JP2602558B2 - Liquid bleach composition - Google Patents
Liquid bleach compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸性液体漂白剤組成物に関し、更に詳しくは
貯蔵安定性が優れ、しかも漂白力の良好な酸性液体漂白
剤組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acidic liquid bleach composition, and more particularly to an acidic liquid bleach composition having excellent storage stability and good bleaching power.
過酸化水素を使用した衣料用の液体タイプの漂白剤に
はアルカリ性の液性のものと酸性の液性のものとがあ
る。Liquid-type bleaching agents for clothing using hydrogen peroxide include an alkaline liquid type and an acidic liquid type.
過酸化水素はアルカリ域では分解が促進され、酸性域
では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは低
温では比較的貯蔵安定であるが、高温での貯蔵安定性は
充分でない。Decomposition of hydrogen peroxide is promoted in an alkaline region, and is slowed down in an acidic region. Therefore, the acidic type is relatively storage-stable at low temperatures, but is not sufficiently storage-stable at high temperatures.
過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良
する研究は従来よりなされている。例えば、特公昭40−
7774号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸
ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱
酸性液体漂白剤が、特開昭49−52784号公報にはアルキ
リデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホ
ン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩
を配合したpHが0.5〜7の安定な液体漂白剤が、特開昭5
2−103386号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
からなる過酸化水素安定化剤が、特開昭54−10309号公
報にはマグネシウム化合物と酸類とに水を加えて中和反
応的に錯化を行なわせ、親水性を付与した液状物がpH4
〜6で過酸化水素の分解を抑制することが、特開昭55−
108500号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる
酸と窒素含有化合物を配合したpHが1.8〜5.5の安定な液
体漂白剤が、特開昭55−76161号公報には縮合リン酸塩
を安定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水素漂白
系でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合すると相
乗安定化効果を発揮することが、特開昭57−154457号公
報にはアクリル酸とアクリル酸エステル及び/又はポリ
エチレングリコールメタクリレートの供重合体からなる
過酸化水素系漂白剤の安定助剤が、特開昭62−185797号
公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホス
ホン酸塩を併用した過酸化水素系漂白安定剤が開示され
ている。Studies have been made to improve the storage stability of liquid bleaches containing hydrogen peroxide. For example,
No. 7774 discloses a storage-stable weakly acidic liquid bleach using sodium acid pyrophosphate, neutral sodium pyrophosphate and neutral potassium pyrophosphate in combination, and JP-A-49-52784 discloses alkylidene diphosphonic acid, ethylenediamine. A stable liquid bleach having a pH of 0.5 to 7 containing an organic acid selected from tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and nitrilotrimethylenephosphonic acid, a soluble tin salt and an ammonium salt is disclosed in
JP-A-2-103386 discloses a hydrogen peroxide stabilizer comprising poly-α-hydroxyacrylic acid, and JP-A-54-10309 discloses a neutralization reaction of a magnesium compound and an acid by adding water to the compound. And the liquid material with hydrophilicity is adjusted to pH 4
~ 6 can suppress the decomposition of hydrogen peroxide.
No. 108500 discloses a stable liquid bleach having a pH of 1.8 to 5.5 containing an acid selected from an organic acid, phosphoric acid and boric acid and a nitrogen-containing compound, and JP-A-55-76161 discloses a condensed phosphoric acid. JP-A-57-154457 discloses that a synergistic stabilizing effect can be exhibited by blending poly-α-hydroxyacrylate in an alkaline hydrogen peroxide bleaching system using a salt as a stabilizer. Stabilizing aids for hydrogen peroxide bleach comprising a copolymer of acrylic acid ester and / or polyethylene glycol methacrylate are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-185797, including poly-α-hydroxyacrylate and organic phosphonate. And hydrogen peroxide bleach stabilizers.
