JPH09286998A - Oxygen-type liquid bleaching agent composition - Google Patents

Oxygen-type liquid bleaching agent composition

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Publication number
JPH09286998A
JPH09286998A JP10045296A JP10045296A JPH09286998A JP H09286998 A JPH09286998 A JP H09286998A JP 10045296 A JP10045296 A JP 10045296A JP 10045296 A JP10045296 A JP 10045296A JP H09286998 A JPH09286998 A JP H09286998A
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JP
Japan
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group
acid
liquid oxygen
composition
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP10045296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshitaka Miyamae
喜隆 宮前
Hiroyuki Shindo
宏幸 真藤
Jiyunko Nishioka
潤子 西岡
Kazuaki Fukano
和明 深野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
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Publication of JPH09286998A publication Critical patent/JPH09286998A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oxygen-type liquid bleaching agent composition having excellent storage stability at high or low temperature and exhibiting high bleaching power. SOLUTION: This bleaching agent composition contains (1) 1.0-10wt.% of hydrogen peroxide, (2) 0.01-10wt.% of an aromatic compound expressed by the formula [R<1> is an aromatic ring; M<1> is O or S; R<2> is SO3 M<2> (M<2> is H, an alkali metal or an alkaline earth metal), R<3> -OX or (R<4> O)n -X; R<3> is a 1-4C alkylene; R<4> is a 1-5C alkylene; X is H, an alkyl, an aryl, an acyl or SO3 M<2> (M<2> is H, an alkali metal or an alkaline earth metal); (n) is 1-15] and (3) 1.0-10wt.% of a carboxyl-containing linear polymer. The pH of the bleaching agent composition is 2-5.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液体酸素系漂白剤組成
物に関し、特に、高温又は低温における長期保存安定性
に優れ、かつ、良好な漂白力を有する液体酸素系漂白剤
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid oxygen bleaching composition, and more particularly to a liquid oxygen bleaching composition having excellent long-term storage stability at high or low temperatures and having good bleaching power.

【0002】[0002]

