、銅４０６mg／リッ
トル、亜鉛２０mg／リットル、硫酸イオン２,３２０mg
／リットルを含有している。装置の各槽の容量は、予備
中和槽５００ml、中和槽５００ml、凝集槽５００ml、汚
泥混合槽２００ml、沈殿槽５,０００mlである。通水量
は３,０００ml／hr、汚泥返送量は３００ml／hrとし、
凝集槽にポリアクリルアミド系ポリマー［栗田工業
(株)、ＰＡ−３３１］を２mg／リットル添加した。予備
中和槽において水酸化カルシウムを濃度が６００mg／リ
ットルになるよう添加した。また、中和槽はpH８.５に
制御しつつ、水酸化マグネシウムを汚泥混合槽に添加
し、水酸化マグネシウムを返送汚泥と混合した状態で中
和槽に添加した。添加した水酸化マグネシウムの量は原
水に対して、９００〜１,０００mg／リットルであっ
た。沈殿槽において得られた汚泥は、黒色の酸化銅の汚
泥であった。採取した汚泥を２４時間静置すると、汚泥
濃度は２５〜３０重量／容量％となった。また、採取し
た汚泥をフィルタープレスを用い、圧力１５kg／cm2、
ろ過時間２分、圧搾時間１５分の条件でろ過すると、脱
水速度は２５〜３０kg／ｍ2・hrであり、含水率３５〜４
０重量％の脱水ケーキが得られた。 比較例１ 予備中和槽へアルカリ剤を添加することなく、返送汚泥
へ添加するアルカリ剤として水酸化カルシウムを用いた
以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。中和槽のpH
を８.５に制御するために添加した水酸化カルシウムの
量は原水に対して、１,７００〜１,８００mg／リットル
であった。沈殿槽において得られた汚泥は、青色であっ
た。採取した汚泥を２４時間静置すると、汚泥濃度は７
〜９重量／容量％となった。また、採取した汚泥をフィ
ルタープレスを用い、圧力１５kg／cm2、ろ過時間２
分、圧搾時間１５分の条件でろ過すると、脱水速度は５
〜８kg／ｍ2・hrであり、含水率６２〜６６重量％の脱水
ケーキが得られた。この汚泥を６０℃で２時間加熱した
が青色のままであり、酸化銅に変化しなかった。実施例
２及び比較例１の結果を第２表に示す。
ンの量が銅に対して５重量倍未満であるときには、水酸
化カルシウムのみを用いて中和しても、生成した汚泥を
加熱すると黒色となり、酸化銅に変化する。これに対し
て、試験ｃ、ｆ及びｇのように、硫酸イオンが銅に対し
て５重量倍以上存在する場合は、水酸化カルシウムのみ
を用いて中和したときに生成する汚泥は、加熱しても青
色のままであり、酸化銅に変化しない。試験ｈ及びｉ
は、銅に対して硫酸イオンが６.５重量倍存在する銅含
有水を用いているが、中和に水酸化カルシウムと水酸化
ナトリウムを併用し、かつ水酸化カルシウムの添加量が
式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量９００mg／リ
ットル以下であるので、生成した汚泥は加熱により黒色
となり、酸化銅に変化する。これに対して、試験ｊは、
試験ｈ及びｉと同じく銅に対して硫酸イオンが６.５重
量倍存在する銅含有水を用い、中和に水酸化カルシウム
と水酸化ナトリウムを併用しているが、水酸化カルシウ
ムの添加量が式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量
９００mg／リットルを超えているため、生成した汚泥は
加熱しても青色のままであり、酸化銅に変化しない。試
験ｋ及びｌは、銅に対して硫酸イオンが５.７重量倍存
在する銅含有水を用いているが、中和に水酸化カルシウ
ムと水酸化ナトリウムを併用し、かつ水酸化カルシウム
の添加量が式［１］で表される［Ｃａ(ＯＨ)2］の量９
８６mg／リットル以下であるので、生成した汚泥は加熱
により黒色となり、酸化銅に変化する。これに対して、
試験ｍは、試験ｋ及びｌと同じく銅に対して硫酸イオン
が５.７重量倍存在する銅含有水を用い、中和に水酸化
カルシウムと水酸化ナトリウムを併用しているが、水酸
化カルシウムの添加量が式［１］で表される［Ｃａ(Ｏ
Ｈ)2］の量９８６mg／リットルを超えているため、生成
した汚泥は加熱しても青色のままであり、酸化銅に変化
しない。 ［試験ｎ］ 硫酸銅２,０１０mg／リットルを含有する
水溶液を調製し、この水溶液に水酸化カルシウムを加え
てpH９とした。析出した沈殿を分析したところ、銅４
６.２重量％、カルシウム５.３重量％、硫酸根１１.０
重量％であった。調製した硫酸銅水溶液中の銅の濃度は
８００mg／リットルであり、硫酸イオンの濃度は１,２
１０mg／リットルである。硫酸イオンが水酸化カルシウ
ムとの反応によりすべて硫酸カルシウムとなったとして
も、硫酸カルシウムの濃度は１,７１０mg／リットル
で、硫酸カルシウムの室温における溶解度２,０８０mg