これらの安定化剤を使用した過酸化水素系漂白剤は高
温貯蔵安定性が充分でなかったり、また酸性系で用いる
と過酸化水素に対する安定化効果が余りに強く充分な漂
白効果が得られなかったりするという問題点が生ずる。Hydrogen peroxide bleaching agents using these stabilizers have insufficient high-temperature storage stability, and when used in acidic systems, the stabilizing effect on hydrogen peroxide is too strong to obtain a sufficient bleaching effect. Problem arises.
本発明者らは鋭意研究の結果、界面活性剤と特定の分
子量を有するマレイン酸系ポリマーを配合することによ
り高温貯蔵時の安定性が著しく改良されしかも漂白力が
良好な酸性過酸化水素系漂白剤が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that the addition of a surfactant and a maleic acid-based polymer having a specific molecular weight significantly improves the stability during high-temperature storage and has a good bleaching power. The present inventors have found that an agent can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、 (a) 過酸化水素 0.50〜10重量% (b) 界面活性剤 0.1〜20重量% (c) 平均分子量が500〜1万のマレイン酸系ポリマ
ー 0.05〜5重量% を含有し、組成物のpHが1.5〜6である液体漂白剤組成
物を提供するものである。That is, the present invention contains (a) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide, (b) 0.1 to 20% by weight of a surfactant, and (c) 0.05 to 5% by weight of a maleic acid-based polymer having an average molecular weight of 500 to 10,000. And a liquid bleaching composition having a pH of 1.5 to 6.
本発明において、漂白基剤である過酸化水素(a)は
組成物中に0.5〜10重量%、好ましくは3〜7重量%配
合される。In the present invention, hydrogen peroxide (a) as a bleaching base is incorporated in the composition in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight.
本発明に用いられる界面活性剤(b)としては、例え
ば、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンス
ルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩等のアニオン性界
面活性剤;アルボキシ又はスルホベタイン型両性界面活
性剤;ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレン
オキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセ
リンモノエステル、アルキルアミンオキサイド、プルロ
ニック型界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそ
のエチレンオキサイド付加物等のノニオン性界面活性剤
が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン性界面活
性剤とノニオン性界面活性剤を、アニオン性界面活性剤
/ノニオン性界面活性剤重量比が1/5〜5/1、好ましくは
1/3〜3/1となるように用いるのが望ましい。この場合、
特に好ましいアニオン性界面活性剤としては直鎖アルキ
ル(C8〜C18)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(C8〜C
18)エーテル(エチレンオキサイド付加モル数1〜10)
硫酸塩、α−オレフィン(C12〜C18)スルホン酸塩、ア
ルキル(C8〜C18)硫酸塩等であり、また特に好ましい
ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレン(付
加モル数1〜30)アルキルエーテル等が挙げられる。Examples of the surfactant (b) used in the present invention include linear or branched alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, Or an anionic surfactant such as an unsaturated fatty acid salt; an alboxy or sulfobetaine type amphoteric surfactant; polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof, and sucrose Nonionic surfactants such as fatty acid esters, fatty acid glycerin monoesters, alkylamine oxides, pluronic surfactants, and sorbitan fatty acid esters or ethylene oxide adducts thereof are exemplified. Among them, particularly, an anionic surfactant and a nonionic surfactant, the weight ratio of anionic surfactant / nonionic surfactant is 1/5 to 5/1, preferably
It is desirable to use it so as to be 1/3 to 3/1. in this case,
Particularly preferred anionic surfactants linear alkyl (C 8 ~C 18) benzenesulfonate, alkyl (C 8 -C
18 ) Ether (1 to 10 moles of ethylene oxide added)
Sulfates, α-olefin (C 12 -C 18 ) sulfonates, alkyl (C 8 -C 18 ) sulfates, etc., and particularly preferred nonionic surfactants include polyoxyethylene (addition mole 1 to 1). 30) Alkyl ethers and the like.
界面活性剤(b)は組成物中に総量で0.1〜20重量
%、好ましくは3〜15重量%配合される。The surfactant (b) is incorporated in the composition in a total amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight.