【従来技術】従来より、酸素系漂白剤は、手軽にかつ安
全にしかも色柄物を含む幅広い衣料に使用できるという
点で広く受け入れられるようになってきている。この酸
素系漂白剤には、形態で分類すれば、液体タイプの物
と、粉末タイプの物とが商品化されている。一般に、液
体酸素系漂白剤には、過酸化水素が配合されているが、
過酸化水素は、アルカリ域では分解が促進され、ガスが
発生し、容器の内圧の上昇により容器に変形が生じた
り、漂白剤としての品質価値を失う。そのため、液体タ
イプの漂白剤は、酸性で調整されているのが一般的であ
る。しかしながら、漂白剤の分解は抑制されるものの、
酸性域においても、高温で貯蔵した場合には、漂白剤の
安定性は充分でない。従来より、過酸化水素を配合した
液体漂白剤の貯蔵安定性を改良する研究が鋭意なされて
いる。例えば、特公昭40-7774号公報には、酸性ピロリ
ン酸ソーダ、中性ピロリン酸ソーダ及びピロリン酸カリ
を併用した貯蔵安定な弱酸性液体漂白剤が開示されてい
る。また、特開昭49-52784号公報には、アルキリデンジ
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホン酸から
選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩とを配合
したpHが0.5〜7の安定な液体漂白剤が開示されてい
る。また、特開昭52-103386号公報には、ポリ−α−ヒ
ドロキシアクリル酸からなる過酸化水素安定化剤が開示
されている。また、特開昭55−108500号公報には、有機
酸、リン酸及びホウ酸から選ばれる酸と、窒素化合物と
を配合したpHが1.8〜5.5の安定な液体漂白剤が開示さ
れている。また、特開昭55−76161号公報には、縮合リ
ン酸塩を安定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水
素漂白剤系でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合
すると相乗安定化効果を発揮することが開示されてい
る。また、特開昭57−154457号公報には、アクリル酸
と、アクリル酸エステル及び/又はポリエリレングリコ
ールメタクリレートとの共重合体からなる過酸化水素系
漂白剤の安定化助剤が開示されている。また、特開昭62
−185797号公報には、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
塩と、有機ホスホン酸塩とを併用した過酸化水素系漂白
安定化剤が開示されている。更に、高温貯蔵安定の改良
された酸性過酸化水素系漂白剤組成物として、特開平3-
91597号公報には特定の界面活性剤系で特定分子量を有
するポリアクリル酸又はその塩を配合した例が開示され
ている。また、特開平3-188198号公報には、特定の界面
活性剤系で特定分子量を有するポリアクリル酸ポリマー
及び/又はマレイン酸系ポリマーと特定のリン化合物を
配合した例が開示されている。また、特開平4-23897号
公報には、ノニオン界面活性剤、カルボン酸系ポリマー
及び特定の有機ホスホン酸化合物を組み合わせた例が開
示されている。また、特開平4-28797号公報には、特定
の界面活性剤系で特定分子量を有するポリカルボン酸又
はその塩と特定の水溶性無機塩を配合した例が開示され
ている。
2. Description of the Related Art Oxygen-based bleaching agents have hitherto been widely accepted because they can be easily and safely used for a wide range of clothing including colored patterns. As the oxygen-based bleaching agent, a liquid-type product and a powder-type product are commercialized according to the form. Generally, liquid oxygen bleach contains hydrogen peroxide,
Decomposition of hydrogen peroxide is accelerated in the alkaline region, gas is generated, the container is deformed due to an increase in the internal pressure of the container, and the quality value of the bleaching agent is lost. Therefore, the liquid type bleach is generally adjusted to be acidic. However, although the decomposition of the bleach is suppressed,
Even in the acidic region, the stability of the bleaching agent is not sufficient when stored at high temperature. BACKGROUND ART Heretofore, studies have been earnestly made to improve the storage stability of a liquid bleach containing hydrogen peroxide. For example, Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 40-7774 discloses a storage-stable weakly acidic liquid bleach containing a combination of acidic sodium pyrophosphate, neutral sodium pyrophosphate and potassium pyrophosphate. Further, in JP-A-49-52784, alkylidene diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and nitrilotrimethylenephosphonic acid organic acid selected from soluble tin salt and ammonium salt pH is 0. A stable liquid bleach of 0.5 to 7 is disclosed. Further, JP-A-52-103386 discloses a hydrogen peroxide stabilizer comprising poly-α-hydroxyacrylic acid. Further, JP-A-55-108500 discloses a stable liquid bleaching agent having a pH of 1.8 to 5.5, in which an acid selected from organic acids, phosphoric acid and boric acid is mixed with a nitrogen compound. Has been done. Further, in JP-A-55-76161, a synergistic stabilizing effect is exhibited by blending poly-α-hydroxyacrylate in an alkaline hydrogen peroxide bleaching system using condensed phosphate as a stabilizer. Is disclosed. Further, JP-A-57-154457 discloses a stabilizing aid for a hydrogen peroxide bleaching agent, which comprises a copolymer of acrylic acid and an acrylic ester and / or polyerylene glycol methacrylate. There is. In addition, JP
-185797 discloses a hydrogen peroxide-based bleaching stabilizer in which a poly-α-hydroxyacrylic acid salt and an organic phosphonate are used in combination. Furthermore, as an acidic hydrogen peroxide-based bleaching composition with improved storage stability at high temperature, JP-A-3-
Japanese Patent No. 91597 discloses an example in which polyacrylic acid having a specific molecular weight or a salt thereof is blended in a specific surfactant system. Further, JP-A-3-188198 discloses an example in which a polyacrylic acid polymer and / or a maleic acid polymer having a specific molecular weight in a specific surfactant system and a specific phosphorus compound are blended. Further, JP-A-4-23897 discloses an example in which a nonionic surfactant, a carboxylic acid polymer and a specific organic phosphonic acid compound are combined. Further, JP-A-4-28797 discloses an example in which a polycarboxylic acid having a specific molecular weight or a salt thereof in a specific surfactant system and a specific water-soluble inorganic salt are mixed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の安定剤を使用した過酸化水素系漂白剤は、高温貯蔵安
定性が充分でなかったり、あるいは低温保存において液
分離や析出物が生じたりする問題が生じた。
However, the hydrogen peroxide type bleaching agent using these stabilizers has a problem that the storage stability at high temperature is not sufficient, or liquid separation or a precipitate is generated during low temperature storage. Occurred.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、高温
及び低温における液体酸素系漂白剤の貯蔵安定性を向上
する液体酸素系漂白剤組成物を提供することを目的とす
る。本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討
した結果、過酸化水素に、カルボキシル基含有直鎖状ポ
リマー及び特定の芳香族化合物を添加することにより、
上記課題を達成することができることを見出し、本発明
に到達したものである。即ち、本発明は、(1)過酸化
水素、1〜10重量%、(2)以下の一般式(I)で示
される芳香族化合物、0.01〜10重量%、 R1 −M1 −R2 (I) (式中、R1 は、芳香環であり、M1 は、酸素原子又は
硫黄原子であり、R2 は、−SO3 2 (M2 は、水素
原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。)、
−R3 −OX、又は−(R4 O)n −Xであり、R
3 は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R4 は、炭
素数1〜5のアルキレン基であり、Xは、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基又は−SO3 2 (M
2 は、水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を
示す。)であり、nは、1〜15である。)、及び
(3)カルボキシル基含有直鎖状ポリマー、0.1〜10
重量%、を含有し、かつpHが2〜5の範囲にあること
を特徴とする液体酸素系漂白剤組成物に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a liquid oxygen bleach composition which improves the storage stability of liquid oxygen bleach at high and low temperatures. As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have added hydrogen peroxide to a carboxyl group-containing linear polymer and a specific aromatic compound,
The inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved and arrived at the present invention. That is, the present invention includes (1) hydrogen peroxide, 1 to 10% by weight, (2) aromatic compound represented by the following general formula (I), 0.01 to 10% by weight, R 1 -M 1- R 2 (I) (In the formula, R 1 is an aromatic ring, M 1 is an oxygen atom or a sulfur atom, R 2 is —SO 3 M 2 (M 2 is a hydrogen atom, an alkali metal or Indicates an alkaline earth metal),
-R 3 -OX, or - (R 4 O) n -X, R
3 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group or —SO 3 M 2 ( M
2 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal. ) And n is 1 to 15. ), And (3) a linear polymer containing a carboxyl group, 0.1 to 10
%, And has a pH in the range of 2 to 5. The present invention relates to a liquid oxygen-based bleaching composition.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、漂白基剤として使用する過酸化
水素は、液体酸素系漂白剤組成物に1〜10重量%、好
ましくは2〜7重量%の量で配合される。本発明におけ
る芳香族化合物は、上記(I)で示される。ここで、式
中、R1で示される芳香環としては、例えば、ベンゼン
環や、ナフタレン環が挙げられる。これらの環は、置換
基を有していてもよい。このような置換基としては、例
えば、ハロゲン原子(例えば、塩素原子や、フッ素原
子、臭素原子等)や、低級アルキル基(例えば、メチル
基や、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基等の炭素数1〜4のアルキル基)、水酸基、アミノ
基、置換アミノ基(置換基としては、例えば、低級アル
キル基、例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基等
や、フェニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基
等)、NH2 CO基、アセチル基等の本発明における芳
香族化合物の作用効果に悪影響を与えない限り、各種の
置換基を有してもよい。また、置換基の数は、1〜5の
範囲で選択することができる。なお、置換基がアルキル
基である場合には、その炭素数が4を越えると、親油性
を有するようになり、芳香族化合物がノニオン界面活性
剤としての作用を有するようになり、適切ではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In the present invention, hydrogen peroxide used as a bleaching base is added to the liquid oxygen bleaching composition in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight. The aromatic compound in the present invention is represented by the above (I). Here, in the formula, examples of the aromatic ring represented by R 1 include a benzene ring and a naphthalene ring. These rings may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom (eg, chlorine atom, fluorine atom, bromine atom, etc.) and a lower alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, etc.) C1 to C4 alkyl group), hydroxyl group, amino group, substituted amino group (substituents include, for example, lower alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, phenyl group, nitro group, etc. , Halogen atoms, hydroxyl groups, etc.), NH 2 CO groups, acetyl groups, etc., as long as they do not adversely affect the effects of the aromatic compound of the present invention. The number of substituents can be selected within the range of 1 to 5. When the substituent is an alkyl group and the carbon number thereof exceeds 4, it becomes lipophilic and the aromatic compound acts as a nonionic surfactant, which is not suitable. .