／リットルよりは低く、溶解度のみから考えると硫酸カ
ルシウムの析出はあり得ない。しかし、上記の沈殿のカ
ルシウムと硫酸根の量をモル比として比較するとほぼ
１：１となることから、銅と硫酸イオンが共存する場合
には、硫酸カルシウムの溶解度以下の濃度であっても
[Ｃｕ(ＯＨ)2]x [ＣａＳＯ4]yの形の複塩として析出す
ることが分かった。 実施例２ 図１の装置を用いて、銅含有廃水の処理を行った。処理
に供した廃水の水質は、pH１.９で、銅４０６mg／リッ
トル、亜鉛２０mg／リットル、硫酸イオン２,３２０mg
／リットルを含有している。装置の各槽の容量は、予備
中和槽５００ml、中和槽５００ml、凝集槽５００ml、汚
泥混合槽２００ml、沈殿槽５,０００mlである。通水量
は３,０００ml／hr、汚泥返送量は３００ml／hrとし、
凝集槽にポリアクリルアミド系ポリマー［栗田工業
(株)、ＰＡ−３３１］を２mg／リットル添加した。予備
中和槽において水酸化カルシウムを濃度が６００mg／リ
ットルになるよう添加した。また、中和槽はpH８.５に
制御しつつ、水酸化マグネシウムを汚泥混合槽に添加
し、水酸化マグネシウムを返送汚泥と混合した状態で中
和槽に添加した。添加した水酸化マグネシウムの量は原
水に対して、９００〜１,０００mg／リットルであっ
た。沈殿槽において得られた汚泥は、黒色の酸化銅の汚
泥であった。採取した汚泥を２４時間静置すると、汚泥
濃度は２５〜３０重量／容量％となった。また、採取し
た汚泥をフィルタープレスを用い、圧力１５kg／cm2、
ろ過時間２分、圧搾時間１５分の条件でろ過すると、脱
水速度は２５〜３０kg／ｍ2・hrであり、含水率３５〜４
０重量％の脱水ケーキが得られた。 比較例１ 予備中和槽へアルカリ剤を添加することなく、返送汚泥
へ添加するアルカリ剤として水酸化カルシウムを用いた
以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。中和槽のpH
を８.５に制御するために添加した水酸化カルシウムの
量は原水に対して、１,７００〜１,８００mg／リットル
であった。沈殿槽において得られた汚泥は、青色であっ
た。採取した汚泥を２４時間静置すると、汚泥濃度は７
〜９重量／容量％となった。また、採取した汚泥をフィ
ルタープレスを用い、圧力１５kg／cm2、ろ過時間２
分、圧搾時間１５分の条件でろ過すると、脱水速度は５
〜８kg／ｍ2・hrであり、含水率６２〜６６重量％の脱水
ケーキが得られた。この汚泥を６０℃で２時間加熱した
が青色のままであり、酸化銅に変化しなかった。実施例
２及び比較例１の結果を第２表に示す。
【００１３】
【表２】
【００１４】予備中和槽に式［１］で表される［Ｃａ
(ＯＨ)2］の量以下の水酸化カルシウムを添加したの
ち、中和槽で水酸化マグネシウムを添加する実施例２の
本発明の方法によれば、黒色の有用な酸化銅の汚泥が得
られ、しかもこの汚泥は濃度が高く、ろ過性が良好で含
水率の低い脱水ケーキとなる。一方、中和に水酸化カル
シウムのみを用いた比較例１の方法では、汚泥濃度が低
く、ろ過性が不良で含水率の高い脱水ケーキしか得られ
ず、しかもこの汚泥を加熱しても酸化銅に変化しない。
(ＯＨ)2］の量以下の水酸化カルシウムを添加したの
ち、中和槽で水酸化マグネシウムを添加する実施例２の
本発明の方法によれば、黒色の有用な酸化銅の汚泥が得
られ、しかもこの汚泥は濃度が高く、ろ過性が良好で含
水率の低い脱水ケーキとなる。一方、中和に水酸化カル
シウムのみを用いた比較例１の方法では、汚泥濃度が低
く、ろ過性が不良で含水率の高い脱水ケーキしか得られ
ず、しかもこの汚泥を加熱しても酸化銅に変化しない。
【００１５】
【発明の効果】本発明方法によれば、多量の硫酸イオン
が共存する銅含有水を処理して、汚泥の発生量が少な
く、汚泥の脱水性が良好であり、かつ銅を再利用が容易
な酸化銅として回収することができる。
が共存する銅含有水を処理して、汚泥の発生量が少な
く、汚泥の脱水性が良好であり、かつ銅を再利用が容易
な酸化銅として回収することができる。
【図１】図１は、本発明方法の工程系統図の一態様であ
る。
る。
【図２】図２は、本発明方法の工程系統図の他の一態様
である。
である。
１ 予備中和槽 ２ 中和槽 ３ pH計 ４ バルブ ５ 汚泥混合槽 ６ 凝集槽 ７ 沈殿槽 ８ 予備中和槽 ９ 中和槽 １０ pH計 １１ バルブ １２ 凝集槽 １３ 沈殿槽 １４ 汚泥加熱槽
Claims (1)
- 【請求項１】銅に対して硫酸イオンが５重量倍以上存在
する銅含有水に、水酸化カルシウム及び他のアルカリ剤
を添加し、生成した固形分を分離するに際し、水酸化カ
ルシウムの添加量を式［１］で表される量以下とするこ