本発明に用いられるマレイン酸系ポリマー(c)とし
ては、マレイン酸ホモポリマー又はマレイン酸と他のビ
ニル単量体とのコポリマー(これらの部分及び完全中和
塩を含む)が挙げられる。コポリマーとしては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、酢酸ビニル等から選ばれるビニル単
量体とマレイン酸とのコポリマーが挙げられる。就中、
アクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマ
ーが好ましい。マレイン酸と他の単量体のモノマー比は
マレイン酸/単量体=90/10〜40/60の範囲にあるのが望
ましい。ポリマー(c)は平均分子量が500〜1万、好
ましくは500〜5000、更に好ましくは600〜3000の範囲に
あるものが用いられる。ポリマーの平均分子量が500未
満あるいは1万を越えると貯蔵安定化効果は急速に低下
する。ポリマー(c)は組成物中に0.05〜5重量%、好
ましくは0.5〜3重量%配合される。ポリマー(c)の
配合量が0.05重量%未満では充分な効果が得られず、ま
た5重量%を越えるとポリマーの分離問題を生ずる恐れ
がある。The maleic acid-based polymer (c) used in the present invention includes a maleic acid homopolymer or a copolymer of maleic acid and another vinyl monomer (including these partially and completely neutralized salts). Examples of the copolymer include a copolymer of maleic acid with a vinyl monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, vinyl acetate and the like. Above all,
Copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and maleic acid are preferred. The monomer ratio between maleic acid and other monomers is preferably in the range of maleic acid / monomer = 90/10 to 40/60. As the polymer (c), those having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000, preferably 500 to 5,000, and more preferably 600 to 3,000 are used. When the average molecular weight of the polymer is less than 500 or more than 10,000, the storage stabilizing effect rapidly decreases. The polymer (c) is blended in the composition at 0.05 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. If the amount of the polymer (c) is less than 0.05% by weight, a sufficient effect cannot be obtained. If the amount exceeds 5% by weight, a problem of polymer separation may occur.
本発明の組成物は通常上記(a)〜(c)成分に水を
加えてバランスをとるが、その他にエタノール、イソプ
ロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、増
粘剤、香料、色素、蛍光染料、酸素等を必要に応じて配
合してもよい。The composition of the present invention is usually balanced by adding water to the above-mentioned components (a) to (c). In addition, alcohols such as ethanol, isopropanol and ethylene glycol, thickeners, fragrances, dyes, fluorescent dyes, Oxygen and the like may be added as necessary.
本発明の組成物の原液のpHは塩酸、硫酸等の無機酸、
p−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用いて
1.5〜6、好ましくは2.0〜4.5に調整される。組成物のp
Hが6を越えると貯蔵安定性が著しく低下する。The pH of the stock solution of the composition of the present invention is an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid,
Using organic acids such as p-toluenesulfonic acid and citric acid
It is adjusted to 1.5 to 6, preferably 2.0 to 4.5. Composition p
When H exceeds 6, the storage stability is significantly reduced.
〔実 施 例〕 以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。[Examples] The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1 第1表に示す配合組成の漂白剤組成物を調製し、以下
の試験を行なった。Example 1 A bleaching composition having the composition shown in Table 1 was prepared and subjected to the following tests.
(1) 保存安定性(ボトルの外観) 評価方法 第1表の漂白剤組成物を第1図(A)に示すポリエチ
レン製シリンダボトル(ハイターボトル:満注量725m
l、底部肉厚0.6mm)に600ml充填密封し、50℃で14日間
保存した後、外部に取り出してシリンダボトルの膨らみ
を肉眼で観察した。なお、第1図(A)は正常状態のボ
トルであり、底部2は内方に凹んだ状態にある。また第
1図(B)は膨らんだシリンダボトル1を示すもので、
その底部2が外方に膨出している例を示すものである。
ここで、ボトルの膨らみの評価基準は以下の通りであ
る。なお、各試験は10本のボトルで行い、○、△、×の
本数で示した。(1) Storage stability (bottle appearance) Evaluation method The bleaching compositions shown in Table 1 were polyethylene cylinder bottles shown in FIG.
l, bottom wall thickness 0.6 mm), sealed 600 ml, stored at 50 ° C for 14 days, taken out, and visually observed the swelling of the cylinder bottle. FIG. 1 (A) shows a bottle in a normal state, and the bottom 2 is in an indented state. FIG. 1 (B) shows an inflated cylinder bottle 1.