【0006】M1 は、酸素原子又はイオウ原子である。
2 は、−SO3 2 (M2 は、水素原子、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属を示す。)、−R3 −OX、又
は−(R4 O)n −Xであり、R3 は、炭素数1〜4の
アルキレン基であり、R4 は、炭素数1〜5のアルキレ
ン基であり、Xは、水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基又は−SO3 2 (M2 は、水素原子、ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。)である。こ
こで、R3 としてのアルキレン基としては、例えば、メ
チレン基や、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレ
ン基、ブチレン基、i-ブチレン基、s-ブチレン基、t-ブ
チレン基等が挙げられる。好ましいアルキレン基の炭素
数は、1〜3である。R4 としてのアルキレン基として
は、例えば、メチレン基や、エチレン基、プロピレン
基、i-プロピレン基、ブチレン基、i-ブチレン基、s-ブ
チレン基、t-ブチレン基、ペンチレン基、i-ペンチレン
基、s-ペンチレン基、t-ペンチレン基等が挙げられる。
好ましいアルキレン基の炭素数は、1〜4である。好ま
しいR4は、エチレン又はプロピレンである。
M 1 is an oxygen atom or a sulfur atom.
R 2 is —SO 3 M 2 (M 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal), —R 3 —OX, or — (R 4 O) n —X, and R 3 Is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group or —SO 3 M 2 (M 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal). Here, examples of the alkylene group as R 3 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, a butylene group, an i-butylene group, an s-butylene group, a t-butylene group, and the like. The preferred alkylene group has 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkylene group as R 4 include methylene group, ethylene group, propylene group, i-propylene group, butylene group, i-butylene group, s-butylene group, t-butylene group, pentylene group, i-pentylene group. Group, s-pentylene group, t-pentylene group and the like.
The preferred alkylene group has 1 to 4 carbon atoms. Preferred R 4 is ethylene or propylene.

【0007】nは、アルキレンオキサイドの付加モル数
を示し、1〜15、好ましくは3〜5である。好ましい
芳香族化合物としては、上記R2 が、−(R4 −O)n
で示されるものが挙げられる。特に、(チオ)フェノー
ルのアルキルエステルや、アルキレンオキサイド付加物
等が挙げられる。芳香族化合物は、液体酸素漂白剤組成
物の重量に基づいて、0.01〜10重量%、好ましくは
0.1〜7重量%、特に好ましくは、1〜5重量%であ
る。本発明で使用されるカルボキシル基含有直鎖状ポリ
マーは、カルボン酸基又はその塩を含有するモノマーを
重合又は共重合することによって得られるカルボキシル
基含有直鎖状ポリマーである。カルボキシル基含有直鎖
状ポリマーには、遊離のカルボン酸基を有するものでも
よく、その塩を含有するものでもよい。カルボキシル基
含有直鎖状ポリマーを構成するカルボン酸基含有モノマ
ーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸や、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、若しく
はこれらの混合物等が挙げられる。カルボキシル基含有
直鎖状ポリマーは、カルボン酸基含有モノマーのホモポ
リマーでもよいし、そのようなモノマーと、他の共重合
性のコモノマーとのコポリマーであってもよい。
N represents the number of moles of alkylene oxide added, and is 1 to 15, preferably 3 to 5. As a preferable aromatic compound, R 2 is — (R 4 —O) n.
Are shown. In particular, an alkyl ester of (thio) phenol, an alkylene oxide adduct and the like can be mentioned. The aromatic compound is 0.01 to 10% by weight based on the weight of the liquid oxygen bleaching composition, preferably
0.1 to 7% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight. The carboxyl group-containing linear polymer used in the present invention is a carboxyl group-containing linear polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer containing a carboxylic acid group or a salt thereof. The carboxyl group-containing linear polymer may have a free carboxylic acid group or may contain a salt thereof. Examples of the carboxylic acid group-containing monomer constituting the carboxyl group-containing linear polymer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, itaconic acid, or a mixture thereof. The carboxyl group-containing linear polymer may be a homopolymer of a carboxylic acid group-containing monomer or a copolymer of such a monomer and another copolymerizable comonomer.

【0008】コモノマーとしては、例えば、(メタ)ア
クリル酸エステル(例えば、(メタ)アクリル酸メチル
や、エチル、プロピル等)や、ビニル系化合物(例え
ば、酢酸エチルや、ヘキサフルオロプロピレン等)、ポ
リオレフィン(例えば、ブタジエン等)、アリルエーテ
ル(例えば、エチルアリルエーテル等)、更には、(メ
タ)アクリルアミドや、(メタ)アクリロニトリル等が
挙げられる。これらのカルボキシル基含有直鎖状ポリマ
ーが塩で存在する場合の塩を構成するものとしては、例
えば、ナトリウムや、カリウム等のアルカリ金属や、カ
ルシウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属、更には
アンモニウム等が挙げられる。カルボキシル基含有直鎖
状ポリマーの好ましい具体例としては、例えば、ポリ
(メタ)アクリル酸又はその塩若しくは部分中和塩や、
マレイン酸のホモポリマー又はその塩若しくは部分中和
塩、マレイン酸と(メタ)アクリル酸とコポリマー又は
その塩若しくはその部分中和塩等が挙げられる。カルボ
キシル基含有直鎖状ポリマーの数平均分子量は、通常、
1000〜20万、好ましくは2000〜100000の範囲のものが適
当である。この数平均分子量が、この範囲内において、
液体酸素系漂白剤組成物の貯蔵安定化性が向上する。マ
レイン酸とコモノマーとのコポリマーの場合には、モノ
マーの使用割合は、例えば、マレイン酸/単量体=90/
10〜40/60の範囲にあるのが好ましい。また、マレイン
酸ポリマーの数平均分子量は、5000〜10万、好ましくは
10000 〜100000が好適である。
Examples of the comonomer include (meth) acrylic acid esters (eg, methyl (meth) acrylate, ethyl, propyl, etc.), vinyl compounds (eg, ethyl acetate, hexafluoropropylene, etc.), polyolefins. (For example, butadiene etc.), allyl ether (for example, ethyl allyl ether etc.), and further, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile and the like can be mentioned. When the carboxyl group-containing linear polymer is present as a salt, examples of the salt include, for example, alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and ammonium. Is mentioned. Specific preferred examples of the linear polymer containing a carboxyl group include, for example, poly (meth) acrylic acid or a salt or partially neutralized salt thereof,
Examples thereof include homopolymers of maleic acid or salts or partially neutralized salts thereof, maleic acid and (meth) acrylic acid and copolymers or salts thereof or partially neutralized salts thereof. The number average molecular weight of the carboxyl group-containing linear polymer is usually
Those in the range of 1000 to 200,000, preferably 2000 to 100,000 are suitable. This number average molecular weight is within this range,
The storage stability of the liquid oxygen bleaching composition is improved. In the case of a copolymer of maleic acid and a comonomer, the ratio of monomers used is, for example, maleic acid / monomer = 90 /
It is preferably in the range of 10-40 / 60. The number average molecular weight of the maleic acid polymer is 5,000 to 100,000, preferably
10,000 to 100,000 is preferable.