とを特徴とする銅含有水の処理方法。 [Ｃａ(ＯＨ)2]＝−０.８[Ｔ−ＳＯ4]＋７[Ｃｕ] …［１］ （ただし、式中、［Ｔ−ＳＯ4］は水中の全硫酸根の濃
度（mg／リットル）であり、［Ｃｕ］は水中の銅の濃度
（mg／リットル）であり、［Ｃａ(ＯＨ)2］は水酸化カ
ルシウムの添加量（mg／リットル）である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20393795A JP4022909B2 (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 銅含有水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20393795A JP4022909B2 (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 銅含有水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0929266A true JPH0929266A (ja) | 1997-02-04 |
| JP4022909B2 JP4022909B2 (ja) | 2007-12-19 |
Family
ID=16482159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20393795A Expired - Lifetime JP4022909B2 (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 銅含有水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4022909B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021106907A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | カサイ工業株式会社 | 黒色顔料の製造方法 |
| CN113443784A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-09-28 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种混凝法回收铜矿废水中铜离子的方法 |
| CN115140776A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-10-04 | 贵州金瑞新材料有限责任公司 | 一种利用锰废液生产硫酸锰的新工艺 |
| CN115779945A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-03-14 | 深圳仕上电子科技有限公司 | 含铜电镀污泥的再利用方法及其制得的铜掺杂氮化碳材料和应用 |
-
1995
- 1995-07-18 JP JP20393795A patent/JP4022909B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021106907A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | カサイ工業株式会社 | 黒色顔料の製造方法 |
| JPWO2021106907A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-12-02 | カサイ工業株式会社 | 黒色顔料の製造方法 |
| CN113443784A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-09-28 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种混凝法回收铜矿废水中铜离子的方法 |
| CN115140776A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-10-04 | 贵州金瑞新材料有限责任公司 | 一种利用锰废液生产硫酸锰的新工艺 |
| CN115779945A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-03-14 | 深圳仕上电子科技有限公司 | 含铜电镀污泥的再利用方法及其制得的铜掺杂氮化碳材料和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4022909B2 (ja) | 2007-12-19 |
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