This shows an example in which the bottom 2 bulges outward.
Here, the evaluation criteria for the swelling of the bottle are as follows. Each test was performed with 10 bottles, and indicated by the number of ○, Δ, and ×.
評価基準 ○:変化なし〔第1図(A)〕 △:ボトル底部がやや膨らみ、ボトルのすわりが悪くな
る。Evaluation criteria :: No change [Fig. 1 (A)] :: The bottom of the bottle swells slightly and the sitting of the bottle deteriorates.
×:ボトル底部が膨らみ、ボトルが倒れる(なお、0.6k
g/cm2以上の内圧でこの状態となる)〔第1図(B)〕 (2) 漂白率 評価方法 20℃の水道水に漂白剤を有効酸素濃度が0.05%となる
ように第1表に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂
白剤溶液300mlに、下記のように調製した紅茶汚染布を
5枚ずつ20℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾
燥し、次式によって漂白率を算出した。×: The bottle bottom swells and the bottle falls down (0.6k
(This state is obtained at an internal pressure of g / cm 2 or more) (Fig. 1 (B)) (2) Evaluation method of bleaching rate Bleaching agent in tap water at 20 ° C so that the effective oxygen concentration becomes 0.05%. After dissolving the bleaching agent of the composition shown in Table 3 and immersing 5 pieces of black tea-stained cloth prepared as described below at 20 ° C for 30 minutes in 300 ml of the prepared bleaching solution, rinse with tap water, dry, The bleaching rate was calculated by the formula.
なお、反射率は日本電色製の測色色差計N−DR101−D
Pを用いて測定した。 The reflectance is measured by Nippon Denshoku colorimeter N-DR101-D.
It was measured using P.
紅茶汚染布 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3のイオン交換
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布#2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、2時間程度放置後、自然乾燥さ
せ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス
後、8×8cmの試験片とし、実験に供した。Black tea contaminated cloth 80g of Nitto black tea (yellow package) is boiled for about 15 minutes in 3 ion-exchanged water, then rubbed with desalted cotton.
Dip a cotton cloth # 2003 in this solution and boil for about 15 minutes.
It was lowered from the heat as it was, left standing for about 2 hours, allowed to dry naturally, washed with water until the washing solution did not color, dehydrated, pressed, and then used as a test piece of 8 × 8 cm, which was subjected to an experiment.
これらの結果を第1表に示す。 Table 1 shows the results.
第1図(A)は正常状態のシリンダボトル、第1図
(B)は膨らんだシリンダボトルの断面図である。 1ボトル 2底部FIG. 1A is a cross-sectional view of a cylinder bottle in a normal state, and FIG. 1B is a cross-sectional view of an expanded cylinder bottle. 1 bottle 2 bottom
Claims (3)
ー 0.05〜5重量% を含有し、組成物のpHが1.5〜6である液体漂白剤組成
物。(1) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide (b) 0.1 to 20% by weight of a surfactant (c) 0.05 to 5% by weight of a maleic acid polymer having an average molecular weight of 500 to 10,000 A liquid bleach composition wherein the pH of the composition is 1.5-6.
性剤及びノニオン性界面活性剤を、 アニオン性界面活性剤/ノニオン性界面活性剤重量比で
1/5〜5/1の範囲で用いる請求項1記載の液体漂白剤組成
物。2. An anionic surfactant and a nonionic surfactant are used as the surfactant (b) in a weight ratio of anionic surfactant / nonionic surfactant.
The liquid bleach composition according to claim 1, which is used in the range of 1/5 to 5/1.
酸又はメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである
請求項1記載の液体漂白剤組成物。3. The liquid bleach composition according to claim 1, wherein the maleic acid polymer (c) is a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and maleic acid.
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