【0009】カルボキシル基含有直鎖状ポリマーは、液
体酸素系漂白剤組成物の重量に基づいて、0.1〜10重
量%、好ましくは1〜5重量%の量で使用される。な
お、過酸化水素系酸性液体漂白剤に対して、従来より、
増粘剤としてよく使用されているカーボポールは、分子
量の大きく(例えば、数平均分子量100万〜500
万)、しかも、部分架橋されたポリアクリル酸であり、
本発明で使用する架橋されていないカルボキシル基含有
直鎖状ポリマーとは全く異なるものである。本発明で使
用される水は、液体酸素系漂白剤組成物の重量に基づい
て、70〜99重量%の量で使用される。本発明の液体
酸素系漂白剤組成物のpHは、2〜5、好ましくは、3.0
〜4.5の範囲に設定される。この範囲にpHが維持される
ことにより、液体酸素系漂白剤組成物の貯蔵安定性が大
幅に向上する。このような液体酸素系漂白剤組成物のpH
は、例えば、塩酸や、硫酸、リン酸等の無機酸、更に
は、p−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用
いて調整することができる。また、必要に応じて、アル
カリ成分として、水酸化ナトリウムや、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア
等を併用してもよい。
The linear polymer containing a carboxyl group is used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the weight of the liquid oxygen bleaching composition. For hydrogen peroxide-based acidic liquid bleach,
Carbopol, which is often used as a thickener, has a large molecular weight (for example, a number average molecular weight of 1,000,000 to 500).
10,000) and is a partially crosslinked polyacrylic acid,
It is completely different from the non-crosslinked carboxyl group-containing linear polymer used in the present invention. The water used in the present invention is used in an amount of 70 to 99% by weight, based on the weight of the liquid oxygen bleach composition. The pH of the liquid oxygen bleaching composition of the present invention is 2-5, preferably 3.0.
It is set in the range of ~ 4.5. By maintaining the pH within this range, the storage stability of the liquid oxygen bleaching composition is significantly improved. The pH of such a liquid oxygen bleach composition
Can be adjusted using, for example, an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid or phosphoric acid, or an organic acid such as p-toluenesulfonic acid or citric acid. If necessary, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonia or the like may be used in combination as an alkaline component.

【0010】本発明の液体酸素系漂白剤組成物は、上記
成分からなるものであるが、必要に応じて、エタノール
や、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコ
ール類、ポリエチレングリコール、グリセリン等のハイ
ドロトロープ剤、各種界面活性剤、漂白活性化剤、増粘
剤、香料、色素、蛍光染料、酵素、ホスホン酸系キレー
ト剤等一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合される成分が
特に限定されることなく、適宜配合することができる。
本発明の液体酸素系漂白剤組成物には、必要に応じて、
有機ホスホン酸を配合してもよい。有機ホスホン酸は、
有機残基に、1以上のホスホン酸基が結合した化合物で
ある。ホスホン酸基の数は、2〜3が好ましい。また、
ホスホン酸基は、塩の形態で配合してもよい。有機残基
としては、脂肪族炭化水素基や、芳香族炭化水素基等が
挙げられる。好ましい有機ホスホン酸としては、例え
ば、以下に示す式(III) で示される有機ホスホン酸が好
適に挙げることができる。
The liquid oxygen bleaching composition of the present invention comprises the above-mentioned components, but if necessary, ethanol, alcohols such as isopropanol and ethylene glycol, and hydrotropes such as polyethylene glycol and glycerin. , Various surfactants, bleach activators, thickeners, fragrances, dyes, fluorescent dyes, enzymes, phosphonic acid-based chelating agents, etc. Generally, there are no particular restrictions on the ingredients to be added to detergents for clothes and bleaching agents. , Can be appropriately blended.
The liquid oxygen bleach composition of the present invention, if necessary,
You may mix | blend organic phosphonic acid. Organic phosphonic acid is
It is a compound in which one or more phosphonic acid groups are bonded to an organic residue. The number of phosphonic acid groups is preferably 2-3. Also,
The phosphonic acid group may be incorporated in the form of a salt. Examples of the organic residue include an aliphatic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. Preferable examples of the organic phosphonic acid include organic phosphonic acids represented by the following formula (III).

【0011】[0011]

【化1】 Embedded image

【0012】(式中、R1 及びR2 は、独立に、水素原
子、又は炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルケニル
基、又は水酸基を示し、また、M1 〜M4 は、独立に、
水素原子又はアルカリ金属を示す。) 上記式における炭素数1〜6のアルキル基は、直鎖状で
あっても、分岐を有するものであってもよい。好ましい
アルキル基の炭素数は、1〜3である。アルキル基の具
体例としては、例えば、メチル基や、エチル基、プロピ
ル基、i-プロピル基、ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、i-ペンチル基、s-ペンチ
ル基、t-ペンチル基、ヘキシル基、i-ヘキシル基、s-ヘ
キシル基、t-ヘキシル基等が挙げられる。炭素数1〜
6、好ましくは1〜3のアルケニル基としては、上記ア
ルキル基と対応するアルケニル基が挙げられる。これら
のアルキル基又はアルケニル基は、置換基を有してもよ
く、例えば、炭素数が1〜5、好ましくは1〜3のアル
キル基又はアルケニル基や、水酸基、ホスホン酸基等が
挙げられる。上記式におけるアルカリ金属としては、例
えば、ナトリウムや、カリウム、リチウム等のアルカリ
金属が挙げられる。
(In the formula, R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyl group, and M 1 to M 4 independently represent
Indicates a hydrogen atom or an alkali metal. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the above formula may be linear or branched. The preferred alkyl group has 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, i-pentyl group. , S-pentyl group, t-pentyl group, hexyl group, i-hexyl group, s-hexyl group, t-hexyl group and the like. Carbon number 1
Examples of the alkenyl group of 6, preferably 1 to 3 include alkenyl groups corresponding to the above alkyl groups. These alkyl groups or alkenyl groups may have a substituent, and examples thereof include an alkyl group or alkenyl group having 1 to 5, preferably 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, a phosphonic acid group and the like. Examples of the alkali metal in the above formula include alkali metals such as sodium, potassium and lithium.

【0013】好ましい有機ホスホン酸の例としては、例
えば、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,
2−トリホスホン酸,エタン−1−ヒドロキシ−1,1
−ジホスホン酸塩、又はそれらの塩が挙げられる。有機
ホスホン酸は、液体酸素系漂白剤組成物の重量に基づい
て、通常、0.05〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量
%の量で配合される。この範囲で、液体酸素系漂白剤組
成物の洗浄性を改良することができる。例えば、このよ
うな界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤
や、アニオン界面活性剤が挙げられる。ノニオン界面活
性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキル
又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又は
そのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステ
ル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリセリンモノエ
ステル、アルキルアミンオキサイド、ソルビタン脂肪酸
エステル又はそのエチレンオキサイド付加物等を挙げる
ことができる。
Examples of preferable organic phosphonic acid include, for example, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,
2-Triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1
-Diphosphonates, or their salts. The organic phosphonic acid is usually added in an amount of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the weight of the liquid oxygen-based bleaching agent composition. Within this range, the detergency of the liquid oxygen bleaching composition can be improved. For example, examples of such a surfactant include a nonionic surfactant and an anionic surfactant. Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, higher fatty acid alkanolamides or their alkylene oxide adducts, sucrose fatty acid esters, alkyl polyglucosides, fatty acid glycerin monoesters, alkylamines. Examples thereof include oxides, sorbitan fatty acid esters, and ethylene oxide adducts thereof.

【0014】ノニオン界面活性剤としては、特に、以下
の式(IV)で示されるノニオン界面活性剤を好適に使用す
ることができる。 R1-O-(CH2CH2O) n -H (IV) (式中、R1 は、芳香族環又は炭素数7〜20、好まし
くは炭素数10〜15のアルキル基又はアルケニル基を
示し、nは、エチレンオキサイド(EO)の平均付加モ
ル数を示す。) 上記式中、芳香族環としては、例えば、フェニル基や、
ナフチル基等が挙げられる。これらの芳香族環には、置
換基を有してもよく、例えば、置換基としては、炭素数
8〜20、好ましくは8〜15のアルキル基、例えば、
オクチル基や、ノニル基等が挙げられる。アルキル基又
はアルケニル基は、直鎖状でも、分岐を有するものでも
よい。具体的なアルキル基としては、例えば、ヘキシル
基や、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基等が挙げられる。また、
アルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基や、オク
テニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基等が挙げられる。R1
混合物として使用することができる。例えば、2種以上
のアルコールにエチレンオキサイドを付加させてもよ
い。
As the nonionic surfactant, a nonionic surfactant represented by the following formula (IV) can be preferably used. R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H (IV) (In the formula, R 1 represents an aromatic ring or an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. And n represents the average number of moles of ethylene oxide (EO) added.) In the above formula, examples of the aromatic ring include a phenyl group and
And a naphthyl group. These aromatic rings may have a substituent, and as the substituent, for example, an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, for example,
Examples thereof include an octyl group and a nonyl group. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched. Specific examples of the alkyl group include a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, and a tridecyl group. Also,
Examples of the alkenyl group include a hexenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group,
Examples thereof include dodecenyl group and tridecenyl group. R 1 can be used as a mixture. For example, ethylene oxide may be added to two or more alcohols.

【0015】エチレンオキシド(EO)の平均付加モル
数は、7〜15、好ましくは8〜15が適当である。な
お、上記ノニオン界面活性剤には、必要に応じて、プロ
ピレンオキサイド(PO)ブロックを含有してもよい。
このブロック部分の繰り返し単位のモル数としては、例
えば、1〜3程度が適当である。ノニオン界面活性剤
は、液体酸素系漂白剤組成物の重量に基づいて、通常、
0.5〜20重量%、好ましくは、1〜10重量%の量で
使用される。この範囲内において、液体酸素系漂白剤組
成物の漂白作用に悪影響を与えることなく、好ましい洗
浄性が得られる。また、界面活性剤としては、アニオン
界面活性剤を併用することができる。アニオン界面活性
剤は、液体酸素系漂白剤組成物中に添加することによ
り、過酸化水素の安定性の向上に寄与する。その配合量
は液体酸素系漂白剤組成物の重量にに基づいて、0.1〜
30重量%、好ましくは1〜10重量%の量で使用され
る。このようなアニオン界面活性化剤の例としては、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩や、アルキル又は
アルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又は
アルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキル又はアルケ
ニル脂肪酸塩等が挙げられる。
The average number of added moles of ethylene oxide (EO) is suitably 7 to 15, preferably 8 to 15. The nonionic surfactant may contain a propylene oxide (PO) block, if necessary.
The number of moles of repeating units of this block portion is, for example, about 1 to 3 is suitable. Nonionic surfactants are typically added based on the weight of the liquid oxygen bleach composition.
It is used in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. Within this range, preferable detergency can be obtained without adversely affecting the bleaching action of the liquid oxygen bleaching agent composition. Further, an anionic surfactant can be used in combination as the surfactant. The anionic surfactant contributes to the improvement of the stability of hydrogen peroxide when added to the liquid oxygen bleaching composition. The blending amount is 0.1-0.1 based on the weight of the liquid oxygen bleaching composition.
It is used in an amount of 30% by weight, preferably 1-10% by weight. Examples of such an anionic surfactant include, for example, alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt or ester salt, alkyl or alkenyl ether carboxylic acid. Examples thereof include salts, alkyl or alkenyl fatty acid salts.

【0016】本発明の液体酸素系漂白剤組成物は、過酸
化水素、芳香族化合物、カルボキシル基含有直鎖状ポリ
マー及び水、並びに、必要に応じて配合される各種成分
を配合することによって製造することができる。
The liquid oxygen bleaching composition of the present invention is produced by blending hydrogen peroxide, an aromatic compound, a carboxyl group-containing linear polymer and water, and various components to be blended as necessary. can do.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明につ
いて更に詳細に説明するが、これらの実施例及び比較例
によって、本発明の範囲が限定されるものではない。実施例1〜37、比較例1〜6 以下表1に示す配合に従って、液体酸素系漂白剤組成物
を製造した。得られた液体酸素系漂白剤組成物の特性
は、以下の項目について行った。 (1)ガス発生量 得られた液体酸素系漂白剤組成物をアルミ箔で遮光し
た、スリ合わせ共栓付き500ml容積の三角フラスコ
に500ml充填し、スリ合わせ共栓付きガラス管(ス
リ合わせから上の長さは100cm、スリ合わせの下の長
さは15cmであり、内径は5mmであった。)を装着した
後、50℃条件下で1週間静置し、メニスカスの上昇量
により、ガス発生量を評価した。 (2)液相の安定性 得られた液体酸素系漂白剤組成物を20mL容積のガラ
ス製サンプル瓶に充填し、−5℃で2週間保存した。液
体の外観について、以下の基準に従って目視により評価
した。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited by these Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 37 and Comparative Examples 1 to 6 Liquid oxygen bleach compositions were produced according to the formulations shown in Table 1 below. The characteristics of the obtained liquid oxygen-based bleaching agent composition were measured for the following items. (1) Amount of gas generated The liquid oxygen-based bleaching composition obtained was filled with 500 ml of a 500 ml Erlenmeyer flask with a stopper and a stopper, and a glass tube with a stopper (above the stopper). The length was 100 cm, the length under the pickpocket was 15 cm, and the inner diameter was 5 mm.), And then allowed to stand for 1 week at 50 ° C. The amount was evaluated. (2) Liquid Phase Stability The obtained liquid oxygen bleaching agent composition was filled in a glass sample bottle having a volume of 20 mL and stored at -5 ° C for 2 weeks. The appearance of the liquid was visually evaluated according to the following criteria.

【0018】 ○ 液が均一で濁り等を生じていない △ 液が分離し、薄い濁りを生じている × 液が分離し、沈殿が生じている (3)漂白率 下記のように準備した汚染布(紅茶汚染布)5枚の上
に、得られた液体酸素系漂白剤組成物を1mL塗布した
後、標準使用濃度(667ppm)の市販洗剤溶液(酵素トッ
プ:ライオン株式会社製)(液温20℃)中で、ターゴ
トメーターを用いて、10分間撹拌した後、水道水です
すぎ、乾燥し、次式によって漂白率を算出した。 漂白効果=(漂白処理布の反射度−汚染布の反射度)/
(未処理布の反射度−汚染布の反射度)×100(%) なお、反射度は、日本電色社製、Z−Σ80測色色差計
を用いて測定した。紅茶汚染布 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3Lのイオン交換
水にて15分間煮沸した後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に平織り木綿布(#100)を浸し、15分
間煮沸した。そのまま火よりおろし、2時間放置後、自
然乾燥させ、洗液に色の付かなくなるまで水洗し、脱水
し、プレスした後、8×8cmの試験片とし、実験に供し
た。
○ Liquid is uniform and does not cause turbidity, etc. △ Liquid is separated and causes slight turbidity × Liquid is separated and precipitates are generated (3) Bleaching rate Contaminated cloth prepared as described below 1 mL of the obtained liquid oxygen-based bleaching agent composition was applied onto 5 pieces of (black tea-contaminated cloth), and then a standard detergent concentration (667 ppm) of a commercially available detergent solution (enzyme top: manufactured by Lion Corporation) (solution temperature 20 After stirring for 10 minutes using a tergotometer in water (° C), it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula. Bleaching effect = (Reflectivity of bleached cloth-Reflectance of contaminated cloth) /
(Reflectance of untreated cloth−Reflectance of contaminated cloth) × 100 (%) The reflectivity was measured using a Z-Σ80 colorimetric color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. Black tea-contaminated cloth 80 g of Nitto black tea (yellow package) was boiled in 3 L of ion-exchanged water for 15 minutes, then rubbed with desized smooth cotton, and a plain-woven cotton cloth (# 100) was dipped in this liquid and boiled for 15 minutes. It was removed from the heat as it was, left to stand for 2 hours, naturally dried, washed with water until the washing liquid was not colored, dehydrated and pressed, and then a test piece of 8 × 8 cm was prepared and used for the experiment.

【0019】上記の結果を、同表1に併記した。The above results are also shown in Table 1.

【0020】[0020]

【表1】 表1 実施例 1 2 3 4 5 6 7 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 2 3 5 3 3 フェノール(EO)n*1) 1 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 1 3 5 1 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 3 マレイン酸/アクリル酸 3 共重合体*4) ポリマレイン酸ナトリウム*5) 3 他の成分 ポリエチレングリコール *6) 2 2 2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 酸性染料 *7)(PPM) 2 2 2 イオン交換水 Bla**8) la Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 3.5 4.0 4.0 4.0 3.5 3.0 4.0 ガス発生量 (cm) 10 11 12 9 14 13 8 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 漂白率(%) 32 36 40 37 37 34 32 注)1)フェノールのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数3) 2)平均分子量:20000(商品名ジュリマーAC10L(日本純薬社製)) 3)平均分子量:30000(商品名「ソカランPA50」(BASF社製)) 4)平均分子量:50000(商品名「ソカランCP7」(BASF社製)) 5)平均分子量:10000 6)ポリエチレングリコール:平均分子量1000 7)C.I. Acid Green 27 8)残量を意味する。[Table 1] Table 1 Example 1 2 3 4 5 6 7 Composition of liquid oxygen bleach composition (% by weight) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic compound Phenoxyethanol 1 2 3 5 3 3 Phenol ( EO) n * 1) 1 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid * 2) 1 3 5 1 Sodium polyacrylate * 3) 3 Maleic acid / acrylic acid 3 copolymer * 4) Sodium polymaleate * 5) 3 Other ingredients Polyethylene glycol * 6) 2 2 2 Perfume 0.1 0.1 0.1 0.1 Acid dye * 7) (PPM) 2 2 2 Ion-exchanged water Bla * * 8) la Bla Bla Bla Bla Bla Liquid oxygen bleach composition Characteristic pH 3.5 4.0 4.0 4.0 3.5 3.0 4.0 Amount of gas generated (cm) 10 11 12 9 14 13 8 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Bleach rate (%) 32 36 40 37 37 34 32 Note) 1) Phenol Ethylene oxide adduct (average number of moles added: 3) 2) Average molecular weight: 20000 (trade name: Julimer AC10L (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)) 3) Flat Average molecular weight: 30000 (trade name "Sokalan PA50" (manufactured by BASF) 4) Average molecular weight: 50000 (trade name "Sokaran CP7" (manufactured by BASF)) 5) Average molecular weight: 10000 6) Polyethylene glycol: average molecular weight 1000 7) CI Acid Green 27 8) Means the remaining amount.

【0021】[0021]

【表2】 表1(続き) 実施例 8 9 10 11 12 13 14 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 フェノール(EO)n *1) 2 3 フェノール(EO)n *9) 3 3 フェノール(PO)n *10) 3 3 p−クレゾール(EO)n *11) 3 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 3 3 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 3 3 マレイン酸/アクリル酸 3 3 共重合体*4) ポリマレイン酸ナトリウム*5) 3 他の成分 ポリエチレングリコール*6) 1 2 香料 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 8 9 10 7 11 10 12 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 漂白率(%) 36 35 37 34 36 36 37 注)9)フェノールのエチレンオキサイト付加物(平均付加モル数10) 10)フェノールのプロピレンオキサイト付加物(平均付加モル数3) 11)p−クレゾールのエチレンオキサイト付加物(平均付加モル数3)[Table 2] Table 1 (continued) Example 8 9 10 11 12 13 14 Composition of liquid oxygen bleach composition (% by weight) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic compound Phenoxyethanol 1 Phenol (EO) n * 1) 2 3 Phenol (EO) n * 9) 3 3 Phenol (PO) n * 10) 3 3 p-Cresol (EO) n * 11) 3 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid * 2) 3 3 Sodium polyacrylate * 3) 3 3 Maleic acid / acrylic acid 3 3 copolymer * 4) Sodium polymaleate * 5) 3 Other ingredients Polyethylene glycol * 6) 1 2 Perfume 0.1 0.1 Acid dye * 7) ( PPM) 2 Ion-exchanged water Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Gas generation amount (cm) 8 9 10 7 11 10 12 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Bleaching rate (%) 36 35 37 34 36 36 37 Note) 9) Phenol ethylene oxide adduct (average number of moles added: 10) 1 0) Propylene oxide adduct of phenol (average number of moles added 3) 11) Ethylene oxide adduct of p-cresol (average number of moles added 3)

【0022】[0022]

【表3】 表1(続き) 実施例 15 16 17 18 19 20 21 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 2 3 2 フェノール(EO)n *1) 2 フェノール(EO)n *9) 2 フェノール(PO)n *10) 2 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 3 2 2 3 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 2 2 2 他の成分 AOS*12) 2 2 2 2 2 AES*13) 2 2 ポリエチレングリコール*6) 2 2 香料 0.1 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 2 2 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 4 5 6 4 6 7 7 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 漂白率(%) 35 33 35 36 37 38 35 注)12) 炭素数14〜16のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム 13) アルキル基の炭素数12〜14のエチレンオキサイト平均付加モル数 7のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム[Table 3] Table 1 (continued) Example 15 16 17 18 19 20 21 Composition of liquid oxygen bleach composition (wt%) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic compound Phenoxyethanol 1 2 3 2 Phenol (EO) n * 1) 2 Phenol (EO) n * 9) 2 Phenol (PO) n * 10) 2 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid * 2) 3 2 2 3 Sodium polyacrylate * 3) 2 2 2 Other components AOS * 12) 2 2 2 2 2 AES * 13) 2 2 Polyethylene glycol * 6) 2 2 Perfume 0.1 0.1 0.1 Acid dye * 7) (PPM) 2 2 2 Ion-exchanged water Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Gas generation rate (cm) 4 5 6 4 6 7 7 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Bleach rate (%) 35 33 35 36 37 38 35 Note) 12) of 12 to 14 carbon atoms α- sodium olefin sulfonate 13) alkyl group having a carbon number of 14 to 16 ethylene Oki site average addition mode Number 7 Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate

【0023】[0023]

【表4】 表1(続き) 比較例 1 2 3 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 3 他の成分 ポリエチレングリコール*6) 2 香料 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 イオン交換水 Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 70 43 52 液相安定性 × ○ ○ 漂白率(%) 34 17 16 [Table 4] Table 1 (continued) Comparative Example 1 2 3 Composition of liquid oxygen bleach composition (% by weight) Hydrogen peroxide 5 5 5 Aromatic compound Phenoxyethanol 1 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid * 2 ) 3 Other ingredients Polyethylene glycol * 6) 2 Perfume 0.1 0.1 Acid dye * 7) (PPM) 2 Ion-exchanged water Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 4.0 4.0 4.0 Gas generation rate (cm) 70 43 52 Liquid phase stability × ○ ○ Bleach rate (%) 34 17 16

【0024】[0024]

【表5】 表1(続き) 実施例 22 23 24 25 26 27 28 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 2 3 5 3 3 3 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 1 3 5 3 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 3 マレイン酸/アクリル酸 3 共重合体*4) ポリマレイン酸ナトリウム*5) 3 有機ホスホン酸 エタン−1−ヒドロキシ 0.1 0.1 0.1 0.5 0.5 0.1 0.1 −1,1−ジホスホン酸 他の成分 AOS*12) 3 3 2 調香香料 0.1 0.1 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 2 2 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 3.5 4.0 4.0 4.0 3.5 3.0 4.0 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ガス発生 8 9 8 6 7 8 5 漂白率(%) 33 37 37 42 39 37 39 [Table 5] Table 1 (continued) Examples22 23 24 25 26 27 28 Composition of liquid oxygen bleach composition (wt%) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic compounds Phenoxyethanol 1 2 3 5 3 3 3 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid* 2) 1 3 5 3 Sodium polyacrylate* 3) 3 Maleic acid / acrylic acid 3 copolymer*Four) Sodium polymaleate * 5) 3 Organic phosphonic acid Ethane-1-hydroxy 0.1 0.1 0.1 0.5 0.5 0.1 0.1 -1,1-diphosphonic acid Other ingredients AOS* 12) 3 3 2 Perfume 0.1 0.1 0.1 0.1 Acid dye* 7)(PPM) 2 2 2Ion exchange water Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 3.5 4.0 4.0 4.0 3.5 3.0 4.0 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Gas generation 8 9 8 6 7 8 5Bleaching rate (%) 33 37 37 42 39 37 39

【0025】[0025]

【表6】 表1(続き) 実施例 比較例 29 30 31 32 4 5 6 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 1 2 フェノール(EO)n *1) 2 フェノール(EO)n *9) 3 フェノール(PO)n *10) 3 p−クレゾール(EO)n *11) 3 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 3 1 3 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 3 3 有機ホスホン酸 エタン−1−ヒドロキシ 0.1 3 0.5 −1,1−ジホスホン酸 エタン−1,1,2 0.1 0.1 0.1 −トリホスホン酸 他の成分 AOS*12) 2 香料 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 液相安定性 ○ ○ ○ ○ △ × ○ ガス発生 6 5 7 8 70 15 21 漂白率(%) 37 41 37 37 36 19 18 [Table 6] Table 1 (continued) Example Comparative Example29 30 31 32 4 5 6 Composition of liquid oxygen bleach composition (wt%) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic compounds Phenoxyethanol 12 Phenol (EO)n * 1) 2 Phenol (EO)n * 9) 3 Phenol (PO)n *Ten) Threep-cresol (EO) n * 11) 3 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid* 2) 3 1 3Sodium polyacrylate * 3) 3 3 Organic phosphonic acid Ethane-1-hydroxy 0.1 3 0.5-1,1-diphosphonic acid ethane-1,1,2 0.1 0.1 0.1 -Triphosphonic acid Other ingredients AOS* 12) 2 Perfume 0.1 0.1 Acid dye* 7)(PPM) 2Ion exchange water Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ △ × ○ Gas generation 6 5 7 8 70 15 21Bleaching rate (%) 37 41 37 37 36 19 18

【0026】[0026]

【表7】 表1(続き) 実施例 33 34 35 36 37 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール 3 3 フェノール(EO)n *9) 3 フェノール(EO)n *10) 3 p−クレゾール(EO)n *11) 3 カルボキシル基含有直鎖状ポリマー ポリアクリル酸*2) 3 2 ポリアクリル酸ナトリウム*3) 2 3 マレイン酸/アクリル酸 3 共重合体*4) ノニオン界面活性剤 ポリオキシエチレン 3 2 2 アルキルエーテル*14) ポリオキシエチレン 3 2 ノニルフェニルエーテル*15) 他の成分 調香香料 0.1 0.1 酸性染料*7) (PPM) 2 2 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla 液体酸素系漂白剤組成物の特性 pH 4.0 4.0 4.0 4.0 3.5 ガス発生量(cm) 3.0 4.0 4.5 3.5 5.0 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ 漂白率(%) 38 37 38 37 38 注)14)アルキル基の炭素数は、12〜14であり、エ
チレンオキサイドの付加モル数は12モルである。
[Table 7] Table 1 (continued) Example 33 34 35 36 37 Composition of liquid oxygen bleach composition (% by weight) Hydrogen peroxide 5 5 5 5 5 Aromatic compound Phenoxyethanol 3 3 Phenol (EO) n * 9 ) 3 Phenol (EO) n * 10) 3 p-cresol (EO) n * 11) 3 Carboxyl group-containing linear polymer Polyacrylic acid * 2) 3 2 Sodium polyacrylate * 3) 2 3 Maleic acid / acrylic Acid 3 copolymer * 4) Nonionic surfactant Polyoxyethylene 32 2 alkyl ether * 14) Polyoxyethylene 32 nonyl phenyl ether * 15) Other ingredients Perfume 0.1 0.1 Acid dye * 7) (PPM) 2 2 Ion-exchanged water Bla Bla Bla Bla Bla Characteristics of liquid oxygen bleach composition pH 4.0 4.0 4.0 4.0 3.5 Gas generation amount (cm) 3.0 4.0 4.5 3.5 5.0 Liquid phase stability ○ ○ ○ ○ ○ Bleach rate (%) 38 37 38 37 38 Note) 14) The number of carbon atoms in the alkyl group is 12 to 14, The added mole number of the id is 12 moles.

【0027】15)エチレンオキサイドの付加モル数は、
10モルである。
15) The number of moles of ethylene oxide added is
10 moles.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の液体酸素系漂白剤組成物は、漂
白の対象になるシミ汚れ全般に対して良好な漂白力を示
し、しかも、低温及び高温における保存安定性、特に高
温における過酸化水素の安定性に優れ、かつ低温におけ
る液相の安定性にも優れている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid oxygen bleaching composition of the present invention exhibits a good bleaching power for all stain stains to be bleached, and has storage stability at low temperature and high temperature, especially peroxide at high temperature. It has excellent hydrogen stability and liquid phase stability at low temperatures.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 深野 和明 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Kazuaki Fukano 1-3-7 Main Office, Sumida-ku, Tokyo Inside Lion Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1)過酸化水素、1〜10重量%、
(2)以下の一般式(I)で示される芳香族化合物、0.
01〜10重量%、 R1 −M1 −R2 (I) (式中、R1 は、芳香環であり、M1 は、酸素原子又は
硫黄原子であり、R2 は、−SO3 2 (M2 は、水素
原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。)、
−R3 −OX、又は−(R4 O)n −Xであり、R
3 は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R4 は、炭
素数1〜5のアルキレン基であり、Xは、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基又は−SO3 2 (M
2 は、水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を
示す。)であり、nは、1〜15である。)、及び
(3)カルボキシル基含有直鎖状ポリマー、0.1〜10
重量%、を含有し、かつpHが2〜5の範囲にあること
を特徴とする液体酸素系漂白剤組成物。
(1) Hydrogen peroxide, 1 to 10% by weight,
(2) an aromatic compound represented by the following general formula (I),
01 to 10% by weight, R 1 -M 1 -R 2 (I) (In the formula, R 1 is an aromatic ring, M 1 is an oxygen atom or a sulfur atom, and R 2 is -SO 3 M. 2 (M 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal),
-R 3 -OX, or - (R 4 O) n -X, R
3 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group or —SO 3 M 2 ( M
2 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal. ) And n is 1 to 15. ), And (3) a linear polymer containing a carboxyl group, 0.1 to 10
%, And has a pH in the range of 2 to 5. A liquid oxygen bleaching composition.
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